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DE PROCESOS
______________________________________________________________________
Fernando Llavador Colomer
Jefe Dpto. Control de Calidad. Entidad Pública de Saneamiento de Aguas
Residuales de la Comunidad Valenciana
ÍNDICE
1 INTRODUCCIÓN ...................................................................................................... 1
i
1 INTRODUCCIÓN
Entre las técnicas empleadas para reducir la demanda de oxígeno de las aguas
residuales son especialmente importantes los tratamientos de oxidación biológica. El
fundamento de estos tratamientos consiste en la asimilación aerobia de la materia
orgánica degradable biológicamente (DBO) por microorganismos, en presencia de
oxígeno y nutrientes. Los productos finales del metabolismo son CO2 y H2O,
produciéndose un incremento de la biomasa de microorganismos a expensas de parte de
la materia orgánica consumida.
Agua depurada
Recirculación de biomasa
Exceso de biomasa
Aireación
Modelo ASM2d
Biogas
Modelo ADM1
Lodo digerido
Digestor anaerobio
1
Después de un tiempo de contacto suficiente entre el agua residual y los
microorganismos, la mezcla se envía a un clarificador donde se separa por
sedimentación la biomasa (lodos) del agua. Una determinada fracción de esta biomasa
separada es generalmente recirculada al reactor para mantener la adecuada
concentración de microorganismos, mientras que el exceso es extraído del sistema y,
dado que está constituido básicamente por material celular, sometido a un proceso de
estabilización a fin de reducir su capacidad de fermentación.
En este tema se van a describir los principales procesos que se dan tanto en los
reactores biológicos de sistemas de fangos activos como en los digestores anaerobios.
En cada caso, se expondrá la formulación matemática de los mismos que utilizan dos
modelos propuestos por la International Water Association (IWA) y que son de uso
generalizado en la simulación de sistemas de depuración de aguas residuales.
Previamente, mediante el desarrollo de un sistema microbiológico sencillo, se
introducirán los conceptos generales aplicables a la modelización de sistemas mas
complicados.
2
2 MODELIZACIÓN MATEMÁTICA DE SISTEMAS MICROBIOLÓGICOS
S→X
dX
=µ⋅X (1)
dt
dS
= −k ⋅ S (2)
dt
(dX dt ) µ X
Y=− = ⋅ (3)
(dS dt ) k S
en la que Y es el rendimiento de la síntesis bacteriana, es decir el aumento de biomasa
por unidad de masa de sustrato consumido.
dX
dt = µ ⋅ X
(4)
dS = −k ⋅ S
dt
3
dX
dt = µ ⋅ X = ρ1
(5)
dS = − 1 ⋅ µ ⋅ X = − 1 ⋅ ρ
dt
1
Y Y
X S
1
ρ1 1 −
Y
dX
= Y ⋅ k ⋅ S = −Y ⋅ ρ 2
dt
(6)
dS = −K ⋅ S = ρ
dt 2
X S
ρ2 -Y 1
4
µ(t ) = µ max ⋅ f S (S) ⋅ f X (X ) ⋅ f P (P ) ⋅ f O 2 (S O ) ⋅ f pH (pH ) ⋅ f T (T )… (7)
S
µ = µ max (8)
KS + S
dS µ max S
= − ⋅ ⋅X (9)
dt Y KS + S
µ max
µ ≈ ⋅S (10)
KS
1 µ max
dS/dt = − ⋅ ⋅X⋅S (11)
Y KS
5
b) Si S es mucho mayor que KS, tenemos que:
µ ≈ µ max (12)
µ max
dS/dt = − ⋅X (13)
Y
µmax
µmax/2
KS = constante de semisaturación
6
SX
µ = µ max (14)
KS + S X
KP
µ(P ) = µ max (15)
KP + P
Influencia de la temperatura
Las reacciones metabólicas (y por tanto la actividad de los seres vivos) ocurren
en un margen más o menos ámplio de temperaturas.
7
θ = 1.04 θ = 1.07 θ = 1.12
µmax
θ = 1.00
Temperatura
máxima
Temperatura Temperatura
mínima óptima
Temperatura
de referencia
ρ d = −k d ⋅ X (17)
d) que al sistema (reactor) entra una corriente con concentración de sustrato Sinf y de
razón de dilución D.
8
Q 1
D= = (18)
V θ
e) que del reactor sale una corriente de razón de dilución D, con concentración de
sustato S y concentración de microorganismos X;
dX S
dt = − D ⋅ X + µ max K + S ⋅ X − k d ⋅ X
S
(19)
dS = D(S − S) − 1 ⋅ µ S
⋅X
dt inf
Y
max
KS + S
X S
Entrada 0 D
Salida D D
X S
Crecimiento de biomasa S 1
ρ1 = µ max ⋅X 1 −
KS + S Y
Merma de biomasa ρ d = −k d ⋅ X -1 0
dX
= +1 ⋅ ρ1 − 1 ⋅ ρ d
dt Pr ocesos
(20)
dS 1
= − ⋅ ρ1 + 0 ⋅ ρ d
dt Pr ocesos Y
9
3 SISTEMAS DE FANGOS ACTIVOS. MODELO ASM2D
a) Componentes disueltos:
SI: Materia orgánica inerte disuelta (masa DQO/volumen). Está constituida por la
materia orgánica disuelta no susceptible de biodegradación en un sistema de
fangos activados. Puede formar parte de la alimentación del sistema o
producirse como consecuencia de los procesos biológicos.
10
SALK: Alcalinidad de las aguas residuales (mol ( HCO 3− )/volumen). La alcalinidad
proporciona una medida de la capacidad neutralizante de ácidos del agua. Se
define como:
50
40 150
35 125
Carbono inorgánico total (mg/l)
30 100
25
75
20
50
15
25
10
0
5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
pH
11
b) Componentes en suspensión:
12
Polihidroxialcanoatos
OH OH OH CH3 OH CH3
Ácido libre: CH3 CH CH2 COOH CH3 CH2 CH CH2 COOH CH3 CH CH COOH CH3 CH2 CH CH COOH
CH3 CH3
CH3 O CH2 O CH3 CH3 O CH2 CH3 O
( O CH CH2 C ) ( O CH CH2 C ) ( O CH CH C ) ( O CH CH C )
1 Acetil-Co A 1 Acetil-Co A
Precursores: 2 Acetil-Co A 2 Propionil-Co A
1 Propionil-Co A 1 Propionil-Co A
ρ1 : hidrólisis aerobia;
ρ2 : hidrólisis anóxica;
ρ3: hidrólisis anaerobia;
ρ4 : crecimiento aerobio a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;
13
ρ5 : crecimiento aerobio a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ6 : crecimiento anóxico a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;
ρ7 : crecimiento anóxico a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ8 : fermentación anaerobia;
ρ9 : respiración y muerte de organismos heterótrofos;
ρ10: acumulación de productos orgánicos de almacenamiento intracelular;
ρ11: acumulación aerobia de polifosfatos;
ρ12: acumulación anóxica de polifosfatos;
ρ13: crecimiento aerobio de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ14: crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ15: respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ16: pérdida de polifosfatos asociada a la respiración y muerte de
organismos acumuladores de fosfatos;
ρ17: pérdida de productos orgánicos de almacenamiento intracelular
asociada a la respiración y muerte de organismos acumuladores de
fosfatos;
ρ18: crecimiento aerobio de organismos nitrificantes;
ρ19: respiración y muerte de organismos nitrificantes;
ρ20: precipitación de fósforo;
ρ21: redisolución de fósforo
3.2.1. Hidrólisis
14
superficie catalítica (proporcionada por la biomasa de heterótrofos) con la inclusión de
un factor de limitación:
XS X H
IS / H = (21)
K x + XS XH
(X S ) ⇒ ((1 − f SI ) ⋅ S F , f SI ⋅ S I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
Puede suponerse que los procesos de hidrólisis liberan el nitrógeno y fósforo
contenido en la materia orgánica lentamente biodegradable en forma de amonio y
fosfato respectivamente (figura 6).
ρ1, ρ2, ρ 3
15
ρ1 : Hidrólisis aerobia
SO2
ρ1 = K h ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ IS / H ⋅ X H (22)
K O 2, h + S O 2
donde:
Kh = velocidad específica de hidrólisis (T-1) a 20° C,
Θl = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia baja con la temperatura
y
KO2,h = constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML-3) en los
procesos de hidrólisis
ρ2 : Hidrólisis anóxica
K O 2, h S NO3
ρ 2 = K h ⋅ η NO 3, h ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ I S / H ⋅ X H (23)
K O 2, h + S O 2 K NO 3, h + S NO 3
donde:
ηNO3,h = factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anóxicas
y
KNO3,h = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los procesos de
hidrólisis.
ρ3 : Hidrólisis anaerobia
K O 2, h K NO3
ρ 3 = K h ⋅ η fe ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ IS / H ⋅ X H (24)
K O 2, h + S O 2 K NO 3, h + S NO3
16
siendo ηfe el factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anaerobias.
17
a) Oxidación aerobia de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (SF) y
de los productos de fermentación (SA). Este proceso requiere oxígeno (SO2) y nutrientes
(nitrógeno -SNH4-, fósforo -SPO4-), produciendo un incremento de los sólidos totales en
suspensión (XTSS) (figura 7):
ρ4 : (SO 2 , S F , S NH 4 , S PO 4 , S ALK ) ⇒ (X H )
ρ5 : (SO 2 , S A , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X H , S ALK )
ρ5
ρ4
ρ9
18
c) Fermentación anaerobia de la materia orgánica orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (SF) para dar productos de fermentación (SA). El proceso lleva asociado
un consumo neto de carbono inorgánico (figura 8):
ρ8 : (S F , S ALK ) ⇒ (S A , S NH 4 , S PO 4 )
Todos estos procesos llevan asociado un crecimiento de la población de
organismos heterótrofos. Por contra los procesos de respiración endógena y lisis
provocan la reducción de la biomasa de estos (figura 7).
ρ7
ρ6
ρ8
19
SO 2 SF SF
ρ 4 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K F + S F S F + S A
S NH 4 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ XH (25)
K NH 4,H + S NH 4 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK
donde:
µH = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos heterótrofos
(T-1) en condiciones aerobias a 20° C,
Θm = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia media con la temperatura,
KO2,H = constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KF = constante de semisaturación para el sustrato orgánico (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KNH4,H = constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KP,H = constante de semisaturación para el fosfato (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos
y
KALK,H = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos.
20
SO 2 SA SA
ρ 5 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K A ,H + S A S F + S A
S NH 4 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ XH (26)
K NH 4,H + S NH 4 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK
Cuando los iones nitrato sirven como aceptores finales de electrones, el estado
de oxidación del nitrógeno se reduce, constituyendo un proceso de reducción no
asimilativa. La reducción no asimilativa de nitratos a través de nitritos puede conducir a
la formación de amoniaco (amonificación de nitratos) o a la producción de formas
gaseosas de nitrógeno (desnitrificación). Las enzimas inicialmente implicadas en el
proceso son sistemas de nitrito y nitrato-reductasas no asimilativas, las cuales, a
diferencia de las nitrato-reductasas asimilativas no son solubles, son competitivamente
inhibidas por el oxígeno y no son inhibidas por el amoniaco.
21
biodegradable (SF) llevado a cabo por los organismos desnitrificantes en condiciones
anóxicas se expresaría como:
K O 2,H SF SF
ρ 6 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ η NO3,H ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K F + SF SF + SA
S NH 4 S NO3 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ XH (27)
K NH 4,H + S NH 4 K NO3,H + S NO3 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK
donde:
ηNO3,H = factor de reducción de la velocidad de crecimiento de
microorganismos heterótrofos en condiciones anóxicas. Este factor
considera el efecto de que no todos los organismos heterótrofos son
capaces, en condiciones anóxicas, de utilizar el ion nitrato como
aceptor final de electrones.
y
KNO3,H = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos.
K O 2,H SA SA
ρ 7 = µ H ⋅ η NO3,H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K A ,H + S A S F + S A
S NH 4 S NO3 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ XH (28)
K NH 4,H + S NH 4 K NO3,H + S NO3 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK
ρ8 : Fermentación anaerobia.
22
K O 2, H K NO3 SF S ALK
ρ 8 = q fe ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ X H (29)
K O 2, H + S O 2 K NO 3, H + S NO3 K fe + S F K ALK, H + S ALK
siendo:
qfe = velocidad específica máxima de crecimiento de microorganismos
heterótrofos (T-1) en condiciones anaerobias a 20°C
y
Kfe = constante de semisaturación para el sustrato orgánico en condiciones
anaerobias (ML-3) en los microorganismos heterótrofos.
(X H ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
pudiendo representarse la ecuación cinética del proceso como:
ρ 9 = b H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ X H (30)
23
CONDICIONES ANAEROBIAS CONDICIONES AEROBIAS
Fosfatos solubles
Concentraciones
Glucógeno
Glucógeno
Acetato
PHA
Acetato
Tiempo
(X PP , S A ) ⇒ (S PO 4 , X PHA , S ALK )
24
SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4
ρ17
ρ10
SA S ALK X PP X PAO
ρ10 = q PHA ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ X PAO (31)
K A , PAO + S A K ALK ,PAO + S ALK K PP + X PP X PAO
donde:
qPHA = velocidad específica de acumulación de productos orgánicos de
almacenamiento intracelular (XPHA) por microorganismos
acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KA,PAO = constante de semisaturación para los productos de fermentación
anaerobia (ML-3) en los microorganismos acumuladores de
fosfatos,
KPP = coeficiente de saturación para los polifosfatos en los
microorganismos acumuladores de fosfatos
y
KALK,PAO = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.
25
X PP X PAO
El factor reproduce el efecto de inhibición del proceso de
K PP + X PP X PAO
acumulación de XPHA cuando baja la concentración celular de polifosfatos.
SO2 S PO 4 S ALK
ρ11 = q PP ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K P ,S + S PO 4 K ALK, PAO + S ALK
X PHA X PAO
⋅ I PP / PAO ⋅ X PAO (32)
K PHA + X PHA X PAO
siendo:
qPP = velocidad específica de acumulación de polifosfatos (XPP) por
microorganismos acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KO2,PAO = constante de semisaturación para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos,
KP,S = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en el proceso
de acumulación de polifosfatos,
y
KPHA = coeficiente de saturación para los productos orgánicos de
almacenamiento intracelular en los microorganismos acumuladores
de fosfatos,
26
K MAX − X PP X PAO
K + K para X PP / X PAO ≤ K MAX
IPP MAX − X PP X PAO
I PP / PAO = (33)
0 para X PP / X PAO > K MAX
donde:
ρ11
ρ12
ρ16
27
(S NO3 , S PO 4 , X PHA ) ⇒ (X PP , S N 2 , S ALK )
pudiéndose expresar matemáticamente la velocidad de acumulación de polifosfatos
como:
K O 2, PAO S NO3 S PO 4
ρ12 = q PP ⋅ η NO3, PP ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NO3, PAO + S NO3 K P ,S + S PO 4
siendo:
ηNO3,PAO = factor de reducción de la velocidad de crecimiento de organismos
acumuladores de fosfatos en condiciones anóxicas
y
KNO3,PAO = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos capaces de
desarrollarse en condiciones anóxicas.
SO2 S NH 4 S PO 4
ρ13 = µ PAO ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NH 4, PAO + S NH 4 K P ,PAO + S PO 4
donde:
µPAO = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KP,PAO = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en el proceso
de crecimiento de los microorganismos acumuladores de fosfatos a
partir de los PHA
28
y
KNH4,PAO =constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.
ρ13
ρ14
ρ15
K O 2, PAO S NO 3 S NH 4
ρ14 = µ PAO ⋅ η NO 3, PP ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NO3, PAO + S NO 3 K NH 4, PAO + S NH 4
29
El proceso de crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos,
lleva asociado un proceso de desnitrificación independiente del llevado a cabo por
otros tipos de organismos heterótrofos y que fue considerado en los procesos ρ6 y ρ7.
(X PAO ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
tendría una ecuación cinética de la forma:
S ALK
ρ15 = b PAO ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PAO ⋅ (37)
K ALK, PAO + S ALK
(X PP , S ALK ) ⇒ (S PO 4 )
que represente la pérdida de polifosfatos asociada a los procesos de respiración y lisis
de las células de estos organismos (figura 11). La correspondiente ecuación cinética,
tomaría la forma:
SALK
ρ16 = b PP ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PP ⋅ (38)
K ALK, PAO + SALK
30
(X PHA , S ALK ) ⇒ (S A )
que represente la pérdida de productos de almacenamiento intracelular asociada a los
procesos de respiración y lisis de las células de organismos acumuladores de fosfatos.
Análogamente al proceso P16, la ecuación cinética, tomaría la forma:
S ALK
ρ17 = b PHA ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PHA ⋅ (39)
K ALK , PAO + S ALK
1.- Oxidación por bacterias del género Nitrosomonas del ion amonio a ion nitrito:
2.- Oxidación por bacterias del género Nitrobacter del ion nitrito a ion nitrato:
31
nitrificación como un proceso en una única etapa consistente en la oxidación biológica
del amonio a nitrato:
ρ18
ρ19
32
SO 2 S NH 4
ρ18 = µ AUT ⋅ Θ (hT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,AUT + S O 2 K NH 4,AUT + S NH 4
S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ X AUT (40)
K P , AUT + S PO 4 K ALK,AUT + S ALK
donde:
µAUT = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
nitrificantes (T-1) a 20° C,
Θh = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia alta con la temperatura,
KO2,AUT = constante de semisaturación para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes,
KNH4,AUT = constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes,
KP,AUT = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes
y
KALK,AUT = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes.
(X AUT ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
Los fosfatos pueden formar precipitados insolubles con los iones Ca2+
presentes en las aguas residuales o con iones Fe2+, Fe3+ o Al3+ añadidos al sistema para
producir la precipitación química del fósforo. De forma simplificada puede considerarse
el proceso como el equilibrio químico entre los hidróxidos metálicos (XMeOH), los
fosfatos solubles (SPO4) y los fosfatos metálicos insolubles (XMeP):
33
(X MeOH , S PO 4 ) ⇔ (X MeP )
S ALK
ρ 21 = k RED ⋅ X MeP ⋅ (43)
K ALK,PRE + S ALK
Como cada variable de estado puede estar afectada por más de un proceso, los
correspondientes balances de materia deberán contener la suma de los diferentes
procesos que les afectan multiplicados por el correspondiente coeficiente
estequiométrico.
dC i dt = ∑ν
procesos
proceso ,i ⋅ ρ proceso (44)
34
de estado i provocada por este proceso (dCi/dt)j; así, la fila j de la matriz reúne los
efectos del proceso ρj sobre cada una de las variables de estado, mientras que en la
columna i se encontrarían los efectos de cada uno de los procesos sobre la velocidad de
variación de la variable de estado i.
∑ν j, i
componentes
⋅ i ci = 0 (45)
35
Tabla 1. Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.
36
Tabla 1 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.
fSI = fracción de la DQO en suspensión, lentamente biodegradable, que es hidrolizada en forma de compuestos orgánicos inertes.
YH = rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos heterótrofos.
YPAO = rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos acumuladores de fosfatos (incremento de masa de PAO por unidad de masa
de PHA oxidada).
YPHA = masa de PHA (expresada como DQO) oxidada por unidad de masa de fósforo (en forma de polifosfatos) acumulada por
organismos acumuladores de fosfatos.
YAUT = rendimiento de la síntesis bacteriana de organismos nitrificantes.
37
Tabla 2. Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.
38
Tabla 2 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.
39
Tabla 3. Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.
40
Tabla 3 (continuación). Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.
fXI,H = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos heterótrofos (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.
YPP = masa de fósforo soluble liberado (SPO4) por unidad de masa de PHA acumulada. Equivale a la masa de SPO4 liberada por unidad
de masa de SA consumida por microorganismos acumuladores de fosfatos.
fXI,PAO = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos acumuladores de fosfatos (expresada como DQO)
perdida por respiración y muerte.
fXI,AUT = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos nitrificantes (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.
41
Tabla 4. Factores de conversión para la aplicación del principio de conservación de
la masa y la carga eléctrica en los procesos.
a) Nitrógeno
a.1.- Disuelto:
a.2.- En suspensión:
42
b) Fósforo
b.1.- Disuelto:
b.2.- En suspensión:
43
4 SISTEMAS DE DIGESTIÓN ANAEROBIA. MODELO ADM1
a) Componentes disueltos:
Sfa: Ácidos grasos de cadena larga -LCFA- (kgDQO/m3). Se consideran como tales
todos los ácidos carboxílicos de más de 5 átomos de carbono (>C5).
b) Componentes en suspensión:
44
Xpr: Proteínas (kgDQO/m3).
CH4 90%
45
Los procesos establecidos entre estas variables de estado son:
ρ1 : desintegración;
ρ2 : hidrólisis de carbohidratos;
ρ3: hidrólisis de proteínas;
ρ4 : hidrólisis de lípidos;
ρ5 : consumo de azúcares en acidogénesis;
ρ6 : consumo de aminoácidos en acidogénesis;
ρ7 : consumo de ácidos grasos de cadena larga en acetogénesis;
ρ8 : consumo de valerianato en en acetogénesis;
ρ9 : consumo de butirato en acetogénesis;
ρ10: consumo de propionato en acetogénesis;
ρ11: consumo de acetato en metanogénesis aceticlástica;
ρ12: consumo de hidrógeno en metanogénesis hidrogenotrófica;
ρ13: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares;
ρ14: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos;
ρ15: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos
de cadena larga;
ρ16: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y
butirato;
ρ17: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato;
ρ18: merma de microorganismos metanogénicos degradadores de acetato;
ρ19: merma de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos.
46
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI
ρ1
XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI
ρ1 : Desintegración
(X C ) ⇒ (S I , X ch , X pr , X li , X I )
ρ1 = k dis ⋅ X C (46)
47
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI
ρ4
ρ3
ρ2
XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI
Figura 16. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de hidrólisis
ρ2 : Hidrólisis de carbohidratos
(X ch ) ⇒ (Ssu )
ρ 2 = k hyd,ch ⋅ X ch (47)
(X ) ⇒ (S )
pr aa
48
La velocidad del proceso se supone proporcional a la concentración de
proteínas (proceso de primer orden):
ρ 3 = k hyd,pr ⋅ X pr (48)
ρ4 : Hidrólisis de lípidos
(X li ) ⇒ (Ssu , Sfa )
Se considera que la velocidad del proceso es proporcional a la concentración
de lípidos en suspensión:
ρ 4 = k hyd,li ⋅ X li (49)
4.2.2. Acidogénesis
El modelo ADM1 considera que todos los monosacáridos están formados por
glucosa (hexosa). La fructosa es energéticamente y estequiométricamente equivalente a
la hexosa y la pentosas exhiben rendimientos estequiométricos similares con una unidad
menos de CO2 o ácidos carboxílicos producidos por mol de azúcar degradado.
El modelo ADM1 incluye acetato (Sac), propionato (Spro) y butirato (Sbu) como
principales productos de la acidogénesis a partir de monosacáridos que se formarían a
partir de las reacciones:
49
1) Formación de ácido acetico:
C6H12O6 + 2 H2O → 2 CH3COOH + 2 CO2 + 4 H2
3) Fermentación butírica:
C6H12O6 → CH3 CH2CH2COOH + CH3COOH + 2 CO2 + 2 H2
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI
ρ5 ρ6
ρ14
ρ13
XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI
Sac
Acetato: = 0,67 ⋅ η1, su + 0,22 ⋅ η 2, su (50)
Ssu
S pro
Propionato: = 0,78 ⋅ η 2, su (51)
Ssu
50
= 0,83 ⋅ η 3, su = 0,83(1 − η1, su − η 2, su )
S bu
Butirato: (52)
Ssu
Ssu S IN
ρ 5 = k m ,su ⋅ ⋅ ⋅ X su ⋅ I1 (54)
K S,su + Ssu K S, NH 3 + S IN
donde:
km,su = velocidad específica de consumo de monosacáridos por
microorganismos acidogénicos (d-1);
KS,su = constante de semisaturación para los monosacáridos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m3);
KS,NH3 = parámetro de inhibición (limitación por sustrato secundario) para el
nitrógeno inorgánico en los procesos biológicos (kmolDQO/m3)
e
I1 = factor de inhibición del proceso por pH.
S aa S IN
ρ 6 = k m ,aa ⋅ ⋅ ⋅ X aa ⋅ I1 (55)
K S,aa + S aa K S, NH 3 + S IN
donde:
51
km,aa = velocidad específica de consumo de aminoácidos por
microorganismos acidogénicos (d-1);
y
KS,aa = constante de semisaturación para los aminoácidos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m3).
4.2.3. Acetogénesis
H2 + CO2 → HCOOH
52
Los aceptores de electrones deben mantenerse a concentraciones bajas para que
las reacciones sean termodinámicamente posibles.
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI
ρ7 ρ8 ρ9
ρ15
ρ10
ρ16
ρ17
XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI
53
En el modelo ADM1 se considera que tanto butirato como valerianato son
degradados por el mismo grupo de microorganismos (XC4), mientras que el propionato y
los ácidos grasos de cadena larga son degradados por grupos específicos de
microorganismos (Xpro y Xfa).
S fa S IN
ρ 7 = k m ,fa ⋅ ⋅ ⋅ X fa ⋅ I 2 (56)
K S,fa + S fa K S, NH 3 + S IN
siendo:
km,fa = velocidad específica de consumo de ácidos grasos de cadena larga por
microorganismos acetogénicos (d-1);
KS,fa = constante de semisaturación para los ácidos grasos de cadena larga en
el proceso de consumo por microorganismos acetogénicos
(kgDQO/m3)
e
I2 = factor de inhibición del proceso por pH e hidrógeno gas.
Por las razones arriba expuestas, todos los procesos que integran la
acetogénesis, incluyen en sus expresiones cinéticas términos de inhibición por H2 o por
pH.
S va S IN 1
ρ 8 = k m ,C 4 ⋅ ⋅ ⋅ X C4 ⋅ ⋅ I2 (57)
K S, va + S va K S, NH 3 + S IN 1 + S bu S va
siendo:
54
km,C4 = velocidad específica de consumo de valerianato por microorganismos
acetogénicos (d-1)
y
KS,va = constante de semisaturación para el valerianato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m3)
S bu S IN 1
ρ 9 = k m ,C 4 ⋅ ⋅ ⋅ X C4 ⋅ ⋅ I2 (58)
K S,bu + S bu K S, NH 3 + S IN 1 + S va S bu
S pro S IN
ρ10 = k m ,pr ⋅ ⋅ ⋅ X pro ⋅ I 2 (59)
K S,pro + S pro K S, NH 3 + S IN
donde:
km,pr = velocidad específica de consumo de propionato por microorganismos
acetogénicos (d-1)
y
KS,pro = constante de semisaturación para el propionato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m3)
55
4.2.4. Metanogénesis
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI
ρ12
ρ11
ρ18
ρ19
XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI
( I ) Metanogénesis aceticlástica
56
Methanosaeta usa dos moles de ATP para conseguir la activación de un mol de
acetato mientras que Methanosarcina usa sólo uno. Methanosarcina presenta una
velocidad de crecimiento mayor mientras que necesita tiempos de retención celular
mayores, si bien puede desarrollarse con bajas concentraciones de acetato.
S ac
ρ11 = k m ,ac ⋅ ⋅ X ac ⋅ I 3 (60)
K S,ac + S ac
donde:
km,ac = velocidad específica de consumo de acetato por microorganismos
metanogénicos (d-1);
KS,ac = constante de semisaturación para el acetato en el proceso de consumo
por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m3)
e
I3 = factor de inhibición del proceso por pH y amoniaco libre.
( II ) Metanogénesis hidrogenotrófica
57
(Sh 2 , SIC , SIN ) ⇒ (Sch 4 , X h 2 )
y su cinética:
Sh 2
ρ12 = k m ,h 2 ⋅ ⋅ X h 2 ⋅ I1 (61)
K S, h 2 + S h 2
siendo:
km,h2 = velocidad específica de consumo de hidrógeno por microorganismos
metanogénicos (d-1)
y
KS,h2 = constante de semisaturación para el hidrógeno en el proceso de
consumo por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m3)
En este proceso se englobarían todos los procesos que tienen como resultado la
disminución de la biomasa activa de cada grupo de microorganismos. El mecanismo de
cada uno de los procesos implicaría la transformación de biomasa en materia orgánica
compleja. Todos los procesos se representan cinéticamente en el modelo ADM1 como
procesos de primer orden respecto a la biomasa. Así:
(X su ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:
(X aa ) ⇒ (X C )
58
y la forma de su ecuación cinética sería:
(X fa ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:
(X c 4 ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:
(X ) ⇒ (X )
pro C
59
ρ17 = k dec,Xpro ⋅ X pro (66)
(X ac ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:
(X h 2 ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:
60
1) Inhibición por pH en los procesos de acidogénesis y metanogénesis
hidrogenotrófica:
I1 = I pH (69)
I 2 = I pH ⋅ I h 2 (70)
I 3 = I pH ⋅ I NH 3,Xac (71)
1 + 2 × 10 0.5(pH LL − pH UL )
I pH = (72)
1 + 10 (pH − pH UL ) + 10 (pH LL − pH )
siendo pHLL y pHUL, respectivamente, los límites inferior y superior de pH donde son
inhibidos el 50% de los microorganismos
pH − pH 2
UL
exp − 3 para pH < pH UL
I pH = pH UL − pH LL (73)
1 para pH > pH UL
61
Inhibición inferior
Inhibición
inferior y
superior
1
Ih 2 = (74)
1 + Sh 2 K I , h 2
1
I NH 3, Xac = (75)
1 + Snh 3 K nh 3
62
En general, para cada grupo de microorganismos, la velocidad de los procesos
se incrementa con la temperatura siguiendo el patrón dado por la ley de Arrhenius hasta
un cierto valor óptimo (figura 21), rebasado el cual esta velocidad disminuye
rápidamente.
Termófilas
(45 - 70ºC)
Mesófilas
(20-40ºC)
Psicrófilas
(4-15ºC)
63
4.2.8. Procesos físico-químicos
AH + H2O V A- + H3O+
Ka =
[A ][H O ]
−
3
+
(76)
[AH]
llamando SA- y SH+ a las concentraciones de anión y de hidrogenión en equilibrio y SAH
a la concentración total de la especie A (tanto en forma ácida AH, como básica A-),
obtenemos la concentración en equilibrio para la especie aniónica A-:
K a ⋅ S AH
SA− = (77)
K a + SH+
∑S C+
= ∑ SA− (78)
Haciendo uso del balance iónico junto con las expresiones de los equilibrios
químicos tendríamos un conjunto de ecuaciones algebraicas que permitirían calcular las
concentraciones de las diferentes especies iónicas de interés:
64
KW
S OH − − =0 (80)
SH+
K a , va ⋅ S va , total
S va − − =0 (81)
K a , va + S H +
K a ,bu ⋅ S bu , total
S bu − − =0 (82)
K a ,bu + S H +
K a ,CO 2 ⋅ S IC
S HCO − − =0 (85)
3
K a ,CO 2 + S H +
S H + ⋅ S IN
S NH + − =0 (86)
4
K a , NH + + S H +
4
S IC − S CO 2 − S HCO − = 0 (87)
3
S IN − S NH 3 − S NH + = 0 (88)
4
siendo:
65
SCat+ , SAn- representan la concentración (en equiv/l) de los cationes y aniones,
respectivamente, de especies presentes en el reactor pero que no intervienen en
los procesos de digestión modelizados (p. ej. Na+ y Cl-).
K 2 ∆H 0 1 1
ln = − (89)
K1 R T1 T2
donde R es la constante universal de los gases (8,314 J mol-1 K-1), ∆H0 la entalpía de
reacción en condiciones estándar (J/mol) y T1, T2 temperaturas (K).
Como los equilibrios químicos son procesos muy rápidos en comparación con
las velocidades de los demás procesos bioquímicos, ADM1 considera que todas las
especies se encuentran en equilibrio químico en todo momento.
( II ) Equilibrios gas-líquido.
66
Sliq,i,eq = KH pgas,i,eq (90)
ρ T ,i = k L a (S liq ,i − K H p gas,i )
(
ρ T ,H2 = k La Sliq ,H2 − 16K H ,H2 pgas ,H2 ) (91)
(
ρ T ,CH 4 = k La Sliq ,CH 4 − 64K H ,CH 4 pgas,CH 4 ) (92)
(
ρ T ,CO2 = k La Sliq ,CO2 − K H ,CO2 pgas,CO2 ) (93)
Dado que la transferencia de los tres gases considerados está controlada por la
resistencia de la capa líquida y que sus difusividades son similares, se obtiene valores
para el coeficiente kLa del mismo orden de magnitud en los tres casos. Como además, el
valor de kLa depende de las condiciones de mezcla y agitación, temperatura y
propiedades físicas del líquido, siendo todas estas condiciones idénticas para los tres
gases en un mismo reactor, el modelo ADM1 emplea el mismo valor de kLa en todos los
casos.
67
coeficiente estequiométrico. Como siempre, para un determinado componente i, la
velocidad de cambio de la concentración con el tiempo tomará la forma:
dC i dt = ∑ν
procesos
proceso ,i ⋅ ρ proceso (94)
68
Tabla 5. Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.
ρ1 Desintegración
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos 1
ρ3 Hidrólisis de proteínas 1
ρ4 Hidrólisis de lípidos 1-ffa,li ffa,li
ρ5 Consumo de azúcares -1 (1-Ysu) fbu,su (1-Ysu) fpro,su
ρ6 Consumo de aminoácidos -1 (1-Yaa) fva,aa (1-Yaa) fbu,aa (1-Yaa) fpro,aa
ρ7 Consumo de LCFA -1
ρ8 Consumo de valerianato -1 (1-YC4) 0,54
ρ9 Consumo de butirato -1
ρ10 Consumo de propionato -1
ρ11 Consumo de acetato
ρ12 Consumo de hidrógeno
69
Ysu = biomasa de microorganismos acidogénicos (Xsu) producida por unida de masa de monosacaridos consumida (rendimiento
bacteriano).
YC4 = biomasa de microorganismos acetogénicos (XC4) producida por unida de masa de valerianato o propionato consumida
(rendimiento bacteriano).
70
Tabla 5 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.
ρ1 Desintegración fsi,XC
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos
ρ3 Hidrólisis de proteínas
ρ4 Hidrólisis de lípidos
ρ5 Consumo de azúcares (1-Ysu) fac,su (1-Ysu) fh2,su − ∑C
i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 5 ,i -Ysu·Nbac
fac,su = masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de azúcares (Xsu).
fh2,su = masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (Xsu).
fac,aa = masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de aminoácidos (Xaa).
71
fh2,aa = masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (Xaa).
Yfa = biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga (Xfa) producida por unidad de masa de
LCFA consumida (rendimiento bacteriano).
Ypro = biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato (Xpro) producida por unidad de masa de propionato
consumida (rendimiento bacteriano).
Yac = biomasa de microorganismos metanogénicos aceticlásticos (Xac) producida por unidad de masa de acetato consumida
(rendimiento bacteriano).
Yh2 = biomasa de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos (Xh2) producida por unidad de masa de hidrógeno consumida
(rendimiento bacteriano).
Nbac = fracción de nitrógeno contenido en la biomasa bacteriana.
Naa = fracción de nitrógeno contenido en los aminoácidos.
Ci = fracción de carbono (kmolC/kg DQO) en el componente i.
72
Tabla 6. Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.
fch,xc = masa de carbohidratos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
fpr,xc = masa de proteínas producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
fli,xc = masa de lípidos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
73
Tabla 6 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.
ρ1 Desintegración fxi,XC
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos
ρ3 Hidrólisis de proteínas
ρ4 Hidrólisis de lípidos
ρ5 Consumo de azúcares
ρ6 Consumo de aminoácidos
ρ7 Consumo de LCFA Yfa
ρ8 Consumo de valerianato YC4
ρ9 Consumo de butirato YC4
ρ10 Consumo de propionato Ypro
ρ11 Consumo de acetato Yac
ρ12 Consumo de hidrógeno Yh2
ρ13 Disminución de XSU
ρ14 Disminución de Xaa
ρ15 Disminución de Xfa -1
ρ16 Disminución de XC4 -1
ρ17 Disminución de Xpro -1
ρ18 Disminución de Xac -1
ρ19 Disminución de Xh2 -1
74