Leccin 3: HIDROCARBUROS

1. Hidrocarburos. Clasificacin. 2. ALCANOS. Estructura y descripcin orbitlica. 3. Propiedades fsicas de los alcanos. 4. Estado natural y fuentes industriales de los alcanos. 4.1. Destilacin del petrleo 4.2. Pirlisis (craking) 4.3. Combustin

HIDROCARBUROS. Clasificacin

ALCANOS. Estructura
Orbitales hbridos sp3

Metano

Etano
Longitud C-C 1.53 Longitud C-H 1.09

ALCANOS. Generalidades
Ejemplo Tipo de cadena Frmula general Lineal CnH2n+2 Ramificada CnH2n+2 Cclica CnH2n

En la frmula molecular de los alcanos cclicos se quitan dos hidrgenos por cada ciclo, respecto del alcano no cclico del mismo nmero de tomos de carbono. Los compuestos de estructura diferente que tienen la misma frmula molecular se denominan ismeros. El nmero de posibles ismeros aumenta con el nmero de carbonos de forma espectacular: n (CnH2n+2) 1 2 3 4 5 Ismeros 1 1 1 2 3 n (CnH2n+2) 6 7 8 9 20 Ismeros 5 10 19 43 >400.000

ALCANOS. Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin de algunos alcanos Punto de ebullicin

El punto de ebullicin aumenta con el tamao del alcano porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son ms efectivas cuanto mayor es la superficie de la molcula.
Nota que el heptano (23 tomos!) tiene un punto de ebullicin prximo al del agua (3 tomos!). Conclusin: las fuerzas de van der Waals (heptano) son mucho ms dbiles que los enlaces de hidrgeno (agua).

Estos alcanos tienen el mismo nmero de carbonos y sus puntos de ebullicin son muy distintos. La superficie efectiva de contacto entre dos molculas disminuye cuanto ms ramificadas sean stas. Las fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de ebullicin ms bajos.

ALCANOS. Propiedades fsicas

Punto de fusin

El punto de fusin tambin aumenta con el tamao del alcano por la misma razn. Los alcanos con nmero de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperado.

Densidad en estado lquido

Cuanto mayor es el nmero de carbonos las fuerzas intermoleculares son mayores y la cohesin intermolecular aumenta, resultando en un aumento de la proximidad molecular y, por tanto, de la densidad. Ntese que en todos los casos es inferior a uno.

Fuentes naturales de los Alcanos. El Petrleo

Las dos fuentes naturales ms importantes de alcanos son el petrleo y el gas natural Visita: http://www.energy.ca.gov/links/oil.html http://www.api.org/edu/factsoil.htm http://www.petrochemistry.net

En las refineras el petrleo se destila en altas torres para obtener gasolinas y un enorme nmero de productos esenciales para el desarrollo de la sociedad actual. Visita: http://www.chevroncars.co m/know/refinery/

El refinado del petrleo crudo comprende una serie de procesos, los ms importantes son: Destilacin, Craking y Reformado.

Destilacin del petroleo crudo

Cantidad (%Volumen) 1-2 15-30 5-20 10-40 8-69 Punto de ebullicin (C) <30 30-200 200-300 300-400 >400 tomos de carbono 1-4 4-12 12-15 15-25 >25 Productos
Gas natural, metano, propano, butano, gas licuado Eter de petrleo (C5,6), ligrona (C7), nafta, gasolina cruda Queroseno Gas-oil, Fuel-oil, aceites lubricantes, ceras, asfaltos

Aceite residual, parafinas, brea

3
El craqueo (craking) es el proceso por el que se rompen qumicamente las molculas de hidrocarburo ms grandes y complejas en otras ms pequeas y simples, para incrementar el rendimiento de obtencin de gasolina a partir del petrleo. El craqueo se realiza mediante la aplicacin de calor y presin y, ms modernamente, mediante el uso de catalizadores spropiados (zeolitas, etc.) El reformado se suele utilizar para mejorar el ndice de octanos. Comprende deshidrogenaciones, ciclaciones e isomerizaciones de alcanos.

Reformado

En la gasolina:
2
Pirlisis = rotura por la accin del calor

1
La gasolina tendra un precio altsimo si estuviera constituda casi nicamente de isooctano para conseguir un ndice de octano apropiado. Puede subirse el octanaje de una mezcla de alcanos mediante el uso de aditivos que impidan su autoignicin prematura en el ciclo de explosin de un motor. El aditivo ms comn hasta hace pocos aos era el tetraetilplomo. Pero su relativamente elevada toxicidad ha provocado una frentica investigacin para reemplazarlo. El que se usa actualmente es el di-t-butil ter.

El hidrocarburo de mayor ndice de octano es el isooctano. El de menor el hepatno. El ndice de octano marca la capacidad de autoignicin de la gasolina bajo presin. Cuanto mayor ndice ms dficil es la autoignicin. Para los motores de explosin de los coches de gasolina es importante que el nivel de autoignicin sea bajo. Por ello la gasolina se vende con ndices de octano altos (95 mnimo).

Pirlisis de alcanos

Oxidacin de alcanos: Combustin

+ calor

http://www.todomotores.cl/mecanica/el_motor.htm http://www.asifunciona.com/mecanica/af_motor_gasolina/af_motor_gasolina_7.htm

Motor de combustin interna

La mayora de los motores de combustin interna, utilizan el principio del mbolo reciprocante, segn el cual, un mbolo se desliza dentro de un cilindro hacia atrs y hacia delante y transmite fuerza a la flecha motriz, por lo general, mediante un simple mecanismo de biela y manivela.

carrera de admisin

carrera de compresin

chispa y carrera de expansin

carrera de escape

Al final de la carrera de compresin, ocurre la chispa y el incendio consecuente de la mezcla homognea, liberando energa que aumenta la temperatura y la presin de los gases; enseguida desciende el mbolo en la carrera de expansin o de potencia.

La energa liberada cuando 1 mol de un compuesto se oxida a CO2 y H2O es su Calor de Combustin (Hcomb) Hcomb