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ag eNTROFIA, ENERGIA UBRE y ‘Tabla 18.1 Valores de entropia estandar (5*) de Sustanci #00 1,06) Brn Bro) Le) ko) idiamante) C{gratitoy He(a) Neig) igunas susti 5 a 25°C 5 WK mo) 639 1887 1523 2453 1167 2606 244 569 126.1 1462 orden original. Hay muchas formas en que las cartas pueden estar desordenadas, pero sélo hay una para ordenarlas de acuerdo con la definicién presentads, Enel caso de cualquier sustancia, las particulas en el estato sd estin mis orde~ nnadas que las del estado liquido y étas, a su vez, estin mas ordenadas que las del estado ‘gaseoso. Por tanto, para la misma cantidad molar de una sustancia, s¢ sabe que hn < Sigs % Sa, En otras palabras, la entropéa describe el grado en que los toms. las moléculas 0 los ones se distribuyen en forma desordenada en una determinada regidn del espacio. Una forma de conceptualizar el orden y el desorden es en términos dela probabilidad. Un acontecimiento probable es aquel que puede ocurrir en diversas formas, ¥ tino improbable es el que s6lo puede suceder en una o en pocas formas. Por ejemplo, con referencia la figura 18.12) suporga que inicialmente se tiene slo una molécula en el recipiente de la izquicrda, Debido a que los dos recipient tienen voimenes iguales, la probabilidad de encontrar la molécula en uno u otro recipiente una vez abierta la lave es 2}, Si en wg principio el nimero de moléculas presentes es de dos, la probabilidad de encontrar ambas moléculas en el mismo recipiente se convierteen 4% 4,0 4 Ahora bien, 4 es una cantidad apreciable, de modo que no seria somprendente encontrar ambas rol culas en el mismo recipiente despues de abrir la lave. Sin embargo, noes dificil ver que 4 medida que aumenta el nimero de moléculas, kz probabilidad (P) de encontrar todas Jas moléculas en el mismo recipientese ace cada vez menor: donde N es el nimero total de moléculas presentes. SiN = 100, se tiene p-(2)" 8x10" 2) SiN esdel orden dex 10", e1 nimero de moléculas en | mol de un gas, la probabilidad se convierte en (3), ques un nimero tan pequefio que, para propdsitos pricticos, se considera como cero. Con base en las consideraciones de probabitidad, se espera que el {gas lene ambos recipientes espontineamente. Con ef mismo argumento, se entiende ahora por qu la situacion deserita en la figura (8.10) no es esponténea, Ya que represen ta algo muy improbable, Para resumir este andlisis: un estado ordenado tiene una baja probabilidad de ocurir y una entropfa pequefia, en tanto que un estado desontenado tiene una aka probabilidad de ocurri y una entropia grande. Como se verd ms adelante, es posible determinar la entropie absoliwa de una sustancia, lo que no se logra con la energia ola entalpia. La entropfa estandar es la entropia absoluta de una sustancia a | atm y 25°C. Este es el valor que se suele utilizar en los ceélculos. (Recuerde que el estado estdndar se refiere s6lo. 1 atm. La raz6n para especi- ficar 25°C es porque muchos procesos se llevar a cabo a temperatura ambiente.) En la tabla 18.1 se indican los valores de encropia estindar de algunos elementos y compues tos en el apéndice 3 se proporciona una lista més extensa, Las unidades de la entropia son J/K 0 J/K -amol para 1 mol de sustancia. En este libro se uilizardn joules en lugar de Kilojoules debido a que los valores de entropfa son, por lo general, muy pequeios. Tanto Tas entropfas de 10s elementos como las de Tos compuestos son positivas (es decir, S* > 0}. Por el contrario, las entalpias estindar de formacién (AH) para los elementos en su forma mas estable tienen un valor de cero, pero para los compuestos pueden ser positivas o negativas,182 LOS PROCESOS ESPONTANEOS ¥LA ENTROFIA En relacign con la tabla 18.1 conviene hacer algunas observaciones. El vapor de agua tiene mayor entropia que el agua Ifquida, porque un mol de agua tiene un volumen ‘mucho menor en el estado liquid que el que tiene en el estado gaseoso, En otras palabras, las moléculas de agua estén mas ordenadas en el estado liquidy porque hay menos espacio que pueclan ocupar, De manera semejante, el vapor de bromo tiene mayor entropi gue el bromo liquido y el vapor de yodo tiene una entropfa mayor que el yodo sélido. De igual manera, la entropfa de un mol de una sustancia solida es menor que la de la sustancia en estado Ifquido debido a que fas moléculas estin mas ordenadas en el estado s6lido. Para sustancias diferentes que se encuentran en la misma fase, la complejidad molecular yy la masa molar determinan cusles tendrin mayores valores de entropfa, Por ejemplo, tanto el diamante como el grafito son s6lidos, pero el diamante tiene una estructura més ordenacla (véase la figura 11.28), Por tanto, el diamante tiene un valor de entropia menor que el grafito. Tanto el nedn como el helio son gases monoat6micos, pero el nesan tiene un valor de entropfa mayor que el helio porque su masa molar es mayor. Al igual que Ia energia y Ia entalpfa, la entropfa es una funcién de estado. Considere cierto proceso en el cual un sistema cambia de un estado inicial a un estado finel. El cambio de entropfa para el proceso, AS, es donde 5; y S, on las entropas del sistema en los estados finale inicial, respectivamente. Sieel resultado del cambio es un aumento gn Ia aleatoriedad o desorden, entonces S,> S, 0 AS>0. En la figura 18.2 se ilustran varios procesos que conducen a un ineremento en la entropfa. En cada caso se observa que e! sistema cambia de un sistema this ordenado a uno menos ordenado, Bs claro que ios procesos de fusién y vaporizacién tienen AS > 0. En general, el proceso de disolucidn conduce a un ineremento en la ertropfa, Cuando un cristal de azdcar se disueive en agua, la estructura altamente ordenada del sétido y parte de Ia estructura ordenada del agua se destruyen. Por consiguiente, la disolucién tiene un desorden mayor que el soluto y el disolvente puros. Cuando un sélido iénico se disuelve cen agua, hay dos contribuciones al incremento de la entropia: el proceso de disolucién y la disociacidn del compuesto en iones NaCis) "295 Na'(aey + C1(ac) Sin embargo, también debe considerarse la hidratacin que hace que las moléculas de agua estén mas ordenadas alrededor de los iones. Este proceso disminuye la entropia Para iones pequeiios, con carga elevada como AI” y Fe", s pesible que la disminucién de la entropia debida @ la hidratacién exceda al incremento de la entropia debido a la mezcla y a la disociacién, por lo que el cambio de entropia para el proceso total puede ser negativo. El clentamiento de un sistema también aumenta su entropia. Ademis del movimiento de traslacién (es decir, el movimiento de un punto a otro), las moléculas efectian movimiento rotacional (figura 18.3) vibracional (véase la figura 17.13), Cuanto ‘mayor sea la temperatura, mayor seré el movimiento molecular. Esto representa un incremento en la aleatoriedad a nivel molecular, que corresponde a un aumento en la entropia, El siguiente ejemplo se relaciona con los cambios de entropia de un sistema produ «dos por eambios fsicos Ejemple 18.1. Prediga si el cambio de entropia es mayor 0 menor que cero para cada uno de los siguientes pracesos: 2) congelamiento del etanol, b) evaporacion de bromo Uiquido en un recipiente a temperatura ambiente, ddisolucion de sacarosa en agua, d) cefriamiento de nitrégeno gaseoso de 80°C a 20°C. (tase secon 6.7.AROMA. EN FIGURA 18.2. Procesos que conden aon aumento en la ‘entrap desctema a 430 Si Suns Bi) eveperacon: 8 E FIGURA 18.3 Moniinore reacional de une metals. Ura ocala de agua puede gray on wes formas seven tos alrededor de 5 ees yy 1 bromo es un liquid formante 3 Temperatura ambiente Ik UeREY equiuania we — se sal ui § e 2, # e SS e0 — me eee oo sugo van » 2 gece Diveme at 9890090, Ara EIEAEEE Ge, Gee SUES Sesesas feo eet o S, Ogee 8 9G s8o ses 2ogees, seers cees ooo Solato Disoincion Sistema a 7 Sistema F732 1) Roxonamienta y solucion a) Esta es una transicién de fase de liquide 2 sido. E! sistema adauiere un orden mayor, por lo que AS< 0, ' Eta es una transicion de fase de liquide a vapor. El sistema se vuelve mas desordena doyas>o, © rwarisbiemente, una disolucin esta mas desordenads que sus componentes (el soluto ye dsolvente) Por tanto, AS > 0 9) Elenfriamiento disminuye el movimiento molecular; por tanto, 48 « 0 “Comentaria Observe que todos los valores de 4S se aplican al sistema, Ejercicle {Como cambia la entropia de un sistema para cada uno de los siguientes [procesos? 2) condensacion de vapor de agua, b) formacion de cristales de sacarose @ partir de una disolucion sobresaturada, 0 calentamiento de hidrégeno gaseoso desde {60°C hasta 80°C, d sublimacién del hielo seco,18.3 La segunda ley de la termo La conexisn entre la entropia y Ia espontaneidad de una reaccisn queda expresada en la segunda ley de la termodindmica: la entrop(a del universo aumenta en un proceso es- Pontineo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio. Debido aque el universo est constituido por el sistema y su entorno, el cambio de entropia del Lniverso (AS) en cualquier proceso es la suma de los cambios de entropia del sistema (AS,,.) y de sus alrededores (AS,.). Matemticamente, la segunda Jey de ia termodind. mica se expresa como sigue: Para un proceso esponténeo: Para un proceso en equilibrio: Sse + AS? 0 asp n+ AS =O (182) Para un proceso espontineo, la segunda ley estableve que ASyq, debe ser mayor que cero, pero no pone restriciones aos valores de AS, 0 AS,yu-Entonces, es posible que AS, © AS, ean negativos, siempre y cuando la sumta de estas dos cantidades sea mayor que cero. Para un proceso en equilibrio, AS, 28 ceT0. En este 80 AS ASqy eben ser Jguales en magnitud, pero de signo contrario. ;Qué ocure si para afgtin proceso se en- cuenta que AS,,, e8 negativo? Esta significa que el proceso no es espontineo en la direccié descrita. El proceso es espontineo en la drecci6n opuesta Cambios de entropia en el sistema Para caleular AS mero AS, es necesario conover tanto AS, COMO ASyoqy- Aqui Se analizard pri- awe Suponiga que el sistema se representa por la siguiente reaccién: As bB—+ eC +d Como en el caso de fa entalpia de una reaccién [véase la ecuacion (6.8) 1a entropia estiindar de una reacci6n, AS .csq- est dada por ASipasia = FSC) + dS%D)]—[aS°(A) + 65°°B)] «say 6, en general, utilizando S para representar la sumatoria y m y n para los coeficientes cestequiométricos de la reaccién, Seas BnS°(products) -Ems°(reactivos) Ray Se han medido los valores de la entropfa estinda de numerosos compuestos, en JK mol. Para calcular AS (Que eS AS,,) se busean los valores en el apéndice 3 y se procede de acuerdo con el siguiente ejemplo Elemplo 18.2 A partir de los valores de entropia absoluta que se encuentran en el apéndice 3,caleule los cambios de entropia estindar de las siguientes reacciones a 25°C. 2) CaC0,) —+ Ca019 + COX) 1) Ng) + 3H,lq) —» 2NH,C@) NYO) + Chlg—> 2HCKQ) Razonamiento y solucion A partir de la ecuacién (18.4) se calcula AS°, 2) Stason = (CAO) + $*{CO,N ~ 15°(CaCO,] {(1 mo(38.8 4K + mol) + (1 mol}(213.6 4K - mol) ~ (1 mal}(92.9 4K » mol) = 160.5 3% SGUNDALEY DELATERMODNAMICA 738740 eNTHOMA, MERCIA LBRE Y EQULBRO Probleme smlares: 18.19 18.2, Por simplitcacion, se omit abn ‘Asi, cuando 1 mol de CaCO, se descompone para formar 1 mol de CaO y 1 mol de CO; ‘g2seos0, hay un incremento de entropia igual a 160.5 MK. BY Asian = [25°ONH) = (51M) + 35°H,)) = 42 moO (193 4K - mol) — [1 mol)(182 4K» mol) + (3 mod\131 IK «matt = 199K Este resultado indica que cuando 1 mol de nitrégeno gaseoso reacciona con 3 moles de hidrégeno gaseoso para formar 2 moles de amoniaco gaseoso, hay una disminu- ign de entropia igual a ~199.4K. 0) ASimain= [2SHCD] = (5H) * SCH] = (2 moDK187 JK. - mol) ~ [C1 moN(131 IK» mo) + (¥ mob/223 AK» moth 205K Entonces, la formacion de 2 moles de HCl gaseoso a partir de 1 mol de H, gaseoso y 1 ‘mol de Cl, gaseoso ocasiona un pequefio incremento de entropia igual a 20 IK. Comentario Todos los valores de AStansn 5 aplican al sistema. lerciele Calcule el cambio de entropia estindar para las siguientes reacciones a25°C: 2) 2CO(9) + O46) —> 2€0,66) 2) 30,(9) —> 20,0) 0 2NaHCOss) —> Na,CO,4) + H,0(0 + COLO) Los resultados del ejemplo 18.2 son congruentes con los resultados observados en muchas otras reacciones. Todo esto lleva a establecer las siguientes reglas generales: * Si una reaccién produce mas molé 18.2a)], AS” es positive, + Sil miimero total de molécuias de gas disminuye [ejemplo 18.2b)], AS* es negativo. + Sino hay cambio neto en el numero total de moléculas del gas {ejemplo 18.20)), entonces AS® puede ser positivo 0 negativo, pero su valor numérico serd relativa- ‘mente pequeto. tulas de un gas que las que consume [ejemplo Estas conclusiones tienen sentido, ya que los gases siempre tienen mayor entropia que los liquids y que los sélidos, Para reacciones que sito impfican Iiquidos y sélidos, la prediccide det signo de AS° es més dificil; pera en muchos casos, un aumento en el imero de moléculas totales de los iones del sistema va acompahiado de un inc de entropy En el siguiente ejemplo queda claro que si se conoce la naturaleza de los reactivos y productos es posible predecir los cambios de entropia, Elempto 18.3 Predigasi el cambio de entropia del sistema es postive o negativo para ‘ada Una de las siguientes reacciones, 2) 2HLig) + 0,(g) —> 24,000 1B) NHcife) —» NH,(g) + HCKg) 2 Hila) + Brg) —+ 2HBrg)183 LASEGUNDALEY DELATEAMODNAMCA TA Razonamiento y solucién Se siguen las reglas anteriores para determinar los cambios en la entropia, 2) Dos gases se combinan para formar un liquide. Por tanto, AS es negativo. b) Debido a que el sélido se convierte en dos productos gaseos0s, AS es positive. ©) Se observa que el numero de moles de gas es el mismo en los reactivos yen los productos, Por tanto, no es posible predecir el signo de AS, aunque se sabe que este cambio debe ser muy pequenio. Comentario Todos los cambios de entropla se aplican al sistema, Ejercicio Analice cualitativamente el signo del cambio de entropia que se espera para cada uno de los siguientes procesos: 21h) — 210) b) 226) + 0,(@) —s 22n018) 2 H4I9) + 0,46) —+ 2NOK@) Cambios de entropia en los alrededores A continuacién se veri cdmo se calcula AS yay. Cuando se leva a cabo un proceso exotérmico en el sistema, el calor wansferido a los alrededores aumenta el movimiento de las moléculas de ls alrededores. Como consecuencia, hay un aumento en el desorden a nivel molecular y aumenta la entropia de los alrededores. En el caso contrario, un proceso endotérmico sobre el sistema absorbe calor de los alrededores ¥, por tanto, dis. minuye la entropia de éstos, porque disminuyen los movimientos moleculares (Figura 18.4), Para ios procesos a presidn constante, el cambio de calor es igual al cambio de centalpia del sistema, AH,,,. Por tanto, cl cambio de entropia de los alrededores, AS. €S proporcional a AM. Sas % Mie En este caso se utiliza el signo menos porque siel proceso es exotérmico, AH... es nega- fivoy AS,qj€5 una cantidad positiva, lo que indica un incremento en a entropfa, Por otra parte, para un proceso endotérmico, AH... €s positivo y el sigo negativo indica que Ia entropia de los alrededores disminuye. El cambio de entropfa para una determinada cantidad de calor también depende de la temperatura, Sila temperatura de los alrededores es alta, las moléculas tienen bastante gia, Por tanto, la absorcién de calor por un procese exotérmico en el sistema tend relativamente poco impacto en los movimientos moleculares, y el concieuiente incremento en Ia entropfa ser pequefo, Sin embargo, si la temperatura de los alrededores es baja, entonces ta adicién de la misma cantidad de calor producird un inctemento més ristico en los movimsientos moleculares y, por lo mismo, un mayor ineremento en la entropfa. Una analogia serfa la siguiente: una persona que tose en un restaurante leno no rmolestard a mucha gente, pero si esa persona tose en una biblioteca, definitivamente si molestard. A partir de la felacién inversa entre AS... y la temperatura T (en kelvins) esto €s, cuanto mayor es la temperatura menor seri AS, viceversa— se vuelve a eseribir la relaci6n anterior como ass)782 rRows eNERGIA RE v EoUUERO 2) Un proceso ‘xotericatrantieve calor desde ef Sterna hacia fos aededores yf resultado es un aumento en le entrain ve los arededores Un praceso endatimica absorbe calor de ios akecedoresy, for Tanto, dsmineye fa entropia los wirecedores, a~| ” » Ahora apliquemos el procedimiento para el célculo de AS. ¥ AS. la sintesis del amoniaco y veamos sila reaceién es esponténea a 25°C: 726) ) + 3g) —> 2NH (a) aur ‘A partir del ejempio 18.2h) se tiene que AS, en la ecuacién (18.5), se obtiene =199,HK, y al sustituir AM, (-92.6 KI) 92.6% 1 000)4 4s. 298K 31K El cambio en Ia entropia del universo es MWg = B84 ABs -199.UK + 311K = 112K Debido a que AS,q, es positive, se predice que la reaccidn es espontinea a 25°C. Es importante recordar que el hecho de que una reaccién sea espontines no significa que curr a una velocidad observable. La sintesis del amoniaco es, de hecho, muy lenta a temperatura ambiente, La termodindmica indica si una reacciGn ocurtirg de manera espontinea en ciertas Condiciones, pero no indica qué tan ripido se Hlevard a cabo. Las veloeidades de reaccin se estudian en cinética quimica (véase el capitulo 13). iLa tercera ley de la termodinamica y la entropia absoluta Por iltimo, conviene Racer una breve mencién de la tercera ley de la termodindmica, {gue se relaciona con lt determinacién de los valores de la entrapia. Hasta ahora se ha relacionado fa entropfa con el desorden molecular: cuanto mayor sea el desorden 0 Ia libertad de movimiento de los étomos 0 moléculas en uan sistema, mayor sera la entropia del mismo. La organizacién con el maximo orden para cualquier sustancia con la liber tad minima para fos movimientos atémicos 0 moleculares es lace una sustarecia cristal ha perfecta en el cero absoluto (0 K), De donde se sigue, entonces, que la minima entropia {que una sustancia puede aleanzar es la de un cristal perfecto en el cero absoluto. De acuerdo con latercera ley de la termodindmica, la entropia de una sustancia cristalina erfecta es cero a la temperatura del cero absolute. A medida que la temperatura au- ‘menta, la bbertad de movimiento también se incrementa. Asé, la entropia de cualquier sustancia a temperatura superior a 0 K es mayor que cero. Observe que si el cristal es impuro o tiene defectos, st entropia ¢s mayor que cero incluso a 0 K porque no esti perfectamente ordenado,104 LAENERGI IHRE DE CRES 748 Satido Liguiao Gx ‘Temperatura (K) EI punto importante averca de ta tercera ley de Ia teemodindmica es gue permite Udeferminae la entropia absoluta de las sustancias, & partir del conocimiento de que la entropfa de una sustancia cristalina pura es cero a 0 K. es posible medir el ineremento de centropta de una sustancia cuando se ealienta hasta, por ejemplo, 298 K, El cambio de ‘entropta, AS, esté dado por cebido a que 5, es cero, Entonces. la entropia de In sustancia a 298 K esté dada por AS 0 S;, que se denomina entropia absoluta porque éste es el valor verdadero y no un valor derivado utilizando alguna referencia arbitraria. Asf, todos los valores de entropfa men cionados hasta ahora son entropias absolutas, En contraste, no se puede obtener la ene gia 0 la entalpfa absoluta de una sustancia porque el cero de energia 0 entalpia esta indefinido. En la figura 18.5 se muestra el cambio (aumento) en la entropfa de una sus ‘ancia en funcidn de a temperatura, En el cero absoluto, tiene un valor de entropia de Cero (Suponiendo que se tata de una sustancia cristalina perlecta). Confarme se calienta, su entropfa aumenta en forma gradual como consecuencia del mayor movimiento, molecular. En el punto de fusién, ¢s posible medir el incremento en Ia entropta conforme se da paso al estado Iiquido, que es mis aleatorio, Ed calentamiento posterior incrementa la entropia del liquido otra vez porque aumenta el movimiento molecular, Cuando se aleanzs el punto de ebullicion, hay un gran incremento en la entropia como resultado de la transicidn de (iquido a gas, Después de esta temperatura, Ia entropfa del was continiia elevndose al aumentar fa temperatura, 18.4 La energia libre de Gibbs La segunda ley de Ia termodinémica indica que una reaceién esponténea hace que la entropia del universo se incremeare: es deci, AS, > 0. Para detetminar el sino de FIGURA 18.5. Aumont ve enon do una sustancn contorme la {amperatura aumenta a partir dol coo baie768 eTOPIA, ENERGIA URE ¥ EQULIBRIO desiguaided, ‘ane a ecuscon se multipin por, Sui, Cuando ocurre na reaccién, es necesario calcular tanto AS, como AS yes Sin embargo, por lo genera, slo interesa To que ocurre en un sistema en particular y el céleulo de AS... menudo resulta bastante dificil. Por esta razon es deseable tener otra funcién termodinmica que ayude a determinar si una reaecién ocurtia espontineamente aungue s6lo se consider al sistema mismo. A partir de la ecuacin (18.1) se abe que para un proceso espontinco, BS AS au + ASt > 0 Al sustituir -AM,./T Por AS... S€ obtiene AS. Ah Al multiplicar ambos lados de la ecuacién por T'se obtiene TAS pe = Aya + TAS sc 0 Ahora se cuenta con un eriterio para une reaccidm espontiinea que Se expresa s6lo en {érminos de las propiedades del sistema (AH... y AS.) y ya no es necesario considerar los alrededores. Por conveniencia, se cambia la ecuacién anterior multiplicéndola por 1 y el signo > se reemplaza por <: TAS ou = Al, Esta ecuacién establece que para un proceso que se lleva a cabo a presién constante y temperatura 7, si los cambios en Ia entalpia y en la entropia del sistema son tales que Alea ~ TAS, €5 menor que cero, el proceso debe ser espontineo. ‘A fin de determinar Ia espontaneidad de una reaccién de una manera ms directa, se utiliza otra funcién termodindmica denomiada energia libre de Gibbs' (G).0 s6l0 energia bre: G=H-18 118.6) ‘Todas las cantidades de la ecuaci6n (18.6) son propiedades del sistema, y Tes su temperatura. Note gue G tiene unidades de enengia (canto ff como TS tienen unidades de enerfa). Al igual que Hy S, G es una funcién de estado. El cambio de energia libre (AG) de un sistema para un proceso a temperatura cons G= aH —Tas Entonces, la energia libre es Ja energia disponible para reals reaccién particular se libera energia til (es decir, si su AG es negativo), este hecho. por sf solo, garantiza que la reaccién es espontinea, sin importa lo que ocurra en el resto del Observe que lo que st ha hecho es reorganizar {a expresién para el cambio de enttopfa del universo al eliminar AS, ¢ identificar el cambio de energia libre del sistema (AG) con ~TS,,,. por lo que la atencién se ventra en los cambios en el sistema, Ahora es posible resumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a temperatura y presin constantes en términos de AG como sigue AG0 La reacci6n no es espontinez. La reacciGn es espontinea en la direceién opuests, AG=0 — Elsistema est en equilibrio. No hay un cambio net, "Josiah Willa Gibbs (1839.1903). isco noreamericano, Linas os fundadores de la termodindmic, {Gives fo Ur invidvo modesto retraido ue past casi tas Via profesional en la Universidad de Ya Por haber publicado la mayor de sus trabajos en revit poco conoeis, Cis MUNA ul Ta Fama ie two su adiradorconlempordnoo James Maxwell Incluso ena actuaidad may poca gente que no tabalaen rea dela imo aise ha escuehado abhi de Cibo184 LAENERGIA LORE OF GEES Cambios de energia libre estandar La energia libre estindar de reaccién (SGrxycyq) €8 €l cambia de energia libre en una reacci6n cuando se leva a cabo en condiciones esténder, cuando los reactivas en su estado estdndar se convierten en productos en su estado estndar. En la tabla 18.2 se resumen los convenios utilizados por los quimicos para definir los estados estindar de las sustancias puras y de las disoluciones. Para calcular AG, q, Se empieza con la siguiente ecuacién aA +hB—> eC +dD El cambio de energia libre estandar para esta reaccién esti dado por ace [eAG?(C) + dAGH(D}|~[aG7(A) + 64G3(B)] o, en general, EAAGi(productos) - YmAG3reactivos) (188) donde m y 1 son las coeficientes estequiométricos. El término AG} es la energia libre esténdar de formacién de un compuesto, es decir, es e! cambio de energia libre que ‘ocurre cuando se sintetiza J mol del compuesto a pertir de sus elementos que se encuentran en estado estindar. Para \a combustion det grafito: Cigrativo) + O(@) —+ COM) el cambio de energia litwe estdndar [a partir de 1a ecuacién (18.8)] es ac = AGHCO,) ~ [AGHC, grafito) + AGO] Como en el caso de la entalpia esténdar de formaci6n (pigina 218), se define la enet libre estindar de formacién de cualquier clemento, en su forma estable, como cero. En- tonces AGHC, rafito)=0 y AGHO) ° Por tanto, en este caso, el cambio de energfa libre estindar para la reaccidn es igual numéricamente que la energ{a libre estindar de formaciéa del CO, AGacin = AGHCO;) Observe que AGiana, esté en KI, pero AGYestéen ki/mol. La ecuacién se cumple porque el coeficiente que multiplica 2 AG} (en este caso) tiene unidades de “mol”. El apéndice 3 contiene los valores de AG? para algunos compuestos. En el siguiente ejemplo se muestran cdlculos de los cambios de energia libre estindar Ejomplo 18.4 Calcule los cambios de energla libre esténdar para las siguientes rezc- ciones a 25°C. 2) Cg) + 20,6) —> COfg) + 24,000 )2MgO() —> 2Mais) + 0,60) 1 atm de presién Liguido puro solide puro Elementos* aG?=0 Disolucién —Concentacién 1 molar746 —_ENTROPA, ENERGIA LORE Y EQULBRO Razonamiento y solucién 2) De acuerdo con la exuacién (38.8), 5@ escribe Ginn = GHCO,) + 20G7(H,0)] ~ (AG; (CH) + 2463(0,)) {Al sutituir los valores del apéndice 3: Grn = [(1 mal) 394.4 kumol) + (2 mol(~237.2 kum] — 10) mobt-50.8 kao} + 2 mol} kyo!) = 1808 ‘by La ecuacién 65 AG econ * [2AG4(Mg) + AG}(0,)] ~ [24G3(44gO)] A parti de los datos det apéndice 3 se escribe Grin = (2 mKHO Kimo) + [(1 mol(0 kum] - (2 moIK-569.6 kmol}} = 139K EjercicloColcule los cambios de energia libre estandar para las siguientes reacciones a2src: 2) H,(@) + Br) —> 2480) 1B) 2.HAG) + 70Ylg) —+ AOL) + 6H,O1N En el ejemplo anterior, el valor tan negativo de AGP. Para la combustion del ‘metano en el inciso a) significa que la reaccién es un proceso espontineo en condiciones estindar, mientras que la descomposicién del MgO del inciso b) no es espontinea porque Aan €S Una cantidad grande y positiva. Sin embargo, recuerde que un valor Brande negative de AG?.,... no indica nada acerca de la velocidad real del proceso es- Pontsineo; una mezcla de CH, y O: a 25°C puede permnanecer sin cambio durante mucho tiempo en ausencia de una chispa o una flama Aplicaciones de la ecuacién (18.7) De acuerdo com la ecuacién (18.7), para predecir el sigho de AG se necesita determinar tanto AH como AS. Un valor negativo de AH (una reaccién exotérmica) y un valor positivo de AS (una reaccién que produce un aumento del desorden del sistema) tienden a hacer negativo el valor de AG, aunque la temperatura también tiene influencia en Is direccidn de una reaccién espontinea. J.as cuatro posibitidades para esta relacién son: + Sitanto AH como AS son positivos, entonces AG sera negativo s6lo cuando el térmi no TAS sea mayor en magnitud que AH. Esta condicién se cumple cuando T es arande. + SiAM es positivo y AS es negativo, entonces AG siempre seré positive, indepen dientemente de fa éemperatura + SiAHes negativo y AS es positivo, entonces AG siempre seré negativo, sin importar Ja temperatura + SiH es negativo y AS es negativo, entonces AG sera negativo s6lo cuando TAS sea ms pequerio en magnitud que AH. Esta condicién se cumple cuando Tes pequefa“abla 3 Factores que afectn a signo de AG enlarelacién AG=AH—TAS oH AS AG Ejemplo. . + La reaccién ocurre espontaneamente a temperaturas elevadas. A bajas ‘Hi(g) + 1L(9) —> 2HK9) Ka shail Fae a deta MUI 20 seat anpet paains Un Fecaba W eberes tals GaEcEh ex OS Gs Tauern aay as iengrew omsei.LareeeOh eee eigcineuonree ner ——-BHVOAD——zHhOM LOD) ae = = _Uarwesin cars epontineanane sas erent Atwrpermniat NO) + Halg) —> NANCLD clevadas, la reaccion inversa se vuelve espontanea, Las temperaturas que hacen que AG sea negativo en el primero y el tltimo casos dependen de los valores especificos de AM y de AS del sistema, En la tabla 18.3 se resumen los ‘efectos de las posibilidades recién deserita, Ahora se considerarén dos aplicaciones especificas de Ia ecuaci6n (18.7) La temperatura y las reacciones quimicas El 6xido de caleio (CaO), también llamado cal viva, es una sustancia inorgdnica muy importante que se utiliza en la fabricacién del acero, en la produceién de calcio metilico, ‘en la industria del papel, en el tratamiento de agua y en el control de la contaminacién, Se prepara por la descomposicin de la piedra caliza (CaCO, ) en un horno de alta temperatura (figura 18.6) exc oss Ca09) + COs) La reaccién es reversible y el CaO se combina ficilmente con ¢! CO. para formar CaCOs. _ prnenie wet sneer nen ue La presin del CO, en equilibrio con el CaCO, y el CaO aumenta con la temperatura. En "in recta enitrmica. wo aver Ja preparacin industrial de la cal viva, el sistema nunca se mantiene en equilibrio; en"! realidad el CO; se elimina del horno de forma constante para desplazar el equilibrio de iaquierda 2 detecha, lo que favorece la formacién de éxido de calcio. La informacién eseneial para el quimico practice es la temperatura a la que se descompone e] CaCO, y llega a Ser apreciable (es decir, Ja temperatura ala cual la reaceign se hace espontdnea). Se puede hacer un ediculo confiable de esta temperatura como se ‘muestra a continuacién. Con Jos datos del apéndice 3, primero se calcula AH” y AS° para, Ia reaccidn a 25°C. Para la determinacién de AH® se utiliza Ta ecuacion (6.8) AM = [AH}(CaO) + SHC.) [AHF(CaCO)] = [(1 mol}-635.6 kJ/mol) + (1 mol}-393.5 klimob]~ [(1 molX-1 206.9 kfm) = 17784) A continuacién se utiliza la ecuaci6n (18.4), para encontrar AS* AS" = [S%CaO) + SCO} -1%CHCO) [FF mol)(39.8,41K mol) +0 mo}(213.6.1K - mo})] ~[(1 malK92.9 HK - mol) = 1605.VK Para las reacciones que se efectiian en las cond (18.7) toma la forma jones del estado estandar, la ecuacién FIGURA 18.6 9 eracucoon do AG’ =a Tas* 0 en on homo rorarore,La quimica en accion —___ La eficiencia de los motoras térmicos Un motor es una maquina que corvierte energia en ‘trabajo: una maquina térmica es.una maquina que convierte energia térmica en trabajo. Las maguinas térmi- ‘cas juegan un papel esencial en nuestra sociedad tec- ngldgica; abarcan desde los motores de los automoviles hhasta las gigantescas turbinas de vapor de los genera- dores que producen electricidad. independientemente del tipo de maquina térmica, es muy importante su nivel de eficiencia, es decir, para una clerta cantidad de calor suministrado, gqué cantidad de trabajo util se puede obtener de la maquina? La segunda ley de la termodinamica ayuda a responder esta pregunta. La figura de le derecha muestra una forma simple de una maquina térmica. Un cilinro adaptado con un emboto sin peso esta a una temperatura inicial 7). A, continuacién, el cilindra se calienta a una temperatura mayor, T. El gas en el interior del cilindrase expande y empuja el embolo. Por iltimo, el cilindro se enfria hasta T, yel aparato regresa a Su estado original. Repi- tiendo este ciclo, el movimiento de sube y baja del émbole cealiza un trabajo mecanico. Una caracteristica Unica de lat maquinas térmicas es que una parte del calor debe ser liberada hacia tos alrededores cuando realizan trabajo. Cuando el ém- ‘bolo esta en la posicién superior, no se puede realizar ‘més trabajo sino se enfria el cilindro hasta T,. El proceso de enfriamiento elimina una narte de la energia vérmiica que de otra manera se convertiria en trabajo, por lo que se obtiene ag lo que significa una limitacién en la eficiencia de ta maquina termica. 1 figura de la pagina 749 ilustra los procesos de transferencia de calor en una maquina térmica. Al prin- Cipio cierta cantidad de calor fluye desde e| deposite de calor (a temperatura 7,) hacia a maquina. A medida que la maquina trabaja, parte del calor se libera hacia los alrededores o al vertedero de calor (a una Temperatura T). Por definicion, la eficiencia de una maquina térmica es n 5 i a a ” Una maquina térmica sence. a maguine eset nice» 7, ) Cuando secaienta a T, bs expansion del gas emeup) al srnbolo.¢) Cuaneo we enfie aT. ef mbt resresa a sy pace original (tks TIBAS = (298 K)N605.1/6) YTB ~ 298 KnI6! \ T0003 (30081 Debido a que AG es una eantidad grande povtiva, se Concluye que la reaceidn no Se favorece a 25°C (0 298 Ki), Pata hacer negative AG®, primero se tiene que encontrar la temperatura para la cual AG? es igual a cero, es cect mo ARE 13s" (177.8 k1EL000 47K 1905 K los Ko 835%prone Movortéemico Transferencia do calor curate a funeionamvento oe une sr veri, trabajo dil ebterido eficienci Suminisiro de energia 100% Los andlisis basados en la sequnda ley muestran que esta eficiencia tambien se expresa como stecenca={1 FE petoom = EEE rao SB x00 ea, Por ejemplo. a 40°C 0 1113 K BG? 138 =I D8 RI (1113 KYCL6A.S JK = 08K : Bs necesario aclarar dos puntos reyp De esta manera a efciencia de.una maquina térmica esta dada porta diferencia de temperatutas entre el depésito de Calor y el vertadero de calor fambos en kelvins), dividida entre la temperatura del depdsito de ‘lor. En la practica se puede hacer (7, - 7) tan grande como sea posible, pero debido a que T, no puede ser cero y Ty, no puede ser infinita la eficiencia de una ‘maquina térmica nunca sera doi 100% En una planta de energia, se utiliza vapor sobre calentado aproximatiamente a 560°C (833 K) pare hacer que funcione ia turbine que produce electricidad La temperatura del vertedera de calor es alrededor de 38°C (0 211 K), La eficiencia esta dada por aaa 31K SSK 3% eficiene. % 100% En la practica, como consecuericia de la fricci6n, pérdi- das de calor y otras complicaciones, la maxima eticien= cia de una turbina de vapor #8 solo del 40% apeaxima- damente, Esto significa que por cada tonelada de carbén que sé utiliza en la planta de energia, 0.40 ton, generan electricidad mientras que el resto termina calentando los alrededores! A temperaturas mayores a 835°C, AG" se vuelve negativo, lo que indica que la descon: J 01 to del cdleulo anterior, Primero, se uilizaron Jos valores de AAP y de AS° a 25°C para ealcular los cambios que ocurren 2 temperaturas ores, Debido a que tanto OH” como AS® canbian con la temperatura, esta aproximacidn no da un valor exacto de AG?, pero es un céleulo con un intervalo bastante bueno. Se .cundo, no se debe cometer el error de pensar que nada pasa por debajo de los S845°C y que a 835°C el CaCO, de repente comienza a descomponerse. Por el contratio, eltiecho de que AG" s se produce positivo a temperaturas por debajo de 835°C no significa que no ‘O,; lo-que indica es que la presidn del CO, paseose formada a esa empera- fen 749750 ENTRORA, Ewin FIGURA 18.7. Prosion, en equi 0, del CO, producide por le escomgosician de CaCO, ef funcion del temperatura Sta cured se ‘cakes sypeniendo que Ait AS oe a eaccin no cambian con temperature Cgtlaront el agua ne HOU \ inssre ey 0 Te 209300 a 300A F090 wee) tura ser menor de | atm (el valor de su estado esténdor: véase la fabla 18.2). Como se indica en la figura 8.7, tu presiin del CO, aumente al principio en forma muy lenta con ta temperatura y se hace més fivilmente medible eerea de los 700°C, Como se ve. la importancia de los 835°C es que es la temperatura a Ia que fa presitin de! COs en el eequiibrioaleanza el valor de Iau, Por ariba de 835°C, la presign del CO, en el equi- iibrio sobsepasael valor de I atm. (En la scocidn 18.5 se vers cémo se relaciona AG? con le constante de equilibrio de un reacei6a seterminada.) Si un sistema esti en equilibria, no tended tendencia hacia ningsin cambio esponts- ‘neo en ninguna dteccidn. La condiciéa AG = 0 se cumple pata cualguiertransvign de fase Transiciones de fase A la temperatara que ocurre una transicién de fase (el punto de fusién o et punto de ebullicién) el sistema estd en equilibrio (AG = 0), por lo que la eeuacién (18.7) queda o=aw-Tas ase tt Coasidere primero el equilibrio hielo-agua, Para la transicisn hielo agua, AH es ell calor molar de Fusidn (véase la tabla 11.8) y Tes el punto de fusite, Pur cane. ef cambio de entropia es 6010 imo 203K 12.0 11K mol Asf, cuando 1 mal de hielo se funde a 0°C, hay un aumenta de entropfa de 22,0 HK. Este aumento de entropia 2s congeuente con el aumento del desorden del s6tido aliquid. En. efeaso contrario, para latranstci6n agua —» hiclo, la disminuciéndeentroptaesti dada por 010 Fob sue on K 2205/K » molas LA BleRGIA URREY EL eqUUBREQURACD Por lo general, en el laboratorio se realizan cambios unidireceionales, es decir, ya sea de hielo a agua o de agua a hielo, Con Ja ecuaeién AS = AA/T cs posible calcular el cambio de entrogia en los dos casos, siempre que la temperatura permanezca en 0°C, Para la transicidn agua-vapor se aplica el mismo procedimiento, En este caso AH es el calor de vaporacién y Tes el punto de ebulliciés del agua. En el ejemplo 18,5 se analizan las transiciones de fase para el beneeso, Ejemplo 15.5. Los calores molares de fusién y evaporacion del benceno son 10.9 kil ‘ety 31.0 kifmol,respectivamente, Calcule fos cambios de entropia para las transiciones Slide — liquide y liquide — vapar para el benceno, A 1 atm de presi, el beneeno funde a 55° y hierve a 80.1°C. Razonamiento y soluelén En el punts de fusion, ef benceno sélide y e) benceno Jiquido estan en equilibrio. Por tanto, AG = Oy la entropia de fusion esta dada por aG= Wars © BHanan ~T, San El benceno baud y sito en aN, exultre = ae Sian = a (10.9 kates 0904718) (53+ 273) K = 38.1 1K mo! Del mismo modo, en el punto de ebullcién AG = 0 y se tiene Senn Mame (210 Lumet 060 11 ky 0O1+2739K 27.81% - ml Comentaria Como la evaporacion cres mas desorden que el proceso de fusion, Sennen? SSinse elma sina: 138, Ejercicie Los calores molares de fusién y de evaporacién del argon son 1.3 kimol y 16.2 kulmol: los puntos de fusion y de ebullicién del argén son ~190°C y ~ 186" tivamente. Calcule los cambios tle entropia para ta fusion y la evaporacion. 48.5 La energia libre y el equilibrio quimico Supongis que wna reaccidn e disolucidn se inicia con todos los reactivos en su estado estindar (es decir, today a concentraciGn | M). Tan pronto como empieza la reacci6n. la condicin del estado estindar ya no existe, ni para los eactivos ni para los productos, ¥a que ninguino permanece a la concentracisn | M. Para predecir la direccin de Ia reaccién le condiciones que no son las del estado estindar, se debe utilizar AG en lugar de AG®. Larelacion entre AG y AG? que se deduce de la termodingmica, es AG=A6 + RT Ing «sy msPoss sopatnio (riadcton~ oh an, Mert deseactiven yavedeto a tegen sien ot EUrmateons=Yy expec “E Grwactve ~~ ets ste equiva Ie poets yy prety en ios $ rade de vance Gente de wvanes eons 9 selves BY Sa, anne Beh ue AC? 2 U Ene favors soo Ws ‘ques dtemitade pore samo de M0 len donde R es la constante de los pases (8.314 J/K - mol), Tes la temperatura absolut de Ia reaccion y Q es el cociente de reaccién (véase la paging 677). Se observa que AG. depende de dos cantidades: AG” y RT'in Q. Para una reacciGn dada a la temperatura Tet valor de AG® es tio, pero el de RT In Q no to es porque Q varia de acwexso con La composici6n de Ia mezela de reaceidn, Considere dos casus especiales Caso 1: Si AG" tiene un valor geande negativo,ef tmino RTIn Q no seed sulictens ‘mente positive para aproximarse al ntaino AG” hasta que se forme una canta signi= ficativa de productos Caso 2: SiAG? tene un valor grande positivy, el semine HT lo O send negative ye mayor vafor absoluto que 4G°, sélo en la medida en que se haya formado ana peyuena ‘cantidad de producto y ti concentracién del reactive seu grande eon respeeto a Ta del producto. Por definieisn, en el equitibno AG = 6 y Q = K. donde K es la constante de equilibric. Enconees 6280 + aT In AG =-RTIn us.101 Bp esia ecuacin, se utiliza Ky para tos pases y K, pura las reacciones en disolucis Observe que cuanto mayor sea K, AG” seri mis negative, Para los quimicos, la eeuaci6n (18,10) es una de lay mais importantes de fa termodinaimica porque permite caleukar ka cconytunte de equilibro de ust wuceidn si se conoce e! cambio de enerafa libre esindar. y viceversa, Es importante el hecho de que la ecuacign (18.10) relacions la constante de equilibrio cou el cambio de energia libre estdvalar AG® y no con ef cambio de enersia hide veal AG. La enengfa Hlbre real del sistema cambia sewn avanca a reuccidn y ve vuelve cero en el equilibrio, Por otra parte, tanto AG? coin K son constantes pura wast eaccisa en) particular 0 una temperatura dada, En la figura 18.8 se nwestrun Jos grifficus de enersia Fibre de wn sisiema de reaccidn contra vt grado de avance de reacciGn pasa dos Hpos de eeacciones. Como se observa, si AG? <0, encl equilibrio hay mayor eantidad de ploduc~T&S LA EMERGLA.IBREv & EQUUBHIO QUIMICO ‘Tabla 18.4. Relacién entre AG” y K de acuerdo con la ecuacion AG? =-RTInK Kink AG Comentarios >1 Positive Negativo En el equllibrio se ve favorecida la formacién de Ins productos sobre los reactivos. ° ° En el equilbro, la formacién de reactivos y de productos std igualmente favorecida En el equilibrio se ve favorecida la permanencia de los reactivos sobre fa formacién de productos. {0s que de reactivos, Por el contrario, si AG® > 0, en el equilibrio habré mayor cantidad, de reactivos que de productos. En la tabla 18.4 se resumen las tres relaciones posibles, que hay entre AG® y K, como lo predice Ia ecuaci6n (18.10). ara reacciones con constantes de equilibrio muy grandes o-muy pequefias, por lo general es muy ditieil, cuando no imposible, conocer los valores dle K midiendo las concentraciones de todas las especies reactivas. Considere, por ejemplo, la formacién del 6xido nittico « partir de nitrégeno molecular y de oxigeno molecular: N.g) + 0.69) = 2NO(®) CC, la constante de equilibrio K, es tno} = =40 40" Is, Jo.) K, El valor tan pequefio de K, significa que Ia concentracién de NO en el equilibrio seca demasiado baja. En ese caso, es mejor obtener la constaate de equilibrio a partir de AG®. (Como se ha visto, AG® puede calcularse a partir de los valores de AH? y de AS.) Por ‘fra parte, la constante de equilibrio para la formacién del yoduro de hidrégeno a partir de hidrégeno molecular y de yodo molecular es cercana a la unidad, a temperatura am. bene: Hig) + ) = Hig) Para esta reacciGn es mis fei! medir K y después calcular AG®, con la ecusci6n (18.10), que medir AH” y AS* y utilizar la ecuaci6n (18.7), Para resolver las ecuaciones (18.9) y (18.10) es necesario que tanto las unidades de AG? como las de AG sean ki/mol. En este caso, 1a expresién “por mol” significa “por ‘mol de la reaccidn escrita”. Por ejemplo, AG” para la reuccién ) > 2Hig) 52.6 ki/mol 2298 K, lo que significa que es el cambio de energfa libre estandar por mol de H,, por mol de I; y por 2 moles de HI. En los siguientes ejemplos se muestra el empleo de las ecuak mnes (18.9) y (18.10). Ejemple 18.6 Usilzando los datos del apéndice 3, caleule la constante de equilibrio (&,) para la siguiente reaccibn, a 25°C: 2H,0() == 24,9) + 0x9)754 ENTROFIA, eNeacla uBRE Y EQUUBRO species sm muy peste, Razonamiento y solucién De acuerdo con (a ecuacion (18.8) AG nazon™ AGH) + AG7(0,)} ~ 1286704001 (2 moO kulmol) + (1 mol}(@ kYmo!)] ~ (2 mod-237.2 kulmod] 744k Usilizando la ecuacign (18.10) 8G an = “AT In Ky crea mel 18 = 344 ema ny Inns = 1915 Kone o 27x 10% Comentario. Esta constante de equilibrio tan pequenia es congruente con ef hecho de ue ef agua no se descompone para formar hidrégeno y oxigeno gaseosos @ 25°C. Por ‘tanto un valor grande positivo de AG favorece a los reactives sobre los productos en el equilibrio, Ejercicte Calcule a constante de equilibrio(K,) para la rexecién 20,1) —+ 30,0) 225. Ejemple 18.7. En | capitulo 16 1 analiz6 el producto de solubilidad de las sustancias ligeramente solubles, Utilzando el producto de solubilidad del cloruro de plata a 25°C (1.6 10", cakule AG° para el proceso AgCiti) = Ag(ac) + cree Razonamiento y solucion Debido a que se trata de un equilibrio heterogéneo, e! producto de solubilidad es la constante de equlibrio. Ka (Agric = 1.6 x 10° Con la ecuacién (18.10) se obtiene Ae (8.314 YK - molX298 K) In 1.6 X 10" = 5.6 x 10* mol =5.6kiImol Comentario. Elvalor de AG", grande positive, indica que el AgCI es ligeramente soluble,y que el equllibrio queda desplazado hacia fs izquierda. Ejercicle Calcule AG? para el siguiente proceso, a 25°C: BaF) (a0) + 2F ae) La Ky del BaF, es 1.7 % 10°16 LATERMODIANICA ENLOSSSTIMAS YWOS 78S jemplo 18.8 £1 cambio de energia libre esténdar para la reaccion Nig) + 3H,(g) == 2NH,C) es de ~33.2k1y lace istante de equilibrio K, es de 6.59 x 10*a 25°C. En un experimento, las presiones inicisles fueron Py, = 0.250 atm, Py = 0.870 atmy Py = 12.9 atm. Calcule [AG para la reaccién a estas presiones y prediga la direccin de la reaccion, Razonamiento y solucién La eauacion (18.9) puede escribirse como AG= AG + RFI Q, RB 6° + RT InP BP, (297 = 332% 1000 mol + mo1N298 K) x In 029 2 1000 smal + (B.314IK - meIN29B KX Ine 33,2 x 10" symol + 23.3 x 10? S/mot Debido a que AG «s negativa, la reaccién neta procede de izquierda a derecha. ‘Comentario A manera de eercicio, confirme esta prediccién por medio del cAlculo del cociente de reaccién Q, y comparelo con la éonstante de equilibrio K;, een reacclén Ejerciele £1AG* paral Hilo) + (@) —= 2410) 15 2.60 kJ a 25°C. En un experimento, as presiones inciales fueron P, = 4.26 atm, P, = 0.026 atm y Py, = 0.23 atm. Calcule AG para la reaccién y prediga la dreccién de la 18.6 La termodinamica en los sistemas vivos Muchas reacciones bioquimicas no son esponténeas (es decir, tienen valores positivos de AG"), sin embargo son esenciales para la vida. En los sistemas vivos estas reacciones cestin acopladas con algiin proceso energéticamente favorable, que tiene un valor negativo de AG?. El principio del acoplamiento de reacciones se basa en un concepto sencillo: se puede utilizar una reaccién favorable termodindmicamente para producir otra reaccin no favorable. Considere un proceso industrial. Suponga que se desea extraer zine a or partir del mineral esfalerita (ZnS), La siguiente reaccién no se lleva.a cabo, debido a que no es esponténea: ZaS(s) —+ Zs) + Sts) aa 98.3 kd Por otra parte, la combustidn del azufre para formar diéxido de azufre sise ve favorecida ‘como consecuencia de sv gran valor negativo de AG*: Sls) +04) —+ S008) AG? = 300.10La quimica en accion _ La termodinamica de una banda de hule Todos saben fo uti! que resulta una banda de hule. Pero no todos estan conscientes de que una banda de hulle tiene algunas propiedades termodinamicas muy inte- resantes que se basan en su estructura. Con una banda de hule de:por lo menos 0.5 cm de ancho se realiza de modo muy tacil! siguiente experimento. Estire rapidamente la banda de hule y presi rela contra tos labios. Sentiré un poco de calor. A con- tinuacién, efectue el proceso contrario. Estire la banda de hule y msnténgala en esa posicién durante algunos segundos. Libere rapidamente la tension y presione otra vez |a banda contra Ios labios, En esta ocasién sentira tun pequeno efecto de enfriamiento. Un andlisis ter- modinamico de estos dos experimentos revela algo acerca de la estructura molecular del hule. Al reordenar la ecuacién (18.7) (AG = AH ~ TAS) se tiene TAS = an - AG Elefecto de calentamiento (un proceso exotérmico) debido al estiramiento significa que AH < 0, y como e cestiramiento no es espontaneo (es decir, AG > 0 y AH <0), TAS debe ser negativo. Como T, la temperatura ‘absoluta, siempre es positiva, se concluye que el AS del ee Sa oy <2) Molkcuas de hule en su estado normal Observe ef alto grado ‘de desorden fate entropla) b! Bao tens lx mokculas se 2finean y su dstabucion sa wvive mucho rs orn baja entropia estiramiento debe ser negativo y por tanto el hule en su estado natural esta mas desordenado que cuando std en tension. Cuando se elimina la Censién, la banda estirada regresa esponténeamente a su forma original, es de- Git, 4G es negativo y AH es positivo. El efecto de enfriamiento significa que es un proceso endotérmico (AH > 0), de modo que TAS es positivo. Asi la entropia dela banda de hule aumenta cuando pasa del estado de tensidn al estado natural. procaaimient oe tai od Mecliante el acoplamiento de estas dos reacciones es posible Hevar a cabo la separacion del zine a partir del sulfuro de zine. En la prictica, se caliente el ZnS en presenti dde manera que Ia tendencia del § a formar SO, promucva la descomposicidn del ZnS: ZnS(s} + nis) + S18) AG? = 198.36 Sis) +Oug)— -+ S048) AO" = KALI Kd ag = Wisk El acoplamiento de reacciones tiene un pape! primordial en kt supervivencia de la raza humana, En los sistemas biol6gicns, fas enzimas facilitan wna gran cantidad de reacciones que no son espontineas. Por ejemplo, en ef cuerpo humatio, las moléculas alimenticias, representadas por la glucosa (C,Hy,0,,), se convierten en didxido de carbo- ‘no y agua durante ef metabolismo, liberando una gran cantidad de energ(a libre GyH,.O45} + 604g) —> 6COUg) + HH.O0) AG? =-2 88018 En una célula viva esta reacein no procede en una sola etapa (como sucederia al quemar sglucosa en una fama); con la participacién de las enzimas la molécula de glucose se rompe en una serie de etapas. Gran parte de la energia libre que se libera du proceso se utiliza para formar trifostato de adenosina (AYP) a partir de difostato de adenosina (ADP) y scido fosfirico (figura 18.9) ADP + HPO, —+ ATP + H.0 AG? =43 6)HO OH “Tsoxiatg de aenosina Dilosita de enon (avr) :ADP) La funcién del ATP es almacenar enengfa hasta que la necesite alguna eélula, En condi clones adecuadas, el ATP se hidroliza pata formar ADP y ‘cide fosférieo, con Jo cual se desprenden 31 kf de energia libre, que puede utilizarse en reacciones que no son favor bles energéticamente, como la sintesis de proteinas, ‘Las proteinas son polimeros formas por muchos aminodcidos. Los pasos para la sintesis de una molgcula de protefna incluyen la unida de aminoicidos individuates. Considere a formacisn del dipéptido (una unidad formada por dos aminogcidos) alanilglicina a partir de alanina y glicina, Esta reaccién representa el primer paso en la smtesis de una molgcula de protefn Alanina + Glicina —» Aianilglicina AG? = 429k Como se ve, esta reaceisin no es espontiinea y, en el equilityio, sélo se formaria una pequefia cantidud del dipéptido. Sin embargo, con la patticipacién de una enzima lg reaccién se acopla con la hidrélisis del ATP como sigue: ATP+ 1.0 + Alanina + Gliciza— > ADP-+ H,PO, + Alanilglicina El cambio total de encigia libre esti dado por AG? = ~31 KJ + 29 kJ = ~2 ki, lo que siynifica que la reavei6x acoplada es espontinea y, en estas condiciones, se formars una ccantidad apreciable de alunilglicina. En la figura 18.10 se muestra la conversion entre ATP ADP que actia como almacenamiento de energia (del metabolismo) y liberacisn de ener ibre (de la hidrdlisis del ATP) para que ocurran las reacciones esenciales. ——_— ‘aos ’ oR Pacis } -O- coo soimssin |) FEMOONAWCAFNLOS SSTINAS\IVOS 7ST FIGURA 18.9. incurs Aley el ADP on sur formas ionecdos. £1 grupo de aden se presenta on azul el gripo de ribose an neexo y ol grupo fosfato en roo. Obsevwe que el AD" ene un grupo foslato menos que e ATP, FIGURA 18.20 Peoresonienes ‘esquemibica de las reacciones apne aia sntesis de s\7P en los sistem vvos La cave de glucosa 9 odo de carbons y agua, urante metabotsme, lors enerois bre Este desorendimienra de energia 58 utiea para comvart ek ADP et ATP. Desputs as moles 6¢ ATP se Lnlian como luente nergesia para e/ectua reaciones no expontineas come sites de proteinas 2 parte758 ——_ENTAOPLA ENERGIA URE Y EQUUERO Ecuaciones clave La segunda ley dela termodindmica (procesos espontneos), (18.2) La segunda ley de la termodinamica (procesos cen equilibrio), MSc Sams > 0 as BS) AS + Saas = + ASiouin = ES" (productos) - Sms*(reativos) (18.4) Cambio de entropia estindar de una reaecién, + AG=aH-TAS 08.7) Cambio de energéa libre a temperatura constante Cambio de enerata libre cestindar de una reaecién Relacin entre cambio de cenergia libre, cambio de ‘eneepia libre estindar y cociente de reaccin, + AG =-RTINK (18,10) Relacién ente el cambio se energia libre estindar y Ia constante de equitirio. + AG = D0AG productos) -BmAGHeactivos) (188) + 36-46" + RT In cas) fesumen de hechos y conceptos Palabras clave Enesgfa libre (G),p. 744 Energi libre de Gibbs (G), PTAs Preguntas y problemas Procesos esponténeos y entropia Preguntas de repaso Energfa libre estindar de Energia libre estindar de Li entropia es una medida del desorden de un sistema. Cualquier proceso esponténeo debe conducir a un aumento netoen lt entropia del universo (segunda ley de la termodinamica). 2. La ntropia estindar de una reaceién quimica se calcula partir de las entropias absolutas de Ios reactivos y de los productos. La tercera ley de la termodinmica establece que la entropta de una sustancia cristina perfecta es cero a) K. Esta ley permite la medicién de las entropiasabsotatas de fas sustancias, 4. En condiciones de temperature y peesicin constantes, el cambio de energa libre AG es menor que cero para un proceso espontineo y mayor que cero para un proceso no espontine, Para ‘un proceso en equilbrio, AG 5. Para un proceso qutimico o fisico a temperatura y presiéa constantes, AG = AH ~ TAS. Esta ‘ecuaciéa se wtiliaa para predecir ly espontaneidad de un proceso, 6, El cambio de enerafa libre estindar para una reacién, AG?, se obtiene a partir de las enerpias libres esténdar de formacién de los reactivos y los productos, 7, Laconstante de equilibrio de una reaccisn y el cambio de enerpia libre eskindar de fa reac cin se elacionan por medio de la ecuacvie AG? = RT i K. R. La mayoria de las reacciones biolgicas no son espontineas. Ocurten por Ia hides del ATP, para la cual AG" es negative. Entropia (5), p. 735 Entropia esiindar de una eacci6n (AS) P- 739 Segunda ley dele termodindmica, p. 739 Tercera ley dela termodindmica,p. 742 formacién (AG), p. 745 reac (NG, Pe TAS 182 {uals de los siguientes procesos son esponténeos y cules ho lo son? a) disolver sal de mesa (NaCl) en sopa caliente; b)escalarel Monte Everest) esparci una fragancia en un 18.1. Expligue el significado de que un proceso sea espontineo. Dé das ejemplos de procesos espontineos y dos ejemplos de procesos n0 espontineos. cuanto destapando una botella de perfume; d) separar helio ‘yneén de una mezcla de gases,18.3 Cusles de los siguientes procesos son espontneds y cusles no To son a una temperatura dada? a) NaNO,(s) “5 NaNOvac) ——_disolucién saturada 1b) NaNO,(s) + NaNO,(ac)_ disolucién no saturada Q.NaNO,(s) “5 NaNO,(ae)_isolucién sobresaturada 184 Defing la entropfa, ;Cusles son as unidades de la entropia? 185 ;Cémo cambia la entropia de un sistema para cada uno de fos siguientes procesos? 4) Un solido se funde. ) Un liquido se congela ©) Un liguido hierve. 4) Un vapor se convierte en sélido. 6) Un vapor se condensa en un liquido. Un sido sublime, ) Laurea se disuelve en agua. Problemas 186 En relaci6n con la figura 18.12), calcule la probabilidad de {que todas las moléculs se encueniren en el mismo recipiente si su nero es: a) 6,b) 60, €) 600. La segunda ley de la termodindmica Preguntas de repaso 18,7 Enuncie la segunda ley de la termodinsmica con palabras y cexprésela matemticamente 18.8 Enuncie la tercera ley de la termodinamica y explique su ltlidad para calcula los valores de entropa, Problemas 18.9 Para cada uno de fos siguientes pares de sustancias selec- cione la que tenga el mayor valor de entropia a 25°C. Se utiliza la misma cantidad molar para hacer la compara cin, Expligue en qué bas6 su eleccién. a) Lits} © Lil) b)CHOH() 0 CH,OCHA) (Sugerencia oul de esss mo- Iéculas puede formar puentes de hidrsgen0: c) Arte) © Xe(g); d) CO(e) 0 COKg): €) OX) w Oe): NOE) 0 N,Oug) 18.10 Acomade las siguientes sustancias (1 mol de cada una) en conden de entropie creciente a 25°C: a) Ne). 6) SO8).¢) Na(s), d) NaCs), €) H,(g). DE las razones que justifiquen cl orden establecido, 18.11 Con los datos del apéndice 3, calculeel cambio de entropfa cestindar para las siguientes reacciones & 25°C: 4) S(s) + O,(g) —+ SOXg) >) MgCOs) —> MgO{s) + CO.) 48.12 Con los datos del apéndice 3, caleule el cambio de entropia cstindar para las siguientes reacciones 1 25°C: 4) Hy(g) + Cu{s) —+ Cus) + 1,04) 1b) Alis)+ 3Zn05) —+ ALO(s) + 3Zn(s) ©) CHi{e) + 20,(@) —+ COX) + 24,00) 18,13 Sin consultarel apéndice 3, prediga si el cambio de entropia «positive 0 negativo para cada una de la siguientes reaccones. Dé Ias razones que justifiquen su prediccisn PREGUNTAS YPROMLEIMAS 75 4) 2KCIOs) —> 2KCIOVs) + O48) >) HO) — 1,00) ©) 2Nals) +2400) @) Nyg)— Ng) 18.14 Diga si se espera que el signo del cambio de entropfs sea Positivo 0 negativo para cada uno de los siguientes procesos, Y jvstifique su prediecién, 4) PCL) + Chia) —> PCS) » 2NsOH(ac) + He) ) 2HgO(s) —» 2Hgt) + Ox) ©) Hg) — 2H) 2) Us) + 3g) —> UF A) Energia libre de Gibbs Preguntas de repaso 18.15 Defina energia libre, ;Cusles son sus unidades? 18.16 {Por qué es mas conveniente predecr la direccion de una reacci6n en términos de AGyy que en términos de AS,.,? {En qué condiciones se utiliza AG, para predecir a espontaneidad de una reaccién’? Problemas 18.17 Calcule AG? para las siguientes reacciones a 25°C: 4) Nig) + Ox) —> 2NOL@) 2) HOW) —+ #0) ©) IC Hyg) + 504g) —+ 4CO4e) + 28,00) (Sugerencia: busque las energias libres de formacién de los reaetivos y productos en el apéndice 3.) 18.18 Calcute AG? para ls siguieates reacciones a 25°C: a) 2Mg(s) +02) —> MgO) b) 250,(g) + Og) —+ 280,(@) ©) 2CaHigg) + 703g) —> 4CO.g) + 6H,0() Para los valores termodindmicos consult el apéndice 3 18.19 A partir de los valores de AMT y AS, prediga cuales de las siguientes reacciones serin espontineas a 25°C. Reaccién ALAM = 10.5 kd, AS = 30 JK; reaccién B: AW = 1.8 KI, AS —113J/K, Silas reacciones no son espontineas a 25°C, a qué temperatura puede hacerse espontinea cada una? 18.20 Encuentre la temperatura a la cual las reacciones con los siguientes valores de AMT y AS serén espontineas: a) AA = 126 KJ, AS = 84.JK: b) AN = 11.7 1, AS = -105 JK Energ Preguntas de repaso 18.21 Expliqu la diferencia entre AG y AG. 18.22 Explique por qué la ecuacién (18.10) tiene gran importan- libre y equilibrie quimico ciaen quimica, Problemas 18.23 Coleule K, para la siguiente reaccién a 25°C: HQ) +he 2.600 2Hie) 46 18.24 La K, para la autojonizacién del agua a 25°C, 1,00) — H°(ae) + OF (a0) cs 1.0x 10", {Cuil es el valor de AG® para este proceso?760 ENTROMa, ENERGIA UBRE V EQUIIBKO 18.28 Considere la siguiente reacci6n a 28°C: Re(OM,(9) *e"(ac) + 20H (ac) ‘Caleule AG para la reacei6n, la K,,parael Fe(OH) 0s 1.6% io 48.26 Caicule AG” y K, para la siguiente reaccién en equlibrio a 25°C. 2H,0(2) = 2H.) + 0.) 18.27) Caleule AG* y pars a siguiente eaccidn en equilbvio 25°C. Los valores de AG? son 0 para cl Chile). 286 ki/mol para el PCL(g) y~325 ki/mol para el PCL) PCI,(g) == PCLYg) + CLO) ») Caleule AG para la reacci6n sas presiones parciales de la mezelainjal son Py, = 0.0029 att, Py, = 0.27 ate Po, = O40 at, 18,28 La constante de equilibrio (K,) para la reacciéa Hg) + Coxe) = H.06) + CO) 5440 22.000 K. a) Caleule AG® para la reaccin, 8) Cal- cule AG para la eaceiGn cuando fas presions pareiales son Pq, = 0.25 ale, Peo, = 0.78 att, Py = 0.66 atm y Poo 1.20 atm, 18.29 Considere la descomposicvn del earbonato de cae: cacoss ‘Caleule la presi del CO, en atm, en un proceso en equilbrio a)a25°C y b) a 800°C. Suponga que AH? = 177.8 Ky AS? = 160.5 J/K para el imervaly de a temperaturs, 18,30 La constante do equilibrio K, paca la reaccién Ca0Ks) + COM) CO(g) + Cig) —= COCs) es 5:62 10?” a 25°C. Caleule AG? para el COCI, a 25°C. T831_A25°C, AG” parael proceso #,00 #0) es 8.6. Calcule la presion de vapor del agua a esa temperatura £8.32 Calcule AG” para el proceso (diamante) —> Cigratitoy {La twaccin es espontinea a25°C? De ser as, {por qué los diamantes no se convierten en grafito con el tiempo? Termodinémica en los sistemas vivos Preguntas de repaso 18.33 ;Quées una reaccién acoplada? ,Cudl es su importancia en Tas reacciones bioldgicas? 28.34 ,Cual es la funcién del ATPen la yeacciones bioligicas? Problemas 18.35 Respecto del proceso metabsélico que involuers la glucoss, en la pigina 756, calcule el nimero méximo de moles de [ATP que se puoden sintetizar partir del ADP por lt ruptura ‘den mol de glucose 18.36 Enel metabolismo de la glucosa, el primer paso consiste en Ia conversién de glucosa a glucosa 6-fosfate slucosa + H,PO, —> glucosa 6-osfato + H,0 AG?= 134k ‘Come AG es postive, esta eaccicn no esespontsnea, Mus tee cémo cure est reaecién mediante el acoplamiento con Ia hides del ATP Escriba una ecuacién para la reacciin acoplada ycatcule la coastante de equilibrio parael proceso. acoplado. Problemas adicionales 18.37 Explique la siguiente rina infantil en funcidn de ta segunda ley de la termodindmica. Hmipty Dumpty, sentado en un muro: Humpty Dumpty de may alto cay, ‘Todos los caballos y los homes del rey Nunca 2 Humpty pudieron subir otra vez. 18.38 Calcule AG para la reaccién 101) = Hae) + OF ae) 125°C, en ls siguientes condiciones: a) 0 107M, [OH}= 1.0% 107 Mt » 0% 108M, (OH]= 1.0% 10" at ° Ox 10°° ML, [OH] = 2.0% 104M a 15M, [OW] = 4.8% 104 Mt 18.39 ;Cudles de fs siguientes funciones termodinimicas estin ‘asociadas slo con la primera ley de la termodinémica: $F, Gym 18.40) Un estudiante mezcl6 1g de cada uno de los compuestos A B y C en un recipiente y encontr6 que no ocuri6 cambio alguno después de una Semana. Desagrole alguna posible ‘explcacid de por qué no ocuri6 ninguna reaccién. Supon- ga que A, B y C son liquidos totalmente miscible. 1841. De un ejemplo detallado, acompatiado de una explicacién, para cada uno de [os siguientes casos: a) un proceso texmo- inamicamente espontineo; 6) un proceso que violara ta primera ley dela rermodindmica: €) un proceso que vielaris la segunda Jey de fa ermosindmica: ) un proceso itreversi: ble; e) un proceso en equiibrio. 18.42 Prediga los signos de AH. AS y AG para los sistemas en donde curren Ios siguientes procesos a} atm: a) fusi6a de} amoniaco a 80°C, 6) usin del amnoniaco a -77.7°C, c) fusion del amoniaco a -100°C. (EI punto de fusién normal det amonisenes -77.7°C)} 1843 Considere los siguientes hechos: el agua se congela espon- ineamente 2 -S°C y 1 atm, y el hielo iene una estructura nas ordenada que el aga liquids. Explique eémo un proce- ‘so espontineo puede llevar a una disminucign de enon 18.44 EI nitrato de amonio (NH,NO,) se disuelve en agua de mi nera espontinea y endotémica. {Qué se deduce respecto el signo de AS para el proveso de disolucion? 188 Calcule la presién, en elequilibrio, del CO, debida & la es- scion del cartonato dle bario (BuCO,) a 25°C. 18.46) Laregla de Troutonestablece que laelaciénenteclcalor molar de evaporacién de un liquido (AH,.9)¥ su punto de chullicién en kelvins es apraxintadarente 90 IK =m. ti1847 1848, 1849 1850 1851 1852 1883 lice los siguientes datos para mostrar que en este caso si se cumple y explique por qué la tegla de Trouton es verdader: Benveno Hexano Mercurio Tolueno ’b) Utiic los valores de I tabla 1.6 para calevlar la misma relacign para cl etal y el agua. Explique por qué la regla de Trouton no se uplica aestas dos sustancias tar bien como «20s liquids, En relacin cow ef problema anterior, explique por qué la relacines mucho menor de 90 J/K - mol para el HF liquido, ET monéxido de carbono (CO) y el 6xido nitrico (NO) son ses contaminantes que se encuentran en las emisiones de los automviles. En condiciones idéneas, se puede hacer reaccionar estos gases para product ntrégeno (Ny diGxido ‘de catbono (CO,) que es menos dino. a) Escriba una ecu: ‘cin pura esta reaceiGn. b) Mdemifique el agente oxidante y el reductor. ¢) Coleule la Ky para la reaccién a 25°C. d) En ‘condiciones atmosféricas normales las presiones parciales son Ps, = 0.80 alm, Peo, = 3.0% 10 atm, Pey = 5.0% 10° ‘alm y Pao = 5.0 10" atin. Calcule Q, y prediga la diree- «ign hacia fa eual procederi lareaceién.e) El aumento de la temperatura favorecers la formacién de N; y COs? Para las reacciones que ocurten en condiciones de estado estindar, la ecuaciin (18.7) adquiere la forma SG? = AHP — TAS". a) Suponga que AH” y AS° son independientes dela {temperatura y obtenga Ia siguiente ecuacién We BT, EE donde K; y Ky son las constants de equilibrio 7; y Ts respectivamente, ) Dado que a 25°C, K.es 4.63% 10 para la reaccion In x, N.O.) == 2NO\() caleule la constate de equilibria 65°C. En la abla 16.2 se muestra la Ky, del ACL gCusl es su Valor a 60°C? [Sugerencia: se necesita el resultado del problema 18.492) y los datos del apéndice 3 para calcular AA] {En qué condiciones e valor de la entropfa esténdar de una Sustncia es cero? (Es posible que alguna sustancia tenga un valor negativo de entopiaestindar? El gas de agua, que es una mezcla de Hs y CO, es un combustible ue st produce mediante la reaccin de vapor de agua eon coguecalentado al rojo (el coque es un subproducto de a destilcin del alguitn} H.0(8) + Cls) —= COW) + Hig) ‘A partir de ls datos dl apéndice3, caloule la temperatura a ta cut la eacein se hace favorable. CConsidere Ia siguiente reaccidn écido-hase de Bronsted @ 25°C: AMP =580kI Woe) + Crue) HeI(ae) + Fac) 1854 1858 1857 1858 1859 18.60 1861 1862 18.63, PREGUNTAS YFROBLEMAS 764 4) Prediga si la K seré mayor o menor que la unidad. 6) {Cul de los dos, AS? 0 AH®, tendr mayor contribucion para el valor de AG*? c) ;Se espera que AH" sea positive 0 negativo? Lacristalizacidn del acetato de sodio, a partir de una disolucin sobresaturada, ocurre de manera espontinea (véase la pégina 468), ,Qué Se puede deduct respecto de los signos, ee ASy AH? ‘Considere la descomposicin térmica del CaCO,: CHC (5) —= C2016) + COR) Las presiones de vipa del CO; en el equilibrio son 22.6 mmHg a 700°C | $29 mmiig2950°C. Calcule laentalpia cestindar de la reaccién [Sugerencia: consult el problema 18.494)) Cierta reaccidn es espontinea a 72°C. Si el cambio de centalpia para laresccin es 19 KJ cules el mimo valor de AS (en joules/kelvin) para la eaccin? Prediga sil cambio de entropies postivo o negative para cada una de las siguientes reacciones: 4) Zas) + 2HCKac) — ZnCl(ac) + He) b) 0G) + 0g) = O4@) ©) NH.NO\s) = N.0(g) +2H,08) 4d) 2,04) — 28,010 + O48) La reaccidn NH,(g) + HCKg) —» NH,Clis) procede espontineamente a 25°C, aunque hay una disminucién en el Fe"tac) + He) b) Culs) +2H' —> CuPac) + HL) Usilice 1s datos del apénce 3 para calcula a constante de ‘equlbri de estas reacciones y confirme que la serie de ac tividad es comecta, La constante de velocidad para la eaccin elemental 2NO{e) + Ox(g) —> 2NOAQ) 8 7.1 10M? 5 a 25°C. ;Oual es la constante de veloet dad para Ia reaccidn inverss a fa misma temperatura? ‘Se ia deserio la siguiente reaccién como la causante de los ddepssitos de azufre que se forman en las zanas voleénicas ‘vase la pigina 712): 2HS{g) + SOAe) =— 3819) + 2H.0%@) ‘Tambien se puede utilizar para eliminar el SO, de la salida de gases de las plantas generadoras de enerpia. a) Ident ‘que a qué tipo de reaceiGn redox representa. b) Calcle la ‘constante de equilibrio (X,) @ 25°C y comente si realmente se puede utilizar este método para eliminsr el SO,, ) Este procedimienta serfa mds o menos efectivo a una temperatu ramayor? DDeseriba dos formas para medir AG* de una reac. La siguiente reaccin represents la eliminacin del azono cn la estatosfera 205(¢) == 3049) Caleule a constante de equilibrio (K;) para la reacci6n. En vista de la magnitud de la Constante de equilibrio, expligue or qué esta reaction no se considera com la mayor causa dela disminuein de} oz0m0, en ausencia de contaminantes generados por el hombre, como los Gxidos de nitrzen0 y Jos CFC. Suponga que la temperatura de la estratosfera es {de -30°C y AG? es independiente de la temperatura, Un cubo de hielo de 7456 g flota en el océano Artico. La temperatura y la presin del sistema y los alzededores son de I atm y O°C. Calcule AS. MS AS para a usin del cubo de hielo. partir de AS,,,. qué se concluye res> pecto de a naturaleza del proceso? (El calor molar de fu sion del agua es 6.01 Ki/moL.) ‘Comente la posibilidad de extraer cobre pore! calentamien- to del mineral ealcoeta (Cu,S) CuS(s) —> 2Cui5) + 68) Caleule AG® para la reaccn toa sel proceso anterior se acopla con la conversin de azufte a dibxio de azure, Se sabe que AG} (Cu,)=-86.1 Kno. El wansporte ative un proceso mediante el cual se tans- flere una sustancia desde una rein de menor concent cin hacia una de mayor concentraién. Este es un proceso1880 1881 no espontineo y se debe acoplar con un proceso esponti- reo, como la hidrélisis del ATP. Las concentraciones de los jones K* en el plasma sanguinco y en las células nerviosas son 15 mM y 400 mf respectivamente (I mMf = 1 x 10° ‘8, Utilice la ecuacign (18.9) para caleular AG para el pro- ‘eso a la temperatura fisiol6gica de 37°C: K-05 mi) —+ K*G400 m4) Ea este céleulo, el término AG® se puede igualar a cero. {Como se justfica esto? Se necesitan grandes cantidades de hidr6geno para la sintesis de amoniaco. En un método para obtener hidrgeno se Jncluye la teaccidn entre el monéxido de carbone ¥ vapor de agua a 300°C en presencia de un catalizador de cobre- COW) + HO%e! COL) + HA) Calcul la constante de equilib (K) paral eae y la temperatura lcual se favorece la formacién deCO yH.0. {Se obtendré una Ky mayor, ala misma temperatut, si se Uiliza un eatalizador ms ficient? Consiere dos dcidos eurboxicos (eidos que contienen el grupo —COOH): CH,COOH (cio acétco, K, = 18 x 10°) y CH.CICOOH (cid clooacético, K, = 14% 10°), 4) Caleule AG para la ionizacién de estos dcidos 25°C. b) ‘Apa de a ecustibn AG? = AIP~ TAS? se observaquecl {imino entalpia (AH) yeti de la temperatura que ‘maliplicaa fa entropia (TAS") contribuyen al valor de ‘mino AG?. Aconinuacié se muestran estas contibuciones para los dos eidos AHP (kl) TAS?) cH,COOH 057276 cH.CICOOH a7 211 _:Cail es et temino dominante en la determinacién del valor de AG" (y, portant, de la K, dl dcido)? ¢) Qué prove so contribuye al valor de AH"? (Considere la ionizacion de los deidos como una reaccién dcido-base de Brsnsted.) <) Explique por qué TAS” es mas negativa para CH,COOH. PREGUNTAS ¥PRORLMAS 6B 18.82 Muchos hidrocazburos existen como isémeros estevctura- les. que son compuestos que tienen Ia misma formula molecular pero diferentes estrcturss, Por ejemplo, tanto el ‘butano como el isobutano tienen come férmula molecular (CH (dase problema 11.19 de la pagina 460), Calcule cl poreentaje molar de estas moléculas en ura mezcla en cequilibrioa25°C, a parti de que la enerpa libre estindar de formacién del butano es -15.9 ki/moly la del isobutano es =18.0 kimol. EI resultado esté de acverdo con el hecho de ‘que los hidrocarburos de cadena lineal (es decir, hidrocat- ‘buros en los que los tomos de C estin unidos en linea) son _menos estables que los hidrocarburds con cadens rami- ficadas? 1&R3._Una banda de hule se estira de manera vertical, por el peso de un objeto sujeto en un extremo mientras se le sostiene ‘con Ia, mano por el otto extremo. Al calentar la banda de hnule con un secador de cabello se observa que disminuye Tigeramente su fongitud. Haga un andlsistermodindmico sobre este comportamiento. (Sugerencia: véase la seccién “La quimica en accién” de la pigina 756.) ‘Una de las etapas en la extraccin del hierro a partir del mineral (FeO) es la reduccién del Gxido de hierro(I1) me diante el mon6xido de carbono a 900°C: 1884 FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + COL) Si se hace reaccionar CO con un exceso de FeO, cacule las fracciones molares de CO y CO; ene! equlbtio. Haga cual- ‘quer suposicion, 18.85 Obtenga la siguiente ccuacién AG=RTIn (IK) donde Q esl coviente de reacci6n,y deseriba cémo se puede utilizar para predecir la espontaneidad de una reaccién. Respuestas de los ejecicios 18.1 a) La entropia disminuye, b) ta entropta disminuye, c) la entropia aumenta, d) la entropie aumenta. 18.2 a) ~173.6 J/K, +) 139.8 JK, ¢) 215.3 VK. 18.3 a) AS > 0, 6) AS<0.) AS =O. 184 a) -106.4 Kd, b) 2935.0 KI. IRS ASpaoe = 16 UK » mol, AScunain = 72-HK + mol. 186 1.93 10", T8733 Kimo. 18.8 ‘AG = 0.97 ki/mol; la direccién es de derecha a izquierda.CAPITULO 19 Electroquimica 49.4 Reacciones redox 49.2 Celdas electroquimicas 49.2 Potenciales estandar de electrode, 49.4 Espontaneidad de las reacclones redox 79.5 Efecto dela concentracion Introduccion eta fom dea clda 49.6 Baterias La energia eléctrica es una de las formas de energia de mayor importancia practica para la vida contemporsnea. Un dia sin energia eléctrica, yasea por 99.7 Corrosion fallas de la compafia que suministra la luz 0 por falta de baterias, es inconcebible en nuestra sociedad tecnologica. El area de la quimica que 19.8 Electrolisis ‘estudia la conversién entre la energia eléctrica y fa energia Quimica esta electroquimica, Los procesos electroquimicos son reacciones redox en donde la energia liberada por una reaccién espontanea se transforma en electricidad, 0 la clectricidad se utiliza para inducir una reaccién quimica. A este iiltimo proceso se fe conoce como electrélisis. En este capitulo se explican los fundamentos y las aplicaciones de las celdas (plas) electroquimicas, la termodinamica de las reacciones, ‘electroquimicas y las causas y la prevencién de la corrosién por medios electroquimicos. También se analizan algunos procesos electroliticos simples y los aspectos cuantitativos de la electrlisis.FuECTROQUIMICA, 19.1 Reacciones redox Laelectroguimica es a rama de la quimica que estudia fa transformacién entre a ener. gia eléctrica y la energta quimica, Los procesos electroquimicos son reacciones redox (oxidacign-reducci6n) en donde la energia liberada por una reaccién espontiinea se convierte en electricidad o la energia eléctrica se aprovecha para inducir una reacci6n guimica, Aunque las reacciones redox se estudiaron en el capitulo 4, es conveniente revisar algunos de los conceptos basicos que vuelven a aparecer en el presente capitulo. En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra, La reac- ci6n entte el magnesio metilico y el cido clorhidrico es un ejemplo de une reaccidn redox: ow 2 ° Mg(s) + 2HCltac)—+ MgCl. tac) 43,() Recuerde que los nfimeros que aparecen encima de los simbolos de los elementos indican sus tiimeros de oxidacidn. La pérdida de electrones durante Ia oxidacién de un ele mento se distingue por un aumento en sv nimero de oxidacidn, La reduecion de un clemento implica una disminucién en su ngimero de oxidacién debida a la ganancia de electrones. En la reaccidn anterior, el Mg metilico se oxida y los iones H” se reducen; los jones CI’ son espectadores. Balanceo de las ecuaciones redox Las ccuaciones para ls reaciones redox como la anterior son relativamente cites de ‘atanceat Sin embargo, en la préctica nos enfrentamas con reacciones redox més com- plejasen las que pancipan oxianiones tales como cromato (CO*),dieromato (Cr,0F ppermanganato (MnQ;), ntrato (NO}) y sulfato (SO ). En principio, es posible balanceat cualquier reaccién redox utilizando el procedimiento descrito en ta seccida 3,7, pero, si se emplean los métodos especiales para manejar las reacciones redox, ex mis fécil visualizar los procesos de transferencia de electrones. En esta seccién se analizard uno de ellos, ef llamado método del ion-electrn, En este modo, lareaccign global se divi- deen dos semirreacciones: la reacidn de oxidicidny (a de reduccién. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se balancean por separado y Tuego se suman para obtener la ecuacién global balanceada, Suponga que se pide balancear la ecuacién que representa la oxidacign de Jos ines ea Fe" por ionesdicromato (Cr,0#) en medio ficido, si se sabe que los iones Cr,07 se reducen a iones Cr. Para balancear la ecuacin se siguen los pasos siguientes: Paso 1: Escriba la ecuaciOn no balanceada de la reaccién en su forma iéniea. Fe +C0} Fe" +r Paso 2. La ecuacién se divide en dos semirreacciones, Oxidacién: Fe" e* Reduccién: C,07—+Cr™ Paso 3. En cada semirreaccian se balancean los étomos distintos de O y H. La semirreaccién de oxidacin ya tiene balanceados los étomos de Fe. Para balancear ls ‘eos de Cr, ef Cr se muliplica por dos en la semirreaccin de reducciGn, x07 — 2°"Paso 4. En las reacciones que se llevan a cabo en medio dcido, para balancear los tomos de O se agrega HO y para balancear los dtomos de H se agrega I. Como la reaccién transcurre en medio écido, se agregan siete moléculas de H,O al lado derecho de la semirreaceién de reduccién para balanceat los étomos de O: c,0F —s 208" + 71,0 Para balancear ls étomos de H, se agregan 14 iones Hal lado izquierdo dela ecuacién MAH + CeO} — 2c" + 7H,0 Paso 5, Para balancear las vargas se ahaden electrones a.un lado de cada semirreaccién. Si es necesario, se iguala el niimero de electrones en las dos semirreacciones multipli, cando una de ellas o ambas por los coeficientes apropiados. Para la semirreacei6n de oxidacién se escribe Fe" Fe +6 Se afiade un electrén al lado derecho para que haya una carga de 2+ a cada lado de la la semirreaccién de reduccién hay 12.cangas netas positivas del lado izquierdo y s6lo seis cargas positivas del lado derecho. Por tanto, se agregan seis electrones a la inquierda, Mal + CKO? + 66° —s2ce* 41,0 Para igualar el nimero de electrones en ambas semirreacciones, la semirreaccién de ‘oxidacién se multiplica por seis: Fe” + 6Fe? “+ 6" Paso 6, Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuacién final por inspec: cidn, Los electrones a ambos lados de la ecuacién se deben cancelar Al sumar las dos semirreacciones se obtiene ISH" + COP + 6Fe* + 66 —42Cr* Fe” THO + 6° Los electrones se cancelan, y queda tnicamente la ecuacién iénica neta balanceada: L4H’ + C0} + GF —> 2Cr" 6Fe™ — 7H,0 Paso 7. Se verifica que la ecuacién contenga los mismos tipo y nimero de dtomos, ast como las mismas cargas en ambos tados de la ecuacién. Laiinspeccién final muestra que la ecuacién resultante ests “at6mica” y “eléctricamente” balanceada. En las reacciones en medio alcalino, los atomos se balancean como se hizo en el paso 4 para un medio dcido. Luego, por cada ion H” se debe agregar un numero igual de ones OH en ambos lados de la ecuacién. En el mismo lado de Ia ecuacién donde apa- rezcan iones H’ y OH, éstos se pueden combinar para dar agua, El ejemplo siguiente ‘muestra el uso de este procedimiento. ‘Bfemple 19.1 Escriba la ecuacion ignica balanceada para representar la oxidacién de! jon yoduro (F) por et ion permanganato (MnO) en una disolucién bisica para formar yyodo molecular ()y 6xido de manganeso(V) (MnO). 767768 sLecTROQUINC: Razonamiento y solucién Se sigue el procedimiento para las reacciones en medio alealino, Paso 1: La ecuacién sin balancear es MnO; + F —s Mino, + aso 2: Las dos semirreactiones son Oxidacion: Fk, Reduccién: MnO; —> MnO; ‘Peso 3: Se balancean (os étomos de | en la semirreaccion de oxidacién: wh Paso 4: En la semirreaccin de reduccién, se afladen dos moléculas de H,0 del lado derecho de la ecuacién para balancear los stomos de O: Mnog—> MnO, + 24,0 Para balancear los stomos de H, se aladen cuatro iones H" del lado izquierdo de la ecuacion: MnO; + 4H* —+ MnO, + 24,0 Como la reacci6n se leva a tabo en medio basico y hay cuatro iones HY, se afta den cuatro iones OH en ambos lados de la ecuaciéne Mno; + 4H + 40H" —+ MnO, + 24,0 4 40H Se combinan los iones HY y OH" para formar H,0 y se cancelan 23,0 an ambos lados de la ecuacion: MnO; +2H,0—+ Mino; + 40H aso 5: Enseguita se balancean las cargas de las dos semirreacciones de la siguiente Wy ee MnO; + 24,0 + 3e”—+ MnO, + 40H" Para igualar el numero de electrones, la semirreaccién de oxidacion se multiplica or tresy la semirreaccién de reduccién se muttiplica por dos: a, + be IMO} + 44,0 + 66° —+ 20, + BOK Paso 6: Las dos temirreacciones se suman para dar St + 20; + 44,0 + Ser —+ 31, + 2MnO, + 80H" + Be Al cancelar ls elettrones en ambos latios se obtiene 54 2RtnO. + 4,0 —+ 3, + 2MnO, + BOM Paso 7: Se verifica que la euacién quede balanceada en términos de dtomosy de cargas. Ejercicio Balancee de la siguiente ecuacién la reacci6n en medio dcido por el método del ion electr6n: Fo + MnO; —s Fel" + Mn’?192 celpaseucmpouiacas 760 18.2 Celdas electroquimicas En Ia secci6n 4.4 se vio que al sumergir una pieza de ioe metilico en una disoluci6n de (CuSO,, ef metal se oxidaa iones Zn" y los ones Cu’* se redicen a cobre metilico (wéase Ja figura 49;, ais) + CuPc) Z8*(ae) + Culsd Los electrones se transfieren directamente del agente reductor (Zn) al agente oxidante (Cur*) en Ja disoluci6n, Sin embargo, si el agente oxidante se separa fisicamente det agente reductor, ta transferencia tle electrones se puede levar a cabo a través de un medio conductor externa (por ejemplo, un alambre metilico). A medida que progres la reaccién, se establece un flujo constante de electrones que genera electrcidad (esto es, produce trabajo eléctrico como el que impulsa a un motor). Una celda electroquimica es un dispositvo experimental para generar electricidad mediante wna reaccion redox espntanca, (Esta celda también se eonoce como cela gay sgalvniea 0 voltaica,en honor de los cientificos Luigi Galvani y Alessendro Volta, quie- ‘cs fabricaron tas primeras celdas de est tipo.) Los components fundamentales de las Cet zs celdas electtoquimicas se ilustran en la figura 19. , Una barra de zine metdlico se surner~ fA | Aveso a | Gino de zine: * « de cobre veel it oem 7 Zn owel inoo. ‘en el catodo. Basaran] ere) (o-oo canary cin somite re Set ei oe rence ‘hacia os ecpienes, a tempo que se permite e930 de anionesy cations. Los electronesflyyen por ‘atuera desde ef electrodo de Zn (el cao) hacia electrado de Cu fl cated)no FIGURA 19.2 ando las concentraciones de 2050 CaSO, son | molar (1M) 3 Wortaye 0 ia cota os 1.10 V geen una disolucion de ZnSO, y una barra de cobre se sumerge en una disolucide de CuSO,. El funcionamienta de la celda se basa en el principio de que la oxidacidn de Za a Zn" y la reducci6n de Cu a Cu se pueden llevar a cabo simultineamente, pero en recipientes separado: ranes a través de un alambre conduc tor extemo. Las barras de Zine y cobre sertan los electrodos, Esta distibucidn patticular dc electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (2080, y CuSO.) se conace como cel Daniell, En una cekda electraquimica, el dado es, por definicidn, ef electrodo en et i se llevaa cabo ta oxidacidn, y el edtodo es el electrodo donde se efecuia la reduccién. En fa celda de Daniell, as reacciones de oxidacién y de reduccicn en los electrodas, es decir, las reacciones de semicelda, son Electrodo de Zn (énod 2nls) —» Zn ac) + 2 Blectrado de 8 (cétodoy: Cu? (ae) + 2e° —» Cuts) Observe que Ios jones Cu” reacionar’ las disoluciones estén separadas; directamente con la barra de zine, a menos que Cut {ae} + Za(s) —+ Cuts) + Zn"aey pero no se obtendra trabajo eléctrice dtl Para completar el cir conductor por el que puedan pasar los cationes y aniones desde un compartimiento al otro, Este requisite se cumple c su forma mis simple es un en forma de U invertida lleno con una disolucién de un electdltainerte camo KCI © NH,NO,,cuyos iones no reaccionarén con los tones de Jz disolucidn 0 con los elec dos (xéase la figura 19.1). Durante el curso de la reaccidn redox global, Jos eleetrones fTuyen externamente desde! énodo (electeodo de Zny-hacia el cdzodo (electrode de Cu) através del alambre conductor y del voltimetro. En ta soluci6n, los eationes (Za™, Cu" y K") se muevea hacia el eétodo y los aniones (SO! y Cl’) se dtigen haviael énod. Sin el puentesalino, pronto se actumularian cargas postivas en el compartimieato del modo (or la tormacién de iones Zs") y cangas negativas en el de citodo (cuando parte de los ones Cu se reduzcan a Cu). impidiendo que la ceida funcione. La corriente eléctrica fluye del daodo al catoxto porque existe una dif ‘energia potencialeléctrica entre lo electrados. E) flujo de corrie a lacaida de agua en una cascada debido a la diferencia de energ‘a potencial gravitacional al flujo de gas desde una zona de presin elevads a una de presion baja, La diferencia de potencial eléctrico entre el dnodo y et edtodo se m voltimetro (figura 19.2), donde la lectura (en voltios) es el vollaje de la celda. Este ‘oluciones se det ante un tua puente salina, gue e' fe en forma experimental con un193 ror también se denomina con los términos de fuerza electromotriz ofem (E) y potencial de celda, Mas adelante se vers que el voltaje de une celda depende no slo de la naturales ide lox clectrados y de los jones, sino también de sus concentraciones y de la wemperatura ala cual funciona lo celda. La atacién convencional para representat las celdas electroquimicas es un diagrama de celda. Para la cela de Daniell que se ilusira en Ia figura 19.1, y suponiendo que las concentraciones de los iones Zn y Cu" som | M, el diagrama de la celda es Zn) Zn" MY CuO AN | Cus) La linea vertical simple representa los Himites de las fases. Por ejemplo, el electrodo de Zine es un s6lido y los iones Zn** (del ZoSO,) estan en disolucidn, Para representar el limite de kas fases se traza una Iinea entre Zn y Zn’. La doble Ifnea vertical representa ce puente salino, Por convencién, el snodo se eseribe primero a fa izquierda y Tos dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encontrarfan al moverse del dnodo al cétodo, 19.2 Potenciales estandares de electrado ‘Cuando tas concentraciones de los iones Cu y Zn** son 1,0 M, el voltaje 0 fem de Ls ccelda de Daniell es 1-10 V 2 25°C (véase la figura [9.2). Este voltaje debe tener una relacién disecta con las reacciones redox, pero ;e6mo? Asi como la reaceién global de la celda puede considerarse como la suma de dos reacciones de semicelda, es posite tratar Ia fem medida en ja cella como la suma de los potenciales elécrricos en los electrodos de Zn y Cu, Conociendo uno de ellos, el otro se obtiente por sustraccién (de 1.10 V). Es imposible medir ef potencial de un sofo electrodo, peto si arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrado particular éste se puede usar para determinar los potenciales relatives de otros electrodes. Bl electrodo de hidrgeno que se muestra en la figura 19.3 sirve de referencia para este fin. En una disolucién de écido clorhidrico se burbujea hi Grogeno gaseose a 25°C. El electrodo de platino tiene dos funciones, Primero, propor ciona Ja superficie en la que pueden disociarse las moléculas de hidrsgeno: Hy 2H" +26 ‘Segundo, sirve como conductor eléctico para el circuito externo, En condiciones de estado esténdar (cuando la presisn de H,s I atm y la concentra clin de ta disolucién de HCl es 1 0, el potencial para la veduccién de HW a 25°C se define exaactamente como cero: 2H'UM) + 2e + HU atm) = Hepnesoa Lam —— Brectndo dere aren SHSTANDARESDERiceTIODO =F FIGURA 19.3. Lp viscwouio do idhégeno operand en condiciones se estado estar i hidrdgeno gaseos0 se Qurbujes @ una presion de tm una solace de HC)? Fl electrods de pti es parte strode de hicrogere.Tre neettoquanca FIGURA 19.0 9) Una colda we Vests anata dean electrode de zinc y de tun electron de hideégene, 6 Uns Cele compuesca de un sie cobra y ae un wectrode de hidogeno coniiones: a Gath a i Pr — Fletindy Je IM 2050, aarnci cen de ze creda de Meee o Gag Ha am —+ Puente Fleets He Pr, -———* wines letra de hidigene ectrado de tee » ‘Elexponente “ denota condiciones de estado estindar. y 5° es el parental esténdar de reducslin,o el voltaje en un electrode asociado con una reacciGn de reduecién cuando {todos los solutos son F My todos los gases estan a P atm, Ass, el potencial estinar de reduccisn del clectrodo de hidrégeno es cero. El electrode de hidriigeno se eonoce camo electrode estéindar de hidrdgono (BEF 1 EEH sirve para medir fos potenciales de otros electrodes. Par ejemplo, la celda ‘lectrogumica de la fipura 19.4a tiene on electrodo de rine y un EEH. Aqui. el electro dode zinc es el énodo y el EH esc! cdtodo. Bsto se deduce pongue la masa det efecto de vine disminuye durante la operacibn de la celda, que es congeuente eon Is péreida de ‘sinc ravi fa divolucicn debida a fa reaccin de oxidacisn: Zahs)—> Za ac) + 2 El diagrama de la celda es Zoi) ZaP(L MHOC 3) HAC ty | PU) ‘Como ya se dijo, el electrodo de Pt proporciona la superficie en fa que se Heva a cabo la reduccién. Cuando todos los reactivos estin en su estado estindar (es decir, el H1, esti a 1 acon y Jos fanes Hy Zn" a 1 0), (a fer de ta celda es 0.76 V a 25°C. Las teaceiones de semicelia se escriben de la torma siguiente Anodo (oxidacin Zn(9) —+ 2081 A) +26 todo (edueciba) 211(1 Bh) + Ze” —> HC at Reaccidn global Zn(s) + 2H"(1 Mf) —> Zn U1 M) + Hil atm)193 POTENCIES ESTANDARES DE EUECTRODO Por convencién, la fem estéindar de Ia celda, Eye, que resulta de las contribuciones del ‘nodo y del catodo, esta dada por Esa = Elate ~ Ein a9.) donde £°. sp ¥ B® sua, son Ios potenciales estindares de reduccin de los electrodos, La celda de Zn-EEH se escrie como Ean 076V=0 El subindice H'/H, representa 2H" + 2e-— ion Zi’ + 26” > Zn, Por tanto, el pore “0.76. I potencial estantar de reduccién del cobre se obtiene de la misma manera, con una celda formada por un electrodo de cobre y ur EEH (figura 19.46). En este €as0, el electrodo de cobre es el cdtod, porque aumenta su masa durante la operacn de la celda, como predic la reaccin de reducci6n: el subindice Zn?*/2n representa Ia reac- ial estindar de redueci6n del zinc, Ej, lzns€S Cul*(ac) + Je —+ Culs) El diagrama de la celda es PX)| HC atm) | HC a) | CuP(1 W) | Cais) y las reacciones de semiceléa son ‘Anodo (oxidacién) H,(s tem) — 241M + 26 Catodo (educcion): _Cu(1 M) + 2e" > Cuts) _ Reaccién global: H(1 aim) + Cu?*(1 M)—> 28'(1 M) + Cu), En condiciones de estado estindar y a 25°C, la fem de la celda es 0.34 V, asf que se scribe En este caso, el potencial estindar de reduccidn del cobre E2cy,€8 0.34 V, donde el subindice representa la reaccién Cu’ + 2e"— Cu. Para la celda de Daniell representada en Ia figura 19.1, ahora es posible escribir: ‘Anado (exidecion): Zaks) —> Zn?*(1 MM) + De Cétodo (reduccién): Cu#(1 M) + 2e” —> Cus) Reaccién global: Zs) + Cus M) —> Za?*(1 MA) + Culs) La fem de la celda es: Fesve. Ei 034V--0.76V) 110V ™FA6——ausctRoquinnca La tere acta afi 3536 ® Exte ejemplo muestra emo utilizar el signo de la fem de una celda para predecir si tuna reaceidn redox es espontinea. En condiciones de estado estandar para reactivos y productos, la reacciin redox es espontinea, tal como se escrbe, sila fem estindar de la celda es posiiva. Sila fem es negativa, la reacién es espontinea en la direccién opues- ¢a. Es importante recorar que un £,,, negative no significa que una reaecién redox no va suceder al mezelar los reactivos en concentracion | M. Tan s6lo indica que el equi- Jibrio de Ia reaccién estar desplazado a la iquierda. Mas adelante se est capttto ts relacibn entre Be, AG” y K. LLos potenciales estindar de reduccisn de varias reacciones de semicelda se dan en la abla 19.1. Pordefinicin, el £° del EEH tiene un valor de 0.00 V, Por debajo de! 2umentar los potenciates estindares negativos, y por ariba de él aumentan los potenciales estindares positives. En los céleulos, es importante entender los siguientes puntos acerca de esta tabla * El valor de &® se aplica a las reacciones de semicelda que se leen de izquierda a derecha, # Cusata més positivo sea ef E°, mayor sera la tendencia de la sustancia a reducirse. Por ejemplo, el £ de la reaccin de semicelda F,(1 atm) + 2° —> FU My F=281V es el valor de £° positive mas alto de todas las reacciones de semicelda, Asi gue el Fyesel agente oxidante mas fuerte, porque es el que tiene mas tendencia a reducirse. En el otro extremo, se encuentra la semirreaccién Led ay te Lit) B= -205v aque tiene el valor de E° mas negativo. Por Jo que el Li’ es el agente oxidante mas débil, porque es la especie més dificil de reducir. Puesto de otro modo, se dice que el F es el agente reductor més débil y el Li metdlico es el agente reductor mas fuerte En condiciones de estado estndar, la fuerza de los agentes oxidantes (las especies que estén del lado izquierdo de las semirreacciones en Ia tabla 19.1) aumenta de abajo hacia arriba, y la de los agentes reductores (las especies que estin al lado derecho de las semirreacciones) aumenta de arriba hacia abajo, # Lasteacciones de semicelda son reversibles. Dependiendo de las condiciones, cual uier electrodo puede actuar como catodo o como ‘inode. Antes se vio que el EH 8 e| eitodo (e] H’ se reduce a H,) cuando se acopla con zine en una celda, y se convierte en el dnodo de la celda (el H, se oxida a H*) cuando esté frente al cobre. * En condiciones de estado estandar, cualquier especie que est a la izquierda en una reacin de semicelda dada reaceionard en forma espontinea con la especie que esté fa derechaen cualquier reaccidn de semicelda que se ubique por debajo de ella en la tabla 19.1. Este principio se llama a veces la regla diagonal. En la celda electro. quimica de Daniell CuM(L a) + 2e° —> Cals) Zn" (IM) + 26° —> Za) observamos que Ia sustancia que esté a Ia izquierda en la primera reacci6n de semicelda es el Cu”, y Ia sustancia que esta a la derecha en la segunda reaccién de semicefda es el Zn. Por consiguiente, como se vio antes, el Zn reducird esponts- neamente al Cu® para formar Zn y Cu. ‘+ El cambio en Jos coeficientes estequiométricos de una reaccién de semicelda no aafecta el valor de £° porque los potenciales de electrodo son propiedades intensivas.193 POTENCIES ESTANOARES DE LECTRODO 77S Fg) + 26° —+2F G 0,@) + 2H"(a9 + 2e —+ 0,0) + 4,0 CoP (ad + & —+ CoP (ad) H,0,(20) + 2H"(ac) + 2e° —+ 24,0 P0036) + 4H "(ae) + SOF (ac) + 20° —+ PESOAG) + 24,0 3c) +e —> Coad 6) + BH) + Ser —+ Mia) + 44,0 ‘Au (ad + 3e° —> Auta) hig) + 260° —>20t20) OF (20 + 14H"(ac) + 6e° —+ 2c (a0 + 74,0 MnO) + 4H (ae) + 28°” —+ Min*(ad) + 24,0 O49) + 4H"(ac) + 4e° 24,0 Br) + 20° —+ 28100) NO;(ad) + 4H"(a0) + 3e° —+ NO) + 24,0 2ig?-(a0) + 2e” —+ HgP-fad Hg?ad + 2e- —+ 2490) ‘Ag'(ac)+ €°" —+Agt) Fe(ad) + & —+Fe™ae) 0,6) + 2H"(ad + 2e° —+ H,0,09) MnO (ac) + 24,0 + 3e° —+ Mn0,6) + 40H" (a0) U9) + 2e" 24-00) (0,(g) + 2H,0 + 4e" — 40H (20) cuP(ae) + 22°” — cue AgCls) + €° —> Aals) + C0) SO} (ac) + 4H°(ad + 2e° —> SOJa) + 24,0 cu (a0) + —+ cutee) snt¥(20)+ 20° —+ Sr*(00) 2H"(ad) + 26° —+ Ha) Pb (ae) + 26 —+ POG) Sni*(ae) + 26° —+ Sis) INB(ae) + 20" — Nils) Coac) + Ze” —> Cold PSO, + 2e” —+ PDI) + SOF-(ae ca ad + 22° —> Cals) Fe (ac) + 2e° —> Fels) "tad + 3e 5 rs) mni"(00) + 26° —+ 23) 2H,0 + 2e° —> Hg) + 20H-(20 Mni*(ac) + 2e” —+ Minis) AP (a0) + 3° —> Alls) Be'(20) + 20° —+ Bets) Ma*(ac) + 2e° —+ Mats) Na“(ad) +e —+ Nats) Ged + 26 +a) Sr "(ac) + 2e° —+ Sr) Ba’(ac) + 2e° —+ Bas) Kad +e KG) Lite) +e — tits) Fuerza oxidante creciente Fuerza reductora crecienteFre BECTROOUNCA Esto significa que el valor de £° no se modifica por el tamaiio de los electrodos © por la cantidad de disolucién, Por ejemplo, Ls) + 26 9 20° a) 053 pero el £® no cambia sila semmirreaccién se multiplica por dos: Dyes) + de — 4M) BP =4053V » Aligual que A#Z, AG y AS ef signo de £° cambia cuando se invierte la reacci6n, pero su magnitud permanece igual, Como se muestra en los siguientes ejemplos, a tabla 19.1 permite predecir el resultado de las reacciones redox en condiciones de estado estindar, ya sea que se leven a ccabo en una celda electroquimica, donde los agentes oxidente ¥ reduetor estan fisicamente separadas, o en un vaso de precipitados, donde los reactivos estén mezclados. Ejemple 19.2 Prediga lo que suceders sise ahtade bromo molecular (Br,)@ una dlsolu- ign que contenga NaCl y Nal a 25°C, Suponga que todas las especies estén en su estado ‘estandar Razonamiento y solucién Para predecircuslreaccién redox se llevaré a cabo, se de- ‘ben comparar los potenciales estindares de reduction de las siguientes reacciones de semicelda: latin) + 26° —> 2h) 22136 Br) + 2° —> 28 (1M) e=107V hs) + 20° — sarc) e-053v Aplicando la regle diagonal, se ve que el Br, oxidaré al, pero no al Ct; por tanto, la Unica reaccién redox que ocurtra en condiciones de estado estandar es (Oxidacion: 2-1 M)— fs) + 20° Reduccion: Br) + 26° —s 28-(1.M). Resecién global: 2(1 A) + Bri) —> L(s) + 281M) Comentario Observe que los fones Na* son inertes y no intervienen en la reaccién redox. Ejercicio z£! So puede reducir af 2n®(ac) en condiciones de estado estindar? jemplo 19.3. Una celda galvénica se compone de un electrodo de Mg en una disoh- én 1.0 Mde MIN), y un electroco de Ag en una diolucién 1.0 M de AgNO,, Calcule la fer esténdar de esta celda electraquimica @ 25°C. Razonamiento y solucién En la tabla 19.1 se encuentran los potenciales esténdares de reduccin de las dos electrodos:194 ESFONTANEDDAD DELAS REACCIONES REDOX 777 Ag M) +e —+Ag(s) os0v Mgi*(1/M) + 26° —+ Mats) Po -237V Aplicando la regla diagonal, se ve que la Ag’ oxidaré al Mg: Anode (oxidacion: Majo) —> Mg?*(1 M + 20 Cétodo(reduccion)_ 2Ag'(1 M) + 2e” —+ 28a) Seaccion global: MgGs) + 2A9°(i M) —> Mg(t M+ 2Ags) (Observe que la reaccién de reduccién de la Ag’ se multiplicé por dos para balancear la lecuacién global. Esto es valido porque al ser E una propiedad intensiva, su valor no se ‘modifica con este procedimiento, La fem de la celda se calcula por medie de la ecuacién (19.1) la tabla 19.1 =0.80V- (237) -317V Comentario El valor positive de E indica que a reaccon de lacelda es esponténes. Ejerciclo {Cul esa fem estindar de una celda electroquimica compuesta de un elec: ‘todo de Cd en una disolucién de CaINO,), 1.0 My un electrode de Cr en una disolucion de Cr(NO,), 1.0 M2 19.4 Espontaneidad de las reacciones redox El siguiente paso es ver emo se relaciona el E2, con algunas cantidades termodinsmi cas, tales como AG” y K. En una celda electrogufmica, ia energfa qufmica se transforma cen energia eléctrica que, en este caso, eS el producto de la fem de Ya celda por la carga, léctriea total (en culombios) que pasa a través de la celda: nergia eléetrica = voltios x eulombios = joules ‘La carga total esté determinada por el numero de moles de electrones (n) qUe P25: ert namers de mole de secrones través del circuit. Por definicién: Aeaaterion etree agente reduto o carga total = nF smteon aoe globe donde F, aconstante de Faraday," es Ia carga eléctrica contenida en 1 mol de electrones. Experimentalmente se ha encontrado que 1 faraday equivale a 96 485.3 culombios, 0 96 500 culombios,redondeande a tes cifras signficativas. As "Michael Faraday (1791-1867). Qulmic yfskco ings, a quien muchos consideran el cea expei- ‘mental mis grande del siglo xtx, Corenz6 como apreni de encuadermadoe ila ead de U3 as, pro 56 Intees6 ela ciencia despues de ler un libro de quimica, Faraday inventGel motor ecco y fue e primero sn demosta el pieipio ue ie alos generadoces clétricos, dems de conrbui eon sporacions exter finriasenlos campos de acess el magnetism, tambien incursions en a setivided Optica Y desc bby Te do nomi al hence no,ECTROQUIMICA signe convencianal pare et rable slécrico al misme gu del taba scaciones (192 7 (19.3) son hima 96 500 Cimol Puesto que lexiv las unidades de faraday también se expresan como, 1 F= 96500 1/V mol La fem medida es el voltae méximo que se puede alcanzar en la celda. Este valor permite calcular la cantidad maxima de energia eléctriea que es posible obtener de la reaccién quimica. Esta energia se utiliza para hacer trabajo eléctrico (wa,) asf que RFE ai donde wau.¢8 I cantidad maxima de trabajo que se puede hacer. FI signo negative indica que el sistema hace el trabajo eléctrico sobre los alrededores. En el capitulo 18 se definié laenergia libre coma la energfa disponible para hacer trabajo. Concretamente, el cambio de energfa libre (AG) representa la cantidad mixima de trabajo ri! que es posible obtener de une reaccisa: AG = We Por tanto, se escribe AG = -nFE, 19.2) Para un proceso espontineo, n y F son cantidades positivas y AG es negativa, asf que el Eas, debe ser positivo, Para las reacciones en las que los reactivos y productos estén en sus estados estindares, la ecuaciGn (J9,2) se transforma en AG? = AFR, aga) De nuevo, el EZ es positive para un proceso espontiineo. Ahora se puede relacionar el E:,,,con la constante de eguilibrio (X) de una reaceién redox. En ta seccisn 18.5 se explicé que el cambio de energfa libre estindar AG? de una, reacciGn esté relacionado con su constante de equilibrio de la forma siguiente [yéase la ecuacién (18.10)} AG? = -RTINK Por consiguiente, si se combinan las ecuaciones (19,3) y (18.10) se obtiene nFES,= ~RT In K Resolviendo el Fas asa) Cuando 7 = 298 K, Ia ecuaci6n (19.4) se simplifica sustituyendo los valores de R y F: = B314IK - m2 KD 5, g sa (96500 T7V « ol) 0.0257 V 1k 9s)‘Tabla 19.2 Relacion entre AG, Ky Ervis Reaccién en condiciones ac K Fim de estado estindar Negatio >t Poste Espontinea ° “1 ° En equibrio Positive <1 Negativo No es espontanea. La reacion es espontanea en la direccién opuesta Aplicando et logaritmo base 10, fa ecuaci6n (19.5) quedaria expresada como see v Eig = OEY og 096) Por tanto, si se conoce cualquiera de Jas res cantidades AG®, K 0 Biya. 8 posible calcu lar las otras dos con las ecuaciones (18.10), (19.3) 019.4), como se muestra en la figura 19.5, En la tabla 19.2 se resumen las telaciones entre AG*, K y Exyyque permiten esta Dlecer la espontaneidad de una reacci6n redox. Para simplitica, se omitié el subindice ~celdas” en las expresiones &° y E En os ejemplos 19.4 y 19,5 se aplica is ecuaci6n (19.5). Elemple 19.4 Calcul la constante de equilibrio de la reaccién siguiente a 25°C; Sos) + 26u (aq) == Sa (ae) + 2Cuae) azonamiente y solucion Para caleular la constante de equilibrio se necesita conocer el E de la celda formada por los pares Sn™/Sn y CCu. Las dos semitreacciones para 1 proceso global son Oxidacion: Suis) + Sr?*(a0) + 2e Reduccién: 2Cu"(ac) + 28 —» 2Cu"(ae) En la tabla 19.1 se encuentra que el Bynm=-0.14 Vy Eden = 0.15 V, Por tanto BB Eo =015¥-(-0.14y) 029 tLe ecuacion (19:5) se puede expresar como Ena reaceién global se encuentra que n = 2, por tanto tnx = 2X029¥) k= "goasry 728 Kae 65 x 10" jorcichoCalcue la constante de equiirio dela siguiente reacisn 025°C Fe® (ac) + 29) “= Fels) + 28g'(ad) FIGURA 19.5 folio ons Ky AGFeO —_HECTROQUIMICA Ejemple 19.5. Calculeel cambio de energie libre estindar para a siguiente reaccién a 25: 2auls) + 3¢a™(1 M)—> ZAUE(Y M) + 3CaL5) Razonamiento y solucién Para calcular el AG* de la reacciser se necesita conocer el ‘lor del € del proceso redox. Primero se divide la reaccién global en lassemirreacciones: Oxidacion 2Auls) —> 2AuP*(1 M) + 6 Reduccién: 3Ca’*(1 M) + 6 —» 3Cals) En fa tabla 19.1 se encuentra que Eira 50Vy Ezines = -2.87 V. Por consiguiente B= Eee, Eng =287V-150V 437 ‘Ahora, usando la ecuacién (19.3) AG°= —nFe* La reaccion global muestra que 9 asi que AG? = ~(6(96 500 IV - maiy(—4.37 V) 253 x 108 sol 53x 10? Kumol Comentario £1 alto valor positive de AG" indica que la reaccion no es espontanea en va34 las condiciones de estado estindar a 25°C. Efercicio Calcule ol AG* de la siguiente reaccién a 25°C 2AP* (a0) + 3Ma(s) == 216) + 3Mg?*(a0) 19.5 Efecto de la concentracién en Ia fem de la celda Hasta ahora, la discusign se ha enfocade ert las reaccjones redox en las que los reactivos -y productos estn en sus estados estndares, pero.amenudoes dificil, ya veces imposible, mantener estas condiciones. No obstante, existe una relacién matematica entre la fem de una celda y la concentracién de reactivos y productos de una reaccign redox en condiciones que no corresponden al estado estindar. Esta ecuaciGn se desarrolla a continuacién, La ecuacién de Nernst Considere una reaccién redox del tipo aA + bB—>eC + aD De Ia ecuacién (18.9) AG~= AG? + RTInQ185 EFECTODELACONCENTRACION EN LAFEMDELACELDA 7B Puesto que AG =-nFE y AG? = -nFE*, la ecuaci6n anterior se expresa como “nFE = -nFE° + RTInQ Dividiendo la ecuacién entre ~nF, se obtiene e-e Zing a9 donde Q es el cociente de la reaccién (véase Ia seccién 14.4), La ecuacidn (19.7) se conoce como ecwacién de Nernst.” A 298 K, la ecuacién se expresa como stv 5, ETE: Q 9.8) 6 empieando el logaritmo en base 10 de Q, la ecuacién (19.8) quedaria expresada como: 0592 V E=B- log Q asa) En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, de modo que E donde Kes la constante de equilibro. Laecuacién de Nernst permite calcular E en funcién de las concentraciones de los reactivos y los productos en una reaccidn redox. Por ejemplo, para la celda de Daniell de la figura 19.1 yo 2a{s) + Cu**(ae) —> Zn" (ae) + Culs) La ecuacién de Nernst para esta celda a 25°C se escribe como B= 11oy 2052 wet 2 Ie ‘Sido puro don ido pur no Siel cociente (Zn /[Cu*] es menor que }, ein [Zn /{Cu™) es un ndimero negativo, 2 y el segundo término del lado derecho de la ecuacién anterior es positivo. En esta con- dicién, E es mayor que la fem estandar, E°. Si el cociente es mayor que 1, Ees menor que E* EI siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacién de Nernst Ejomplo 19.6 Prediga sila siguiente reaccién procederé espontaneamente a 298 K ‘tal como esté escrita: Cols) + FeP"(ac) —> CoPae) + Fels) Razonamiento y solucién Para determinar sila reaccién es espontnea se puede utilizar el valor de E.Para ello, esnecesario conocer los valores de Ey In Q en la ecuacién de Nernst. Las semirreacciones son Oxidacion Cols) —+ Co*(ac) + 26 Reducci6n: Fe'(ac) + 2e” —» Fels) 2 Walter Hermann Nernst (18641941), Quimivoy fisio alemén. El trabajo de Nernst se relacions pric palmente con las dsoluciones de elecrsits y Ia termeosdindmica.lnven6 también un piano elctc0,y en 1020 rei el Premio Nobel de Quimica por tu consibcién ala termodinamica,Fez asctRoguinnca En fa tabla 19:1 se encuentra que Ezyncs= -0.28 V y Ervie= -0.44 V. Por tanto, la fem. esténdar es B= Boe Eeonce 0.84 V-(-0.28 V) =-0.16 De ta ecuacion (19.8) se obtiene (cot A 257 V i, 7 e 0.0257 v ,,, 0.15 = -0.16v— se 0.16V + 0.019 =o Problamas smart: 1928, 1930 Dado que el £ es negativo, la reaccién no es expontanea en la direction descrta Elercicio La siguiente reaccién zprocederd esponténeamente a 25°C, dado que [Fe] = 0.60 My [Ca] = 0.010 CAs) + Fet*(ae) —+ Ca(00) + Fels) Ahora suponga que se quiere determinar la proporcién de [Co™] a [Fe] para que la reaccién del ejemplo 19.6 se lleve a cabo esponténeamente, En la ecuacién (19.8) po 20257 ag cade tee El valor de se iguala a cero, que coresponde a la condicin de equlibio oe orey - 20257 ,,[ 2 co" fee] ras x 10% Asf, para que la reaccién sea espontinea, la proporcién [Co"|/[Fe""] debe ser menor que 4x 10%, Como se muestra en el ejemplo siguiente, si en la reaccién de la celda participant ‘gases, sus concentraciones deben expresarse en atm, Efemplo 19.7 Considere lacelda electroquimica que se muestra ena figura 19.42. En tun cierto experimento, se encontré que la fem (2 de la celda era 0.54 Va 25°C. Suponga ‘que [Zn] = 1.0 My Py,= 1.0 atm. Cakule la concentracién molar de H195 HE ‘Rasonanelente y-selucién €sta.esunaaplicacién de a ecuacién de Nernst. Observe que la concentracién det componente gateo%o se expresa en atmésteras. La reaccidn global dela celda es Zl) + 24°C M)—9 Zn M) + Ht atm) Como se vio antes {pagina 773), la fem estandar de ia celda es 0.76 V. De la ecuacion (192), se obtiene “omoy , PrP ene w71=-219("| inf] --@6 [we] 2t08 a Ejercieio {Cual es la fem de una celda compuesta de una semicelda de Ca*/Cd y de tuna semicelda de PUH'7H, si Cd] 0.80 atm? En el ejemplo anterior se mostré que una celda electroquimica donde panticipan jones Hen la reaccién de celda puede servie para medir (H"} 0 pH. Fl potencimetro escrito en la seccidn 15.3 se basa en este principio, pero, por cuestiones précticas, los clectrodos que se utilizan en Jos potenciémetros sou muy distintos al electrodo de zine y al BEH de una celda electroguimica (figura 19.6) Celdas de concentracion Como el potencial de electrodo depende de las concentraciones de los tones, es factible construir una celda con dos semiceldas hechas del mismo material, pero que cengan dis tinta concentracién idnica, A este tipo de celda se le conoce como celda de concentra. Considere l caso en el que se sumergen electrodos de zinc en dos disoluciones acuosas de sulfato de zinc 0.10 M y 1.0 M. Las dos disoluciones se conectan con un puente salino, los electrodos se unen con un troz0 de alambre, como en el diagrama de a figura 18.1, De acuerdo com el principio de Le Chatelier, la tendencia para la reduccién Zn" (ae) +2€ —9 Enis) ‘aumentacon la concentracién de los iones Zn". Por consiguiente, la reducci6n se levard ‘cabo en el compartimiento més concentrado y la oxidacién se produciré en el lado més diluido. El diagrama de la celda es Zo\s)|Z0°*(0.10 M) | ZaP*(1.0.4N |Zn(s) OM IRIASERDELACEDA ma FIGURA 19.6. Un electiodo oe vero que se empl punto con un ‘electrode de refeencia en un poteaciometroeurcraoguiMca y las semirreacciones son Oxidacion: 2o{s) —sZn?*(0.10.M) + 2e Reducci6n: Zn?4(1.0 M) + 2e" —+ nis) Reaccién global 2n*(1.0 Ad) —> 200.10 M) La fem de la celda es ooasty ,, [2 | donde los subindces “il” y “cone” se referen a las eoncentaciones 0.10 M y 1.0 M, respectivamente. El E° de esta celda es cero (porque la celda tiene el mismo tipo de electrodos y de iones), de modo que ETE g=0— S007¥ ,, 210 710 =00is6v La fem de las celdas de concentracion stele ser pequea, y va disminayendo continua: mente durante la operaci6n de Ia celda a medida que se ipualan las concentracines iénicas en los dos compartimienos, Cuando ts som iguales, el Ese hace eer ya no Se observan cambios, ‘Una olla bold giea es comparable con una celda de concentracién cuando senece- sitacaleular su potencial de membrana Estee el potencal elécrico que existe através de la membrana dedistntstipos de esllas como, por ejemplo ls celulas masclares las células nerviosts. El potencial de membrana es el responsible dela propagacién de los impulsos nerviosos y del lado cardiaco* Siempre que haya distintasconcentacio- nes del mismo tipo de ion dentro fuera de una eélua se establece un potencial de membrana, Por ejemplo, las concenraciones de los fones K” en el interior y exterior de una clulaneviosa*™ son de 400/ mM y 15 ml, respecivamente Siesta situacion se trata como una celda de concentraciny se aplica la ecuacin de Nernst, se escribe 1" ey (0.0257 V) In = 0 po pe 00057, [KL = 0.084 V0 84 mV donde “ex” ¢ “in” significan el exterior y el interior de la célula, Observe que el E° se ha igualado acero porque estd implicado el mismo tipo de ion. Asi, através de la membrana, existe un potencial eléctrico de 84 mV debido a la diferencia de concentracién de los jones K~ 19.6. Baterias Una baterta es una celda electroquimica, 0 un conjunto de celdas electroquimicas com: binadas que pueden servir como fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje cons- 1 N. de las T La propagacin del potencial de acc (impulso nervioso), es un proceso complejo. El poteacal de acciéa mismo es un ciclo de despolriacio, hiperplarzacicn y gegreso al estado de reposo {potencial de membrana o potecial de repos). Los cambios elésscos, debidosprincipalmente al aumento ‘Masitorio en la conductania de iones Nz" y luego de K’ a waves dela membrana, dan lugar ala generaciény «oaducci de los potencies deacein en as membranas dels ells nevios, Nd las [En est caso el ann gigane de clam.tante. Aunque en principio, una aceria funciona igual que las celdas electroguimicas descritss en la seveisn 19.2, la bateta tiene fa ventaja de que posee todos los componen {es nocesarios y no precisa de aitamentos auxifiares como los puentes salinas, Fa esta seecis se deserihen los tipos de baterias ms comunes, \La bateria de celda seca Las eeldas seca tienen un componente ud, La mas comiines lacetda de Leclanché que se atiliza en Tas kimparas porttiles y en los radios de transistores. El dnodo de la eld es un contenedor de zine que extd en contacto con didxido de manganeso (MnO) Y un electrslto. FI electolito es una disolucidn de clocuro de amonio y cloruro de zine fen agua mezclada con almidén para que adquiera una consistencia pastoxs espesa y no haya fusas (figura 19.7). El eétodo es una barra de carbon inmersa en el electrdlito en el centro de la cela, Las reacciones de Ia celda son Ano’ 2n(s) —s2n!(G0) + 26° Catodo: _NHilac) + 2MnO,5) + 20° —+ Mn,0¥6) + 2NH,(00 + H.0(0 Reaccién global 2ns) + 2NH; (ac) + 2MnO,(s) —+Zn?*fac) + 2NHae) + HOH) * MNOS) En realidad, esta ecusicidn es una simplificacién de un proceso més complejo, Fl voltae {que produce una celdu seca es de aproximadamente 1.5 V, La bateria de mercurio La bateria de mercurio tiene muchas aplicaciones en medicina y en ta industria elected nica, pero es mis costosa que Ja celda seca comiin, Esti contenida en un cilindra de acero inoxidable y se compone de un énodo de zine (emalgamiado con mereurio), que ‘esti en contacto con un electrolito fuertemente alealino de vxidu de zine y Sxido de mercurio({) (figura 19,8). Las reaeeiones de Ia cekla son Anodo: — Za(tig) + 20H (ac) —> Zn0}s) + HOU) = 20 Catedo: Hg0) + H,O(h + 20. Hal + 20H (ac) Reaccion ghival:——Zn(lig) + HgOls) —+ ZnO) + Hg Como no hay cambios en la composicién del electrlito durante fa operacién de la celda —en la reaccién global de la cel tan s6lo participan sustancias sélidas— fa bater‘a de ‘mercurio Suministra un voltaje aufs constant (1.35 V) que la celda de Leclaaché. Tam- bign tiene una capacidad considerablemente mayor y una vida mis larga. Estas cualida des hacen que la bateria de mercurio sea ideal para mareapasos, apartos auditives, reto- jes eléctricos y fotGmetros El ecumulador de plomo La bateria o el acumulador de plomo que se usa comGnmente en los automéviles esti ‘ormada(o) de seis celdas idnticas easambladas en serie, Cada celda tiene un dnodo de plomo y un citodo hecho de di6xido de plomo (PBO.) empacado en una placa metitica (figura 19.9). Tanta el edtodo come el 4nodo estén sumergidos en una disolucién acuosa de ‘cido sulfrico, que acta como electrdlito. Las seacciones de la eelda son Ando Pb(s) + SOF (ac) —+ POSO,(s) + 20 Catado: _P6O,s) + 4H (ac) + SO} lac) + 2e-— PbSOJS| + 24,000 Reaccién global: Pb(s) + POO,6) + 4H (ac) + 250; (acl —> 2PbSOJs) + 2H,010 En condiciones normales de operacign, cada celda produce 2 V; las seis celdas suminis- tran 12 V de energia al circuito de encendido del autorévil y sus demas sistemas eléeti- 196 waresas 785, Separate pape Pasta dinate 2aCisy NCI exgude am; BE cod ve yratto Ando ne FIGURA 19.7. Seccidn intr oe tuna cela sec coma tas quese liza ep hs im povas pen ewansetares En reali. colds ane una fra elected fumes. Et arc y 0 catego este Code devcero Aistine | Anox comnanatoe de Zo Dison elctnitica de KOE pana de ZOHy HO FIGURA 19.8. Secon toror oe na batera de mercuno,yas et HOQUCA FIGURA 19.9 Saise nterorde ‘untae deplore. Fo Condiciones nofPaies de operacin, la concenircisn ee a ohucidn de ido slit os aproxirnadamente rie 39% 00 masa, Tapa removibie Eitan de HS, lacs: ngatvas plans de pono Henss con plone exponiest laces positvas (planets de plo lenin con PUO,) cos, El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por un corto tiem po, como el que toma encender el motor. ‘A diferencia de la celda de Leclanché y Ja baterfa de mercusio, el acumulador de plorno es recargable, lo cual significa que se invierte Ia reaeciGn eleetreauimica normal al aplicar un voltaje externo en el edtodo y en el 4nodo. (Este proceso se cence como electrétisis y se describe en la pagina 793.) Las reacciones que restituyen fos materiales originales son PbSOAls) + Ze” —s Pb{s) + SOF (ae) POSO,6s) + 21,01) —s PbO{G) + AH"(ae) + SOF (90) + 26 Reaccian global: 2POS0,(s) + 2H,01) —+ Pots) + PoO\() + 4H"ae) + 280; (ac) La reaccién global es exectamente contraria a la reaccidin normal de la celda. Cabe hacer notar dos aspectos de la operacién del acumutador de plomo. En primer lugar, como la reaccién electroquimica consume dcido sulffirico, se puesle saber qué tante se ha descargado Js bateria midiendo la densidad de! clectrdlito con un hid«smctro, como nosmalmente se hace en las gasolineras, La densidad del fuido en una bateria il", completamente cargada, debera ser mayoro igual a 1.2 g/mL. En segundo lugar, la gente que vive en los climas frios a veces tiene problemas con los vehculos porque 1a baterfa “no pasa corriente”. Los ealculos termodindmicos muestran gue la fem de mu- cchas celdas electraquimicas disminuye cuando baja ta temperatura, Sin embargo, el Coeficiente de temperatura para una bateria de plomo es de aproximadamente 1.5 x 107 VPC; es decir, hay una disminucién en el voltaje de 1.5% 10V por cada grado que baja la temperatura, De manera que, aun cuando hubiers un cambio de temperatura de unos 40°C, el voltae disminuitéa en tan S6l0 6 » 10, que representa aproximadamente SOY x 100% = 005% del voltaje de operacién, un cambio insignificante. Lo que en realidad hace que la bateria falle es el aumento en la viscosidad del electrslito cuando baja la temperatura, Para que la haterfa funcione en forma adecuada, el electrlito debe ser totalmente conductor. Sin embargo, conto Jos iones se mueven con mayor lentitud en un medio Viseoso, laresisten-sie/” teas tis ecto sido UG uitte Tisjte + TiS} cia del Muido aumentay la enerata que suminista la ater‘aes menor. Si una baterfa que parece estar “muerta” se calienta ala temperatura ambiente en un dfa ef, recupera su potencia norma Baterias de estado solide de I io A diferencia de las baterias descritas hasta aqui, una bateria de estado solide emplea un HOF) En su forma mis simple, unacelda de combustible de exigenoe hidrogeno esté cor puesta por dos electrodos inertes y una disolucién electrotitca, que puede ser de hide do de potasio. En los compartimientos del nado y ded cited se burbusjean hidrigeno -y oxigeno gaseosos (figuca 19.11), donde se Hevan a cabo tas siguientes reacciones Anoto: — 2Huig) + 4011 tac) —> 4H,0U) + de Catodo: O,(g) + 2H,0t) + de —s 40H (ac Reaccion global 2Hg) + Oxo) —+ 24.000 Con los datos de la tabla 19.1 se calcula la fem estindar de la celda del modo siguiente: 40V — (083) av Asi la reaccién de la celda es espontinea en condiciones de estado estindar, Observe que esta reaccign es igual a la de combustion de bidrdgeno, pero la oxidacin y la reduc ido se llevan a cabo en el node y en el citodo por separado. AL igual que el platino eo elelectrodo estindar de hidrdgeno, los electrodos tienen una fancidn doble: sirven came conductores eléctricas y proporcionan la superficie necesaria para la Uescompe injcial de lay moléculas en dtomos antes de que se transfieran los electrores. Ky decir, son efectrocatalizadores. Los metales como e! platino, ef arquel y el radio son buenos, electrocatalizadores, ‘dems del sistema H.-O,, se ha desarrollado otro tipo de celdas de combustible Entre éstas figura la celda de combustible de prupano y oxfgeuo, cuyas semitreacciones Anoto: CHLQ) + 6HO(—> 3CO,G) + 20H (ac) + 208 Catodo: 50,(9) + 20H (ae) -+ 206° —> 10H. Reaccion globo: GHulg) + 50;(g) —> 30,49) + 441,00197 ccaROsON 789 FIGURA 19.12 Uno Fe (ac) + 2790 L:CROQUINICA FIGURA 19.13 Fompios de corrosién. a) Un arco oxidado, ‘b} um cenicora de pata con la nitod cempanida y ol Etatua de le Libertad recubiert par una patina, ‘antes desu restauracén en 1980 Los electrones donados por el hierra reducen el oxigeno atmosférico a agua en el eétodo que, & su vez, es otra regiGn de la misma superticie del metal: Oxig) + 4H" (ac) + de” —+ 2.00) La reaccién redox global es 2Fe(s) + Og) + 4H"ac) —> Me (ac) + 24,00)Con Jos datos de la tabla 19.1, encontranmos la fem esténdar para este proceso: Bu Eons ~ Bhat BV ~(-04dV) sv ‘Observe que esta reaccidn se leva a cabo en medio dcido: parte de los iones H" provie nen de la reacciéin del didxido de earbono atmosférico con et agua, en la que se forma H.CO, 1.0 iones Fe” que se formaron en el nodo se oxidan posteriormente por el oxigeno: ABE ac) + Og) + 4 + 2H,01) —> Phe.) sH,0(9) + 8H") Esta forma hidratada de Oxido de hierr(Itl) es fo que se conoce como heerumbre. La cantidad de agua asociada con el 6xido de hierro es variable, asi que fa formal se representa como Fe.O)- xH.0. En la figura 19.14 se muestra el mecanismo de formacién del 6xido de hierro. El Circuito eléctrico se completa por la migracién de electrones y de tones: esto explica por ‘qué la oxidacién es tan rida en el agua salada. En los climas Frios, las sales (NaC 0 CaCl, esparcidas en las careteras para derteir el hielo y la nieve son las causantes principales de la oxidacién de los automéviles. La corrosién metilica no se limita al hierro. El aluminio sirve para fabricar muchas. ‘cosas ile, inclusive avionesy fatas para bebidas, pero tiene mayor tendencia a oxi se queel hierro. En a tabla 19.1 se ve que el Al tiene un potencial estandar de reduccidn mis negativo que el del Fe. Con este solo hecho, se esperaria ver que los aviones s© corroyeran lentamente durante las torments, y que las las de bebidas se transformaran en pilas de aluminio oxidado. No obstante, esto no sucede porque la misma capa de \xido de altuminio insoluble (AI,O,), que se Forma en la superficie del metal expucsto al aire, protexe al aluminio que esti debajo. Por el contrario, ef Gxido que se forma en fa superficie del hierro es demasiado poroso para proteger al metal Los metales de ueufacién, como el cobre y la plata, también se oxidan, pero mais fentamente, Cus) + Cu(acr + 26 Bl —> Ag"(ae) +e {En condiciones atmosféricas normales, el cobre fornia una capa de carbonato de cobre Feta) +267 eMac) + Belge) 6° 197 conmosieN 798 FIGURA 19.18 Poe electroquimic imicad en fs Formaciin dela hereumbre, (0s ones #7 proven dol HCO, formade tras [a dsolvcr de CO, en aguaFIGURA 19.15 £):l2ode hero ue est protagi eatodlcamente can agua, meniras queef Cava que ro 25 protegio Se oda muy ‘aptdamente posterior. Asimismo, en los atensilios de plata que entran en contacto con los alimentos se desarrolla uns capa de sulfuro de plata (Ag; ‘Se han desarrollado varios métodos para proteger a los metales de la eorrasién, En Ja mayoria de éstos se trata de evitar la formacion de Sxido. El recurso nis obvio es ccubrir la superficie del metal con pintura. Pero sila pintura se descascara, 9 se raya y se ‘expone aunque Sea una pequefia parte det metal, se Farmar Oxido bajo la capa de pint ra. La superficie del hierro metilico se puede inactivar mediante un proceso conocido como pasivacién. Cuando el metal se trata coo un agente oxidante fuerte (como aeido nitrico concentrado), se forma una delgada capa de 6xido, En los sistemas retrigerantes, 4 en los radiadores a menado se afiade una disolucién de cromato de sodio para evitae {que se forme dxido. La tendencia del hierra a la oxidacién disminuye en forma considerable al alearse con otros metales. Por ejemplo, en el acero inoxidable, que es una alewisn de hietto y ‘cromo, la capa de Sxido de cromo que se forma protege al hierro de la corrosisn, Los utensilios de hierro pueden cubrirse con una eapa de otro metal com estaiio © zine. Es posible hacer un lata de “estaio” uplicando una fina pelicula de estat sobre el bierro, La herrumbre no se forma mientras Ja pelicula esti intacta, pero aparece poco después de que se raspa Ia superficie. Si se comparan los potenciales estindares de re- ducciGin de estos metaies, se verd que et hierro actia como snodo y el estaiio como Ccitodo en ef proceso de corrosién: Sn*(ae) + 20” —9 Sags) P=ouy Fe (ac) + 2e —+ Fets) e=-oatv El proceso de proteccisn es distnto en el recubrimiento del hietro con zinc 0 galvanizado. El zinc se oxida con mas facilidad que ef hierro (véase la tabla 19.1) Zn" (ac) + 2e”—> Zao) “076 Aunque una pequetta raspadura exponga al hierto, ef zine es atacado de todos modo, En este caso, el zine metalico funciona como Snodo y el hierro como esitodo. Enel proceso de proteccidn eatddica, el metal que vaa ser protegido de la corrosién se convierte en el edtodo de una celda electroguimica, La figura 19.15 muestra como se evita la corrosi6n de un clavo de hiesro al conectarlo a un trozo de zine. Sin esta prowec~ 6i6n, el clavo se oxidarfa rapidamente en el agua, La corrosisn en las tuberias de herro subterrineas y de los tanques de almacenamiento puede evitarse, 0 redueise bastante, conectiindolos a metales como zine y magnesio, ya que éstos se oxidan més fécilmente que et hierro (figura 19.16),‘Oxitachin: Mels) “= Me(ac)+2e° ——Redecins Oslgh + 4H "ued +e» 21,040 La quimica en acci6n de la pagina 799 explica que las molestias que ecasionan las amalgamas dentales pueden deberse a un fenémeno electroguimice. Electrolisis A diferencia de las reacciones redox espontineas, que convierten Ia energéa quimica en ‘cnergia eléetrica, en i electrdlisis se utiliza la energia eléctrica para inducir una reac- ‘cidn quimica quc no es espontdnea. Este proceso se llevaa cabo en un dispositive que se conoce como celda electrolitica. La electsisis se basa ex los inismos principios en que ‘se fundamentan Jos procesos que se realizan en las celdas electroguimicas. En esta see- cidn se estudiarén tres ejemplos de electlisis basados en estos priicipios; posterior imente se analizatdin los aspectos cuantitativos de la electrdlisis. Electrolisis del cloruro de sodio fundido: En su fase funda et clorueo de Sodio (ua compuesto isnico) se puede eletroizar para formar sodio metilicoy cloro, La figura 19.17aes un diagrama de una celda de Downs «que se emplea para laelectdlisis de NaClen gran escala. Bnet Na fundido, los eationes y Jos aniones son los iones Na* y CY, respectivamente, La figura 19.176 es un diagrama Simplificado que muestra las reaeciones que suceden en los electrodos. La celda clectcoitica comiene un par de eletrodos conectados a una batrla Esta funciona como una “bomba de electrones” que los lleva hacia el cétodo, donde se efectiia la reduccién y los retra del dnodo, donde se realize la oxidacidn, Las reacciones en os eletrodos ‘Anodo (oxidacion) 2CrW) —> Cig) + 2 Catodo (reduccién): 2Na"(2-+ 22° > 2Nall) Reaccion global: 2Na'() + 214) —» 2Nald + ClKa) Este procese es la fuente principal de sodio meuilico puro y de cloro gaseoso, Los cilcutos tebricos indican que el valor de £° para el proceso global es de aproximadamente 4, Jo que significa que este proces no es espontineo. Por consiguiente, la baterfa debe suministrar un minimo de 4 V para que la reavci6n se leve a cabo. En la prictica, sia embargo, se necesita un voltaje mayor por la poca eficiencia del proceso electrolitico y por el sobrevoltaje, como se verd en breve. FIGURA 19.16 Froteci6n catitea do un dopa Ue ora (a tod) por magnesia, un metal mis electropositivo (e!arado). Come slo ‘el magnesia es atacado durante! process electroquimico. a veces Tiama snodo de sacri,794 ec FIGURA 19.17 9)i9 chpositvo experimental conacido coma cada de Downs para fs eletroitis de Nac? funcido (f= 801°C) Esadio metilico formada en fos catodos esta fen estado guido. Coeno este es ms figero que e) NaC tundeo,flota en io superficie y es posibie recolectal toro gaseoso que se forma en ©) anode se recone areba.B) Un ‘hagrama simpiicao qua mucstra las reaccones on electro durante ecto oo Mac functdo a batera Sire para induc las eaccONeS Ue ho son exponténeas FIGURA 19.18 Aporato puro lect de aqua en nequer escala £8 yelumen ot hisrogene gaseosos (generac (colamna quiets es #1 ‘Doble que el de oxigono gaseaso Eolumna derechos. t “i ¢ te Anodo gb 4, Catodo gio wie fT te Il | Arado de eae a » Electrélisis del agua El agua contenida en un vaso en condiciones atmosféricas (J atm y 25°C), ao se descom pone de manera esponténea en hidrdgeno y oxigeno gaseosos porque el cambio de ener- la libre estdndar de la reaccitin es una cantidad positiva grande: 2H.01)) + 2g) + Oe) AG? = 4744 KI Sin embargo, esta reaccidn se puede inducir en una celda como ta que se observa en la figura 19.18. Esta ceida electrolitica esta formada por un par de clectrodos de un metal inerte, como el platino, sumergidos en agua. Cusindo los electrados se vonectan a la bateria, no sucede nada porque en el agua pure no hay suficientes iones para que lleven una buena cantidad de corrieate elécttica. (Recuerde que a 25°C. e0 el agua pura sélo hhay 1x 10? moles/L de iones H’ y 1 x 107 moles/L de jones OH.) Por otto lado, Ja eacci6n se levard 2 cabo ripidamente en una disolucién de H,SO, 0.1 Af porque tiene suficiente cantidad de iones para conducir la electricidad (figura 19.19), De inmediato, empiezan a aparecer burbujas de gas en los dos electrodos, El proceso que tiene lugar en el énodo es 24,00) —+ Og) + 4H" ae) + de mientras que en el cftado se tiene Hilac) +e > Hg) La reaccién global esté dada por Anodo (oxidacion): ——2H,0) —+ 0.9) + 4H"(ac) + de Catodo (reduccién): AIH "(ad + © —+ JH.) Reaccion global 2H,0() —+ 2H.,(g) + 0,19) Observe que no hay consumo neto de H,SO, Electrdlisis de una disolucién acuosa de cloruro de sodio Este es el mas complicado de los tes ejemplos de electidlisis que se estudian aquf porque una disolucién acuosa de cloruro de Sodio contiene varias especies que pueden oxidase y seducitse, Las reacciones de oxidacién que se pueden llevar a cabo en el dnodo sonBarer Ando todo Pisolucia de H3S0, dildo Redesion ave 4e "2H? Oxiduciin 2HLOIN —* Oy 9) +400) + de> 1} 2CF(ee)—+ Cle) + 26" 2) 24,0) — OL) + 4H Tae) + o> En la tabla 19.1 se encuentra que Clyg) + 2° + 2c) B= 136 xg) + 4H (ac) + de” > 2H.000) P= 1Bv Los potenciales estndares de reduccisn de tas reacciones 1) y 2) no son muy distin pero los valores sugeven gue el HO debiera oxidase mis bien en el énodo. Sin embar- 20, en la prietia se encuentra que el gas hiberado en el Snodo es Cl, jn0 O,! Cuando se estan los procesos electoltics, a veces se encuentra gue el voltae néceseri para que se leve a cabo una reaccién es macho mayor que fo que indica el potencial de cleettogo. La diferencia entre el patencal de electrodo y el voltae real necesario para {a elecrrétisis se conoce como sobrevoltae. El sobrevoltaje para formar Os es muy gran de asi que en condiciones normales de operacién en lugar de O,, en realidad se forrna ek 185 Chen el énodo, Lis reducciones que pudieran darse en el eétodo son 3) 2H (ac) + 2e —> Hye) & =p00v 4) 2H,OU) + 22° —+ Hy) + 20H tae) P=omv 5) Katto) +e + Nats) P= 211v La reacoiGn 5) se desecha porque tiene un potencial estindar de reduccidn muy negative. La reaccidn 3) es ms favorable que la 4) en condiciones de estado estindar. Sin embac: _go, aun pH de siete (el pH de una disolucién de NaCt}, las dos ecuaciones son igualmente favorables. Por lo general, se utiliza la ecuacién 4) para describir la reacci6n en el ‘catodo porque la concentraciéin de jones H” es muy baja (cerca de | 10°” M) como para que la reaceién 3) sea una opcisn razonable. Por consiguiente, las semirreacciones en la electeslisis de eloruro de seio acuoso son ‘Anode (oxidaciont 2K (ae)—> Chg) + 26 Catodo reduction): 2H,0() + 26° —+ Hig) + 20H (eed Reaccion global: 24,000 + 2CI(ac)—> Hig) + Cl) + 20H (ae) Como indica la reaccién global, la concentracign de ones Cl disminuye durante Ia elec trolisis y aumenta la de los jones OH”. Asi, ademas de H, y Cl, se obtiene NaOH como producto secundario atil al evaporar la disolucién acuosa al término de la electrdtsis. tee HICTRONIS 705 FIGURA 19.19 Diagram para ‘mostrar fas raacciones do electrodo ‘durante aletriis del agua,296 «LecrRoquinaca 1 $0 st bse conjugads del ido bi 50; (= 13: 107 sin embargo, Haciendo un anélisis del proceso de electrisis, conviene tener presente Io siguien te: los cationes tienden a reducirse en el cétodo y los aniones son més cies de oxidar en el énodo; ademés, en una disolucién acuosa, el agua missa puede oxidarse 0 reducirse, El resultado dependerd de Ia naturaleza de Ias dems especies presentes. Enel siguiente ejemplo se describe la electrolisis de una disolucién acuosa de sulfato de sodio (Na;S0)). Ejemplo 19.8 se clectroiza una disolucién acuosa de Na,S0, con an aparato como el que se ilustra en a figura 19.19. Silos productos formadas en el node y el cétodo son los gases oxigeno e hidrégeno, respectivamente, decriba la electrbiss en funcion de las reacciones en los electrodos. Razonamienta y solucién Antes de buscar las reacciones en los electrados, se debe- ran considerar los siguientes factores: 1) Como el Na,SO, no se hidroliza en agua, el pH della disoluci6n es cercano asiete.2)Losiones Nat no se reducen en el cétodo, y los jones Oz no se oxidan en el énodo. Estas conclusiones se fundamentan en la eiectrélisis del ‘agua en cido sulfarico y en cloruro de sodio acuoso. Por tanto, las reacciones en los electrodes son Anode: 2H, 0() —+ 0,{g) + 4H*(ac) + dem Cétodo: 21,00) + 2e” —> H,(g) + 20H a reaccién global, obtenida al duplicar los coeticientes de la reacci6n del cétodo y su ‘mando el resultado a fa reaction en el Snodo, es 6H,0() —+ 24,09) + Onlg) + 4H°(@0) + 40H (a0) Si se permite que los ones H* y OH se mezclen, entonces AHr(ac) + AOH" (ae) —+ 44,010, y la reacci6n global queda 24,01) — 2A9) + 04) fereiclo Se electroliza una disolucion acuosa de Mg(NO);. {Cues son los productos _gaseosos en el énado y en el citodo? La clectrétisis tiene muchas aplicaciones importantes en la industria, sobre todo en Jnextraccién y purificacién de metales. Algunas de estas aplicaciones se estudiardn en el capitulo 20, Aspectos cuantitativos de la electrélisis El tratamiento cuantitativo de la electrdlisis fue desarrollado originalmente por Faraday. El observ6 que la masa del producto formado (o de reactivo consumido) en un electrodoCorinte cons Namen Moles de anger? Ph ewok sistance yeni cos de eletenes ost FIGURA 19.20. £pas para calcu’ I catia sustancia educa u emidadas 00a electatiss cra proporeional a la cantidad de electricidad tansferida al eleetcodo y ala masa molar de la sustancia en cuestin, Por ejemplo, en la electolisis de NaC fundido, fa reacei6n enel cétodo indica que se produce un stomo de Na cuando ur ion Na" acepta un electesn delelectzodo. Para reduc un mol de iones Nat se debe suministrar un nimero Avogedro (6.02 10%) deelectrones al eatodo, Por otra parte, la estequiometsa de [a reaceién en el aodo muestra que la oxidacidn de dos iones CI genere una molécula de cloro. Por tanto, un mo! de Cl. formado se debe a fa transferencia de dos moles de electrones de iones CI al dnodo, De igual Forma, se necesitan dos moles de electrones para reducir un mot de iones Mg’ y res moles de elecrones para reducir un mol de tones AV: Mg! + 2e° —» Me AU 4 Be" al En un experimento de electrétisis, por Io general se mide la cotriente (en amperios, Aj que pasa a través de una celda electrolitica en 1 cierto tiempo. La relacida entre la ‘carga (en culombios, C) y la corriente es orcas es decir, un culombio es la cantidad de carga eléctrica que pasa por cualquier punto det cireuito en un segundo cuando la corriente es de 1 amperio. ‘La figura 19.20 muestra los pasos necesarios para calcular la cantidad de las sustan= wiay producidas en la electrdlisis. Para ilustrar este procedimiento, considere el CaCl, fundido en una celda electrotitica. Suponga que se hace pasar una corriente de 0.452 _amperios a través de la eelda durante 1.50 aoras, ;Qué cantidad de producto se formar ‘enel Snodo y en ef edtodo” Para r= olver problemas de electrliss de este tipo, primero hay que determinar las especies que se oxidarin en el Snodo y las que se reducirsa en ‘cleatodo. En este caso, la eleccisn es simple porque s6lo se tienen iones Ca” y Cen el ‘CaCl, fundido, de modo que las semisreacciones y la reacciéa global son Anode (oxitacién) ACH) — Cig) + 26° Catade (reduccién): _Cae"t) + 2e° —> Ca Reaccién global: Cat) + 2c) —> Cat + Chig) Las cantidades de calcio metilico y de cloro gaseoso formadios dependen del niimero de electrones que pasan a través de Ia celda electrolitica, que a su vez depende del ‘producto de la eortiente por el tiempo, es decit, de la carga asa x 1soax 3008. TE nous x talc He “tare Como 1 mol de e = 96 500 Cy se necesitan dos moles de &* para redueir | mol de jones Ca’, la masa de Ca metilico formado en el estado se calcula como sigue: }- Grane de svt ec wwosklada,298 ELECTROQUIMICA sex AMO | Let CH 408 pCa 2g Can 24x 10° ex Late x = 0507 ge . ©* sesn0€ * 2mote * "1 mets L La reaccin en el snodo indica que se produce { mol de cloro por dos moles de e. Ast ue la masa de gas cloro formado es 2gCl, = 2.44 x 10 x LAE, Leth ,, 70908C 965006 * 2more < Imoter, — *°°# Ce En el ejemplo siguiente se aplica este procedimiento 4 fa electrisis de una disolu ‘acuosa, jemplo 19.9. Se pasa una corriente de 1.26 A a través de una celda electroitica que contiene una dlsolucién de acido sulfirico diluide durante 7.44 horas, Escriba las reacciones de semicelda y calcul el volume de los gases generados 8 TPE. Razonamiento y solucién Al comienzo det capitulo (véase la pagina 794) se estable id que las reacciones de semicelda para este proceso son Anodo (oxidacién): §——2H,0l) —> Og) + 4H"tac) + Ae" Catodo (reduction): 4IH"(ac) + = —> 4HG)l Reaccién globst: ——-2H,0() — 2H,(g) + O16) Primero se calcula el nimero de culombios de electricidad que pasan a través de la celda: 36004, 1 a7x ot the Tag 28710 20 126A 7.48 WX Se observa que por cada mol de 0; formado en el snodo, se generan cuatro moles de electrones, asi que tmot 35500 AmorO, ,, 32.0090 . 27990, 790, «337 10x itate ameke * 1 mob; Elvotumen de 2.79 g de O,a TPE esta dado por nr ° 2.79 9/32.00 g/mot{0.9621 - atm/K - moll273 K) Tam = 1951 De igual manera, para el hidrégeno se escribe Loot tmothe . 20160 36500 “ more “Toate, 029" 2g Hy, = 3.37 x 108 exLa quimica en accion Molestias causadas por las obturaciones dentales En la clinica dental moderna, el material que mas se utiliza para obturar dientes con caries es una mezcla que se conoce como amaigama dental. (Una amalga- ‘ma es una sustancia hecha al combinar mercurio con ‘tro metal o metales,) Las amalgamas dentales en realidad consisten en tres fases slidas que tienen estequio: metrias que corresponden aproximadamente 2 Ag:Ho, ‘Aggn y Sn,Hg. Los potenciales estandares de reduc- cibn para estas faxes slides sont Ho2"/Ag,Ho,, 0.85 V- Sn /Ag)Sn, ~0.05 V. y Sn?"/SngHg, ~0.13 V. Cualauier persona que muerda un trozo de papel aluminio (como el de las envolturas de los dulces) de manera que el aluminio haga presién en una amalgama dental, probablemente sentira un agudo dolor momentaneo. En efecto, se ha creado una celda electroquimica en la boca, donde el aluminio es el ‘nodo (E* = -1.66 V), la amalgama es el catodo y 1a saliva es el electrdlito, El contacto entre el papel alu- ‘minio y la obturacion cierra el circuito de la celda, pro- vyocando un pequeio flujo de corriente entre los elec- ‘rodos. Esta cerriente estimula al sensible nervio det diiente y provoca una sensacién desagradable Otro tipo de molestia se presenta cuando un metal menos electropositivo toca una obturacién dental Por ejemplo, si una abturacion hace contacto con una incrustaci6n de oro de un diente vecino, habra corro- si6n de la obturacion. En este caso, la tapadura actia como el dnodo y Ia incrustacion de oro coma el catodo. El volumen de 0.352 g de H, a TPE esta dade por nat ve ? Incrsiaeiga ue oro Og) +402) + 4 —> 2H,00 | Amalgama dail CCorasin de una amalgama dental debi af cantacta con una Inerustaciin deo, De acuerdo con los valores de E° para las tres fases, la ase de SngHg es la mas facil de corroer. Cuando esto sucede, se liberan jones Sil) en la boca y se siente un sabor metélico desagradable. Sila corrosion se prolon- 9, hay que visitar otra vez al dentista para que rem- place la tapadura. (0352 9/2.016 9 mot" Yoos21.-atm/K-mol}473K ) Tate san Comentario Observe que el volumen de Hes et doble del volumen de 0, que es lo ‘que se esperaria de acuerdo con Ia ley de Avegadeo (a la misma temperatura e igual presién, el volumen es directamente proporcional al mimero de moles de Ios gases ‘jercicio Se hace pasar una corriente constante através de una celda electrolitica que contiene MgCl, fundido durante 18 horas. Sise obtienen 48% 10° 9 de Cly cual es la cortiente en amperios?B00 aecTROQUINACA Ecuaciones clave + Eau Bing Finn (19-1) Permitecaleular a fem estindar de una cella leetroguimica, : NF Ese (19.2) Relacona el cambio de engi ibe con a fem de Iacelda AG? = APES (19.3) _ Retaciona el cambio de engi libre esténdar con Ja fom estindar de la elda + By=Mnk (19.4) -Relaciona la fem esténdar de la elda con a nF constante de equlibro, + e=F-*Ing (19.7) -ouacin de Nernst, Permit caleular a fem de nF tuna elds en condiciones de estado que no son esténdares Resumen de hechos y conceptos {Las reacciones redox implican la transferencia de electrones, Las ecvaciones que representan Ios procesos redox se balancean con el método de! ion elect, 2, Todas as eacciones eleciroquimicas implican la transferencia de electrones ¥, portant reacciones redox. 3. Bn una celda electroquimica, se produce clectricidad por una reaccién qulmica espontinea. [La oxidacién y la eeduccion se levan a cabo por separado en el dnode y en el edtodo, respec: tivamente,y los electrones fluyen através de un cireito externa, 4, Lasddos partes de una celda electroguimica son las semiceldas, y las reaciones en los electro «dos son las reaeciones de semicelda. Un puente salino permite el flujo de iones entre las semiceldas. 5. Lafuerza clectromotri (fem) de una celda es la diferencia de voltaje entre los dos electrodos. En el circuito extemo, los electzones fluyen desde el Anode hacia e) cdtado en una celda electroquimica, En disolucién, los aniones se muever facia el énodo y los cationes hacia el ciitodo. 6. Bl faraday es fy cantidad de electricidad que tansporta un mol de electrones, yes igual a 96 500 culombios, 7. Los potenciales estandares de reduccién indican la probabiliad relativa de que se leven a ‘cabo las semirreacciones de reduccién. También se utlizan para predecir os productos, la ditecciGn y la espontanedad de las reacciones redox entre varias sustancias. 8, Ladisminucién de a enerfa libre de un sistema en una reacci6n redox espontinea es igual al trabajo elgetrico realizado por el sistema sobre los alrededores, 0 AG = -nFE, 9. La constante de equilibrio de una reaccién redox se puede conocer a partir de la fuerza clectromotriz estindar de una cela. 10, Laecuacin de Nernst proporciona la relacin entre la fem de la celday las concentraciones de los reactivos y de los productos en condiciones de estado no esténdar. 1, Las baterias, que estan formadas por una o mds celdas electroguimicas, se utilizan amplia ‘mente como fuentes de energfa auténomas, Las mis conocidas son labaterfa seca tal como a celda de Leclanché, la baterfa de mercuri y la bateri.¢ acumulador de plomo de los autom6= vils. Las celdas de combustible producen energiaeléctricaa partir de un suminstro continuo de reactivos. 12, Lacorrosién de los metales, como la oxidacién del hierro, es un fenémeno electroquimico. 1B. Para inducir una reaccién quimica que no es espontinea en una celdaelectroitia se emplea corrienteeléctrca de una fuente extema, La cantidad de produto formado o de reactivo ‘consumida dependers de la eantidad de electricidad tansteria al electro, Palabras clave Anode, p. 770 Bateria,p. 784 Cétodo, p.770 Celda de combustible, p. 787 Celda electoitca, p, 793, Celda electeogu Bcvacién de Nemst, p. 781 Potencial estandar de . 769 Faraday, p.777 reduccin, p. 772 Corrosién, p. 789 Fem estindar (E>), p. 773 Reaccin de semicelda, p. 770 Blecirslisis, p. 793 Fuerza electromotriz (fem, E), __ Sobrevakaje, p. 795 Electroquimica, p. 766 p77 Voltaje de la celda, p. 771Preguntas y problemas Balanceo de ecuaciones redox Problemas 191 192 Baluncee las sipuientes ecuaciones redox por el metodo del ion elect: 4) HO, + Fe —> Fe'* + H,0 (en soluci6n écia) b) Cu + HNO, —> Cu + NO + H10 (en solucién ida) ©) CN” + MnO; —+ CNO- + MnO, (en soluci¢n bisica) 4) Br, —+ BrO; + Br” (en solucién bésica) 2) SOF + —>1 + S,0% (en solucion sida) Balancee las siguientes ecuaciones redox por el método del ion elects: 4a) Mn" + HO, —> MnO, + H,0 (en solucién bas: ca) b) BI(OH), + SnO¥ bisiea) ©) C0} 7) 4) ClO; + Cl —+ Cl, + CIO, (en solucion cida) » SaO} + Bi (en soluci6n + C,0F —+CP* + CO, (en solucisn di Celdas electroquimicas y fem esténdar Preguntas de repaso 193 4 19s 196 197 198 9 Defina los siguientes términos: énodo, eétodo, fuerza clectzomotrz, potencialestandar de oxidacién, potencial estindar de reduccién, Describa las caracteristicas fundamentales de una celda clectzoquimica, :Por qué estin separados los dos com: ponentes de la celda? {iCal es la funcién del puente salino? ,Qué tipo de electrdlito deberé uilizarse en él? {Qué es un diagrama de celds? Eseriba el diagrama de ‘elda para una celdaelectroquimica compvesisde un elec trodo de Al en contacto con una disolucién de AI(NO), | ay unelectrodo de Ag en contaco con una disolucion de AgNO, 1 M. {Cal sla diferencia ene las semirreacciones que sees- tudiaron en los procesos redox en el capitulo 4 y las reac~ ciones de semicelda desritas en la seccign 19.2? Poco después de que una celda de Daniell (véase la fi- ‘ura 19.1) estuvo funcionando, un estudiante se da cuen- {a de que la fem de Ia celda comienza a disminuir.;Por que? Utilice la informacion dela tabla2.1 paracaleularlacons- tante de Faraday, 19.10 Discuta laespontaneidad de una reacei6nelectroquimica cen Funcién de su fem esténdar (E2,.) Problemas 19.1 CCaleule la fem estindar de una celda que utiliza las rea: cones de semicelda Mg/Mg” y Cu/Cu 425°C. Bscriba la ecuacién de la reaecién de la celda en condiciones de estado estindar. 19.12 19.13 19.14 19.15 19.16 19.47 19.18 PREGUNTAS YPROALENAS BON Caloule la fem estindar de una celda que utiliza las reacclones de semicelda Ag/Ag" y AVAL". Escriba la ecu ign de la teaccidn de la celds que se lleva a cabo en condiciones de estado estindar Prediga siel Fe” puede oxidarel ion hasta I, en condi- cones de estado estindas, {{Cudl de los siguientes reaetivos es capaz de oxidar el H,0 a 044) en condiciones de estado estindar? H"(ac), CFae), Cl(g), Cu*(ae), Po(ac), MaOi{ac} (en medio Acido). Para as siguientes semireaeciones: MnO} (ac) + SH" (ae) + Se” —+ Mai" (ac) + 41,000, NO}(ae) + 4H"(ac) + 38° —> NO() + 24,00 prediga si Ios jones NO; oxidarén el Mn" a MnO, en ‘condiciones de estado estandar. Prediga si las siguientes reacciones sucederdn esponti reamente en disolucién acuosa a 25°C. Supoaga que la cconcentracién inicial de todas las especies disueltas es 10M. 4) Cals) + CaP*(ac) —s Ca*(ac) + Cals) ) 2Br (ac) + Sn"(ae)—> Br.) + Sats) ©) 2Ag(s) + Ni"fac) —> 2Ag"(ae) + Nic) 4) Cu*(ac) + Pe™*(ac) —> Cu*(ac) + Fe*(ac) {Cuil especie de cada uno de los siguientes pares es me- joragente oxidante en condiciones de estado estandar? @) Br, u Au”, b) H, 0g", ¢) Cd oCr*, d)O, en medion fcido u en medio bisico {Cuil especie de cada uno de los siguientes pares es mejor agente reductor en condiciones de estado esténdsr? 4) Nao Li, b) H,o,c) Fe* og, d) Br 0 Co™. Espontaneldad de las reacciones redox Preguntas de repaso w.a9 19.20 Escrita las eouaciones que relacionan el AG® y la K con fem estar de una celda, Defina todos los ti Argumente por qué es més conveniente medi la constante de equilibrio por métodos electraqumicos que por étodos guimicos [vase la ecvacién (18.10) wat 19.22 Cuil es la constante de equilibrio de la siguiente reac ci6na 25°C? Mg(s) + Zn?*(ae) 12"(ac) + Za(s) cconstante de equilibrio de Ia reaccién Si(s) + Mg (ae) = SP*(ae) + Mg(s)1923, 1924 1925 1926 TRoquinecs €52.69x 10% a 28°C. Caleue el dela cela formada por las semiceldas de SUS y MMa™ ili los potenciales estindar de reduce para encon- tea la constante de equilbri de cada una dels siguientes reacciones a 25°C: a) Br) + 20 (ae) — 2Br ao) +119) b) 2Ce" (ac) + ICI (ae) = Chg) * 2Ce*(ae) 0) SBe!*(ae) + MnO, (ae) + 8H (ac Mn(ac) + 41,0 + Ske" (ac) Caicaleel AG? yl K, dels siguientes reaeciones 428°C: a) Mg(s) + Pb™(ac) —= Mg" (ac) + Pos) D) Be) + 20 (ae) = 2Br tae) +149) ©) Ojig) + 4H" (ae) + Fe (ae) — 2H,0() + Fe" (ac) 4 2NMG) + 31{6) —22A0"ac) + OF (ae) Qué eaccién espontnea se leva acabo en condico- nes de estado estindar ene los iones Ce", Ce", Fey Fe" en disolucén acvosa? Caeule et 6° y la K, de a reacci, Dado que el ° para a reacci de reduecin Cua) + > Cus) es 0.52, caleuleet Eel AG yin Ke a siguiente reaccién a 25°C: 2Cu" (ae) —> CoP (ae) + Cuts) Efecto de la concentracién en la fem de la celda 1927 19.28 juntas de repaso Escria la ecuacign de Nernst y explique todos ls rm [Escrb la ecuacién de Nernst para los siguientes procesos a cierta temperatura T 4) Mg(s) + Sn°"(ac) —> Mg**(ac) + Snis) 1) 2Cx(s) + 3Pb* (ac) —+ 2Ce"*(ac) + 3PE(S) Problemas 19.29 19.30 1931 19.2 19.33 {Cuil es el potencial de una celda fo Semiceldas de Za/Za” y CulCu 428°C, si [23 My [Cu] =0.15 47 Caleule el £°, el Ey el AG de las siguientes racciones de ced: a) Ma tada por las 0.25 + Sn?*(ae) —> Me*(ae) + Sis) [Mg""] = 0.085 M, [Sn?"] = 0.035 b) Bzn(s) + 2CP(ae) —> 3Zn*"(ae) + 2CH(9) [CP*] = 0.010 M, (Za*} = 0.0085 Caleule el potencial esténdar de una celda formada por la semicelda de Zn/Zn* y el EEH, {Cul seri la fem dela celda si (Zn"] = 0.45 M, Py, =2.0 atm y Lg? * {Cl es la fem de una celdaformada pot las semiceldas ‘de Pb"/Pb y PUI, i (Pb™] =0.10 M15" yPy= 10am? ‘Con referencia al esquema de la celda que se muestea en Ja figura 19.1, caleule la proporcién de [Cu Vn] con la que se produce espontinearmente la siguiente reaccién 25°C: Cus) + Za**(ae) —> CaP (ae) + Za(s) 1934 Caleule la fem de la siguiente celda de concentracisn: Mg(s) | Mg" (0.24 a || Me*(0.53.§0 | Macs) Baterias y celdas de combustible Preguntas de repaso 19.38 19.36 Explique las diferencias enire una celda electroguimica primaris —una celda que no es recargable— y un acu- ‘mulador (por ejemplo, e de plomo), que ses recargable. ‘Analice las ventajs y desventajas de las celdas de com. bustible sobre las plantas de enerpia convencionales para 1a produccisn de electrivida. Problemas 1937 19.38 La celda de combustible de hidrégeno y de oxfgeno se describe en la seecida 29.6. a) ;Qué volumen de H.(@), almacenado a 25°C a una presiin de 155 atm, se neces taria para que un motor eléetrico funcione eon una €o- rriente de 8.5 A durante 3.0 h? b) ,Qué volumen (eI ‘os) de aire por minuto pasard através de la celda a ¥ 1.00 atm para gue el motor funcione? Suponga que el aire tiene 20% de O; en volumen y que todo el O; se consume enlacelda. Los dems componentes dl are no partcipan en las eacciones de esta celda, Suponga que el gas se comport idealmente Caleule la fem estindar de la celda de combustible de propano deserts er ix pigina 788 a 25°C, dado que el AG? del propano es -23.5 kl/mol. Corrosion Preguntas de repaso 1939 19.40 19.41 Los utensilios de acero, como las twercasy los tornillos, suelen recubrirse con una delgada capa de cadmio. Ex- plique qué funciéa tiene esta cap. El “hierro galvanizado” es una hoja de acero recubiert2 ‘com zinc; Ias Tatas de “estaa” se fabrican de hojas de cera recubiertas con estaio. Deseriba que funcién te- ‘en estos tecubrimientos la eleetroquimica de las reacclones de corrosién que suceden cuando un electrdito cetra en contacto con la superficie raspada de una hoja de hierro galvanizado o una lata de esta. La plata deslustradacontiene Ag,S. Las manchas de los ‘utensils de plata se pueden quitar sumergigndotos en un recipiente de aluminio que contenga una disolucién ‘den electlitoinerte, tl como NaCl. Expligue e! pin cipio elecroqutiico de este procedimiento. [EI poten cial estindar de reduecién de ta reaccién de semicelda ‘Ag:S(3) + 2 > 2Ag{s) + S*(ae) e6 0.71 V1 La tendencia del hietro a oxidarse depende del pH de la disolucién. Explique esto. Preguntas de repaso 1943 {Qué diferencia existe entre una celda electroquimica (como la de Daniell) yuna celda eleetolitica?1944 {:Cusleslacontibucién de Faraday a laelectrlisis euan- titariva? Problemas 19.48 19.46 1947 19.48 1949 19.50 1951 19.52 1983 1954 1935 La semirteaccin en un electrodes Mg" (fundido) + 2e° —> Mis) CCalcule ls gramos de magnesio que se formarsn sl apli- cca 1,00 Fal electrodo. Considere la electlisis del cloruro de bario fundigo, aC, a) Escriba ls semirreacciones. 6) ;Cusntos gra- ‘mos de bario metdlico se generan al pasa 0.50 A durante 30 minutos? ‘Considerando nicamenteel costo de laeletricidad,jse- ria més berato producir una tonelada de sodio o una to nelada de sluminio por elecrisis? Siel costo dela elecricidad para producir magnesio por lecttlisis de cloruro de magnesio fundido es de 155 dlares por tonelada de metal, jcusl serf el costo (en délares) de laclecricidad necesatia para progucir) 10.0, ‘oneladas de aluminio, 6) 30.0 toneladas de sodio,e)50.0 toneladas de calc ‘Una de las semirreacsiones de la elestrolisis del agua es 2H,0() —> 04g) + 4H" (ac) + de Sise ecogen 0.076 Lde 0, 25°C y 755 mmHg, ,cusn: tos faradays de electricidad se tienen que pasar a través de ladisolucicn? {iCuntos faradays de electicidad se necesitan para pro- ‘ducira) 0.84 L de O; aexactamente | atm y 25°C a parr, de una disolucién acuosa de H,SO,; ) 1.50 L de Cl, a 750 mmbg « 20°C a partir de NaCl fundido;c) 6.0 ¢ de Sn a partir de SnCl, fundido? ‘Caleule qué cantidades de Cu y Bre producen por 1.0 ‘en unos electrodos inert que estin en contacto con una Aisoluci6n de CuBr, al pasar una cortiente de 4.59 A, Durante la electrdlisis de una disolucisn acuosa de 'AENO,, Se depositaron 0.67 g de Ag después de cierto ‘iempo. a) Escrba la semirreaccinde lareduccion dela ‘Ag’. b) {Cuiles la probable semtreaccidn de oxidacién’? 6) Cale la cantidad de electicidad (en coulombs) ut Hizada, Se pasa una corriente continua a través de CoSO, fund do hasta gue se producen 2.35 g de cobalto metic. Caleule el nimero de culombios de electicidad us ada, ‘Una corriemte elétrica constantefluye durante 3.75 h a través de dos celdas electroiticas conectadas en Sere Una de ellas contiene una disolucién de AgNO, ylaotra una disolucién de CuCl,- Durante este tiempo se ‘epositan 2.00 g de plata en la primera celda. a) ;Cuan- ts gramos de cobre se depositaronen la segunds celda? {Cuil es el flujo de corriente en amperios? {Cul es Ia velocidad de produccién (en kg por hors) de ‘gas cloro en una celda eectoltica que utiliza NaCl acuo- ‘0 como electrlite y por la cual pasa uns corriente de PREGUNTASYPRORLIMAS BOR 1.500x 10°? La eficieneia del snodo para la oxidacion del CI es 60 93.0%, El recubrimiento de eromo se aplica por electlisis alos ‘objets suspendidos en una disolucion de dicromato, de acuerdo con la siguiente semirreaccign (no balanceada) 19.56 CeOF (ae) + & + Hac) —> Cols) + H,000, {Cusoto tempo (en horas) tomar aplicer un ecubs ‘mento de rome de 1.0% 10° mam de espesor al defen: sa de un auto, cuya rea superficial es de 0.25 men una celda electltica en la que pasa une coriente de 25.0 ‘A? (La densidad del cromo es 719 pom!) Al pasar una cotente de 0.750 A daante 25.0 minutos en una disolcién de CuSO,, se depostaron 0.369 g de cobre. Con esta informocién, calcu la masa molar del cobre ‘Median paso de una coriente de 3.00 durante 304 5, se deposiaron 0.30 g de cobre a pair de una diso- lcidn de CuSO,. Calcul el valor dela constate de Fa- raday. En cierto experimento de elects, se deposiaron 44 ‘2de Ag en unacela que contenia una disolucién acuosa de AgNO, mientras qu en otra celda, conectads ex se- ‘econ la celda de AgNO, que contenfe una dsolucién szuose de XCI, se depositaron 0.120 de cierto metal X.Caeule la masa molar de X Uns de las semireacciones de le elects el eguaes 1937 19.58 19.59 19.60 2H" (ac) + 2° —> Hig) Sise ecogen 0.845 L de H a25°C y 782 mmHg, jeuin- {os faradays de electicidad tuvieron que paste a través de ladisolucién? Problemas adicionales 19.461 Para cada una de las siguientes reseciones redox, es- ‘riba las semirreacciones; i) escria la ecuacién balan- ‘ceada para la reaccién global; i) determine en qué di reccin proceder la reacisn esponténea en condiciones de estado esténdar: 4) Hyg) + Ni*(ac) —> H"(ae) + Ni(s) ) MnO; (ae) + CI-(aey—> Mun"(ae) + Cl) (en soluci6a écida) ©) Gifs) + Zn (ae) —> Ceae) + Zn(s) La oxidacién de 25.0 mL. de una disolucicn de Fe" consume 26.0mL de una disolucion écida de K,Cr,0, 0.0250 'M. Balancee la siguiente ecuacién y calcule la concen- twacién molar del Fe: 19.62 cr y+ Re HY ocr + el 19,63 E10, presente en el sire esl principal responsable del fendmeno de a Iva dca, La concentracin de SO, se pede determinar por vloracién con una disolucin pe- {wn de permangansto, de I siguiente forma 580, + 2MnO; + 2H,0—+ SSO} + 2Mn" + 4H"2804 19.64 19.48 19.66 1967 19.68, 19.69 ELECTROQUIMICA Caleule el nimero de gramos de SO; presentes en una muestra de are sien la valoraciéa se consumen 7.37 ml de una disolucién de KMinO, 0.00800 . ‘Una muestra de un mineral de hierro de 0.2792 g se di solvi6 en unexceso de una disolucién écida diluda. Todo cl Fell) se convitié en iones Fett). Para valorat la di solucién se necesitaron 23,30 mL. de KMn0, 0.0194 M, CCaleule el porcentaje en masa de hiero en el mineral, [La concentracién de una disolucién de peréxido de bi drogeno se puede determinar adecuadamente por valocs- cidn con una disolucidn vaforada de permanganato de potasioen medio Seido, de acuerdo con la siguiente ecua- cién no balanceada: MnO, + H,0,—> 0, + Mn** 4) Balancee esta ecuacign. 6) Si se gastaron 36.44 mL dena disolucién de KMn0, 0.01652 M para oxidar ‘completamente 25.09 ml de una disoluciin de H.0 calcule la molaridad de esta disolucisa, 1 écido oxslico (H,C.O, jest presente en muchas plan- ‘asy verduras. a) Balancee la siguiente ecuacién en disoluc ia: MnO; + C,0}° —+ Mn'* + CO, ) Si una muestra de 1.00 g de H.C.O, consume 24.0 ‘mL de disolucion de KMn0, 0.0100 M para que se alcance el punto de equivalencia, cules el porcen tae en masa de H,C.0, en la muestra? ‘Complete la tabla siguienge, Determine si la reacién de fa celda es espontinea, mp espontines o esté en equilbrio, AG Reaccion dela eld [eae El oxalato de ealeio (CaC,O,) es insoluble en agua. Esta propiedad se ha uilizado para medir la cantidad de fones Ca en a sangre. El oxalato de calcio aistado dela san- ate se disuelve en Acido y se valora con una disolucién valorada de KMn0,, como se describié en el problema 19.66, En una proeba se encuentra que el oxalato de cal~ cio aislado de una muestra de 10.0 ra de sangre, consu- sme 24.2 mL de KMn0, 9.55 x 10° Men la valoracion CCaleule el nimero de miligramos de calcio por mililitro de sangre. Con Ia siguiente informacign, caleule el producto de solubilidad del AgBr: Ag (ac) + 6° —> ARs) = 080V Agbi(s) + —> Ag(s) + Br(ac) B= 007 19.70 wn 19272 19.23 19.74 19.78 19.76 70 Considete la celda electroquimica formada por un EH ¥¥ una semicelda que utiliza la reacciGn Ag"(ac) + ¢—> ‘Ag(s). a) Calcule el potencial estindar de la celda. 6) {Cues la reaccién espontinea de la celda en condicio- res de estado estindar? c) Caleule el potencial de Ia cel ‘da cuando el valor de (H"] en el electrode de hidrgeno cambia a 1) 1.0% 10° M; ji) 1.0 x 10 Mf, Los demas reactivos se mantienen en condiciones de estado estindar. d) De acuerdo con el arreglo de esta celda sugiera un disefio para un potenciémetro, Una celda electroquimica estéformada de un electrode e plata que esté en contacto con 346 mL de una disol cid de AgNO, 0.100 M y un electrodo de magnesio que esté en contacto con 288 mL de una disolucién de Mg(NO.);0.100 M. a) Caleule el £ de lacelda a25°C. b) Se pasa una corriente a través de la celda hasta que se 2NXg) + 64,00) 4) Caleule el AG? de la reaccisin. 6) Si esta reaceiin fuera a uilizarse en una celda de combustible, ,evdl deberia ser el poteneialestndac de la celda? Se constraye una celda electroguimica al sumergirun ro- 26 de alambre de cabre en 25.0 mde una zsolueiin de ‘CuSO, 0.20. y una tea de 2in-69 25 ml. de una dso ‘on de ZnSO, 0.20 fa} Calcul la fem de ta celda a 25°C y prediga lo que sucederia si se agrega un poco de Lisolucion concentrada de NHai la disolucién de CuSO, yril la disolucion de ZnSO, Suponga que el volumen en eda compartimiento se mantiene a 25.0 mL, 6) Ei otra experimento se afiadieron 25.0 mL de NH 3 00 Af a la isolucion de CoSO, Si la fem de fa cela es 0.68 Y, ccalcule ja constante de formacién (Kp) del Cu(NH) En un experimento e electolisis, una estudiante pasa la misma cuntidad de elecricidad a través de dos celdas eleciroliieas, una de elas contiene ura sa de plata la tra una sal de oro. AL paso del tempo. encuentra que Se han depesitado 2.69 xe Az y 1.61 gde Auen losestouos, {Cuil ese estado de oxidacidn del oro en la sal de oro? ‘A la gente que vive en los paises con clima fria donde unda a nieve. se les adverte que no calenten sus ga ages enel invierno in qué base clectcoguimica se fun- «damenta esta recomendacion? 186 19.8 1088 1989 19.90 19.91 19.93 1994 PResUNTAS YFOMEMAS 80S Dado que 2Hg We) +2e > He we) B= 0OV Het"(ae) + 2e —> 208th) & =085V Calcule el AG*y la K del signe proveso a 25°C He! (ac) —+ Hg (ae) + Hat) (La resceida anteriores un ejemplo de uma reaeciéin de dlsmutacidin, donde wn elements que esti en un estado ‘de idacsn puede ser oxidadoy reducido al mismo em: po) EF Mor (F.) se obtiene por elvctniisis de fururo de hidrigeno liquido (HF) que eontine fluoeut de potasio (KP). a} Exeriba las reacciones de yemicelda yy rexe- cin global del proceso. b) {Cul es La ran de agregar KP? c) Caleule el volumen de F fen titros) reeogide a AOC y 1.2 atm después de electoizat la disolucign ‘durante {5 8 con una corriente de 502 A, 300 mL de una disoluctén de NaCl se elecoliaton du- ranie 6,00 minutos. Si el pH de le aiolucin inal fue 12.24, ealeule la corviente promedio uiizada El cobve se puritica industrialmente por electilisis. EL ccobee impuro acta como dnodo, mientras que e estado 5 de cobre puro, Los electrados se sumengen en uta di soluciéa de CuSO, Ducante la electiiss, el cobre del nodo ents sla gisolucidn como Cu, aentras que los Jones Cu" se reducen en el citodo. a) Bseriba lis ree: cones de semicelday ls veacidn alba para este proce: s0 electrolitco. 6) Suponga que el snodo estaba eonta- sminado con Zn y Aw. Explique que le socede a esias impurezas durante la eleetliss,¢) «Cuntas hoes te: vars obtener 1.00 ke de Cu con unseorriente Ue 18.9.4? Una disolucién acuoss de uns sl de plating se electoliza ‘con una caeriente de 2.50 A por 2.00 horas. Como res ado, se forman 9.09 g de Pt metilico en el cétado. Cal cule a carga de los iones Pr en eta disolucidn, ‘Considere una celda electroquimica que costa de un eles twodo de magnesioen contacto con MgiNO,), 10. y un ‘electro de eanio que hace contacto con Ca¢NO,); 1.0 (M, Caleule el £° de ta cela y dibaje un dlgprama en el que Se muesiren el eitodo, el dodo y Ta GireeciGn del flujo deelectroaes. Una corriente de 6.00 A pasa durante 3.40 hors ata de una celda electrolitica que cuatiene didlo solirico iluido.Siel volumer de O.paseoso generadoencl inode 65426 La TPE), caleule la carga (en culombios) de un elects, El o10 90 se disuelve en sci nitrico ni en Scido clorh Arico concentrados. Sin embargo, el metal si se disuelve en ura meyela de los ds eds (una parte de HNO, y tees partes de HCI en volumen), conocida come aud ‘regia. a) Bseriba la ecuacidn balanceada de esta reac cid. (Sugerencia enie los productos formados Figuran HAUCL y NO, 5) {Cuil esl funcign del HCI? Explique por que las celdas electroquimicas ite mis se uilizan dan voltsjes de no avis de (.5.4 25 V. {Cusles19.98 19.96 1997 19.98 19.99 19.100 tecrnoguiaIcA son los prayectos para ef desarrollo experimental de cel- «as clectroquimicas que suministen voltajes de 5 V 0 mis? Una varilla de plata y un EEH se sumergen en ana diso- Iucn aeuosa sacuria de oxalato de plata, Ag.C,O, a 25°C. La diferencia de potencial medido entee la Varila y el EEH es 0.589 V, Caleule la constante del producto de solubilidad del oxalato de plata, El zine es un metal anfotér; es decir, reacciona con Sci ddos y con bases. El potencial estindar de reducci6n es =1.36 V para la reaccién ZolORY (ac) + 22” —+ Zas) + 40H (ae) Caleule la constante de formaci6n (K;) para la reacci6n ‘Za (ac) + 40H (ac) ==> ZKOWI (ae) ili los datos de ta tabla 19.1 para determinar si el perdxido de hidrigeno puede experimentar ues reacin de dismutacién en ua medio scido: 2H.0, > 21,0 +0, Las magnitudes (pero no los signos) de los potenciales cestindar de reduccién de dos metales Xy ¥ Son 420 K+ 2X (eI ley 34V 2s donde la notacisn I significa que s6lo se maestra la mag: nitud (pero ao ef signo) del valor de E°. Cusndo se conectan las semiceldas de X y ¥ ls electrones fuyen des- ‘de X hacia ¥. Cuando X se conecta aun EEH, ls electrones ‘luyen desde X hacia el BEB. 2) :Los vafores de E° de las reacciones de semicelda son positivos © negatives? >) cCual es la fem esténdar de una celda formada por X yn Una celda electroquimica se consteuye de la siguiente ‘manera, Una semicelda consta de un alambre de pltino sumergido en una disolucn que contiene Sn" 1.0 Af y Sn** 1.0 Ms la otra semicelda tiene una varia de tlio ‘sumergida en una disolucvin 1.0 Mf de TV’. a) Eseriba las reacciones de semicelda ylareacein global b),Cudles la constance de equilibrio 225°C? c) Cudl ser el voltaje de la celda sila concentracin de TV” se increments diez veces? (Egg) =D. Veh Dado el potencial estindar de reduccién del Au! en la tabla 19.1 y Avt(ac) +e — Aus) = 109 contests lo siguiente: a) JPor qué el oro no Se opaca con cl aire? b) :La siguiente reaccidn de disemetacisin pods Hevarse a cabo espontineamente? BAU" (ac) —> Au'*(ae) + 2Au(5) £6) Prodiga ta reacci6n entre el oro y el flor gaseoso, La ingestion de una cantidad muy pequefia de mercurio nose considera peligrosa. Esta aseveravion seguir sien do valida sien el jugo géstico de? estémago hubieradci- de aftrico en lugar de deido clorhirico? 19.102 19.103 19.104 19.105 19.106 19.4107 19.108 19.109 19.00 ‘Cuandosevaloran25.0 ml. deuna disolucién que conte. eines Fey Fe" con23 Omebde KMnO, 0.0200 M (en {ci suieco dildo), todos los ones Fe™ se oxidan & jones Fe. La dsolueia se trata después con Za met co para conver tos Ios iones Fe" aiones Fe™. Por smo, sladisolucise le agregan 400 mL-de a misma dGsolucin de KMnO, para oxiar lo jones Fe" a Fo™ Calcul las concentraciones molars de ls ones Fey Fe" en la disolucin orginal CConsidere la ela de Danie que se esta en figura 19.1. Cuando se observa externamente el dodo parece sernegativoy el tod positive loselectones en del fnodo al e4todo). Sin embargo, en uno dsofacin los aniones se mueven hacia el nod, lo eu significa que «debe se positivoparalosaniones, Comoe! node no puede ser al mismo tiempo positivo y nepativo, dé una expica- cin para esta stuacinaparentemante contadictoria. Las hatevas de plomo se clasitican segin el nimero de armpetios que pueden suministar por hora) Demestre {que 1A:h= 3 600C. b) Los dndos de plomo de cierto acumulador de plomo tienen une masa total de 406 g Calcul a capacidad teirica minima del aeumulador en _ampetios por hora. Explique por qué en la préetca no se cobtiene tanta enerpia del acumulador. (Sugerencia: sv ponga que todo el plomo se aiizad en areaccionelee- ‘zaquimica y consults las eaccione del elecrodo en la ‘gina 785) c) Calvleel £2. y el AG? del acumulador. La concentracion de feidosuiirico en un acurulador de plomo que ha dado servicio en un automsyil durante ciemo tempo, se ha reduc de 38% en masa (densidad 29 wml.) a 26% en mass (1.19 glmL). Suponga que cl volumen del écidy permanece constant 2 724 ail 4) Calcul a erga ttt en culombios suministrada por ef acumuladr.b) {Cdn emp (em horas) tomar re- cargar la bateria pata tener Ia concentracién original de Seid sufircoutlzando una corrente de 22.4 ampe- CConsidere una celda de Daniell ue opera en condicio- esque no sonestindares, Suponga que Ia eaccin de celda est multplcada por das. {Que efeet endré esto en cada une de fas siguientes eantidades en la ecuaci6n dde Nernst?) E,) E°,) Q.d) Im Qy on? Una cucharasecubri con plata mediante un proceso de lectdliss en ura disolucin de AgNO, a) Elabore un diagrame pata este proceso, b) Si se depasitaron 0.884 g de Ag on la cuchara a una corrienteconstante de 185 ‘mA, (cusnto tiempo (en minutos) llev6 el proceso eleclitico? GEL, se poded conver en un agente oxidante ms fer- te ise increment a eoncentracién de I"? Expigue sa respuesta Elinterés por os autos eléuicos ha aumentadonotable- iment. Enumere algunas ventas y desventajas de os autos elétrcos en comparacin gon los automsviles de rotor de combustion interna, Caleule apres de en atm) necsaria para mane- nerel equilibrio en la siguiente reaci6n a 25°C: his) + 2H (ac) === Po'"(ae) + Haig)19a Dado que [Pb' un pH de 1.60. Ua trozo de un Fistin de magnesia y un alambre de cobre se sumergen parcialmente en una disolucién de HCLO.1 -M contenida en un vaso, Los metales se conectan exter- ‘namente con otra pieza de alambre meted, En las st Perficies de Cu y Me se aprecisn jas burbujas que se desprenden. a) Eseriba las ecuaciones que representen las Feacciones que se llevan a cabo en los metates 6) ,QUé ‘evidencia visual usearia para demostrar que el Cu n0 se xia a Cu ¢} En alguna etapa, se afiade una disola- ‘cin de NaOH al vaso para neotalizar el HCI. $i se aha {de mis NaOH. se forma un precipitado blaneo. ;De qué ese! prevgitado? La baterfa de zine y aire promete mucho para los auto- imvileselgetcos debido a que es ligeray recargable: Aire 103) \ 208 (0.035 My la disolucidn se mantiene a Pestose: aire Andring {La teanstormacidn neta es Zais) + 404s) > Zn018). @) [Ezcrba Tay semirteaceiones en los elecirodos de rine y aire y caleule la fer esuindar de la bateia a 25°C. 6) CCaleufe la fem en condiciones reales de operaciin,cuando la presign parcial de oxigeno es0.21 aa. c4 ;Cual es Ja densidad de energia (medida como la energia en kilojoules que puede obtenerse de un kilogram de metal) del electrodo de zine? d 8 se debe exteaer una corriente de 2.1 » 10° A Ue la hater de zine y aire, que vvolumen de aire (ex libs) habrta que suministar a la bateriapor segundo? Suponga que la temperatura es 25°C y que lt presin parcial de oxizeno es 0.21 atm, euuATasyy PROBIEMAS 807 19.113 Caleule of F dela reacei6n de mercurio eon a) HC] 1 M1 y 6) HNO, UM. Qué deido oxidard ef Hg a Hy en cardiciones de estado esindar? ;Puede identifica eu e los tubos de ensayo gue se muestran en seguida can: tiene HNO,y Hig y cull eontiene HCI y He? 19.114 Dado que tos tos metals alealinos waccionarcon asus, ‘no es posible mevir divectamente el potencial estindar de reducein de estos metales comoen el caso. por ejem: plo. del rnc. Examine la siguiente reaceign hipotética en tun métado indirecto Livtec) + $H4g) —> Lite) + Hee) Emopleando la ecuacidn adecuada presentada en este e pitutoy los datos termodinmicas del apéndice 3. valeu- fe el E° de la reaccion Lituc} + ¢ > Lis) 2 298 K. Compare sus reoltados con lo de la tabla 19.1. (Bosque Ja constante de Faraday en la euler interna del text.) Respuestas alos ejercicios 19.1 SF" + MoO, + 8H! > SFe" 4 Mn?! + 4H,0. 19.2 No. I930MV. WALI X 10%, 198.aG" = 11 x 10° kW/mol. 19.6 Si. 19.7 0.38 V._ 19,8 Anode, Os: catodo. A. 19.920 < 10°ea Precptador ron ss electrodes ‘sumergidos en ol agus, quienss Antes de que nice a electdlis. Derecha: 15 minutos despues de que (a elects empezs. a Misterio quimico El agua contaminada* El vendedor fue elocuemte y firme ‘258 ha dado cuenta de lo que hay en el agua que esté bebiendo?” Antes de que ‘Tom respondiera, continué: “dgjeme mos- ttarle*. Primero tens un vaso com azue de? rife de Ix cocine, ego armé un artefacto ‘ekierico que tenfa un par de puntas de prue- ‘ba y una bombilla, parecido a un aparato para medir conductividad. Sumergis fas putas de prueba em el agua y de inmediatn se encendic la bombilla. Enseguida, el vendedor tomé otro vaso y vertid un poco de agua de un frasco en el que se Tefa “agua destilada”, Esta ver fa bombiita no se er ccondid a? surmergir las puntas de prueba, “Muy bien, :padefa explicarladiferen- cla”, pregunté el vendedor con una sonti dapat con permis pata “Tainted Wats. por Joseph F. Hes. CHEM MATTERS, febrero 1988. 1.15 Copyright 1988 American Chemical Sit, sa de triunfo, “Por supuesto”, dijo Tom —recordando unexperimento que habia he cho en Ia escuela hacia mucho tiempo— y contest “los miterates que hay en el agua provoearon..." %;Correctot” to interrumpisiel vende. dor, "pero mo estoy seguro de que haya notado lo daiina que se ha vuelto et agua ‘que toma la poate en este pais”: y ensegui- diy te entreg6 a Tom un folleto titulado Et ‘milagro del agua destilada y te dijo: "lea Ja seceidn que dice “Los dep6sitos mines {es pueden causar problemas cardiacos “EI agva potable puede verse limpi, aunque sabemos que contiene minerales di- sueltos. Logue mucha gente nosabe es que rambién contiene otras sustancias invisibles que sen noeivas para Ja salud. Déjeme spostrarle.” Et vendedor procedié a hacer otra demostracign. Esta vez, fabrie6 un ar- lefacto al que lamé “precipitador” y que eRe)tenia dos grandes electrodos adheridos a ‘uma eaja negra. “Vea lo que hay en nuestra agua potable”, dijo mientras llenaba otro ‘vaxo grande von agua de! grifo, El agua ppareefa limpia y pura. EI vendedor conec- {el precipitador a 1s wom de corriente ae (corfiente alterna), Fn pcos segundos. co- menzaron a formarse burbajs en los dos clectrodos y el agua toms un color amari- Hento, En unos minutos, la superficie se cenbrié com una nata café y a los 15 min tos, el vaso de agua se hab llenado con un precipitado eaté nepruzeo, Cuando = pitisel experimento con agua destilada n0 ps6 pada, Tom estaba perplejo. “;Quiere decir que todo este todo viene del agua que bebo?” "De donde mas"? contest radian- teel vendedor. “Lo que el precipitadarhizo fue sacar a relucie los metales pesados y Pistas quimicas otras sustancias indeseables, Pero no se preocupe, este problemi tiene remedio mit ccompaifafabrica un destilador que convier- teel agua potable en agua destilada, que es la tniea agua segura que se puede tomer. Por un costo de $600, con este destilador usted va producir agua destilada por unos ‘cuantos centavos, en lugar de pagar 8'cen- {avos por un gal6n de agua del supermer- cao.” ‘Tom estaba tentado, pero decidis esperar. Después de todo, $600 era pagar ‘mucho por un aparato que sSlo vio foncio- nar una vez. Antes de hacer la inversién, decidio pregantarle a su amiga Sara, ta rmaestra de quimica de la escucla wecunda- ria del vecindario. El vendedor dejé cl precipitador para que ‘Tor hiciera mas pruebas y prometié regresac a los pocos lias 1. Cuando Sare examing el precipitador, concluyd que se trataba de un dispositive electrolitico con algo parecido aun electrodo de aluminio y un electrodo de hierro, Como Ia electrdlisis no puede Hlevarse a cabo con corriente ac ({por gué £0), el precipitador deberia tener un ectiticador, un dispositive que tramsforma la corriente ac en de (corriente directa). | | fe | | | | FIGURA 20.1 nes ss FIGURA 20.2. WisiMETALURGUA Y QUIMICA OE LOS METALES regatvo (ware la aba 19. | mercurio forma amalgames con numerosos metales. Una amalgama es una alea- cin de mercurio con otro metal o metales, Por ello se utiliza mercurio para extraer un ‘metal de su mena. El mercurio disuelve la plata y el oro contenidos en una mena para formar una amalgama liquida, que se separa con facilidad del resto de la mena El oro 0 Ja plata se recuperan fécilmente mediante la destilacién del mercurio. Produccién de metales Debido a que los metales, en sus formas combinadas, siempre tienen nimeros de oxida- cig positivos, la produccién de un metal libre es un proceso de reduecién. En ocasiones es necesario realizar operaciones preliminares para llevar el metal a un estado quimico ‘mis adecuado para la reduccién, Por ejemplo, una mena es rostada para eliminar las impurezas volatiles y,al mismo tiempo, convertir los carbonatos y sulfuros en los Sxidos correspondientes, los cuales se pueden reducir mejor para producir los metales puros: CaCO,(s) —+ Ca0{s) + CO.4g) 2PoS{s) + 30,(g) —+ 2PbO(s) + 250.(g) Esta tiltima ecuaci6n destaca el hecho de que Ia conversién de sulfuros en dxidos es una importante fuente de didxido de azufre, uno de los contaminantes mas comunes del aire (pigina 719). La forma de obtener un metal puro por reducciGn de sus compuestos depende del potencial estindar de reducci6n del metal (véase la tabla 19.1). La tabla 20.2 resume los procesos de reduccidn de algunos metales. Por lo general, los principales procesos meta- Iingicos que se utilizan en la actualidad involucran la pirometalurgia, procesos que se evan a cabo a temperaturas elevadas. En estos procedimientos se logra la reduccién ‘por medios quimicos o electroquimicos. Reduccién quimica Es posible utilizar como agente reductor un metal mds electroposisivo que otro para separar a este tiltimo a partir de sus compuestos a altas temperaturas: V,0,(5) + SCath —> 2V(H 4 SCaOKs) TiCI,(g) + 2My(!) —> THs) + 2MgCI, (1) CO,(8) + 2AK(8) —> 2Crth + A1,0,(8) 3Ma,0,(s) + BAl(s) —> Mr) + 4A1,0,(5) En algunos casos, incluso eI hidrégeno molecular se emplea como agente reductor, como cen Ia preparacién del tungsteno (que se utiliza en los filamentos de las bombillas) a partir del 6xido de tungsteno (VI) WO,(s) + 3H,(@) —> Wis) + 3H, 0(@) ‘Tabla 20.2 Procesos de reduccién de algunos metales comunes Actividad metalica decreciente Metal Proceso de reduccion sodio, magnesio, calelo _ © Reduccién electrolitica del clorure fundido Aluminio: Reduccién electrolitica'del éxide anhidro (en criolita fundide) Cromo, manganeso, titania, = Reduccidn del 6xido-metélico con un metal més electropositivo, vanadio, hierro, zine © reduccién con cogue yrmondxido de carbone Morar pi eria,qbeegs ie OP wee indice oerate evo ge once o pueden obtenerse por tostado de sus sulfures202 PROCESDS UETALURGICDS BIS Reduction clectrolitica Lareduceisn electrolitica se aplica a Jos metales muy electropositivos, como el sodio, ef mznesio y el aluminio. Por lo general, el proceso se lleva a cabo con el 6aida 0 ef snuro del zuetal, anhidees y tundidos: 2MO(!) —+ 2M en el estado) + O, (en el énodo) 2MCIt!) - 2M (ene! eitodo) + Cl, (en el sinodo) Los procedimientos espectticos se deseribiran mis adelante La metalurgia del hierro El hieno existe en la cortezaterrestre en muchos minerales diferentes, como la pirta de bierro (FeS), la siderita (FeCO,), la hematita (FeO) y la magnetita (Fe.O,, a menudo mie» posiscn ds 80, yale representada como FeO - F2,0;). De todos ellos, la hemuatita ya magnetta san especial- "ese ‘mente les para la extracccin del bierro. El proceso metalrgico del hier implica la reduceicn quimica de fos minerales con carbn (en forme de coque) en un alto horn (figura 20.3). Por la parte alta dei horno se introducen lz mena concentrad de hieteo, piedracaliza (CaCO) y coque. Se hace pasar una corriente de aire ealiente desde la parte inferior del horno hacia arriba, de agut cl nombre alte horne. El oxigeno gaseoso reacciona con el carbono del coque para fermarprincipalmeate monsxido de carbon y algo de didxido de carbono. Estas reacciones son muy exotérmicas y,a medida que se elevan tos gases ealientes CO y CO,,reaccionan con los Gxidos de hier en diferentes Zonas de temperatura, como se ilustraen la figura 20.3. Las etapas cruciales en la extraccidn del hiesro son tli ot Naru parur 668, 0.00, FIGURA 20.3 Un aiie hornd Lo pena lie, fa pea calzn ye coque se introdicen por la parte super del homme, El nero se abt dela mena por reducsign con ot — Carga, peda eaiaa, eoque) caiberi. ame Je) CO—* 2h, +C0, CaCO C10 + CO}, FeO, +CO—* 3FO+ CO, awe ©+€0,— 260 FeO+ CO— Fe COs ——120 Enero se fone Se foal eseoria funda 1 re 2¢ +0) 200 Aire calnteBIG ETALURGIAY QUINICA DE LOS Meets {clita au siminacén reiben a nombre de fundentes AFe,0,(8) + COlg) —> 2Fe,0,(s) + CO.(e) Fe,0,(2) + CO(g) —» 3FeO(s) + CO.(8) Fe0(5) + CO(g) —+ Fe(I) + CO,(@) [La piedra caliza se descompone en el horno como sigue: €2C0,(s) —+ Ca0{s) + CO,(8) 1 6xido de calcio reacciona con las impurezas del hierro, que son arena (SiO,) y dxido de aluminio (Al,0,); C20(s) + $i0,(s) —+ CaSiO,() €20{5) + AL,0,(5) —+ Cx(AIO,),(D) La mezcla de silicato de calcio y aluminato de calcio que se mantiene fundida a la tem- Peratura del horno se conoce como escoria, Conforme transcurre el tiempo, la mena desciende hacia la parte inferior del horno; para entonces, la mayor parte ha sido reducida a hierro. La temperatura de la parte baja del homo es superior al punto de fusién del hierro impuro, por lo que el hierro fundido ue se encuentra en la parte baja del horno se puede drenar hacia an recipiente, Debido que la escoria es menos densa, forma una capa sobre ef hierro fundido y es posible separarla en ese momento, como se observa en Ja figura 20.3. El hierro que se extrae en esta formas contiene muchas impurezas y se denomina hie- +10 colado; puede contener hasta 5% de carbono y algo de silicio, fésforo, manganeso y azufre. Algunas de las impurezas provienen de los mineralesde silicatos fosfatos, mien: tras que el carbono y el azufre provienen del coque. Elhierto colado es granular y quebra- ddizo, Tiene un punto de fusién relativamente bajo (unos I 180°C), por lo que es moldea- ble: por esta razén, también se le conoce como hierro fundido. Manufactura del acero La manufactura del acero es una de las industrias metalirgicas més importantes. En Estados Unidos, el consumo anual de acero esté muy por encima de los 100 millones de toneladas. El acero es una aleaciGn de hierro que contiene entre 0.03 y 1.4% de carbono, audems de diversas cantidades de otto elementos. La amplia gama de propiedades me- céinicas stiles asociadas con el acero se debe esencialmente a su composicién quimica y al tratamiento térmico de un tipo particular de acro. Mientras que la produccidn del hier es un proceso de reduceiGn (transformacién 4e los 6xidos de hierro en hiro metilio), la conversin de hiero en acero es un procé- so de oxidacin en el que las impurezas indescables se separan del hierro mediante Su reaecién con oxigeno gascoso. Uno de los numerosos métodos utilizacios en la manuf turadel acero es el proceso bsico con oxigeno. En la actualidad este proceso es el medio més comiin para producir acero, como consecucneia dela faclidad de operaciGn y los tiempos reativamente coros(altededor de 20 minutos) que se requieren para cada conversin en gran escala (cientos de oneladas) En a figura 204 se muestra proceso bésico con oxigeno. El hierofundido prove- niente del alto horo se vierte en un recipient cilndrico que se eneventra en posicion vertical, Entonces se introduce oxigeno gaseoso a presién, sobre el hiero fundido, zravés de un tubo enfriado con agua. En estas condiciones, e! manganeso, el fsforo, él silicio, asi como el exceso de carbono, reacionan con el oxfgeno para formar dxdos. Estos Gxidos reaecionan con los fundentes apropiados (por ejemplo, Ca0 0 SiO;) para formar escoria, Fl tipo de fundenteseleceionado depende de la composicn del hiero. Si las principales impurezas son slicio y fésforo, al hiero se le agrega un fundente bsico como el CaO: Si0,(s) + Ca0(s) —> CaSi0,() POD + 6CaO{s) —+ 2Ca,(PO,).()302 PROCESO METARUA °, FIGUKA 20.4 Frocesib od 82 une 0 toneatas de erro | ane 05.50, > a0 SiO, pico er de 1 \ Acero indo + eso Posicién vate Por otra patie, sila impureza predominante es el manganeso, entonces se requiere de un fundente dcido como el SiG; para formar la escoria: Mn0%s) + SiOs) —+ Main El acero funcido se muestrea a intervalos. Cuando s ha alcanzado la mezcla deseada de carbono y otras impurezas, se hace girar el vecipiente hasta una posiciGn horizontal, de ‘modo que se pueda decantar el acero (figura 20.5). FIGURA 20,5. itonuiactura det816 METALURGIA QuiMica Dé Los METS Las propiedades del acero no sélo dependen de su composici6n quimica, sino tambign de su tratamiento térmico. A altas temperaturas, el hierro y el carbono se combinan nel acero para formar el carburo de hierro, Fe,C; llamado cementita 3Fe(s) + Cs) = FEC) La reaccién directa es endotérmica, por lo que se favorece la formacién de cementita a altas temperaturas. Cuando se enfria en forma lenta el acero que contiene cementita, el equilibrio de la reaccién anterior se invierte y el carbono se separa en forma de pequefias particulas de grafito, las cuales imparten al acero un color gris. (A temperatura ambiente tambign se lleva a cabo la descomposici6n lenta de la cementita.) Si el acero se enfria de ‘manera répida, no se aleanza el equilibrio y el carbono permanece principalmente en forma de cementita, Fe,C. El aceto que contiene cementita es de color claro y es mas ‘duro y quebradizo que el que contiene grafito. EL prceso de calentamiento del acero a la temperatura apropiada y su posterior enfriamiento brusco proporcionan al acero ciertas propiedades mecénicas y se conoce como “templado”. De esta tuanera es posible modificar la relacién de carbono presente cn forma de grafito y de cementita, dentro de limites muy amplios. En la tabla 20.3 se indica la composicién, propiedades y usos de varios tipos de acero. icacién de metales Los metales preparados por reduccién casi siempre requieren un tratamiento posterior para eliminar algunas impurezas. Por supuesto, el grado de pusificacién depende del uso ‘aque se destine el metal. Tres procedimientos comunes de purificacién son destilac electrisis y refinacién por zonas, Destilacion Los metales que tienen bajos puntos de ebullicién, como el mercutio, el magnesio y el zinc, se pueden separar de otros metales mediante destilaci6n fraccionada. Un método de destlacién fraccionada muy conocido es el proceso de Mond’ para la purificacién del niquel. Se pasa mondxido de carbono gaseoso sobre el niquel metélico impuro a 70°C. aproximadamente, para formar el tetracarbonilniquel, que es volitil (su punto de ebulli cidn es 43°C) y es una sustancia muy téxica que se separa de las impurezas menos volatiles por destilacién: Nils) + 4CO(2)—> Ni(CO}.g) EL niquel metalico puro se recupera del Ni(CO), por calentamiento del gas a 200°C: ‘Tabla 20.3 Tipos de acero ‘Composicion (poreentaje en masa)* Tipo cM P Sst cr __otros Usos Sencillo. 135165 008005 006 u206) —_Productostaminados, herramientas Atwresstencia 0.25 165 0.08 0.05. OASOB 0.44.0 03-13 Cu(O.01-0.08) Constructin, turbinas de vapor Inoxidable 003-12 10-10 004006 O03 43 1? AO — ‘teaatios de cocina, nnavajas de rasurar "Ludwig Mond (1839-1909), Quimico britnico de rigen sleméa, Mon realiz6 muchas conrbuciones importantes a a quimica industrial, Se ha dicho que su mtodo para Ia prticacin dl niguel convirendolo nel compuesto volt N(CO), es como haberle dade “als a metal202 OS METALURDICOS «=O Ni(COV{g) —> Nis) + 4COKe r FL mondvio le carbono qu se desprende seein enel proces. ce. [ Mone Electrolisis 1 t Laelectrdlisis es otra importante técnica de puriticacién. El eofre metilico obtenido por lostucidn del suifuro de eobre, por lo general contiene imputezas como zinc, hierro, pat y of. Los metales mis electropositivos se eliminan por un proceso electrolitico en el cual e! cobre impuro acta como sinodo y el cobre puro actia coro eétodo, en una disolucion de cide sulfirico que contiene iones Cu” (figura 20.6), Las reacciones som: ‘Ance foridacién) Cuts) —+ CuP'tag + 2e Cétodo (reduccion): Cu" lac) + 2e° — Cul Loy metales reactivos en el dnodo de cobre, como el hierro y el zine, se oxidan en el Ainodo y pasana la disolucién en forma de iones Fe" y Zar, Sin embargo, no se reduce! en el edtodo. Los metales menos electropositivos, como el oro y la plata, no se Oxia eM La. r el dnodo. Por gltimo, a medida que se disuelve el énodo de cobre, estos metales caen al a fondo de ta celda, Asi el resultado neto de este proceso electtolitico es la transferencia —™ del cobre desde el Snodo hacia el cétodo. F cobre prep pureza mayor del 99.5% (Figura 20.7), do de esta manera tiene un: Refinacion por zonas Otro métode que se utiliza a menudo para la obtencién de metales muy puros es refinaci6n por zonas. En esic proceso, una varilla metilica que contiene algunas impure: zas se pasa a través de una espiral eléctrica caliente que funde el metal (figura 20.8). La FIGURA 20.7. 2NsOH(ac} + HO see) AL igual que el sodio. ¢ potasio forma el perdxido. Adenis, el potasio también forma cl superdxido cuando se quema en el aire: Kis) + O4¢) + KOK) a, ve desprende ox Cuando ef supersxido de porasio reacciona con no gaseso: 2KOAs) + 2H,0() —+ 2KOHCer) + O(a) + HLOfac) Esta renceisn se utiliza en equipos de respiracién (figura 20.14). Fl aire exhalado contiene tanto husmedad como didxido de carbono, La humedad reacciona con el KO; del FIGURA 20.14 Aparato dae is FIGURA 20.15 jones maa y un aparato para g reacciona con el CO € 080, como se mostes antes, Ademis, el KO, también halado y produce mas oxigeno gase0so: KOs) + 2COMy) —+ 2K,CO,9) +3040 De esta manera, la persona que esté utilizando el aparato ‘oxigeno sin exponerse a {os humos t6xicos externas, El sodio y el potasio mecilicos se disuelven en amoniaco liquide y Forman una bi mosi disolucién azul: Je continuar respirando NoMa Nat +6 K Sk +e Tanto el cation como el electrén existen en formna solvatada; los electrones solvatados son responsables del color azul caracterfstica de dichas disolucianes, Las disaluciones poderosos agentes reductores (porque contienen electrones libres) y son aitiles en la sintesis de compuesios orgénicos e inorgsnicos. lin fechas recientes se descubrio que en dichas disolueiones se Forman los hasta entonces desconocids aniones de los metales alealinos, M. Esto significa que juna disolucidn amoniacal de un metal alealino contiene pares t6nicos tales como Na'Nav y K°K"! (Recuerde que en cata caso el catién metalico existe como un ion compleja con on élerevrona, que es un compuesto ‘orgénico que tiene una gran afinidad par Tos cationes.) De hecho, estas “sales” son tan cestables que es posible aistarlas en forma de cristales (figura 20,15). Este descubrimien: (es de gran interés te6rico, ya que muestra con claridad que los metales alealinos pueden tener un niimero de oxidacién de —I, a pesar de que —] no se encuentra en Jos eompuestos comunes, EI sodio y el potasio son elementos esenciales para la materia viva, Los ienes sodio y Jos iones potasio esti presentes en los fluidos intracelulares y extracelulares, y son indispensables para el balance osmético y para las funciones enzimsticas. A continua: CiGn se describiré Ia preparacién y los usos de algunos compuestos importantes de souio y potasio. Clorure de sodio La fuente, propiedades y usos del cloruro de sodio se estudiaron en el capitulo 9 fvéase la pagina 337)Carbonato de sodio El carbonato de Sodio es un importante compuesto (amaio sosa comercial) que seem plea ca eda clase de process industraies, iacluyendo el tratamiento de agus la fabri- cacidn de bones, detergentes, medicamentos y aditvos para alimentos. En la actualidad casi mitad de todo el Na,CO, prodcido se utiliza cu la industria del video (en el vido eal-cacbonato: véase la seccin 117). 3 eurvonato de soxtio acuna el undécimno lugar entre los productos quimicos producidos en Estados Unidos (11 millones de tone tadas en 1998), Durante muchos afios el Na,CO, se produjo por el proceso de Solvay.?en. el cual primero se disuelve amoniaco en una disotucign saturada de elorur de odio. buchujeo de dixido de carbono en la dsolucicn produce la precipitacién det bicarbona to de sodio e la siguiente manera NH(ae) + NaClac} + H.CO\(ae) —» NaHCO) + NH.CIae) Después, el bicarbonato de soso se separa de la disoluci6n y se caliente para producirel catbonato de sodio: 2NaHCOYs) —+ Na,CO\s) + COL) + 1,018) in embargo. el creciente costo Ue} amoniace y tos prablemas de coataminacién deriva dos de Ios subproductos estimularon a los quimicos a buscar otras fuentes de carbonate de sodio, Una de ellas es a partic del mineral srona [Nay(CO,){HCO,) - 2H,0}, det cual se encontraron grandes depésitos en Wyoming. Cuando Ja trona se muele y se calienea, se descompone como sigue: 2NaJCOYAHEO) 2H,0(s) —+ $Na,CO\s) + CO) + 340%) El earbonato de sodio obtenido de esta forma se disuelve en agua, ladisoluci6n se filtra para climinar las impurezas insolubles y el carbonato de sodio se cristaliza como Na;COy 10H,O. Por éitimo, el hidrato se calienta para obtener carbonato de soxio anhidro puro. Hidréxido de sodio e hidréxido de potasio Las propiedades del hidréxido de sodio y del hidrdxido de potasio son muy similares. Estos hidixidos se preparat por electrdlisis de las disoluciones acuosas de NaCl y KCI [véase la secci6n 19.8}; ambos hidrSxidos son bases fuertes y muy solubles en agua. El hidroxide de sodio se utiliza en la manufactura del jabén y de muchos compuestos organicos ¢ inorgénicos. Et hidrSxido de potasio se utiliza como electFlito en algunos acu- raladtares, ¥ el hidedxido de potasio acuoso se utiliza para eliminar el didxido de catbono y el didxido de azufre del aive. Nitrato de sodio y nitrato de potasio En Chile se encuentran grandes depdsitos de nitrato de sodio (valisre de Chile). Aproxi- madamente 2 500°C se descompone con desprendimiento de oxigeno: 2NaNO\(s) —+ 2NANOXs) + OX) La *reacci6n” inicial en la preparacién del nitrato de potasio (salite) es: KCi(ae) + NaNO (ac) —+ KNO ae) + NaCae) Este proceso se lleva a cabo a una temperatura Tigeramente menor de 100°C, Debido a que el KNO, es la sal menos soluble a temperatura ambiente, € separa de la disolucién por cristalizaciGn fraccionada. Al igual que el NaNO,, el KNO, se descompone cuando se calienta, gen Solvay (1838-1922) Quinico beige. La principal coniibuckin de Solvay la industria qui fe deseo del proceso para it preduecion de erbonato de sod, que ahora leva su nome Is Les nats,NETALURGHA Y QUIMICA HEL Lapélvortesté constituida pornitrato de potasio,carbén de maders y acute, aproximadamente en proporcidn de 6:1:1 en mase, Cuando fa pélvora se caliemta, la reaccién ‘gue se Neva a cabo es 2KNOAs) + $16) + 3C(5) —+ KS) + Nie) + 3COKG) La violenta formacién de gases expansivos calientes causa la explosisn. 20.6 Los metales alcalinotérreos ‘Los metaies alcalinotétreos son un poco menos electropositives y menos reactivos que Joss eaetales lcalinos, Except el primer miembro de {a familia, el berilio, que en atzetas aaspectos se parece al aluminio (un metal del grupo 3,4), as metales alcalinoxérre0s tie ren propiedades guimicas sermejantes. Debido a que los jones M™ adquieren la configu ‘acién electronica estable del gas noble que les precede, el niimero de oxidacion de los :metales alealinotérreos en las formas combinadas, casi siempre es +2. En leeabla 20.5 se cenumeran algunas propiedades comunes de estos inetales. En Ja tabla 90 se incluye al radio porque todos sus is6topos son radiactivos y resulta dificil y costoso estudiar la ‘quimica de este elemento del grupo 24. Magnesio EL magnesio (véase Ia figura 8.15) es el sexto elemento en abundancia en Jo cortera Aerrestre (aproximadamente 2.5% en masa). Entre las principales menas de magnesio, cetin fa brucita, Mg(OH),; la dofomita, CaCO, - MeCO, (Figura 20.16), y la epsomita, ‘MgSO, THO. El agua de mar es una buena fuente de magnesio; hay casi 13 2 de magnesio en cada kilogramo de agua de mar, Como en el caso de la mayarta de los es wlealinos y alcalinotérreos, el magnesio metifico se obsiene porelectlisis de su cloruro fundido, MgCl. (obtenide del agua de mar, véase la pigina 140). Laquimica del magnesio es intermedia entre lade! berilio y lade los elementos mas pesados del grupo 24. Fl magnesio no reacciona con agua fria pero reacciona lentamen: te con vapor de agua: Mais) + H,O(g) —> MgO) + Hig) Arde ene! aire, con mucho brillo, para producir dxide de magnesio y nitruro de magaesio {(véase la figura 4.11) Tabla 20.5 Propiedades de fos metales alcalinotérreos Be Mgt Sr Ba Configuracion de los electrones de valencia oe ae se 6 Densidad (geo) 18600 «17415826 as Punto de fusion (°C) 120 508387718 Punto de ebulicion (°C) 2770 «©1107-1488 3801640 Radio atbmico (pm) m2 16018725 Radio érico comn)* 3 65 99 m3 135 Primera y segunda energlas 973885805802 de ionizacion (kim) 1757-44507 1 058958 Electronegatividad 18 12 10 10 09 Potenclal estandar de reduccién (V)** -185 237-287-289 280,206 2Mg(s) + Og) —> 20K) 3Mzis) + NXg) —> Mason Esta propiedad hace que el magnesio (en forma de finas Kiminas o fibras} se uiilice en los focos para fotograffa, asf como en las luces intermitentes. £1 6xido de magnesio reacciona ea forme me lenta cor el ag 1a para formar hie drxido de magnesio, una suspensidn s6lida blanca, denomiaxda leche dle magnesia (véuse Ja pagina 681) que se utiliza para el tratamiento de la indigestion éeida: MpOis) + HOM) —> Me(OH).C0) El magnesio es un meta aealinotéreo tpico ys que su hidrxido es una base Fuerte. [El Sinico hidrxidoalcalinosérreo que noes ana base Fueste es el Be( OH), que es aattero.] Los principales usos del magnesia se dan en las aleaciones como metal estructural ligero, en la proteccion caxidica (véase la seeci6n 19.7), en sintesis orgdnica y en las baterias. El magnesio es esencial para la vida vegetal y animal, y ls fones Mg" bo son tWxieos. Se calcula que. en promedio, un adulto ingiere 0.3 2 de saagnese al dia. El magnesio desempetia diversas fnciones biolSgicas importantes. Fst presente en los fluidos intacelularesy exiraelulates Los tones magnesio soa escnciales para! funcio nmienn correcto de un gran mimero de eazimas. El mayresio tambien est presente en ¢! pigmente verde ce las planta la elorofila,cuya paticipacida en Ia foxosintesises muy imponame, Calcio La conteza terrestre contiene alrededor de 3.4% de calcio en masa (véase la figura 8.15). El caleio se encuentra en forma de CaCO, en la piedra caliza, ta calcita, la greda y el vinmok; en la dolomita como CaCO, - MaCO, (véase la figura 20.16): en el yeso como Ca8O,+ 21,0, y en fa fluorita como CaF, (Rgura 20.17), La mejor forma de preparar calcio metalica es por electrdlisis del eloruro de andido (CaCl. Al descender en el grupo 2A desde el beritio hasta ef bario, se observa un aumente en las propiedades metilicas. A diferencia det berilio y el magnesio, el calcio (al igual que el estroncio y et hario) reaccisna con agua fra para producir el hidrxide correspondiente, aunque la velocidad de Ia reacci6n es mmucho menor que las de fos metales alealinos na 4.13) he Cals) + 201) — CHOW) Joe) + Hale) El hidnixido de calcio (Ca(OH), se eonoce eomminmiente com cal apagaulao calidad zal (CaO), que tambign se denomina cal Viva, es uno de lox ms gos conocides por iahunanidlad, La eal viva se produce por la descomposicign térmiva {del carhonato de calcia {véase Ia seven 48.33 cal Ds) C2044) + COM) mientras que La ea dysigada se produce por la reaceit tne la al viva y ef age CxOU) + 1,04) —+ CHORE Lacal viva se utitiza en asetulunia (véase la seeei6n 20,2) y para elinvinar SO-cuando queman combustibles Risiles (vase la psigina 722). La cal ‘ratamicnto del agua, Duran anuchos sis, los wragjecos han utifizado ta eal pra redtuci fa sci ilel suelo destinado a fos eultivos (am process denominado afcafizada). En la actuabidad ‘aumbign se utiliza la cal para (ear los lagos aleciados por ta Mavis deida (vase ein (7.6). fa xe utiliza paraFIGURA 20.18 El calcio mexitico tiene usos muy limitados, Se utiliza principalmente como agente en aleaciones con metales como el aluminio y ef cobre y en la preparucidn de berilio metilico a partir de sus compuestos, Tambign se utiliza como agente deshidratante de Lisolventes orgsnicos, El caleio es un elemento esencial para la materia viva, Fs el componente principal de huesos y dientes: el ion calcio esté prevent ea una compleja sal fosfatada, ta hhidroxiapatita, Ca(PO,),OH. Una funcidn curacteristica de los jones Ca en los siste imas vivos es la activacisn de diversos procesos metabsilicas. El calcio es v accign del corazén, la coagulaci6n sanguinea, Ja ceatracein muscular y en la transini- sion de Ins impulsos nerviosos. 20.7 Alumini E] aluminio (véase la figura 8.16) es el metal mas abundante y ocupa el tercer lugar como elemente de ta corteza terrestre (7.5% en masa). No se encuentra en forma elemental en la paturaleza: su principal mena es la bauxita (AIO, » 2H,O). Otros minerales {que contienen aluminio son la ortaclasa (KAISi,O,), el berilo (BeyALSi,O,), In eriolita (Na,AIF,) y el corindlén (AL,O4) (figura 20.18), En general, el alominio se prepara a partir de la bauxita, que con frecuencia se encuentra contaminada can sflice (SiO,), Gxidos de hicrto y xido de titanio(1V), Prime- 10 se calienta el mineral en una disolucién de hidréxido de sodio para convents la silice en silicatos solubles: SiO40) + 20H (we — SiO} (ae) + H.010) AL smo tiempo, el Gxido de aluminio se convierte en el ion aluininato (AIO: ALO} + 201 (ac) —> 2105 ae) + HO) Este tratamiento no afecta al Sxido de hierro nial Sxido de titanio, los cusles se fltran. A ccontinuacién, la dsolucién se trata con deida pura precipitar el hidroxido de aluminio insoluble AIO) (ae) + H,0°(ac) —+ AKOH D0) Después de lu filtraciéa. el hidtoxide de aluminio se calienta para obtener xido dz aluminio: 2AMOHDAS) + A.) + 34,018) E1 6xido de aluminio anhidro, 0 covinddn, se reduce hasta aluminio mediante el proceso de Hall.” En la figura 20,19 se muestra una celda electrotitica de Hall, que coatiene una “Chaves Martin Hal (1863-1914), ventrestadounidense. Cuando Hl esudielalicencans en Obesin CCiteg, se propayo encontrar uns forma barata de exter alumino. Poco tiempo después desu grado ‘wando slo tena 2 os, Hal ogr obtener alumina apart del Oxi de alumni, nl wpa. SOxpen- fentemente cas a misnn tiempo, et Francia, Paul Herb oo inventor de 22 a elise mismo dscu brent, enn fboraorio con caactensieeysemeantesUe nods de carbono. El citoda también es de carbono y constituye el recubrisiento interno de la celda. La clave del proceso de Halllestriba en el uso de la erilita, Na, Alls (p. 1 000°C) como disolvente del éxido de aluminio (p.t. 2.045°C). La mezela se so- Jectrdlisis para producir aluminio y oxigeno mete Anode (oxidacion): 3120" —+ 0,{9) + 4e"] Catodo (reduccidn): AIAN" + 3° —- Al} Reaccion global 2ALLO, —> 4a) + 30,0) El oxigeno gasenso reacciona con los érodos de carbono (a temperaturas elevadas) para formar mondxido de carbono, que se libera como gas. El aluminio metélico liquide (p.¢ 660.2°C) cae al fondo del recipiente, de donde se drena poco a poco durante el procedi- El aluminis es uno de los metales mas versétiles que se conocen, Tiene una baja mm’) y una alta resistencia a la tensidn (es decir, puede estirarse 0 alar arse}, El aluminio es maleable, puede formar kiminas muy delgax conductor de la electricidad, Su conductividad es alrededor de 65% de la del cobre. Sin pbaryo, debido a que el aluminio es mas barato y més ligero que el cobre, es muy utifizado en [as lineas de transmisién de alto voltaje. A pesar de que su uso mis importante es en la construccitn de aeronaves, el metal puro es demasiado suave y débil para soportar deformaciones fyertes, Sus propiedacles mecénicas se mejoran en forma cons erable en una aleacién con pequefas cantidades de metales como cobre, magnesio, ‘manganeso 0 silicio. El aluminio no esti involucrado con fos sistemas vivos y casi siem. pre se le considera como inofensivo, Aldesplazarse alo largo de un periado, se observa una disminucién gradual en las propiedades metslicas. Asi, a pesar de que el alumninio se considera un metal active, no reaceiona con el agua como la hacen el Sodio y elcalcio. Bt aluminio reacciona con Acido clothidrico y con bases fuertes como sigue wy eS un excelente izquierda a derecha en la tabla peri 2AI(s) + 6HCKac) — + 2AICI,(ac} + 3HAC@) 2AM(s) + 2NaOH(ae) + 24,007 —+ 2NaAIO,(ac) + 3H4(g) E] aluminio forma répidamente el 6xido Al,O, cuando se expone al aire: Als} + 30g) —> 2ALO\) Una pelicula de este Oxido se queda fuertemente adherida al alurninio metalico, lo pi age de la cotrosién y explica, en cierta forma, la nesperada poca reactividad del aluminio. E1 Gxido de aluminio tiene una entalpia de formacién exotérmica muy elevada (AH? =~1 670 ki/mol), Esta propiedad hace que el aluminio se utilice como propelente slide en los cohetes de los transbordadores espaciales, como el Columbia. Cuando se enciende tuna mezcla de aluminio y perclorato de amonio (NH,CIO,), el aluminio se oxida hasta ALO, y el calor [iberado en la reaccion provoca una violenta expansién de los gases formados. Esta accidn hace que el cohete se eleve. La gran afinidad del aluminio por el ox reacein del polvo de 10 se manifiesta en forma clara en juminio con una gran variedad de éxidos metdlicos, en particular os metales de transicién, para producir los metales correspondientes. Una los 6xidos, 2Alis) + Fes) —> ALO) + Fey AHP = =852 40 {que puede provocar una temperatura cereana a los 3 990°C. Esta eaccién, que se utiliza cen la soldaduca del acero y det his 220.20), 0, recibe el nombre de reaccicin termita (fg 207 AWWNNO at Anes de carhona Catodo ae ‘atbong ‘lumi Bien Fund ‘ois funda FIGURA 20.19 Froduccion lecrolica de alumina, basads en proceso de Hat FIGURA 20.20 Un r220cicnLa quimica en accion Reciclado del aluminio En 1980, los envases de aluminio para bebidas eran practicamente desconacidos, pero a principios de 1970 se hablan utilizado mas de 1.3 x 10° millones de libras de aluminio para estos reciplentes. La razén de la gran popularidad el uso de! aluminio erila industria de las bebidas es que se trata de un metal no toxico, inodo- 0, no tlene sabor y es ligero. Adama, es conductor térmico, de modo que el fluida contenido en el rec plente puede enfriarse con rapidez, Sin embargo, este gran incremento en el uso dal aluminio tiene desventajas. En Estados Unicios, cada ao s@ desechan mas de 2090 millones de libras de envases metalicas y hojas del metal, Se generan basu reros que cubren grandes axtensiones de terreno. La mejor solucion para este problema ambienta’y la for ma de evitar una rapide extincion de un recurso no renovable es el raciclado. ; ca aw A) GS Da Sat mie o n enlace covalente coordinado (indicado mediante —+) cert clos stomos de aluminio, Se Denieelil El cloruro de aluminio se hidroliza de la siguiente mane WOH) (#340 >A AMOH),(8 + OF tac) —» AKOH a{Cudles son Jos heneficios econémicos del recicia~ -do del aluminia? Compare je energla que se consume en 18 produccion del alumminio a partir de la bauxita con la energia que se consume en el raciclado del aluminio. La reaccién global para el proceso de Hall se representa como ALO, ken cnota funda) + 34) — 2AKh + 3009) ero la cual A/f*= 1340 ki y AS" = 586.VK. A 1 000°C, ue es la temperatura del proceso, el cambio ce laener- gla libre estinda: para la reaccién est’ dado por AG" = Awe — TAS sch rns -strsef 80) i) = 594k La ecuacion (19.3) establece que AG°=~nFE* por tan- to, ecantidad de energieeléctrica que se newesita para producir mo! de Al a partir de la bauxita es 594 ky2, 0297 ki. £1 reciclado del aluminio s6lo requiere la energia calorifica necesaria para alcarzar el punto de fusion del metal (660°C) mas el calor de fusién (10.7 kina). La cantidad de calor necesaria para calentar 1 eno! de ‘aluminio desde 25°C haste 660°C es En contruste com los hidruros de boro, que conforman na se puestos, el hidruro de aluminio es un polimero en el que cad: suminjstro de calor lst = (27.0 gX0.900 J/g > °CN660 — 25°C =15.4k) donde .i(es Ja masa molar, § es la capacidad térmica especifica de! Aly at es el cambio de temperatura. Asi, fa energia total necesaria para reciclar 1molde Al esta | dada por { | Para comparar los cequerimientos energéticas de los dos métodos, se escribe | enerya necesatia para recat 1 al de Al ‘eero}a necesaria para producr Tmolde Al poreleciolsn | 26.1) 27a 38% ¥ 100% As, al reciclarel aluminio de los ervases es posible aho- rraralrededordel91% delaenerglaqueserequiere para extraer el metal a partir dela bauzita, El reciclado de la mayaria delos envases dealuminioquese desecnan caca ‘sho ahorraria 20 000 millones de kilowatt-horas deelec- ‘vicidad, alrededor del 1% de la enerciaeléctrica que se utiliza anuaimente en Estados Unidos. (El watt es ia un dad de la potencia. 1 watt = 1joule porsequida,) e bien definidla de com- wom de aluminio esta rodendo en forma octaédrica por puentes de ditomos de bidrégeno (figura 20.22) Cuando se aiuminio y sulfato de potasio, se forman cristales de KAKSO,), Cristales semejantes si se sustituye ef K” por Na” o NHS y ef AL" por Cr'"o Fe ccompuestos se Hannan aluimbres y tienen ta formula general MUM(S0,),- 121.0 Loy alumbres son ejemplos de sales dobles, es decir, que contieuen tos cationes dife- ipora lentamente una mezela de disolucienes acuosas de sulfato de 12.0. Se forman Estos MK", Nav, NH Mi AD".Cr, Bo e * FIGURA 20.22. Bstuc(ur ve! hidrure de akeninio, Cade aiomo de Alesid rodaado en forms extaideca or BatumesuieHResumen de hechos. y conceptos METALURGIA Y QUNICA DE LOS METALES 1, Dependiendo de sus reactvidades, 1s metale ensten en la naturalezaen estado libre een forma combinada, La obtencién de un metal a pair dest mena es un proceso en res etaas. Primero debe prepararse la raena, Después se separa el metal, casi siempre mediante un proceso de reduc cin, y por slim, se purifica 3. Losmétodos comunesuilizados para la purificaciGn de metales son destlacisn, eleculisisy refinacidn por zonas. 4, Elenlace metilica se puede visualizar como la fuerza entre jones positives inmersos en un ‘mar de electranes, En términos de la taria de bandas, los orbitalesatsmicos se fusionan para formar bandas de energfa. Una sustancia es un conductor cuando sus electrones pueden promoverse con facilidad hacia la banda de conduccién, en donde tienen lberead para moverse através de la sustancia, 5. En losaislantes, e espacio energético entre Ia bands de valencia y la banda de conduccisn es tan grande que fos electrones no pueden promoverse hacia esta itima. En los semiconducto- 1s, os elecirones pueden eruzar el espacio energético 2 mayores temperatura y, portato, la ‘conductividad aurienta 2 medida que se incrementa la temperatura, puesto que més electrones som capaces de legar a la banda de conduccin. 6, Los semiconductors tipo-n contienen impurezas donadoras yelectrones extra, Los semiconductors tipo-p vontienen impurezas aceptoras y “agueros positives”. 7. Los metales alcalinas son los mas reactivos de tados los elementos metdicos, Tienen un ‘nero de oxidacidn +1 en sus compuestos. En condiciones especiales algunos de ellos pue- 4éen formar aniones con una carga negativa. 8. Los metales alcalinotérreos son un poco menos feactivos que los metales alealinos. Casi siempre tienen un niimero de oxidacién +2 en sus compuesto Las propiedades de Ios elementos alcalinosrreos se hacen més metilicas al descender en su grupo periddico. 9. Elaluminio no reacciona con el agua debido la formacién de un 6xido protector, su hidrOxi- does anferero. Palabras clave Aislante, p. 821 Aleacién, p. 812 Amalgamna, p. B14 Conductor, p. 821 Ferromagnético, p. 813, Impureza aceptora, p. 822 Impureza danadora,p. 8 Mena, p. 812 Metaturga, 7. 12 Mineral, 812 Pieometaurgia, p. 814 Semiconductor tipo-n, p. 822 Semiconductor tipo-p, p. 822 ‘Semicondyetores, p. 822 Teoria de las bandas, p. 820 Preguntas ¥ problemas' ‘Abundancia de los metales 206 Qué significa tostar,en metalurya? :Por qué el tostadoes ‘una causa importante de la contaminacin det aire vde la Preguntas drop via sia soecaey 201. Defina mineral, mena y metalugia. 20.7 Describa con ejemplos los procesos de reduecién quimica 202 Mencione tres metals que genefalmente se encuentran en reduccin electotica ulizados en a produceién de me Ja naturaleza sin combina y tes metales que siempre se na encventran en estado combinado. 208 Deserba as eapas principales en lpurficacin de los me- 20.3 Eseria las f6rmulas quimicas de los siguientes minerales tks re 4) calcita, b) dotomita, c)fucrta, d)halita,e) corindén, 2949. pererba lextraccin del hier en un alto hoeno A) magnetita, g)berilo, A) zalena, i epsomita.j)anhidrita, 29,10. Analice brevemente el proceso de manufacture del acer. 204 Dé los nombres de los siguientes minerales: a) MgCO,, , Problemas by NasAlP,, c) ALO», d) ABSS, €) HgS, f) ZnS, 9) S150,, i) PCO, ) MnO, j)TIO,, Procesos metalurgicos Preguetas de repaso 20 Deseriba las principales etapas en la preparacion de una 20.11 En el proceso de Mond para la purificacién de niquel, se pasa CO sobre niquel metilico para formar Ni(CO), Ni(s) + 4CO{@) —= NKCO)Ag) Calcule la constante de equilibrio de Ia reaccién a 80°C, sabiondo que las enerpiasIibres de formacién del CO(g) ¥{de Ni(CO),(g) son ~137.3 kl/mol y ~587.4 kfm, respec tivamente, (Suponga que AG es independiente de later peratura.) 20.12. El cobre se puifica por elecriisis (véase la figura 20.6) Se utiliza un énodo de 5.00 kg en una celda en la que Ia cortiente es 37.8, ;Durante cunto tiempo (en horas) debe pasarse la cozriente para disolver este inodo ¥ electrode positarlo en el estodo” 20.13 Considere el procedimiento electoitco para Ia purifiew- cid del cobre deserito en la figura 20.6. Suponga gue una ‘muestra de cobre contene las siguientes impurezas: Pe, Ag, Zn, Au, Co, Pty Pb. {Cusles de los metales se oxidarén y sedisolverinen la disolucion y cusles permanecerin nae tos y simplemente formardn los lodos que se aeumulan en cl fondo de In celda? 20.14 ;Cémo se puede obtener zine a partir de laesfalesita(Zn8)? 20,18 Partiendo de ruilo (TiO), explique c6mo se puede obtener titanio metilico puro. (Sugerencia: primero conviertael TO, en TiC, A continuaciGn, reduzca cl TiCl, on Mg, Revise las propiedades fisicas del TiCl,, Mg y MgCl, en un ma nual de quimica.) 20.16 Cierta mina produce 2.0 X 10*kg de sabre por af, a partir, de caleopirita (CuFeS,). La mena sontiene s6lo 0.808% de (Cu en masa. a) Sila densidad de la mena es de 2.8 gem’, calcule el volumen de la mena fen em) que se utiliza cada aio. b)Calcule la masa (en kg) del SO, que se produce por tostacién (suponga que la calcopirta es Ia tnica fuente de azulre) 20.17 :Cules de los siguientes compuestos requieren de una clec- Uwélisis para obtener el metal libre? Ag,S, CaCl, NaCl, Fe,0,,Al,0s, TCl 20.18 A pesarde que laabundancia del hiero es s6lo dos terceras partes de la delaluminio en Ia corteza terrestre, cuesta casi una cuarta parte producir la misma masa de hierro. 1) NaH(s) + HO) —> €) Nats) + O42) —> a) K(s) +0, 20.28 Escriba una ecuacn balanceada para cada una de las si- guientesreacciones: 2) el sodio reacciona con agua: b) una disoluciGn acuosa de NaOH reacciona con CO; ) el 1Na,CO, sélido reacciona con una disolucién de HCl: d) el NaHCO, sélido reacciona con una disolucin de HCI; e) se calientael NCO, sido; f) se calienta el Na,CO, sido 20.29 Es factible utilizar} hidruro de sodio (Nall) como agente socante para muchos disolventes orgnicos. Explique cémo funciona 20.30 Calcule el volumen de CO, 9 10.0°C y 746 mm de pre in que se abtiene al tratar 25.0 g de Na,CO, con un exce- 80 de dcido clorhidtico, Los metales alcalinotérreos Preguntas de repaso 2031, Diga cules son las menas comunes de 20.32. {Cémo se obtienen comercialmente el magnesio y el cal- wagnesio y de cal Problemas 20.33 A partir de los datos ermodinamicos del apéndice 3,caleule los valores de AH” para la siguientes descomposicio- 12) MgCO,(s) —> MgO(s) + COg) 2b) CaCO,(s) —> CaO{) + CONE) {Cuil de los dos compuests se descompone ms fcilmente con el calor? 20.34 Describa la preparacién de éxido de magnesio a parti de ‘magnesia y éido ntrico concentrado. {Sugerencia: primero convierta¢] Mg en Mg(NO,),-A continuacién se puede ‘blener el MgO por calentamiento de Mg(NO,).-] 20.35 Describa dos formas de preparacién del cloruro de magnesio, 20,36- El valor de Ia segunda energia de ionizacién del magnesio, es s6lo aproximadamente ef doble de Is primera, pero la tercera es 10 veces mayor que la primera. Por que senece sita tanta energfa pera quitar el tercer electron? 20.37 Haga una lista de ios sulfatos de los metales del grupo 2A. ¥ aconiédelos on orden creciente de solubilidad en agua Explique la teadencia. (Sugerencia: consulte un manual de quimica,) 20.38. helio contiene e mismo aimero deelectrones en sueaps, externa que los metalesalealinotérteas. Explique por qué el helio es inert y los metales del grupo 2A no To son, 20.39 Cuando et calcio se expone al aire forma, en primer lugar, 2Ald) + 3C0(@) A 1 000%C, cl cambio de energi ibe estindar de este ro eso $94 Ka) Cael cl voltae minimo que se equi repara proc | mol dealuminio a extaterperatur.P)Si €l voltae eal qu se alia es exactemente igual al tiple de valor ideal, cleule la nonga que se require pra pro- diucir 1.00 kg del ea, 20447 En disolucidn sic, lalumini metlico es un agente r- ductor ore yaque soni a AIO;, Esc ls ecaciones bulanceadas para la reacién del Al en dislucn bic, én lon siguientes caso: a) con NaNO, pare formar a0: ‘co con Bua, para forma idrzeN0c) com Na S00, para forma estat meio. 2048 Fscriba una ecuacén balanceada por a descomposicion série de rato de atin para formar Guid deal ini, dsuido de nitrdgeno yoxieen0 gaseos0. 2048 Desert algunas de las propiedades del aluminio que lo conven en Uno de los metales ms verses gi 3 co- 2050 La pres del ALC, gassoso umenta mas pid com fa temperatura que lo predic por la ecuscin de los goes ideaes, a pesar de que e! Ase comporta como un gas ideal. Expiqu por du 2051 Emperanto con amino, describ com evaciones bala ceadas, la preparacin de a) A.C, ) ALO, ) ALSO) @)NHAISO),- 240. 20.82 Expliqe el cambio que se produce enc enlace cuando) [ALCI, se dso para formar AICI, en fe gascosa, Problemas adicionaies 2053 En la manufactura del acero, las impureras no metslicas ‘como P,$ y Si se eliminan en forma de 1s éxidos corres pondients. En general, el interior del homo se recubre con CaCO, y MECO,, que se descomponen a alta tempera ras para formar CaO y MgO. ,Cémo ayadan el CaO y et ‘MgO a eliminar los Gxidas de los no metales? CCuundo 1.164 g de cierto sulfuro metilico fueron tostados cen aire, se formaron 0,972 g del 6xido det meta. Si el 2055 20.56 2087 28.58 2089 20.60 2061 20.65 2067 2068 rnimero de oxidacin del metal es 42, calcule sw mesa molar, Inicialmente se suponta que el enlice metalic estabs formado por pares electr6nicos localizados, compartios entre los somos del metal. {Qué evidencia proporciona un argumento contra este punto de vista? En relacién con la figura 20.6, se pods esperar a reducs ign del HO y H® ene citodo y a oxidacién del H,0 en) inode? ‘Une muestra de0.450 g de aero contiene manganeso coma impureza. La muestra se disuelve en wna disolucion deida y el manganeso se oxida hasta fon permangunato MnQ;, ‘Al reaccionar con $0.0 mL de una disolucién de FeSO, (0.0800 M, el ion MnO; se reduce hasta Mn. A continu cin, el exceso de iones Fe se oxkta fasta Fe con 22.4 mL de K,Cr.0, 0.0100 Mf. Calcue el poreentaje en masa de manganeso en la mueste ‘Conociendo que AG#(Fe.0,) = ~741,0 kifmol y que AG? (ALO, =-1 576.4 Kimo, caleule el AG® de las siguientes reavciones a 25°C: 4) 2Fe,O.fs) —> 4F (0) + 30,8) +b) 2ALOJs) —> 4s) + 30g) ‘Vatice compuestos del aluminio como ejemplo para exp car el significado del anfoterismo, Con frecuencia se utiliza nitrégeno cuando se requiere de tuna atmsfers inere para algdn proceso metaléreico. Sin embargo, para la reduccin de TiCl, con magnesio se ule _zahelio. Explique por qué no es posible utilizar nitrogen neste proceso, ‘Se ha demostrado que Ia especie Na, se forma en fase de ‘vapor. Describa la formacién de la “mmolécula de disodio” ‘entérminos de un diagrama enerpstico de orbital molecu {Se podria esperar que los metales alcalinotérreos mostra- an una propiedad semejante? Expligue cade una de las siguientes aseveraciones: a) Una Lisolucién acuosa de AICI, es Sida. b) EL AI(OH), se i= suelve en dsofuciones de NaOH pero no en disolucién de NH Escriba ecuaciones balanceadas para las siguientes eac- ones: a) calentamiento del earbonato de aluminio, 6) la reaccién entre AICI, y K, ) la reacci6a entre as disolucio~ nes de Na,CO, y de Ca(OH), Escriba una ecuacion balanceads para Ja reaeci6n entre el 6xido de calcio yuna disolucidn de HC! dituida. éQué es incortecto en el siguiente procedimiento para la ‘obroncién de magnesio? MgCO, —> MgO) + CO) MgO(s) + CO() —> Mas) + CO.(@) Explique por que todos fos metales tienen una apariencia lustrosa Prediga las propiedades quimicas del francio, el altimo ‘miembro del grupo 1A. Describa una aplicacién médica, o relacionada con la sa Jud, de cada uno de los siguientes compuestos: NaF. Li-COs, Mg(OH);, CaCO, BaSO,, AMOH):NaCO, (véase Ta pig 0 639),20.69 A continuacidn se presentan dos esquemas de reaccion en donde iterviene el magnesio, Esquema I: Cuando se que- ‘mae! magnesio con oxigeno se forma un sido blanco (A). ‘A sedisuelve en HCI | M formando una disolucin incolo- 14 (B). Al adicionar Na,CO, a B, se forma un precipitado blanco (C). Por alentamiento, C se descompone formando D y se genera un gas incoloro (E). Cuando se hace pasar E a través de calhidra [una suspensién acuosa de Ca(OH), |, aparece un precipitado blanco (F), Exquema If: El magnesio reacciona con H,SO, | M para producir una disoluciGn incolora (G). Al ratar G con un exeeso de NaOH se produce ‘un precipitado blanco (HH), Hse disuelve en HINO, | M pat formar una disolucién incolora, Cuando se evapora lentamente esta disolucin, aparece un solido blanco (I). Por 20.70 2071 PREGUNTAS YPROBLEWAS 837 ‘calentamiento de Ise desprende un gas de color café. Iden- tiffque los compuestos desde A hasta Ty eseiba las ecu: Huey AP = 964k EI hidrégono molecular es un gas incoloro, inodoro y no es téxico. Tene un punto de bullion de -252.9°C 203 Kya | atm,Ei hidrdgeno es el elemnento més abundante en el universo, constituye el 70% de ta masa total del mismo. Es ef décimo elemento en abundancia en la corieza ferrestre, ‘donde se encuentra combinado con otros elementos. A diferencia de lupiter y Saturno, la Terran tiene uma fuerza gravitacional tam grande Como para retener las ligeras moléeu- las de H,, por lo que el hidnigeno no Forma parte de la atmisfera temessne La eonfiguracidn electronica del estad fundamental del H es Is!, Se parece a los metales alealinos en que puede oxidarse hasta el ion H, que existe en forma hidratada en las disoluciones acuosis. Por otra parte ef hidrigeno se parece a los hikigenos, ya que forma el anién hidruro (H), con una carga negativa, que es isoelectrGnico del helio (18). EL hidrégeno se encuentra formando un gran aimero de compuestos covabentes, Es et tinico que tiene: la capacidad de formar enlaces por puente de hiddgenc (véase la see: ign 11.2) Ethidnigeno gaseoso juewa an papel importante en los procesos industries. Apeoxi= smadamente e1 95% de! hidrizeno que se produce tiene algtin uso; es decir, xe produce en fa planta 6 certa de ella, donde se utiliza para procesos industriales, como es 2 caso de La sintesis de arionigco. En escala industrial Se prepara mediante Ia reaccidn ene propane et gas natural y también como sitbpradacto de Ia refinacidn det petrileo) y vapor de agua en presencia de un eatalizador, a 900°C: CL) + 3HLO%) — 3K") + THO) En otto proceso, el vapor de agua se pasa sobre un techo de eogue calentart al rojo: Cis) + HOW) —+CO¥g) + Hig) mercla de mondxidose carboao ¢ hidrigeno paseosos producida en esta reac cconoce, por lo comsn, como gas de agua. Durante inuchos aos se wiliz6 el gas de como combustible, ya que tanto el CO como el H., se queman en el aire, pero debide a que ef CO es veuenosu, el yas de ana se sustituyt por gases waturales, eon propano, Es posible preparar con facilidad pequemtas camtidades de hidnégeno en el laboratorio a partir de 1a reaccion dei zine con Sido elorhidrico diluido (Figura 21.2): Za\s) + 2HCKac) —> ZnCisued + Hide) Et hidrézeno gaseoso tambien se puede producir por Ja reaccién entre un metal aealino ‘oun metal alealinotérreo (Ca 0 Ba) y agua (véase ta soeckin +4), pery estas reacciones, € - lly gsevio 212 WWoRoime aN FIGURA 21.2 Aparato pirate preparacién de hickagenogaseoso en ef aboratono.£ gas se reciecla sobre agua, como an ef caus det igen gaseoso fdase Io fura 1)842° ——_ELEYENTOS NO METALICOS Y SUS COMPUESTOS ste eran seme de a sant Bey eA ota a pling 0) ‘Algunas veces lo compustoe Intersticales se dencminan compuestor wo extequlometicos, Obuerve que m0 ‘sbedecen a ey dels proporiones etnies (bee asec 2 son demasiado violentas para utilizarse en la preparacién de hidrégeno gaseoso en ef, laboratorio. E) hidedgeno gaseoso muy puro se puede obtener por electidlisis del agua, pero este método consume demasiada energfa para practicarlo en gran escala, Hidruros binarios Los hidruros binarios son compuestos que contienen hidr6yeno y otro elemento, ya sea metilico o no metilico. De acuerdo con su estructura y propiedades, estos hidruros se dividen en tres tipos: 1) iGnicos, 2) covalentes y 3) intersticials. Hidsuros iénicos Los hidruros idnicos se forman cuando el hidrgeno molecular se combina directamente ccon cualquier metal aleatino o algun de los metales alcalinotérreos, Ca, Sto Ba: 21518) + Hale} —> 21H) Cals) + Hg) > Calls) ‘Todos los hidruros i6nicos son s6lidos que tienen los altos puntos de fusion caracteristi- cos de los compuestos i6nicos. En estos compuestos el anién es el ion hidruro H, que es una base de Bronsted muy fuerte. Acepta con facilidad wn protén de un donador de pprotones como el agua: H (ac) + H,0() —> OF (ae) + Hye) Debido a su alta reactividad con el agua, los hidruros i6nicos se utiizan con frecuencia para eliminar residuos de agua de fos disolventes orgénicos, Hidruros covalentes En los hidruros covalentes, el stomo de hidrégeno esté unido de manera covalente a otro ‘elemento. Hay dos tipos de hidruros covalentes, los que contienen unidades moleculares diserctas, como CH, y NH, y los que tienen estructuras poliméricas complejas, como (Belt,),y (ATH;), donde x es un nimero muy grande, En a figura 21.3 se muestran los hidruros binarios iénicos y covalentes de los elementos representativos, Las propiedades fisicas ¥ quimicas de estos eompuestos cam- ban de iénicas a covalentes alo largode un periodo. Considere, por ejemplo, Tos hidruros de los elementos del segundo periodo: Lil, Bel, BzH,, CH, NH, HO y HF. EI LiH es tn compuesto idnico eon un alto punto de fusion (680°C). La estructura del Bell, (en «estado sido) es polimérica; es un compuesto covalente, Las moléculas de B.H, ¥ CH, son no polares. En contrast, las moléculas de NH,, 1,0 y HF som moigeulas polares en Jas que ei stomo de bidrSgeno constituye el extrem positivo del enlace polar. De este grupo de hidruros (NH,, H,O y HF), slo el HF es dcido en agua ‘A medida que se desciende en cualquier grupo de la figura 21.3, los compuesto. cambian de covalentes a iénicos. Por ejemplo, en el grupo 2A, el Bel, y MgH, son covalentes, pero CaH, StH, y BaHl, son iénicos Hidruros intersticiales El idrégeno molecular forma un gran nimero de hidruros con los metales de transicién, En algunos de estos compuestos, lz elacidn de dtomos de hidrégeno y de dtomos metilicos no ¢s constante. Este tipo de compuestos se denominan hidruros intersticiales. Por ejemplo, la férmula del hidruro de titanio puede variar de TiH, , a TiH,, segin las condi-Uniddesnolcutaresdiscetas 2 jsut polinerea: compuesto covaleae B 2a : “ " an ett, Compuesto nico 3 6 2 wo amt, 86 Seagate a =o fal al fl [alee le le ! FIGURA 21.3 _Hiorures binarios de los lementas representations fos casos en los au ef Jhakogen forma mas do un comouesta con el misma elemento, solo se muestre la Sens ae ‘ioruro mis sencil. tas propiedades de muchos els hicrures de os metates fe Transcion no est bien caracteradas, ‘Muchos de fos hidruros intersticiales tienen propiedades metilicas coma la con ductividad elécuica. Sin embargo, se sabe que el hidrégeno esté unido al metal en eos ‘compuestos, a pesur de que a menudo no es clara la naturaleza exacta del enlace. FI hidrégeno molecular interactia con el paladio (Pd) de una manera nica. El hidedgeno gaseoso se adsorbe répidamente en la superficie del paladio metélico, en donde s¢ disocia en hidrgeno atémiica, Entonces los dtomos de H "se disuelven” en el metal Por calentamiento y bajo presién de Hy guseoso en uno de los extremos del metal, estos tomo se difunden a través de él y se combinan de nuevo pata formar hidrgeno ‘molecular, ef cual emerge como gas por el otto extremo, Debida & que ningin otro gas se ‘comporta de esta manera con el paladio, se utiliza este proceso, en pequeiia escala, para separar el hidrogeno gaseoso de otros gases Isétopos del hidrégeno E] hidrdgeno tiene tres isStopos: |H (hidrdgenio). 4H (deuterio, simboto D) y IH (ritio, simboloT). Las abundancias naturales de los isstopos estables del hidrégeno son: hidré- geno, 99.985% y deuterio 0.015%. El trtio es un isotopo radiactivo con una vida media apronimada de 12.5 ais, En Ja tabla 21.1 se comparan algunas de las propiedades comunes del H,O con tas del D.O. El 6xido de deuterio 0 agua pesada, como se denomina cominmente, se utiliza, en algunos reactores nucleares como refrigerante y moderador de reacciones nucleares, (xéase el capitulo 23) 1 D,O se puede separar del H,0 por destilucién fraccionada porque el H.O hierve 4 menor temperatura, como se observa en la tabla 21.1. Otra técnica para su separseig es la electrlisis del agua. Debido a que el Hy gaseoso se forma casi ocho veces mis pido que el D, durane la eleetrélisis, el agua que permanece en la celda electrlitica se enriquece de mane progresiva con D.O. Es interesante seftalar que el Mat Muerto, el cual durante miles de afios ha atrapado agua que 0 tiene otra salida que la evaporacisa, tiene una relacién [D,OV{H,O] mayor que ef agua de cualquier otro lado. Seale ao ale telat 212 HwpROGINO wa oti I hdesgeno ea wa semanto844 cLENENTOS NO METALICOS v SUS CoMPLESTOS Catalzadtro patio en almina (Al03) utiead en las hidrogenaciones Tabla 21.1 Propiedades del H,0 y 0,0 Propiedad 4.0 D0 Masa molar (g/mol) 180 200 Punto de fusion (C) ° 38 Punto de ebullicién (100 1014 Densidad 24°C (gle 1.000 1.108, A pesar de que cl D.O se parece quimicamente al H,O en la mayoria de los aspecto: ces una sustancia t6xica, debido a que el deuterio es mas pesado que el hidrOgene, as¢ que sus compuestos a menudo reaccionan més lentamente gue fos def iséiopo més ligero. Beber con regularidad D,O en lugar de H,0 podria ser fatal por la menor velocidad de transferencia de} D* comparada con la del H’ en las reacciones écido-hase implicadas en {a catdlisis encimatica. Este efecto cinético isotdpico también se manifesta en las Cons de ionizacién de los dcidos. Por ejemplo, la constante de ioniracisn del acido CH.COOH(@e) CH,COO Wee) + Hite) 8x 10° es aproximadamente tres veces mayor que la del decide aeétice deuterado: CH,COODIue) == CH COO tae) + Dee Hidrogenacién La hidrogenaciOn es ia adicién de hidrdgeno a compuestos que contienen enlaces mil tiples, en especial enlaces C=C y C=C. Una reaceién de hidrogenacion sencilla ¢s fa conversidn de etileno en etano: fl WH cH 4H au Esta reacién es muy lentaen condiciones normales pero es posible acclerarla en Sora considerable con la presencia de un catalizador como niguel 9 pacino. Como en el prom ees Haber para la sintesis de amoniaco ¢»éase fa seccion 13.6), la funn principal del catulizadores debitar ei enlace H—H y facilitar la eaccién, {La hidrogenacién es un proceso muy importante en la industria de los alimentos. Los aceites vezetales tienen un gran valor nutritivo, pero algunos se deben hidrosenar antes de utilizarse, debido a su mal sabor y a sos estructura moleculares inapropiadas (es decir, tienen demasiados entaces C=C), Por exposicidn al aire, estas moléculas poliinsaziradas (es decit, moléculas con muchos enlaces C=C) se axidan formando productos con sabores desagradables (cuando un aceite se oxida, se dice que est rancio), Durante e proceso de la hidrogenacién se agrega al aceite ana pequefa eantidad de niquel (alrededor de 0.1% en masa) y le mezola se somete a hidrdgeno gaseoso. a tempe ratura y presidn alas. Después, el niguel se elimina por fitracion. La hidrogenacion alsminuye el nimero de dobles enlaces en la molécula pero no ls elimina por completo Si se eliminaran todos los dobles enlaces. e| aceite se volveria duro y quebradizo. En Condiciones conttoladas es posible preparar aceites y margarinas adecuados para coci-nar, por medio de la hidrogenacién de aceites vegetales extraidos de la semilla de algo. én, maiz y soya, La economia del régeno Las reservas mundiales de combustibles fdsiles se estdn agotando a velocidades al ‘mantes, Al encarar este dilema, en la actualidad, los cientficos realizan grandes esfuer- 20s para desarrollar un método de obtencién de hidrégeno gaseoso como una fuente alternativa de energia. El hidrégeno gaseoso podria reemplazar a la gasolina de los automoviles (por supuesto, después de una enorme modificaci6n del motor) o se podria utilizar con oxigeno gascoso en celdas de combustible para producir electricidad (véase la pégina 788). Una de las principales ventajas del uso del hidrégeno gaseoso seria que las reacciones no producen contaminantes; asf, el producto final en un motor que funciona, ccon hidrégeno 0 en una celda de combustible es agua, igual que en la combustién del hhidrégeno gaseoso en el aire: 2HAg) + Ole) —> 2H.00) Por supuesto, el &xito de la economfa del hidrégeno dependerfa de qué tan barata resul- tara la producciGn de hidrgeno gaseoso y de las dificultades de su almacenamiento, A pesar de que la electrlisis del agua consume demasiada energia para aplicarla en gran escala silos cientificos pudieran desarrollar un método mas sencillo para “romper” las moléculas de agua, se podrian obtener grandes cantidades de energfaa partir del agua de mar, Un intento, que esti en las primeras etapas de desarrollo, utiliza la energia solar. Segin este esquema, un catalizador (una tnolécula compleja que contiene uno © més ‘tomos de metales de (ransicién, como el rutenio) absorbe un fotén de la radiaci6n solar ¥y queda excitado energéticamente. En este estado, el catalizador es capaz de reducir el ‘agua hasta convertila en hidrégeno molecular. Algunos hidruros intersticiales que se estudiaron antes son adecuados como compuestos para almacenar hidrégeno. Las reacciones que forman estos hidruros por lo general son reversibles, de modo que el hidrégeno gaseoso se obtiene simplemente redu- ciendo su presin sobre el metal, Las ventajas de utilizar los hidruros intersticiales son Jas siguientes: |) muchos metales tienen una gran capacidad para retener hidrégeno ga- se0s0, en algunas ocasiones retienen un nimero de Stomos de hidrégeno hasta del triple del nimero de stomos del metal; y 2) debido a que estos hidruros son sélidos, se pueden, almacenar y transportar con mayor facilidad que los gases o los liquidos. La seccién “La quimica en accién” de la pagina 846 describe lo que le ocurre al hiidrgeno sometido a presién. 21.3 Carbono A pesar de que sélo constituye el 0.09% en masa de la corteza terrestre, el carbono es un elemento esencial para la materia viva, Se encuentra libre en forma de diamante y grafito (véase La figura 8.17); también es un componente del gas natural, del petréleo y del carbén. (EI carb6n es un sélido de origen natural, café oscuro o negro. que se utiliza como combustible; se forma a partir de las plantas fésiles y esta constituido por carbono amorfo y diversos compuestos orgénicos ¢ inorgdnicos.) En la atmésfera el carbone se combina con el oxigeno para formar didxido de carbono; también existe como carbonato cn la piedra caliza y en la greda. El diamante y el grafito son al6tropos del carbono, En la figura 21.4 se presenta el diagrama de fases del carbono. A pesar de que el grafito es la forma estable del carbono 213 caRBOND BAB. Inagotable de hidrégenoLa quimica en accion _ Hidrégeno metalico Desde hace mucho tiempo, a los clentificos les ha inte- resado el comportamiento de las sustancias no metali- ‘5 (incluido el hidrogeno) que se someten a una presin elevada. Se predijo que cuando los atomos 0 moleéculas se comprimen, sus electrones de enlace pue den deslocalizarse, produciendo un estado metalico, En 1996, los fisicos del laboratorio Lawrence Livermore utilizaron un cafén de 60 pies de fongitud para lograr, con un disparo, la compresién de una delgada capa (0.5 mm) de hidrdgeno liquido. Durante un instante, a Una presion de entre 0.9 1.4 millones de atmosferas, pudieron medir la conductividad eléctrica de la muestra de hidrégeno y encontraron que era comparable con la del cesio metalico a2 000 K. (La temperatura de la muestra de hidrogeno se elevé como resutcado de la compresién, aunque se mantuvo la forma molecular.) Amedida que la presién disminuia, también desapare- cia el estado metalico del hidrogeno, El experimento realizado en Livermore indica que si se mantiene e! hidrogeno metalico en estado estable, puede actuar como un superconductor a tempera ‘ura ambiente. El hecho de que el hidrageno se vuelva ‘metalico.a menor presion de lo que se imaginaba, proporciona un punto de vista nuevo en la ciencia planetaria. Durante muchos afos a los cientificos les sorprendié el fuerte campo magnético de Jupiter, que £5 20 veces mayor que e! de la Tierra. El campo magné tico de un planeta es el resultado de! movimiento de conveccién de los fluidos conductores eléctricos de su aL atm y 23 terior. (Por ejemplo, el campo magnética de la Tierra se debe al movimiento del hierro liquido impulsado por el calor, dentro de su nticieo). Jupiter consta de tuna capa externa de hidrogeno molecular no metalico que transforma de manera continue et hidrégeno del nucleo en un fuido de hidrégeno metalico. En la ac- ‘tualidad, se cree que esta capa metallica se encuentra muy cerca de la superficie (ya que la presién necesaria para convertir el hidrégeno molecular en hidrégeno ‘metalicono es tan elevada como se pensé originalmente), lo que explicaria el campo magnético tan elevado de Jupiter. Hidrogeno molecular aslants Hierogeno moleciar metiico —— Hsrageno atémico marion Nile s6ta0 Compasiin stoma de lotr jue la velocidad del proceso espontneo CiWiamaote)—> Cigrattoy AG Jos propietatios de joyas con diamantes no tienen por qué alarmarse, ya ~ 287K) ces muy’ pegue'ta, Por tanto, podtian transcurrir milfones de afiox antes de que el diamante se convirtiera en grativ. FIGURA 21.4 jo atbono ana de as 808 le forma meet Diamante 210" Grafiw 3300 10El diamante sintético se prepara a pasts de grafito, al aplicar presién y temperatura muy altas. En la figura 21.5 se observa un diamante sintético y el grafito, la materia prima, Por lo general los diamantes sintéticos carecen de las propiedades Gpticas de los Ldiamantes naturales. Sin embargo, son muy iitiles como abrasivos y para cortar el con: creto y otras sustancias duras, incluso los metales y las aleaciones. Los usos del gra se describen en la pagina 440, El carbono tiene la capacidad diniea de formar largas cadenas (algunas constituidas hasta por mas de 50 dtomos de C) y anillos estables con cinco o seis miembros, Este fensmeno se denomina catenacién, fa unidn de dromos iguates. La versatilidad del earbono es responsable de los millones de compuestos orginicos (Formados de carbono, hidrégeno y otros elementos como oxigeno, nitrigeno y los hal’igenos) que se encuentran en la Tierra. La quimica de los compuestos orginicos se estudia en el capitulo 24 Carburos y cianuros El carbono se comibina con los metules para formar compuestos ianicos denominados carburos, como CaC, y Be,C. en los cuales el carbono esti en forma de iones C? 0 (C*-Bstos iones son bases de Bronsted fuertes y reaccionan con el agua como sigue Cae) + 2H,0() —s 20H (a0) + CH) (ae) + $H,0() —+ 4H (ae) + CAs) El carbono también forma un compuesto covalente con el silicio. El carburo de silicio, SIC, reeibe el nombre de carborundo y se prepara como sigue’ SiOKs) + 3C() — SICA) + 2CO4g) El carborundo también se forma porelcalentamiento del siliciocon carhonoa | S00°C. El carborundo es casi tan duro como el diamante y tiene la estcuctura de éste: cada étomo de carbono est unio, en forma tetraédrica, con cuatro étomos de Si, y viceversa. Se utiliza principalmente para cortar, moler 0 pulir metal y vidrio. Otra clase importante de compuestos del carbono son los eianuros. que contienen ef grupo anidnico :C=N">, Los jones ciaguro son muy t6xicos porque se unen de manera ‘casi irreversible con el ton Fe(III) de la citocromooxidass, una enzima clave en los pro- ccesos metubdlicos. El cianuro de hidrégeno, que tiene el aroma de las almendras amar: 203. casi FIGURA 21.5 Un diamante inten ya materia erFIGURA 21.6 as, e8 (cdavin més pelizroso coma consecuencia de su volatilided (pe, 26°C). Uns ‘cuantas décisnas de! 15 en velumen de HCN en el aire pueden causar ls my euantos minutas. El cianure de hidrgeno se p se en unos -epara al mezetar cianuro de saio 0 cit ‘aura de potasio con decider NaCNis) + HCKae) —-+ NaCkae) + HEN(ae) Dehiddo a que el HCN (Hamado deido cianhidrien, cutndo esti en disolucisn acwost) es uo deido muy A&bil (K, = 4.9 HO), la mayor part HCN que se produce en est n forms no ionizada y se desprende de la disolucidn como cianuro de hidrdgeno gascoso, Por esta razén nunca se dchen mezclar cides con los cianuros met licos sin ta ventilacéén apropiada en el laboratori, Las iones cianurs se utifizan para extraer et « plata, A pesar de qe por Io general estos meuikes se encuentran en estado libre en la naturaleza, se encuentran er cantidades relativamente pequefias en las menas de Uiffcl extraerlos. En ua proceso comin, la mena pulverizada se trata con na disol acuosa de un cianuro en presencia de aire pa an ion complejo [AUCN)s] Jisolver el oro mediante le Rarmseice de Jau(s) + BCN dae) + O4e) + 24,0 SAWCN) (ae) + 404 [AU(CN), 1 (acompaiiado por agin eatién, como el Na") se separa los materiales insolubles por filraciGn y se trata con un metal electropassitivo, como el zine, para reeuperar el oro: Zals) + 2, AMCNI de) — FZAICN),F tae) + 2Auts En fa figura 21,6 se muestra una vista aérea de un “pore de cianuro”. que se wiliza para Ia eatraccién de oro, Oxidos de carbone Entre los iversos dxidas del carbono. los mas importantes son e} mondxiddo de €O, y el didxide de eatbono, CO, E mondido de carbone es un gas IncotoroLa quimica en accion Gas La mera existencia de la sociadad tecrolagica depende de un abundante suministro de energia. A pesar de que Estados Unidos alberga sblo el 5% de la poblacion del mundo, jconsume casi el 20% dé la energia mun daall En Ja actualidad, las dos fuentes principales de energia son los combustibles fésiles y la fision nuclear (que se estudian en los capitulos 23 y 24, respectiva mente), El carbon, el petroleo y el gas natural (sobre todo el metano) se denominan en conjunto combusti bles fosiles porque son el resultado final de la descom. posicion de plantasy animales a lo largo de decenas 0 de cientos de millones de afos. | petréleo y el gas natural son combustibles mas limpios y mis eficientes que elcarbén, y por ello son preferibles para la mayoria de los propésitos. Sin embargo, las reservas de pe- téleo y gas natural se estén agotando en forma alar- mante, por lo que se realizan investigaciones con el fin de descubrir nuevas formas de lograr que el carbén sea una fuente de energia mas versatil El carbon consiste en muchos compuestos de carbono de alta masa molar, que también contienen oxi ‘geno, hideSgeno y, en menor propercién, nitrégeno y azufre. £1 carbon constituye casi 90% de las reservas mundialesde combustibles fosiles, Durantesiglosse ha utilized cl carbén corr combustible domestico e in intética a partir del carbon dustrial Sin embargo. lo mineria subterranea del car bb6n es cara y peligrosa, y la mineria por franjas (es de cir, mineria acielo abierto, posterior alaremocion de la tierra y rocas que cubren el carbén) resulta tremenda mente agresiva para el ambiente, Otro problema, aso clade con la combustion del carbén, es la formacion de dioxide de azutre (SO), a partir de los compuestos que contienen azufre. Este proceso conduce ala farmacién ‘que se reviso en la pagina 719, Uno de losmétados mas prometedores para hacer del carbon un combustible més eficiente y limpia im pica su conversién a una forma gaseose, denominada Singas © “gas sintético". Este proceso se llama gasticacidn del carbén. En presencia de vapor deagua ‘muy caliente y aire, el carbdn se descompone y reac ona de acuerdo con el siguiente esquema simplif cados de “huvia aci is) + H,000 El componente principal del singas es ¢! metano. Ade- mas, la primera reaccién produce hidrégeno y mond: xido de carvono gaseasos y otros subproductos utiles. En condiciones adecuacias, el CO y el H, se combinaa para formar metanol Ola) + 2H.() > CH.CHO El metanol tiene muchos isos; por ejomplo, se util zacomo disolvente ycomo materia prima de los plas ticos. El singas es mas facil de almacenary transportar que el carbon, &s mas, no constituye una fuente portanté de contamina ion del aire porque duran te el proceso de gasitica cin se elimina el azutre850 ELEMENTOS NO METAUCOS ¥ SUS COMPUESTOS papel del Co como contaminate det sre wo analzs ent pagina 726, Et dnd de carbone 6 principal gat el efecto nvernaero (veel pagina m. code tr ogeno ae estan la icin 702 Durante destin fracionsda det sir gut, el nitrageno molecular que se forma por ia combusti6n incompleta del carbono o de compuestos que contienen ccarbono: 2C(s) + Og) —+ 2018) J51 mondxido de carbono se utiliza en procesos metalirgicos para la extraccién del niquel (véase la pagina 818), en sintesis orgénicas y, con el hidrégeno, en la produccién de ‘combustibles hidrocarbonados. En la industria se prepara pasando vapor de agua sobre ‘coque caliente, EI mondxido de carbono se quema con rapidez en presencia de oxigen para formar dipxido de carhona: 2COKe) + Og) —> 204) A = S66kI EI monéxido de carbono no es un Gxido fcido (en este aspecto es diferente del disxido de carbono) y sélo es ligerarmente soluble en agua. El didxido de carbono es un as incoloro ¢ inodoro. A diferencia del mondxido de carbono, el CO, no es t6xico. Es un Gxido dcido (véase la pagina 634). El didxido de carbono se utiliza en bebidas gaseosas, en extintores y en la manufactura del polvo para hornear, NaH1CO,,y de sosa comercial, Na,CO,, Elcidido de carbono s6lido, conocido como hielo seco, se utiliza como refrigerante (véase Ia figura 11.42) 21.4. Nitrégeno y fésforo Nitrégeno Aproximadamente el 78% en volumen det aie es aitrégeno, Las fuentes minerales mas importantes de nitrégeno son el salitre (KNO,) y el salitre de Chile (NaNO, ). El nitroge~ ‘no es un elemento esencial para la vida, es un componente de las proteinas y lps fcidos rnycleicos. El nitrégeno molecular se obtiene por destilacisn fraccionada det aire (los puntos de ebuiicicn del niuségeno liquido y del oxigeno liquido son -196°C y ~183°C, respectivamente). En el laboratorio se puede preparar nitrdgeno gaseoso muy puro por la descom- osicién térmica del nitrto de amoni: NH,NOs) —+ 2H.0(8) + Nie) La molécula de N; contiene un triple enlace y es muy estable respecto de la disociacién en las especies atémicas. Sin embargo, el nitrégeno forma un gran nimero de comps {os con el hidrgeno y e1 oxigeno, en los cuales su niimero de oxidacisn varia de—3 +5 (tabla 21.2). Lx mayoria de fos compuestos de nitrégeno son covalentes; sin embargo, cuando el nittogeno se calienta con ciertos metales, forma nitruros iénicos que contienen elion N* GLi(s) + Nye) —+ 2Li.NGF El ion nitruro es una base de Brinsted fuerte y reacciona con el agua para producir amoniaco y iones hidréxido: N° (ae) + 3H,0() —+ NH,g) + 30H tae? Amoniaco El amoniaco es uno de los compuestos de nitrdgeno més conocidos. Er la industria se prepara a partir de nitegeno e hidrOgeno por el proceso Haber (véase la seccién 13.6 y la pagina $90). En el laboratorio se prepara tratando cloruro de amonio con hidrixido de sodio:‘Tabla 21.2, Compuestos comunes del nitrégeno 214 NTROGENO ¥FOSFORO Namero de oxidacién Compuesto Formula Estructura a3 ‘Amoniaco NH, 2 Hidrazina NiMe ‘i HH 1 Hidroxilamina MOH HofiO—H 4 ° Nitrogeno* (dinitrégeno) NM 4 ‘Oxide nitroso (monéxido de dinitrégeno) NO n ‘Oxido nitrico (monéxido de nitrégeno) NO 8 Acido nitroso HNO, +4 Diéxido de nitrégeno No, +5 Acido nitrico Hino, NHCl(ac) + NaOH(ac) —> NaCl(ae) + H,O() + NHY(g) El amoniaco es un gas incoloro (p.e. ~33.4°C) con olor irritate. Casi tres cuartas partes del amoniaco producido anualmente en Estados Unidos (18 millones de toneladas en 1998) se utiliza en los fertilizantes. El amoniaco Ifquido, lo mismo que el agua, sufte autoionizacién: 2NH) Hi + NHS simplemente NED =H +N en donde el NH; se denomina ion amiduro. Observe que tanto el H* como el NH; estén solvatatos con las moléculas de NH), (Este es un ejemplo de interacciGn ion-dipolo.) A =50°C el producto iénico [H" [NH] es de casi 1 10-", mucho menor que 1 10"", el del agua a 25°C. De cualquier manera, el amoniaco Kiguido es un buen disolvente para ‘uchos electrblitos, en especial cuando se requiere de un medio més bisico, o si los solutos reaccionan con el agua. La capacidad del amoniaco liquide para disolver los, metales alcalinos, se estudia en la seccisn 20.5. Hidrazina Otro importante hidruro de nitr6geno es la hidrazina: Cada tomo de N presenta hibridacién sp’. La hidrazina es un liquido incoloro que huele como el amoniaco. Se funde a 2°C y ebulle a 114°C, NtFiGuRA 21.7 ) greasy co den fe tate con ci ai hats, etentarone aves le ta pagina 722 wantin pe el La bidracina es una hase gue puede profonarse para formar los foney NsHj y NsHz ts ua agente reduetor: pede reducir et Fe" a Fe" el MnO; hasta Ma y el lea}. Sa reaceidn con el axigend es Fuertemente exotérmica: Nad) + Og) + Ne) + 288.00 ur = 6565643 Lahidrazina y su derivado metittidrazina, N,Hy(CH.), junto con el oxidante tetréxido de dinjtrigeno (N.O,), se utlizan como combustibles pora naves espaviates. tat hideazin también desempelta un papel importante en la industria de bos palimeros y en ks mane Factura de pesticides. Oxidos y oxiacidos del nitrégeno Existen muchos sxidos de nitnigeno, pero los tres ans importantes son: Gaile nitroso, 3CuINO, Mae} + 4HLOU) + INO) Lammolécula del Gxido ntrivo es paramagnética, yeeque contiene tn electtsu desapareato, Se representa por las siguientes estructuras resonanites =5 > Nt Como se explicé cn ef capitulo % est motéeuty no obedece fa regla del oetet0. Las propiedales del Gxido nfirico se estudiaron en la pagina 333, A diferencia del 6xido nitroso y del Oxide nitrico. ef digxide de nites caié amaridtento sumamente (xia con un olor sofocante. En ef Laboratorio el didxido de nite 2 por Ia secidn del dcido niico concentrado sobre cobre (figura wu sno se pr Cus) + SANO (ae) —+ CuNO))4ae) + 21.040 + 2X08)El di6xido de nitrégeno es paramagnético. Tiene una fuerte tendencia a dimerizarse for. ‘mando el tetrOxido de dinitrégeno, que es una molécula diamagnétie 0, = NO, Esta reaceién se leva a cabo tanto en fase gaseosa como en fase liquida. El didxido de nitrdgeno es un éxido dcido, que reacciona répidamente con agua fifa para formar tanto el dcido nitroso, HNO., como el decide nitrico: 2NO.(g) + H.0 —> HNOKae) + HNOJac) Fstaes una reaccin de dismutacin (véase la pagina 127), en laque el nimero de oxida. cid del nitrdgeno cambia de +4 (en el NO;) a +3 (en el HNO,) y +5 (en el HNO), ‘Observe que esta reacidnes bastante diferente de la que ocure entre el CO, yelH;O,en Ja que silo se forma un deido (écido carbsnico), BI dcido nitrico es uno de los cidos inorgénicos més importantes. Es un tiquido (p.¢.82.6°C), pero no existe como liquide puro porque se descompone de mancra espon- ‘tinea como sigue: AHNO() —+ NOX) + 2H,0(0 + Og) EI método industrial mas importante para producir écido nitrico es el proceso Ostwald, que se estudié en la seccién 13.6. El Acido nitrica concentrado que se utiliza en el labo ratorio esté a 68% de HNO, en masa (densidad 1.42 giem’), que corresponde a 15.7 M. El Acido nitrico es un poderoso agente oxidant, El nimero de oxidacién del N en el HINO, es +5. Los productos mis comunes de la reduceién del écido nitrico son NOs (nero de oxidacién del N = +4), NO (nvimero de oxidacisn del N = +2) y NH; (ntime- 10 de oxidacién del N = ~3). El dcido nitrico puede oxidar tanto a los metales que estin por debajo del hidrégeno como a los que estin por encima de él en la serie de actividades (véase la figura 4.15), Por ejemplo, el écido nitrica concentrado oxi al cobre, como se sefial6 antes, En presencia de un azenie reductor fuerte, como el zine metilico, el deido nitrico se puede reducir hasta ion amonio: 4Za(s) + 10H" (ac) + NO, (ae) —> 42n°*(ae) + NH3(ac) + 34,00) El Acido nitrico concentrado no oxida al oro. Sin embargo, cuando se mezcla con deido clorhidrico concentrado en una proporcién 1:3 en volumen (una parte de HNO, y (res partes de HCI), Ia disoluci6n resultante, denominada agua regia, puede oxidar al oro como sigue: Au(s) + SHNO ac) + SHCKac) —> HAUCly(ac) + 3H,0(0) + 3NO,() La oxidacién del Au se favorece por la capacidad complejante del ion Cl (para formar et ion AuCl,). El Acido altrico concentrado también es capaz de oxidar a numerosos no metales hasta sus oxideidos correspondientes: P(e) + 20HNO ae) —> 4H,PO ac) + 20NO,(g) + 41,00) ‘S(s) + 6HNO (ac) —+ H,SOjae) + 6NO,(g) + 24,010) El Acido nftrico se utiliza en la manufactura de Fertilizantes, colorantes, farmacos y explosivos. En la seccién La quimica en accién de la pagina 857 se describe un fertlizante que contiene nitrégeno y que es altamente explosivo. Fésforo Al igual que el nitrégeno, el fésforo es un miembro de Ia familia del grupo SA; en algunos aspectos, la quimica del fésforo se parece a la del aitrégeno. Porlo comin, el fosforo 214 puTROGENOYFOSIOH BSB £1 dd nitric concantado, en repone, 8FIGURA 21.8. Ui se encuentra en ta naturaleza como races fosfricus, gue son fondanieitatmente fostato de calcio. Ca(PO)),. y Buorogpatita, Cad PO.) (figura 21.8). EL fosforo libre se obit ne por calentamiento de fosfate de calcio con coque y arena silices 2CatPO,K9) + TOCL + 61045) —> OCASIO NS) + 1OCOG + P48) Hay vacias formas alotedpicas del fésforo, pero sélo el Fastoro blanco y el fésForw EO) {véase Ia figura 8.18) tienen importancia. FI fstor0 blanco esté constituido por molécu- Jas tetraédricas P, discretas (ligura 21.9). Bl fisfor0 blanco es ua sétido (pt. 442°C) insoluble en agua, pero hastante soluble en disulfuro de carbono (CS,) y en disolventes orginicos como el eloroformo (CHC!) El téstoro blanco es una sustaneit muy t0xica stulla en flamas de manera espontinea cuando se expone al aire, por lo gue se utilize bombas incendiarias y pranadas: + PLOvds) La alta reactividad del f4sforo blanco se atvibuye a Ja texsida esteuetural: en ln molcula twtruédrica P,, los enlaces P—P estin comprimidas. En alguna época, el fostora blanco Se utiliz6 en la fabricacién de fosloros, pero debido a su alta toxicidad se sustituyé por el Irisuifuro de tetrafésforo, P,Ss, Cuando se calienta en ausencia de aire, ef fésforo blanca pove a poco +e conviere 5 Fifsforo rojo, a 300°C aproximadamente: iP, (Fsforo blanco) +P.) (sors raion isin aa ©. ©. © | »-@ e oe © Féstoro ojo214 TROGEWO Y FOSFORO El fsforo rojo tiene una estructura polimérica (véase la figura 21.9) y es mas estable y ‘menos voldtil que el fosforo blanco. Hidruros de fésforo El hidruro mas importante del fésforo es la fosfina, PH,,un gas incoloro, muy venenoso, ue se forma por calentamiento de fsforo blanco en hidr6xido de sodio concentrado: P((s) + 3NaOH(ac) + 3H,O(l) —+ 3NaH,PO\ae) + PHe) LLa fosfina es moderadamente soluble en agua y més soluble en disulfuro de carbono y disolventes orgsinicos. Sus disoluciones acuosas son neutras, a diferencia de las disoluciones acuosas de amoniaco. La fosfina se disuelve en amoniaco Iiquido para formar NHPH;. La fosfina es un agente reductor fuerte; reduce muchas sales metilicas hasta el metal correspondiente. El gas arde en el aire PH() + 20,(¢) —+ HPO) Halogenuros de fésforo El fésforo forma compuestos binarios con los halégenos: los trihalogenuros, PX,.y los pentahalogenuros, PX;, donde X denota un étomo de halzeno, En contrast, el nitrogeno s6lo puede formar trihalogenuros (NX,). A diferencia del nitrégeno, el fsforo tiene una subcapa 3d que puede utilizar para la expansién de la capa de valencia, Es posible explicar los enlaces en el PCI, suponiendo que se produce una hibridacién sp'd con los onbitales 3s, 3p y 3d del fsforo (véase el ejemplo 10.4). Los cinco orbitales hibridos sp'd también explican la geometrfa de bipiramide trigonal de la molécula de PC1,(véase la tabla 10.4). El tricloruro de fosforo se prepara por calentamiento de fésforo blanco con cloro: PAD + 6CLkg) —> 4PCL(a) EI PCI, es un liquido incoloro (p.e. 76°C) que se hidroliza de acuerdo con la ecuacisn: PCI, + 3H,0() —+ H,POMac) + 3HCig) En presencia de un exceso de cloro gaseoso, el PCI, se convierte en pentacloruro de fsforo, que es un s6lido amarillo paid: PCL) + Clig) —> PCL) Los estudios con rayos X han demostrado que el pentacloruro de fsforo sélido existe como [PCI;I[PCI,}, en el cual el ion POI; tiene geometia tetraédrica y el ion PCI, tiene tuna geometria octaédrica. En a fase gaseosa,el PCI, (que tiene la geometria de bipiramide trigonal) esta en equilibrio con PCI, y Ci PCIe) == PCIe) + Clie) El pentaclomuso de f6sforo reacciona con el agua como sigue: PCL,(s) + H,0() —> H,PO{ae) + SHCKae) Oxidos y oxidcidos del fésforo Los dos éxidos importantes del fésforo son el hexaéxido de tetrafésforo, P.O. y el decacxido de tetralistoro, P.O (figura 21.10), Los éxidos se obtienen quemando e 6s foro blanco en una cantidad limitada y en exceso de oxigeno gaseoso, respectivamente: PAs) + 3042) + P.O) Pils) + 504g) —+ POWs)SB LLEMENTOSS WO METAUCOS¥ SUS COMMLESTOS FIGURA 21.10 FN Hyras de0, #P.0. Observe le diebucion tetraedrica de os atoros de Pen e! 2g, mpartante que conten tater FIGURA 21.11 fy ucture de Aalgunes oxaiaos comunes die ‘contienen fester. @ iis @© sie Po, PO Ambos Sxidos son deidos, es decir, se convierten en deidos en el agua. El compuesto P,O,,es.un polvo blanco Noculente (p.£ 420°C) sue tiene une wea avider por ef aU: PLO) + 4,01) —s 4H PO Kar) Poresta ravdn, suele emplearse para secat gases ¥ para eliminar agua de los disolventes. Hay muchas oxijeidos que contienen fsfore. Algunosejemplosson el acide fostoro- so, H:PO.: deido fosférieo, H,PO,: avido hipolostirase, POs: y deido trifostérico, H,P(0,, (Figura 21.11), EI deido fostorico, también Hamada :icide ortofosforico. es vn fcidr debi tripritico (véase la paging 625). En la industria se prepara por fa reacci6n de Fosfiato de caleio con deido sulfirico: CaxPO}9) +3 £80 (aed —> 2H PO ue + SEASON EL Acido fnsfirico pura es we s6tido incolory (pal, 42,2°C). El deide fasforieo que se utiliza en el Laboratorio por lo general es una disolvcin dle HPO, al $2% (en masa. El «icido fosforico y los fosfatos tienen muchas aplicaciones eomerciales-en fas de festitizantes, retardadores de lama, dentifricos y comy amortiguadores en las bebidas cecarbonatadas Aigual que el nitriveno, cl Ristors ¢S un elemento esencial para la vida. Constituy sélo ef 156 en masa del cuerpo humano, ple es un porentaje muy importante. Aproxi- madamente ef 73% del esqueleto humano es materia mineral. EI eontenide de Keston de cesta nateria mineral, fosfato de calzio, Ca(PO,)s es de 20%, Los dientes son Ca PO) ‘eid finn 11 PO Acalo hips GPB2) ee Se * sono ‘Arado fic (HPO) Acids elton (HP. 0) at I iLa quimica en accioén Nitrato de amonio, el fertilizante explosivo Elnitrato de amonio as el fertilizante més importante en el mundo (vease le pagina 94). £n 1998 ocupaba el decimoquinto lugar de 1os productos quimicos industriales producidos en Estados Unidos (8 millones de to arco cargado con este fertiizante, en Texas. El Fertil zante estaba en balsas de papel y, al parecer, se pradu jeron gases en su interior despus de que fos marine- idio en la bodege det arco cerrando.una compuerta, con lo cual se cred una Tos trataron de sofocar us inc fuerte compresion y el calor necesario para una explo- Sin. En e! accidente mutiecan mas de 600 personas. En fechas recientes ocurriaron mas desastres por et ni: trato de amonio, en el World Trade Center en la clue dad de Nueva York en 1993 y en #! Alfred P. Murrah, Federal 8uilding, en la ciudad de Oklahoma, on 1995 Elnitrato de amonio es un oxidante fuerte que es estable a temperatura ambiente, A 250°C se empieza ‘a descomponer de la siguiente forma: N4.NO,(9) —+N,0) + 24,019) 300°C, se forman diferentes productos gaseosos y mss calor: 2NH,NO.(o) —> 2Nsfo) + 44,010) + 0.69) Porcada gramo dei compuesto que.se descompone, se generan alrededor de 1.46 kilojoules de calor. Cuande se combina con un material combustible, como Ja ga solina, la energia lierada aumenta casi al triple, El ak sda). Por desgracia, también es un poderase explosivo. Er 1947 ocurria una explosion a bordo de un trate de amonio también se pueds mezclar con car én, harina, azdear, ezutre, resinas y parafinas pare formar un explosivo. El intenso.alor que se genera por la explosian provoca Is répica expansion de los gases, le que genera ondas que destruyen casi todo lo que encuentran au paso, tas layes fecerales en Estados Unidos reguian la venta de! niteato de amonio con grado explosive, que se encuentra en un 95% de todos los explosivos co merciates utilizados en la canstruccién de carreteras y en la mineria. Sin embargo, la disponibilidad de gran- ddgs cantidades de nitrato de amonio y de otras sustancias que aumentan su poder explosivo hacen posible ‘que cualqular persona con inciinacionas incendlarias pueda construir una bomba. Se calcula que la bomba que destruyé el edificio federal en la ciudad de ‘Oklahoma contenia 4.000 libras de nitrato de amcnio y gasolina y que fue activada mediante un pequeno dispositivo explosive, 1 Cémose puede evitar el uso del nitrato de amonio por los terroristas? Lo mas l6gico seria disminuironeu- tralia’ la capacidad del compuesto para actuar como explosive, pero hasta la fecha no se ha encontrado la forma que no dismiauya también su valor come fertil- zante, Un metodo as pasivo es agregar al ferilizants un agente conocido como marcadarque permitiria 1 forzar las layes para determinar et origen de un nitra- to de amonio explosive. Numerosos paises europeans prohiben la venta de itrato Se amonio sin mhartade ‘es, aunque e} Congreso ce Estados Unidios todavia no hha aceptado dicha ley Blea de fertleante ce rirato ce amor exalesvoPaina 708. onigena ve etudis ona 1ENTOS NO METAGCOS ¥ Sus COMPUESTOS y Ca.(PO,),OH. Los fosfatos también son componentes importantes de los materiales _gentticos fcido desoxirribonucleico (ADN) y cido ribonucleico (ARN), 24.5 Oxigeno y azufre Oxigeno El oxfgenoes, con mucho, el elemente mas abundante en la corteza terrestre, pues constituye casi el 46% le su masa. Ademds, la atmésfera contiene aproximadamente 21% en ‘volumen de oxigeno molecular (23% en masa). Igual que el nitrégeno, el oxigeno existe cen estado libre como una molécula diatémica (O,). El oxigeno gaseoso se obtienc en el laboratorio por el calentamiento de clorato de potasio (véase la figura 5.15) 2KC1O 4s) —> 2KCUs) + 30.48) Por lo general la reaccién se cataliza con diéxido de manganeso(IV), MnO;. E} oxigeno gascoso puro se puede preparar por eletrlisis del agua (pagina 794). En escala indus tral, el onigeno gaseoso se prepara por destilaciGn fraccionada de are icuado (pégina 850), El oxigeno gaseoso es incoloro e inodor. ‘oxfgeno eS na unidad fundamental de construc de todas las biomoléculas consttuye easi una cuarta parte de todos fos étomos de la materia viva. ET oxigeno molecular es el oxidanteesencial en la degradacidn metabslica de las moléculas de los alimentos. Sin él, un ser humana ao podria sobrevivir més que unos cuantos minutos. Propiedades del oxigeno diatomico El oxigeno tiene dos al6tropos, O: y ,. Cuando se habla de oxigeno molecular, por lo general se trata del O,, El ozono, Os, es menos estable que el O;,. La molécula de O; es paramagnética porque contiene dos electrones desapareados (véase la seccién 10.7). El oxfgeno molecular es un agente oxidante fuerte y una de las sustancias mas utilizadas en la industria. Se emplea principalmente en la industria del acero (véase la sec- cién 20.2) y en el tratamiento de aguas negras. El oxigeno también se utiliza como agente blangueador dela pulpa y del papel, en medicina para superar dificultades respiratorias, «en Tos sopletes de oxiacetileno y como agente oxidante en muchas reacciones inorgéinicas y otpénicas. geno forma tes tips de 6xidos: el 6xido normal (0 simplemente 6xido), que contiene el ion O° el perdxido, que contiene el ion OF y ef superSxido, que contiene el ion 62 6:07 3:0 do pein pei ‘Todos estos ianes son bases fuertes de Bronsted y reaccionan con el agua como sigue: Oxido: O* (ac) + #0) —+ 20H (00 Perdxido: OF°(ac) + 2H;0() —+ 0,46) + 40H a0) Super6xido: 40; (ae) + 24,01) —+ 30,(9) + 40H (20) Observe que la reaccin del O con el agua es una reac de hidrdiss, pero las que implican los iones O° y O; son procesos redox.La naturaleza del enlace en los Gxidos cambin a lo largo de cualquier perindo de la tabla perididica (véase a Figura 15.8). Los éxidos de los elementos del lado izguierdo de latabla periddiea, como los de los metales alcalinos y de los metales alealinotérreas, en _genetal son s6lidos iGnicos que tienen altos puntos de fusidn, Los dxidos de los metaloides ¥ de los elementos metilicos hacia el centro de la tabla periédica también son solidos, pero tienen mucho menor eardcter iGnico. Los Oxidos de los no metales son compuestos covalentes que por lo general existen como liquidos o gases a temperatura ambiente. El caricterdcido de los éxidos aumenta de izquierda a derecha, Considere los 6xidos de los elementos de! tercer periodo: NaO MgO ALO) —Sis_PyOyy_SOs_ChOy El cardeter hisico de los Oxidos aumenta a medida que se desciende en un grupo particular. El MgO no reacciona con agua pero reacciona con los acids de la siguiente manera MgO(s) + 2H tac) —s Mg (ue) + HOU) Por oira parte, el BO, que es mucho mas bisico, se hidroliza para dar el hidréxido correspondiente: BaQ{s) + HOU) —+ BUOH),ee) El perdxido miis conocido es el perdxido de hidrdgeno (H.O.). Es un liquide viscose incoloro (p.F. -0.9°C), que se prepara en el laboratorio por la reaceidn del deido sulfirico diluido fio con el perdxido de bario octahidratado’ BuO, 8H,O(6) + H.SO,(ue) —+ BaSOs) + oe) + SHOW) La estructura del perdxido de hidrégeno se ilustra en la figurs 21.12. Al utilizar el méto dlo de RPECY se abserva que los enlaces HO y O—O forman un dingulo en torno a cada dtomo de oxigeno, en una configuracidn semejante a la estructura del agua. La repulsidn par libre-par enlazante es mayor en H,O, que en H.O, de modo que el dngulo HOO es silo de 97° (en comparacidn con LO4.5° para HOH en el H.0). El peroxido de hhidrégeno es una moléeula polar (u = 2.16 D). FI perdxido de hideGzeno se descompone con facilidad por calentamiento, por ex: posicidn a la luz solar o incluso por la presencia de particulas de polvo 0 de ciertos ‘meals, incluyendo el hierro y el cobre: 04) —3 2H,000 + Og) AHP = ~196441 Observe que ésta es una reaccidn de dismutacidn. El nimero de oxidacidn del oxigeno bia de -12-2 ya. EI persixido de hidrdgeno-es miscible con el agua en todas proporciones, debido a su -capacidad para formar enlaces por puente de hidrégeno con el agua. Las disoluciones, diluidas de perdxido de hidrogeno (34% en masa) que se consiguen en las farmacias, se twiizan como antissptices suaves; disoluciones mas concentradas de H,0, se emplean ‘coma agentes blanqueadores de filbras textiles, pieles y cabello, El alto calor de descom posicidn del perdxido de hidrégeno le confiere utilidad como componente de los com- bbustibles de las naves espaciales, El perdxido de hidrégeno es unagente oxidante fuerte; puede oxidar los jones Fe"* hasta iones Fe" en disoluciones scidas H,0.(ac) + 2Pe**[ac) + 2H" (ae) —» 2Fe"*(ac) + 2H,011) ‘También oxida los iones SOF hasta iones SO}. H,O.4ue) + SO; fac) —+ SOF (ae) + HO) 215 oxGON AaUFRE 8S Ae FIGURA 21.42 Evnirfura del 2O00 tai. FIGURA 21.13 Pupwrcininde Oa Mi panir de ©, ‘por descargas elias Bextor de tudo extern as) come ‘into del tubo interno estan Fecubjertes co laminas retaies qe vole, (No se musta a mina ‘metica da tubo aerno } Durante fa descarga oectnca $e pasa O, guseoso através def taba. £0, gaseose formato ayo de O, que no Jocaliza ero extreme superior echo. El peroxide de hidrigeno puede actuar tambi ene ductor frente a sus tancias ye som agentes oxidantes mas fuertes quest mismo, Por ejemplo.el perdxide de hidrgeno reduce el dxido de plaia hasta plata met HLOfars + Ai Dis) —+ 2AgKE) + HOW) + O48) yy el permanganato, MnO, hasta manganeso(24y en disoltcisin decd SHO ae} + MnO, (oe) * OH (ae) —+ 2Mn™ (aed + SOM) + SHOU) Si se desea determina la eoncentraciin del perdsido de hdtSgeno, se puede Hevar a abo esta reaceidn como una valoraciée eedox, utilizando una disolucién patrsn de permangenato Se eonocen pocos supetixidos. es decir, compuestos que contienen ef ion Os. En general, slo hos metas alalinos mis reactivos (K. Rb y Cs) forma superdxidon Debe mencionarse el hecho de que aaa cl ion persxide com el ion superdxido son subproductos del metabolismo. Como estos ones Son muy feactivos, pueden causar ya gran dafo en las células vivas. Por fortuna, el cuespo human ests aguipade con las eveimas catalasa. peroxidasa y superdxido dismautasy que convierten estas Sustancias Uixicas en.agaa y oxigeno molecular ‘Ozono B] ozono es ua gas bastante t6xica, azul pido ¢p.e. 111 3°C). Su olor picante se hace cevidente siempre que hay descargas elSctrieas significativas (como eo un tren sublerr sne0). Elozono se prepara 2 partir del oxigeno molecular, ya Sea por medivs fotoquimicos oral someter el O, a ana descarga elGetriea (figura 21.13): 3042) — 2048 AG? = 32688 Debido a que la energia libre esténdar de formacién del oon es una cantidad positiva grande {AG?= (326.872) kI/mol o 163.4 ki/mo}, ef ozonoes menosestable que el Oxige- no tnolect lar. La motécula de azon tiene una estructura angular cuyo dingulo de enlace e6 116.5 Px ew A 0! of Yo que reei Tubyextems Ss tubwen 0, mis alge de 0, que no eciont Tato term Fete de sto waeJAS oWGItICy AUER oe ozone se utiliza prineipalmente para purificarel agua potable, para desodorizarel aire y los gases de alban, y para blanquear eeras, aceites y textiles. El ozono es un agente oxidante muy poderoso, silo el fljor molecular Inexcede en poder oxidante (véase la tabla. 19.1), Por ejemplo, el ozone es capaz de oxida lossailfuros dde muchos metales hasta los sulfatos correspondientes: 40,4) + PBS\s) —> PHSOYs) + 40419) EI azn oxida todos fos metales comunes excepto el oro y el platino. De helo, ona prueba conveniente para cf o7ono se basa en su acci6a sobre ef mercurio, Cuando el :mercutio se expone al ozono, pierde su brillo metilico y se adhiere a Tos tubos de vidrio (on lugar de fluir libremente a través de ellos). Este comporcamiento se tribuye al cambio en la tensidn Superficial provecado por la formacisn de 6xido de mercurio(Ii: O48) + Hpi} —s 3Hg065) in indeseable en fa formacién de} Elefecto benétice del ozono en In estratostera su ace’ .¢ analizaron en el eapitute 7. Azutre FIGURA 2.14 Pits (Fo5) A pesarde que el azufre no es un elemento aroy abundante (: tor" porque tiene apaneenia cet 0.06% en masa de la cortera terrestre), resulta muy accesible porque es comin encon- "4 twarlo en la naturaleza en forma elemental. Las reservas mis grandes de azulte que se econo icuentran en depsitos sedimentarios. Ademéis, ef azufre se presenta de manera abundante en el yeso (CaSO, - 2H.0) y en diversos sulfuros minerales tales como fa pitta (FeS,) (figura 21.14). El azufre también estd presente en el gas natural como H.S, SO; ¥ otros vompuestos de avzutte El azulte s¢ extise de los depésitos subterrineos mediante el praceso Frarvch.! que ura 21-15, En este proceso, so bombest agua subrecalentada (agua stituye slo alrededor det se representa eu la FIGURA 21.15. Sipyocero Frosch p arulte, Pore fubo exterior se amnprimid provoca la expulsion dt Ae compl se Antte Aina oecoentoda Herman Frash (ISSI-1914), Ingenio quimic rash ambige desarlls mStod semdn, demas de invent el graces gra abner a elingiin el preFIGURA 21.16 ‘oom de vanor TOS NO MEIALICOS ¥ SUS COMES Liquida calentada a 160°C aproximadamente, sometida a alta presin purtevitar fa ebue IMici6n) por e} tubo externo para fundirel azufre (figura 2), 6), A continuacion. se inyece tmwaire comprimido por el tubo interno. El.zcafie liquide mezelado von el aire forma una emulsion que es menos densa que el agua y por tanto se eleva a la superficie al ser forzado por el tubo intermedio. El szutre producid de esta manera. que aleanza unos 10 ‘iliones de toneladus unuales, tiene una pureza aproximada de 99.59, Existen numerosas formas alolnpicas del azure; las mas importantes Son la forma rombiea y ta forma monocliniea, El azufre rémbico constituye la forina mss estable termodiniimicamente; tiene una esteuetura anular S,, plegada: Esun s6lido amarillo, insipido e inodoro (pf, 112°C) (véase Ia figura 8.19).es insoluble cen agua pero soluble en dissHfaro cle garbono. Por eglentamiento se transforma poco a poco en azufte monoelinico (p-. 119°C), el cual consta también de unidadesS,. Cuando el .2zafie lquidose calienta porencimade los 150°C, losanilles se rompen yelentrelazamient de las cadenas de azufre produce un répido ineremento en la viscosidad del liquide, Un mayor calentamiento tiende a romper las cadenas y disminuye la viseosidad Al igual que el nitrdgeno. el azure muestra una amplia eariedad de nimeros de oxidacién en sus compuestos (tabla 21.3). El compuesto hidragenado del azutre mis, conocido ¢s el sulfuro de hideSgene, que se prepara por la acciga de un éeido sobre un sulfuro, por ejemplo, FeS(s) + H.SO,ac) —+ FeSO,ae) + HSig) Sn Ia actualidad. el sulfuro de hidrégeno que se utiliza en andlisis cualitativo (v€ase La seccidn 16.10) se prepara por hidedlisis de la tioacetamida: s 2 LO+ HY 3 HCC + HS © NMG \ N " NH o-H El sulfuro de hidrogeno es un gas incoloro (p.¢. -60.2°C) que huele 2 huevos podsidos, (En realidad cl olor de los huevos podridos proviene det sulfuro de hidrogeno que se forma por la descomposieién bacteriana de fas proteinas que contienen azure.) El sulfur215 oniGENOYAzuRRE 863 ‘Tabla 21.3 Compuestos comunes del azufre mero Compuesto oa 2 Suwodehiogeno HS o ‘Azufre* Se 4 Didar de chase 5h 4 a4 é 42 Didorarode ature Sch x ofa “4 Didxido de azufre 50 A ao 16 Tondo de azure 50, de hidréigeno es una sustancia con alto grado de toxicidad que, al igual que el cianuro de hiidrgeno, ataca las enzimas tespiratorias. Es un dcido diprotico muy débil (véase la tabla 15.5). En disolucién basica, el H,S es un agente reductor fuerte. Por ejemplo, se oxida con permangansto hasta azufre elemental: 3H,S(ac) + 2MnO;(ae) —> 3865) + 2MNOs) + 2H,00) 2011 (ae) © los de azufre El azufre tiene dos Sxidos importantes: el di6xido de azufre, SO,, y el ridxido de azutre S0,, El didxido de azufre se forma cuando se quema el azutre en el aire: S65) + Of) —+ SOK) Enel laboratorio se prepara por la aceién de un deido sobre un sufito, por ejemplo, INCHae) + NaSO (ac) —+ 2NeClae) + 101) + S048) 0 por Ia accién del deido sulfirico concentrado sobre cobre: Cus) + 28,$0,(ae) —> CuSO.4ar) + 24.01) + S048) El didxido de azufre (p.e. -10°C) es un gas incoloro con un olor picante, bastante Wxico. Es un 6xido dcido que reacciona con el agua como sigue: SO\(g) + H,0() — Hac) + HS05(ac) formacion det El di6xido de azufre se oxida de manera lenta hasta tri6xido de azure, pero la velocidad de reaccin se puede acelerar de forma considerable con un catalizador come el platino el 6xido de vanadio (véase la secci6n 13.6) 280,(¢) + Ox(g) —+ 2504)B64 cLeMnTos wo METAL > aa Ls eae Onido de vanadio en aliina (41,09. Sus COMPLESTOS El tri6xido de azufte se disuelve en agua para formar écido sulfirico: SO,(¢) + H,0() —+ H.S0Aac) La contribucién del didxido de avufre en Ia Ilvia dcida se analizé en la pagina 719, Acido sulfarico EL dcido sulfirico es fa sustancia ms importante de la industria quimica mundial. En escala industrial se prepara quemando, primero, el azufte en aire: Sis) + OX(@) — 80,6) Después viene el paso clave de convertir el diéxido de azufre en tridxido de azure: 280448) + Oxy) —> 28049) El catalizador que se utiliza para el segundo paso es el 6xido de vanadio(V) (V,03). ‘Como las moléculas de didxido de azufte y de ox/zeno reaccionan por contacto con la superficie del V,O, s6lido. e} proceso se denomina proveso por contacto. El dcide sulfirico €s un dcido diprético (véase la tabla 15.5). Es un liquide incoloro, viscoso (pl 10.4°C). El cdo sulfirico concentrado que se uilizaen el laboratorio contiene 98% en masa de H,SO, (densidad: 1.84 gfem), que corresponde a una concentra- cién 18 M. La fuerza oxidante del cido sulfdrico depende de su temperatura y de su concentraciGn, Una disolucisn de dcido sufi fray diluida reacciona con os metales aque se encuentra: por encima del hidrOgeno en la serie de actividad (véase la figura 4.15), liberando hidrégeno molecular mediante una reacci6a de desplazamiento: Mas) + (ac) —> MgSO,ac) + Hg) sta es una reacci6n tipica de wa metal activo con un écido. La fuerza del écido sulfirico ‘como agente oxidante se acentiia mucho cuando esta caliente y concentrado. En tal diso- luci6n, en realidad, el agente oxidante es el ion sulfato mis que el prot6n hidratado, H’(ac). Asi, el eobre reacciona con el dcido sulfirico concentrado de le siguiente forma: Cals) + 2H80,(ae) —+ CuS0,ae) + SOXe) + 2,000 Dependiendo de Ia naturaleza de los agentes reductores,el ion sulfato se puede reducir hasta azufte elemental oaion sufuro. Por ejemplo, la reduecién de H,SO, con HI prod: ce HS y ls BHI(ac) + H,SO4ac} —> H,Slac) + 41(9) + 44,00) El 4cido sulfiirico concentrado oxida los no metales. Por ejemplo, oxidael carbon hasta di6xido de carbono y el azure a didxido de azufre: (3) + 2H,S0 ae) —> COg) + 280,4g) + 24,00 S(s) + 2H80 (ac) —> 380,¢@) + 24,00) Otros compuestos de azufre El disulfuro de carbono, un liquide incoloro, inflamable (p.e. 46°C), se forma por calentamiento de carbono y azufre @ alta temperatura: Cis) + 2819 €8,0 Es ligeramente soluble en agua. El disulfuro de carbono es ur baen disolvente para el azufre, f6sforo, yodo y otras sustancias no potares, como ceras y caucho.Otro compuesto interesante del azure es el hexafluoruro de azufre, SF,, que se prepara por calentamiento de azufre en una atmésfera de fir: St) + 3F(Q) — Sa) EJ hexafluoruro de azufre es un gas no t6xico, incoloro (p.e. ~63.8°C). Es el mas inerte de todos los compuestos de azufre; resiste aun el ataque de KOH fundido. La estructura yenlaces del SF, se analizaron en los capitulos 9 y 10 y su fenémeno eritico se deseribié fen el capitulo 1 (véase la figura 11,37). 21.6 Los halégenos Los halégenos, fltior, cloro, bromo y yodo, son no metales reactivos (véase la figura 8.20). En Ia tabla 21.4 se indican algunas de las propiedades de estos elementos. A pesar de que todos estos elementos son muy reactivos y téxicos, la reactividad y el grado de toxicidad disminuyen desde e! fior hasta el yodo. La quimica del fluor difiere de la del resto de los haldgenos de la siguiente forma: # Elfliores el mas reactivo de todos los haldgenos. La diferencia en reactividad entre el fldor y el cloro es mayor que entre el eforo y el bromo. En la tabla 21.4 se muestra que el enlace F—F es bastante més débil que el enlace CI—Cl. La debilidad del enlace en el F; se explica en funcidn de los pares electrénicos libres en los tomos deF ad EI pequefto tamatio de los itomos de F (véase la tabla 21.4) permite un mayor acer ccamiento de los res pares electrOnicos libres de cada tomo de F, lo que da como ‘Tabla 21.4 Propiedades de los halé; Propiedad F Br t Configuracién electrénica de la capa de valencia 2829 cap Asp} 55p Punto de fusion (*)* 223 102 a 4 Punto de ebulicion c)* — —187 -35 53 183 Aspecto* Gas Gas Uiquido Vapor violeta amarillo amarillo. café oscuro pido verdoso rojizo—‘Solidooscuro ‘on apariencia metalica Radio atémico (pm) n 9 4 133 Radio ignico (om)** 136 1 195 216 Energia de jonizacién Gaimob) 1680 1251 1139 1003 Electronegatividad 40 30 28 25 Potencial estandar de reduccion (Vy 287 136 107 053 Energia de enlace Gamon* 1506 2427 1925 1510 ony pines apn alr epcn clin onde ea unto daira aes A 216 \osHALoceNOS 86S. ecards aus, por le general el primer del orpo ease a pagina 310,B66 eLENVENTOS NO METALICOS ¥ us CoMmUESTOS resultado una mayor repulsién que la que se encuentra en el Cl, cuyos tomos son mds grandes, * Elflunraro de hidrogeno, HF, tiene un alto punto de ebullicién (19.5°C) como resultado de los fuertes enlaces de hidr6geno intermoleculares, mientras que el resto de Ios halogenuros de hidr6geno tienen puntas de ebullicién mucho menores (véase Ia figura 11.6), ‘© El dcido fluorhidrico es un decide débil, mientras que los demds deidos halhfdricos (HCL, HBr y HP son acids fuertes. '* El Mldor reacciona con disoluciones firfas de hidréxido de sodio para producir difluoruro de oxigeno, como sigue: 2E,(g) + 2NAOH(ae) —> 2Nabae) + HO + OF.(8) Por otra parte, la misma reaccién con cloro o con bromo, produce un halogenuro y un hipohalogenito: X,(@) + 2NaOH(ac) —+ NaX(ac) + NaXO(ae) + H,010) donde X representa Cl 0 Br. El yodo n0 ceacciona en las mismas condiciones + El fluoruro de plata, AF es soluble. Los demas halogenuras de plata (AgCI, AgBr _y Ag} son insolubles (véase la tabla 4.2). El elemento astatinio también pertenece a ta familia del grupo 74. Sin embargo, todos sus is6topos son radiactivos; el isGtopo més estable es el astatatinio-210, cuya vida media es de 8.3 horas. Por tanto es dificil y caro estudiar al astatinio en el laboratorio, Los halégenos forman un gran nimero de compuestos. En el estado elemental for ‘mao moléculas diatémicas, X>. En la naturaleza, sin embargo, debido a su altareactividad, los hal6genos siempre se encuentran combinados con otros elementos. Elclom, ef bromo yeel yodo se encuentran como halogenuros en el agua de mar, y ef flior se encuentra en los minerales fluorita (CaF,) (vase la figure 20.17) y criolita (Na,AIF,) Preparacién y propiedades generales de los halégenos ‘Como el fltior y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por electrsli- sis y no por oxidacién quimica de los iones luoruro y cloruro. Sin embargo, la electré- lisis no funciona con disoluciones acuosas de fluoruros porque el fluor es un agente oxidante ms fuerte que el oxigeno. A partir de la tabla 19.1 se encuentra que: Fug) + 2 —s 2F (ac) Oa) + 411 "(ae) + de” — 28.00 Siel F, se formara por electrisis de una disolucién acuosa de un fluoruro, inmediata- mente oxidaria ef agua hasta oxigeno. Por esta raz6n, el flor se prepara por electrdlisis del fluoruro de hidrégeno Ifquido, que contiene fluoruro de potasio, para aumentar su conductividad a 70°C aproximadamente (figura 21.17): Anodo(oxidacion’ 2 —+ Fig) + 2€ étodo Peduccién): 2H" + 26" —+ Hig) Reaccion global: _2HRI}—> Hi) + FS El cloro gaseoso, Cl, se prepara en a industria por electrélisis de NaCl fundido (véase la seccidn 198) 0 por el proceso claro-dleali a electrdlisis de ana disolucién acuosa con: entrada de NaC! (amada salmuera). {Cloro significa cloro y dlcali representa un metal alcalino, como Sodio.) Dos de las celdas comunes utilizadas en el proceso cloro-éleali son Ja celda de mereurio y la celda de diafragma. Fn ambas celdas la reacciGn global es 2NaC lac) + 2H.O() sts INAOH(ac) + H, ) + Chg_, indo de cathono tyginewo eH, gxscoso ‘iafragma para evita que senezcion los giser sy Fy atada de scero HE iquido Como se ve, esta reaceién produce dos subproductos ities, NaOH y H., Lasceldas estan isefiadas pera separar el cloru molecular de la disolucidn de hidrOxido de sodio y del idrgeno moleculat. para evitar reacciones secundarias como 2NaOH(ec) + Cligh —+ NaOCK(ae) + NaCl(ae) + KLO() Hg) + CLiac) —> 2HCI) Estas reacciones consumen los productos que se desea obtener y son peligrosas porque la mezcla de H, y Cly es explosiva. En la figura 21,18 se representa una ceida de mercutio que se atiliza en el proceso cloro-leali. El todo es un depésito de mercurio Jiquido que se coloca en el fondo de fa celda, ¥ el dnodo se hace con grafito o con titan secubierto eon platino. La salmuera se alimenta de manera continua a la celda, como se muestra en el diagrama, Las reacciones en los electsouos son: Anodo (oxidacién): ——2CHae)~» Chig) + 2° Catodo (reducciin) 2Na’ (ae) + 20 is 2Naykig Reaccién global 2NaC ae) —+ 2Nafig + Cig) donde Na/Hg denota la formacién de amalgam de sodio. BI cloro gaseoso generado de festa manera es muy puro, La amalgama de sodio no reacciona con la disolucién de salmuera, pero cuando se trata fuers de la celda con agua pura, se descompone como sigue 2Nallig + 214,00) ~— 2NaOHlae) + Hg) + 2g) oy ode rt J Somes He mis Nv Bus Los Vato FIGURA 24.17 Colia ebcinitica ora In reparacion de ior gaseaso, Cbsene que dotizo a que ef Hy oF forman una mecca expan, estos _gases deven mantenerse spparados. FIGURA 21.18 Cotfa co mercuro utiteada en et procesa cloro-sea. -citodo contione mercuria, 13 “amalgams de sido y mercuria so trata con agua, fuera de fa cena faa producir hickéxdo de sod 8 Piarigena gaseoso.FIGURA 23.19 ua Jos subproductos son hidrdxido de sodio e hidrgeno gaseose, Aunque el mercurio si mercurio, Esta es k mayor limitacidn en el uso de la celda de mereuria. En la figura 23.19 se observa un aspecto de Ii manufactura industrial del clory gaseose, de media celda en una celda d En fa figur: -muestrun fas reaccion hiidrdgeno, de modo que impide la mezcla de los gases, Dusante {a electri se aplica una presidn positiva del lado del compartimiento del snodo para impedie la migraciin de los iones OH desde el compartimiento del catodo, A imteyalos se agrega salmve ra frescat2 a celda y se drena la disolucién de hidéxido de sodio, com wel que fa disolucidn de hidrixido de sodio se contamina con el eloruro de sodio que no lemas de coniamainaci6a. Su desventaja principal es i nee En la seccidn 4.4 se analizé fa preparacitn de bromo y de yey moleculares a par dl agua de mar, por oxidacién con cloro, Ex ef laboratorio, el eloro, el bromo y el yodo se pueden preparar por ealentamiento de sus halogenuros alealinos «NaCl, KBr 0 KI) cido suifirico voncentrado, en presencia de Gxido de manganesix!V). Ona reae MnO¢) + 2H.S0,4e} + 2NuCIhae) —+ MnSO ae) + NaSO,lue) + 2H.0() C1 FIGURA 21.20 f I i ‘ j J ol‘Compuestos de los halégenos La mayoria de los halogenuros pueden clasificarse en dos categorias. Los fluoruros y Cloruros de muchos elementos metdlicos, en especial los que pertenecen a las familias de Jos metales alcalinos y los metales alcalinotérreos (excepto el berilio), son compuestos idnicos. La mayor parte de los halogenuros de los no metales, como azulre y fsforo. son ccompuestas covalentes. Como se muestra en la figura 4.10, los némeros de oxidacién de los haligenos varian desde ~1 hasta +7. La tinica excepcién es el flor. Como el fldor es el elemento mas electronegativo, s6lo tiene dos nimeros de oxidacién, 0 (como en F:) y Len sus compuestos. Los halogenuros de hidrégeno Los halogenuros de hidrégeno, una importante clase de compuestos halogenados. s¢ forman pot la combinacién directa de los elementos: H.(g) + Kile) === 2HX() donde X denota un tomo de hallgeno. Estas reacciones (en especial las que implican al F, y al Cl.) pueden ocurrir con violencia explosiva. El cloruro de hidrégeno se prepara en forma industrial como subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados: CHA) + Chg) CHCHg) + HCI) En el laboratorio, el fluoruro de bidigeno y el cloruro de hidrgeno se preparan mediante la teaccién de los halogenuros metilicos con Scio sulfirico concentrado: CaF.(s) + H.SOjac) —> 2HFig) + CaSO\(s) 2NaCls) + H_SO,(ae) —> 2HCIig) + Na.SO fae) EI bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrSgeno no se pueden preparar de esta manera porque se oxidan a bromo y yodo elemental. Por ejemplo, la reaccidn entre NaBr y H,S0, es: 2NaBr(s) + 2H,S0,(ae) —+ Br,(l) + SO.(g) + Na,SO,lac) + 24,000) En ver. de esto, el bromuro de hidrégeno se prepara haciendo reaccionar primero el bromo con {6sforo para formar tribromuro de fosforo: Puls) + 6Br,) — APBrAD) 6n, el PBr, se trata con agua para producir el HBr: PBr(l) + 3H,0() —~ 3HB&(g) + H,PO\ac) El yoduro de idrégeno se prepara de una manera semejante. La alta reactividad del HF se demuestra por el hecho de que ataca la sflice y los silicatos: 6HF(ac) + $i04{g)—> H,SiF (ac) + 24,00) Esta propiedad confiere a\ HF utilidad para marcar el vidrio y por esta raz6n el fluoruro de hidrgeno debe guardarse en recipientes de pléstico 0 de metales inertes (por ejemplo, PO). El fluoruro de hidrégeno se utiliza en la manufactura de los freones (véase el capitulo 17), por ejemplo, CLAD) + HFK) —> CFCL(g) + HCKs) CFCL(g) + HF(g) — CECH) + HCig) También es importante en la produccién de aluminio (véase la seccién 20.7). El cloruro de hidréigeno se utiliza en la preparacién de Acido clorhfdrico, cloruros inorgénicos y en 216 LOS HALOGENOSELeNENTOS NO METAUCOS Y SUS COMPLESTOS Varios procesos metabirgicos. El bromuro de hidrSgeno y el yoduro de hidrégeno no tienen usos industriales importantes. Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrOgeno son dcidas. La fuerza de los dcidos aumenta como sigue: HF < HCL< HBr < HI Oxia jos de los halégenos Los hatigenos también forman una setie de oxidcidos con las siguientes frmulas generales: HXO HXO, XO, --HXO, Bl 4cido cloroso, HC1O,, 6 el nico dcidio haloso conocido. Todos los hal6genos, excep- tw el fluor, forman dcidos halico y pethilico, Las estructuras de Lewis de los oxidcidos del cloro son: 6 HO: H:O:G:0: MOG: HO:c0 0 3 iso feito eid ito Seeloos sero linea estan) Para un determinado hal6geno, la fuerza del dcido disminuye desde el dcido pethdlico hasta el cido hipohaloso; la explicaci6n de esta tendencia se analiz6 en la seccién 15.9. En latabla 21.5 se presenta un listado con algunos de los compuestos de Ios hal6genos, Observe que el écido perySdico, HIO,, no aparece debido a que no es posible aislarlo en forma pura. Con frecuencia se utiliza la formula H.1O, para representar at écido pery dico. Usos de los halégenos Fldor LLos hal6genos y sus compuestos tienen muchas aplicaciones en la industria, en el cuidado de la salud y en otras reas. Una es la fluoracién, la préctica de agregar pequefias cantidades de fluoruros (aproximadamente 1 ppm en masa) tales como NaF al agua potable para reducir las caries dentates. ‘Tabla 21.5 _Compuestos comunes de los haldgenos* Compuesto F a Br 1 Halogenuro de hidrégenoHF(-1)—HCI(-1) Heri) HI(-1) Oxides OF G,0CH) BRO) 40, (+5) 0, (+4) BrO, (+4) 10, (+7) Oxidcidos HFO(-1) HCO) HBOGH1) HIG (+1) HClO, (+3) HOO, G5} HBO, (45) —_-HIO, (+5) HCIO.(+7) HBO. (+7) —-HYIO,(+7) * Emme se na ener de tin OeUno de los fluoruros inorgénicos més importantes es el hexafluoruro de uranio, UF,, que es esencial en el proceso de difusién gaseosa para la separacién de los is6topos de uranio (U-235 y U-238), En la industria, el fldor se utiliza para producir politetra- fluoroetileno, un polimero mejor conocido como tefl6n: ACF -CF 3, donde n es un nimero grande. El tefl6n se utiliza en aislantes eléctricos, plisticos de alta temperatura y utensilios de cocina, entre otros, Cloro El cloro desempefia una funci6n biolégica importante en el cuerpo humano, porque el jon cloruroes el anién principal en los fluidos intra y extracelulares. El cloro se utiliza de manera amplia en la industria como agente blanqueador de papeles y textiles, El blan ‘queador ordinario que se emplea en el lavado doméstico contiene el ingrediente activo hipoclorito de sodio (aproximadamente 5% en masa), que se prepara por la reaccién del loro gaseoso con una disolucién fria de hidréxido de sodio: Clg) + 2NaOH(ac) —+ NaCl(ac) + NaClO(ae) + 4,00) El cloro también se utiliza para purificar agua y desinfectar albercas. Cuando el cloro se disuelve en agua, se produce la siguiente reaccién: C1{@) + H,00) —s HClac) + HCIOKae) ‘Se eree que los iones CIO” destruyen las bacterias por oxidacién de compuestos que son vitales para ellas, Los metanos clorados, com el tetracloruro de carbono y el cloroformo, son siiles como disolventes organicos. Se utilizan grandes cantidades de cloro para producir insec- ticidas, como el DDT. Sin embargo, en vista del dafio que provocan al ambiente, el empleo de muchos de estos compuestos esté totalmente prohibido o muy restringido en algunos paises como Estados Unidos. El cloro también se utiliza para producir polimeros, ‘como el policloruro de vinilo. Bromo Hasta ahora se conoce que los compuestos de bromo sélo se encuentran en forma natural en algunos organismos marinos. El agua de mar contiene aproximadamente | x 10° M de iones Br’ por lo cual es la principal fuente de bromo. El bromo se utiliza para prepa rar dibromuro de etileno (BrCH,CH,Br), que se emplea como insecticida y como depu: tador de plomo (es deci, para combinarse con el plomo) en la gasolina para evitaz que te se acumule en los motores. Estudios recientes han demostrado que el dibromuro de efleno es un carcinégeno muy potent El bromo se combina en forma directa con la plata para formar bromuro de plata (AgB0, que se utiliza en las peliculas fotogréticas Yodo El yodo no se utiliza tanto como los otros halégenos. Una disolucidn aleohélica de yodo al 50% (en masa) se conoce como tintura de yodo y se utiliza en medicina como antisép- tico, El yodo es un constituyente esencial de la troxina, la hormona de Ia tiroides: ©) D)pcnt-f i NH, OH 216 105 WOGENOSwre iene FIGURA 21.21 Simo: Resumen de hechas y conceptes La deficioncia de youo en la dita puede provocar un agrandarniente Je la ghindula ruides (sono ener contiene 0.01% de Kl o Nal, que es més qu suc ch requerimiente de J mg de yoo por semana para ia formacign de tioxina en el cuerpo Inman Ua enrepuesto de yodo que merece mencidnes el yoduro de pla, Agt, Es un slide amrilla pailido que se ascurece cuande se exponte ala hue. En este aspeeto es semejante ai bromo de plate. El yoduro de plata se utiliza en la siembra de nvbes, un proces par inducie ls Huvia en peouena escala (figura 21.21). La ventaja de wiilizar el yoduro de pla es.que se puede formar un enorme mimero de nicleos (es decir. pequehos partis las de yoxfuro de plata sobre Tas que se Forman erstales de hielo) Se produeen alrededor de 10" nucleos a partir de | g de Agi medioate bx evaporacidn de uns disohucide de youlan de pi das nudes deste un aeroplane Jo.comp bocio}. La sal de mesa yodada que se vende, por I> ne para satisfacer ta en acetona en una tlamta caliente. Después los nicleos se dispersan en 1. Los dtomos de id Inidagzena se combina con muchos metales yo metal para Forntar hidvAns gues his pen ua prot y un elect. Som fo son idnicos y otros soa euralentes, 2. Hay tes isotopes del hidegeno: (H, JH (deuterio) y |H sitio). Et agua pesada contiene deuteri, 3. Los compuestes inorgnicos importants dl earbono son los tarburos; losetanuros. ls mayo: riade los cuales som extremadamentet6aicos; el monixido de carbon, tambign tisieo y une ie los principales eaniaminantes det ate; Ws carbonatos y bicarbonaos y el Uibnido de ea boo, ue prxtuct fina jelo del earbono, 4. Evite cuales el nitsigeno tiene nUmeros de oxilacivin desde ~3 hasta #5 se metabolisao y un componente del no elewtental, Ns. tiene um triple enlace ¥ es muy estabhe. Los eompuestos ea les Forman ene stomos de ritrigeno e hidrdgeno 6 tomes de oxigeno. Ek amoniaco, NH, se tiliza mucho como Fei= lizante 5. El fisforo Blanco, P,, es somamente tGaieo, muy reactivo ¢ inflamable: el fisforw rojo ppliméricn, (Pai, e mis estable. Et fésforo forma sxidos ¥ halo smart, com aero de boxidacisn de-+3 y +5; vambien forma varios oxicidos, Los fosfatos son los compuestos mas limpostantes del fostoro, & Bloxigeno elemental, O.-es paramagnice y contiene dos eleirones desaparcados. El oxi geno forme azone (O,), dxidos (O°, perdxides (0!) y supersixidos (0,)- Blo elemento mis alundanie en la corte teresie y es esenclal para la vida eb ly Fea, ' ediaat do, Fl azulte existeen numerosas formas alotedipieas y tiene varios ndimeros de wxidacign en ule se exttve de lx cortera eres, 1 proceso Frasch. conto un liu un sus compuestosFREGUNTASY ROBLEMAS BIB 8. El dcido sulfirico es a piedra angular dela industria quimica. Se produce a pani def azure, través del di6xido de azure y del ti6xido de azufre, mediame el proceso de contacto, 9. Los halégenos son elementos tbxicos Y reactivos que Se encuentran sl en compuestos con otros elementos. El flor y el loro son agentes oxidantes fuentes y se preparan por elecir6li- 10, La reactividad, toxiidad y capacidad oxidante de los hal6genas disminuyen desde el flor hacia el yodo, Todos ls halégenos forman dcidos binarios (HX) y un conjunto de oxiicidos. Palabras clave Carburo, p. 847 Catenacion,p. 847 Cianuro, p. 847 Preguntas y problemas Propiedades generales de los no metales Preguntas de repaso 21.1. Sin consular la figura 21.1, determine si cada uno de los siguientes elementos son metales, metaloides no metles 4) Cs, 6) Go, e) I, d) Kr, €) W,f) Ga, g) Tet) Bi Elabore un isto con dos propiedades quimicas y dos pro piedades fisicas que distingan un meta! de un no metal 21.3 Haga un listado de propiedades fiscas yquimicas del eloro (Cl) y del magnesio, Comente sus diferencias rlaciona: das con el hecho de que uno es un metal y el oto es un no metal 214 Por lo geaeral el carhono se clasifica como un no metal. Sinembargo, el grafito que se utiliza en los lipices de “plomo” conduce la elecricidad, Observe un lipiz y describa dos propiedades no metilicas del grafito, Hidrégeno Preguntas de repaso 21.5. Explique por qué el hidrigeno tiene una posieién Unica en Ta abla perisica 21.6 Deseriba dos preparaciones de laboratorio y dos prepara ) agente reductor. 21.13 Compare las propiedades fisicas y uimicas de los hideuros de cada uno de los siguientes elementos: Na, Ca, C.N, 0. a Hidrogenacién, p. 844 Proceso cloro-dleali p, 866 21.14 Sugiera un método fsico que permita separar Ios gases hidrdgeno y neon, 2.15. Escriba una ecuacidn balanceada para mostrar la reaccién entre Call, v H.O. Cuaintos pramos de Cal, se necesitan para producir 264 L de H, gaseoso a 20°C y 746 mmnllg? 21.16 ;,Cuantos kilogramos de agua deben procesarse para obte~ nner 2.0L de Ds 25°C y 0.90 atm de presion? Suponga que Ja abundancia del deulerio es 0.015% y que larecuperacion cs del 80%. 21,17 Prediga cl resultado de las siguientes reacciones: a) CuO(s)+ Hig) —> Dy Na04s) + Hig) —> 21,18 Usiizando H,como materia prima, describa emo se pre: pararia a) HCl, b) NH,, ¢) LOH. Carbono. Preguntas de repaso 21.19 Déun ejemplo de un carburo y de un cian. 21.29 .Cémo se utlizan los iones cianuro en metalurg 21.21. Analice brevemente la preparacién y las propiedades de ‘miondxido de carbono y del didxido de carbono. 2122 ,Qué es el carbin? 21.28 Explique lo que significa la gasificacisn del carbon, 21.24 Deseriba dos diferencias quimicas entre el CO y el CO.. Problemas 21.25. Deseria la reaccion entre el CO: y el OH en términos del modelo de una reaccién deido-base de Lewis, como se ‘muestra en la pigina 637. 21.26 Dibuje una estructura de Lewis parse! ion C3 21.27 Balancee las siguientes ecuaciones: 4) BesCis) + HO) —> 5) CaCys) + HO) — 21.28 A ciferenci del CaCO, el Na.CO, no produce CO, euan- ose caiienta, Por ota parte, el NaHCO, experimenta des- ‘omposiign térmica para producir CO; y Na,CO,, a) E criba una ecuacién bulanceada para la reaccién. b) ;Cémo ‘Se comprobaria el desprendimiento de CO.? [Sugerencia trate el gas con lechada de cal, una disotucién acuosa de Ca(OH).a7 2129 21.30 2131 2132 2133 2134 ELEMENTOS NO METAUICOS Y SUS COMPUESTOS Dos disoluciones estén marcadas como Ay B. La disolucidn Acontiene Na.CO,y la disoluciGn B contiene NaHCO;, Deseriba cm se podria distinguir entre las dos disolucio- ‘es si se contara con una disolucin de MgC. (Sugeren iar eS necesario conocer las Sofubiliades del MgCO, ¥ el MgHCO, ) Bi cloruro de magaesio se dsuetve en tuna disofucin que contiene bicarbonato de sodio. Al calentarlo, se forma un precipitado blanev. Explique le causa de te precipcacién 1a adicion de unas cuantas gotas de una disolucién con- ‘contrade de amoniaco 2 una disoluciGa de bicarbonate de calcio produce un precipitado blanco. Escriba una ecus- iin balanceads para la reac. El hidnéxido de sodio es higrosc6pico, es decir, absorbe Ihumedad cuando se expone ala atmésfera. Una estudiante colocé una lenteja de NaOH sobre un vidio de reo}. Uns dias después observé que la lentgja estaba cubierta por un sido blanco, ;Cusl es la identidad de este sOlido? (Suge- rencia e ite contieae CO.,) two2o de cinta de magnesio calentado al rojo continga ardiendo en una atmeésfera de CO, a pesur de que el CO, no es un comburente. Explique esto. {EI mondxido de carbono es isoelectrénico del nites Beno(N,)? Nitrégeno y fésforo Preguntas de repasa 2238 21.36 2137 2138 Deseriba une prepara de laboratora ¥ una preparaciéa Industral del nitrégeno gaseoso Qué significa fjacién del aitrégeno? Describa un proceso 4e fijacion de nitrdgeno en escala industrial Describa ua preparacicn industrial de) f6sfowo. {aPor qué es inestabe la molécula de P,? Problemas 2139 21.40 aA mad 2143 atte Se puede obtener ntrdgeno a) pasando smoniacosobve Oui- {do de Cobre calentado al rojo yb) calentando dicromato de amonio Juno de los productos es 6xido de eromo4I1)) Escriba una ecuaciéa balanceada para cada preparacién Useriba ecuaciones halanceadas para la preparacién de nitsto de sodio a) caleatando nitrato de sodi y b) calentando nitrato de sodio con earbono [EJ amiduro de sodia (NaNHL) reacciona con agua para pro- ‘uci hide6xido de sodio y amoniaco. Deseriba esto come luna reaccién cido-base de Bronsted. “Escriba una ecuacin balanceada para la formacién de urea, (NH).CO, a partir de didxido de carbono y amoniaco.;La reaccign deberé levarse a cabo a alta 0 baja presin para aumentar ef rendimiento? ‘Algumos granjeros piensan que los rekimpagos ayudan {ograr mejorss cosechas. (Cu es ia base cienifica de esta A620 K le densidad de vapor det clorura de amoaio, con relacidn ala del hidrgeno (H,) en las mismas condiciones ‘temperatura y presion es 14.5, 2 peser de que, de acuerdo con Ja masa de su formula, deer tener una densidad, ‘de vapor de 26.8. ;Cémo se explica esta discrepancia? 214s 21.46 na7 2148 nao 2150 281 2182 2183 2184 21s 1156 2137 2158 Explique, dando un ejemplo en cada caso, por qué el écido nitroso puede actwar como agente oxidante y como agente reductor, Explique por qué se puede reducir el dcido mitrico pero no se puede oxidar. Bscriba una ecuacion balanceads para cada uno de ls s- Buientes procesos: a) AL cafentar el nitrato de amonio se Droduce Gxido nitroso.) El calentamiento del ntrato de oxasio produce mitrito de potasio y oxfgeno gase0so c} At Calenta el nitrato de plomo se produce Gxido de plomo(tl). \Gidxida de niteégeno {NOs} y oxigeno gaseos, Expligue por qué, en condiciones normales, la eaccisn del inc con Scide nltrico no produce tidrégeno. Se puede producirnitrito de potasio al calentar una mezela 4e nitrate de potas y carbone. Escrihe una ecuacién ba Tanceada para esta reaccién, Caleule el rendimiento te6rico de KNO, producido al calensar $7.0 g de KNO, com up ex- eso de carbono, Prediga la geomeiria del 6xido nitroso, N,O, utlizando el método RPECY y dibuje las estructuras de resonancia para Ja molécula. (Sugerencia: el acomodo de los étomos es NNO.) ‘Considere la reaccién Nia) + Ox(g) == 2NOI9) ‘Dado que AG* para lareaccn a 298 Kes 173.4 KJ, caleule 4) Ia energia libre estindar de formacin del NO, b) Ky de lareaccign y e) K, de la reacci6a, A parti de los datos del apéndice 3, calcule AA? para la satesis de NO (que es el primer paso en la manufactura del eido nitrico) a 25°C: ANH,(g) + $0.) —> 4NO(g) + 61,000, Explique por gué dos stomos de N pueden formar un doble ‘un triple enlace mientras que dos amos de P slo pue- 4en formar un enlace sencillo (Cuando se disuelven 1.645 g de fésforo blanco en 75.5 g de CS,, la disolucic hierve a 46.709°C, mientras que el CS; puro hierve @ 46.300°C. La coastante de elevacién molal ‘el punto de ebullicign para el CS,¢8 2.34°Cim., Caleule la ‘masa molar del f6sforo blanco y dé su férmula molecular. “Muestre cémo preparara écidofostérico, a partir de fésfo~ roclemental, Py £E penyéxido de dinitrogeno es un producto dela reaccién ‘entre P.O,» HNO,, Escriba una ecuacign balanceala para cesta reaccidn, Catcule ef rendimiento tedrico de NO, $1 79.48 de PO, reaccionan con un exceso de HNO, (Suge> ‘rencia: uno de ts productos es HPO.) Explique por qué a) el NH, es més bisico que el PR,, be NEL tlene mayor punto de ebulicda que et PH, chet PC, si existe pero no el NCI, d) el N, es ms inerte que el Py Ci es la hibidacin de} Ksforo eno} jon fostonto, PH? ‘Oxigeno y azufre Preguntas de repaso 2159 Describa una preparacién industrial y una preparacién en Iaborstorio del O,21.60 Mencione los diferentes tipos de Gxides que existen y dé dos ejemplos de cada uno, 21.61 El perdxido de hidrégeno se puede preparar al (ature) pertxido de bario con deido sultirico. Escriba una ect cid balanceada para esta reacci. 21.62. Deseriba el proceso Frasch paca la obcenci6n de azufte 21.63 Deserib el proceso de contacto para la produccidn de di do sulfirico, 21,64 ;Cémo se genera el sulfuro de hidrigeno en el laboratorio? Problemas 21.65. Dibuje los diagramas energéticos de los orbitales motecu- lares de O,,0; y OF- 21,66 Uno de los pasos implicados en la disminueisn del ozono cen la estratosfera por el dxido nitric se representa como NO(e) + O,(g) —+ NOAKQ) + O48) A partir de Jos datos del apéndice 3, caleule AG®, Ky y K, para lareaceign a 25°C, 21.67 El peréxido de hidrogeno es inestable y se descompone ré- Pidameme: 2H.Osae) —+ 24,019 + Oe) Esta reacci se acelera con fa luz, el calor 0 Con un cata zador. a) Explique por qué el perSxido de hidrbgeno que se vende en las farmacias est en envases oscuros. 6) Las con centraciones de las disoluciones acuosas de perdxide de hidrgeno por lo general se expresan en porcentaj en masa, {sCuntos litos de oxigena gaseoso se pueden producie a TPE por la descomposicin de 15.0 g de ura disolucién de PerGxido de hidrOgeno at 7.50582 21.68 ;Cudles son los nimeros de oxidacién del O y el Fen el, HFO? 24.69 El oxigeno forma un doble enlace en el forma enlaces sencilos en el S,. Explique 21.70 En Estados Unidos se peodujeron 48 millones de toneladss de fcido sulfurico en 1998, Calule la cantidad de azufte (en gramos y en moles) que se utilize para produeir dicha cantidad de deido sulfirico. 2LAL EL dcido sulfirico es un agente deshidratante. Eseriba ‘ecuaciones balanceadas para las reacciones entre el gcido sulfirico y las siguientes sustancis: a) HCOOH, 2) H,PO,, 6) HNO), d) HCIO,, (Sugerencia: el cido sulfrico no se sescompone por la accisn deshidratante.) 24,72 Caleule la cantidad de CaCO, (en gramos) que se requiere ‘para eeaccionar con 506 g de SO, que se producen en una planta de energia 21.73 EI SF, siexise, sin embargo el OF, no existe. Explique. 21.74 Explique por qué no se pueden preparar SCI,, SBF, Sl. 21.75. Compare las propiedades fisicas y quimicas de H,O y HS. 226 Esposibleeliminar el mal olor del agua quecontienesulfuro de hidrégeno mediante Ia accibn de cloro. La sean es pero el acute H,S(ac) + €ly(ae) —s 2HCliae) + S(s) Si el contenido de sulfuro de hidrégeno del agua contami- ‘adnes de 22 ppm en masa, calcule la canidad de Cl, (en ramos) que se necesita para eliminar todo el H,S de 2.0 10 galones de agua. (1 galdn = 3,785 L.) PREGUNTAS YPROBLEMAS 8S 21.77 Deseriba dos reacciones en las que el cide sulfrico actie ‘como agente oxidame. 21.78 El fcido sulfrico concentrado reacciona con yoduro de ‘odio para producir yodo molecular, sulfuro de hidrégeno ¥ sulfato écido de sodio, Escriba una ecuacién balanceada Para la reaceién Los halégenos Preguntas de repaso 2179 Describa un método industrial para la preparacién de cada ‘uno de los halégenos, 21.80. Mencione los principales usos de los halenos Problemas 2L81 Hay varias formas de preparar los cloruros mets: 42) combinacién direct del metal y clot malecular, b)reaccidn entre el metal y écide clorhidrico,c) neuralizaci¢n fcido.base d) carbonate metélic tratzdo con dcido closht Arico, e) reaccién de precipitacién, Dé un ejemplo de cada ‘ipo de preparacién 21,82 EI fcido sulfirico es mis dbil que el Acido clorhidtio. Sin embargo, cuando se agrega éeido sulfirico al cloruro de sodio se libera cloruro de hidesgeno. Expligue. 21.83 Mueste la semejanza entre el cloro, el bromo yel yodo por su comportamiento 2) con hidrgeno, b) en la produccin de sales de plata, c} como agentes oxidantes y d) con hi Aréxido de sodio, e) En qué aspectos el for tiene uncom portamiento aupico como elemento halogeno? 21.84 Se lena un tangue de 375 galones con agua que contiene 167 g de bromo en forma de iones BK. ,Cusntoslittos de Ch; Baseoso a 100 atm y 20°C se requieren part oxidar todo el bromo hasta bromo molecular? 21.85. Dibuje las estructras de a) (HE), ¥ B) HF, 21.86 El fluoruro de hidrégeno se puede prepurar por la accién del dcido sulfirico sobre fuoruro de sodio. Explique por ‘qué eo es posible preparar el bromuro de hidrégeno por la accisn del mismo deido sobre bromuro de sodio. 21.87 La disolucién acuosa de sulfato de cobre(l) es de color azul. Cuando se agrega fluoruro de potasio ala disolucién ‘de CuSO, se Forma un precipitado verde. Silo que Se agre aes cloruro de potaso, se forma una disolucisa verde bri ante. Explique lo que ocurre en cada caso 21,88 Qué volumen de bromo (Br,) medido a 100°C y 700 mmHg de presidn se obtendra si una disolucién de bromuro de potasio abscrbe 2.00 de claro seco (Cl), medido a 15°C y 760 mmHg? 21.89. Utilce el métado de RPECY para predecis la geomet de las siguientes especies: a) Ij, ) SiCl,c) PF, d) SFy. 21.90 Alguaas veces se utiliza el pent6xido de yodo, 1,0, para climinar e] mondxido de earbono de are, mediante a for macidn de didxido de exrbono y yodo. Escfba una eoua- cid balanceads para esta reacciin © entitique las especies que se oxidan y se reducen, Problemas adicionales ‘2191 sceiba una ecuacién balanceada para cad una de las si: ‘uientes reacciones: a) Elcalentamiento de cide fosforoso876 —_ELEMENTOS NO MeTALICOS ¥ SUS COMPUESTOS produce sido fosférico y fosfina (PH,). b) Elearburo de lito reaceiona con scido clorhidrico para formar cloraro 4e lito y metano. ¢) Al burbujear HI gaseaso en una dso luciin acuosa de HINO, se produce yodo molecular y 6xido rfrico. ) El sulfuro de hideégeno se oxida con cloro para formar HCL SCI, 4) {Cul de los siguientes compuestos tiene e mayor cardcter i6nico? PCI, SiCl,, CC, BCL, b) {Cul de los siguientes iones tiene el menor radio iénico? F. CX, N*, (OF €) {Cua de os siguientes dtomos tiene la mayor ener- ‘fa de ionizacién? F, Cl, Br, Ld) {Cual de los siguientes ‘xidos ¢s mas Seid? H,0, SiO,, CO, Tanto cl N,O come e Q, son comburentes. Sugiers una ‘prueba fisica y una prueba quimica para diferencia los dos aes, 21.94 ,Cusl es el cambio en el nimero de oxidacisn en las guiente reaccisn? 30,—+ 20, 21.95. Describa el enlace en el jon C3 en términos dela teoria let orbital molecular 21.96, Utlizando ido de deuerio (D,0) como materia prima, desorita emo se prepararia 2) NaOD, b) DCI, c) ND, 4) CDs €) CD.) DSO, 21.97 ELPCI, sido existe como [PCI ][PCL. Dibue las estas tura de Lewis para sts iones.Desriba la hibridacion de Jos somos eB. 21.98 Consiere el proces Fascha) {C6mo es posible caletar agua por encima de 100°C sin que se convert en vapor? >) Por qué el agua se introduce por el tubo exzerno? 16) {or qué es peligroso excsvar en una mina de azue para obtener este elemento? 21.99. Prediga las propicdaes fiscas y quimieas del asst, un clemento radiative ye utimo miembro del grupo 7A. 21.100 Los lbricantes que se uilizan en los elojesconssen en hidrocarbutos de cadena lg, Por oxidacign cone ie se formar poierosslidos que finalmentedestruyen laefec- tividad de os ubrcamtes. Se cree que uno de los pasos iniciales en la oxidacin es la eliminaciOn de un étomo de hideSgenoremocién de hidrégeno). Al reempaza os tomos de hidrdgeno de Jos sitios reactivos por dtomos de dewterio, es posible disminui, en gran medida la veloci- dau del oxidacin global. ;Por qué? (Suyerenca: considere la cingtica del efecto isot6pico.)Introducci6n Las series de los elementos de la tabla periédica en los que se llanan gradi Existen verca de 50 elementos de fascinantes. Sin embargo, describit cunque sea una sola caracteristica nie los orbitales d y # se conocen Como elementos de transicion. 1s J Sus propiedades son diversas y Interacante de cada una de estos elementos va mas alla del objetivo de este ‘texto. Agui solv se analizaran los elementos de trancicién que tienen incompletas las subcapas d y una de sus propiedades mas comunes: la tendencia a formar iones complejos, capiruLo 22 La quimica de los metales de transicion y los compuestos de coordinacion Propiedades de lo» metales de transicion La quimiea del hierro y del cobre onipuesfon ve: Estructura do tos conpuestos de coordinacién compusstos| coardinaciéa Aplicaciones de tos compuestos deon FIGURA 22.1 transi (euadkos en azup. Observe gun Qulmico> escriven los elementos de po 2B @n Cay Hg) come transicién Jos metals i sus iones ‘que aunque a Na Rh 6 tr rales d ince Los metales de metalet de AON Y LOS CONPULSIGa DE COCADRACION 22.1 Propiedades de los metales de transicién LLucaracteristie tipicade ls metales de tea yen invomypletas ls subeapas ‘do.con facilidad dav origen a tones que tienca iacompleras estas subcapas (ligura 22.1). (Los metales del grape 28 — Zn, Cay Hg—no tienen esta coniiguracién electrsnica y, aunque algunas veces se elasifican como metates de tansiciva, c1 read no pertenecen a esta eategoria,) Esto earacteristica les coniere diversas progiedades sobresalicn~ tes, entre fas que figuran su colorscién particular, capacidad de formar eompuesios paramagnéticos, actividad catalitice y.en especial, uta marcada tendenciaa formar iones complejos. En este capitulo se estudiarin los elementos de trassici6n ms comunes que se ubican en a primera sere, del escandio al cobye. Afswaas de sus propiedad se inelu- yen en Is tabla 22.1 Cuando los elementos de cualquier periodo se leen de tquenda a derecha, su née roat6mico aummenta, ks electrones Henan la capa excernty la 1a por las protones que se suman. in los elementos del terer perio del sodioal args, los electrones externos se apantallan débilmente entre sf por la carga nuclear adicional Como conse! el radio atémico distinuye ripidamenteen ese orden (det soi al agin) y tanto Ia electronegatividad como Ja energiade tonizacién aumentan de manera constante (véase las figuras 8.5, 8.11 y 95). En los motes de iransici6n, las endencias son distin. Al examina la tabla 22.1 se ve que Ia carga nuclear aumenta del eseandio al cobre, cumo cab esperar, pero los clcctrones se suman a fa subeapa 3d més interna. Estos elecirones piv lectrones 4 de fa carga nuclear ereciente que lo que se apartallan entre Tos electrones externos, por fo que el radio atGnico no dismainave tan ripido, Pac a ness: causa, el aumento en las electron mucho menor que del sodio al arin. ‘Aunque los metals de transicién son menos lectropasitivos (o mais electrons que los metales aicalinos y aealinosesreos, sts potenciales estindarde reduesicin fen que, con excepcisn del cob. todos deberian reaecionar eon ‘cides fuer (come cl {cid elorhidrien) para formar gas hidrgeno. Sin embargo, casi todor fas yrstales de transicifn son inertes a los dicidos 0 reaccionan lentamente con ellos debi a ka 6xido que los protege. 1 cromo es un buen ejemplo. A pesar de que su potencis dar de reduecién es mds bien negativo, quimicamente es casi inerie por ol éxéio de cromo(lll) CO; quese Forman la superficie: con una capa de cromo para proiegetlos ile la eorrosidn. El ctomado de las detensas suolduras ychapas de fos automviles es, ademas de devorativo, funciona icldn esque ti lela que muchos metales se nseubran 8A Bow os ow 2 SAGA SA. He 2» Of whos whol om Boom] ef eis] a] a mm Ge Ge wi ow) mw) ss) el al se Cl te Se Sb Te 1) Re) wo noel wl als Me 1 Ph Bh | ae) auy a aRANSON 8D ‘Tabla 22.1 Configuraciones electrénicas y otras propiedades de los metales de transicién de la primera serie se ti v cr Ma Fe co Ni a Configuracién electrénica M asd asad? asta? asad ead asd as3B” STB s'30* Me = Sle octet el ope ar a Me a eT Electronegatividad 13 18 16 eles 13 19 19 19 Energia de ionizacion (amon Primera a Segunda 1235 13091413 159115091561 164517511958 Tercera 2389 © 2650 ©2878 «= 2986 ©3250-2956 «328133033578, Radio (pm) M (ea) ade ee tae et 190 atlas 126) te 175) ieee a8) Me - 80 cy 85 80 n B cy n we a n % 64 66 © 6 - = Potencial estandar de reduccion (V)* -208 163-42 074-118-048 028-025 038 Lasemientn eM +20 oop iy ee Propiedades fisicas generales La mayor‘a de los metales de transicién se empacan en una estructura compacta (véase Ta figura 11.29), donde cada dtomo tiene un nimeto de coordinacién de 12. Ademés, estos elementos tienen un radio atémico relativamente pequefio, Por la combinacién de estas dos propiedades, dichos elementos forman enlaces metilicos fuertes y, en consecuencia, sus densidades, puntos de fusién y ebullicién, calores de fusién y de vaporiza- cidn son mayores que en los metales de los grupos 1A, 2A y 2B (tabla 22.2). Configuraciones electrénicas Las configuraciones electr6nicas de los metales de transicién de la primera serie se estudiaron en la seccién 7.9. El calcio tiene la configuracién electrGnica [Ar}4s*, Del escandio ‘Tabla 22.2 Propiedades fisicas de los elementos K a Zn 1A 2A ‘Metales de transi 28 Koa sx T Vv & Mn Fe Co Ni Gun Radio atémico (pm) 235 197627138130 G S11 Punto defusion(Q 63:7 83815391668 1900 1875 1245 1536 1495 1453-1083 419.5, Punto de ebullicign (°c) 760 1440-2730 «3260 3450 265 ©2150-3000 2900 2730 2595 906, Densidad (olen) og 154 30 451 61719743786 S89 BG 7.1890 LAQUIICA OL Los METALES Dx TRANSILION Y LOS COMFUESTOS OF COORD FIGURA 22.2 [12005 de ondecion ‘es metales de transiciae oe a emer sen. Los pdmmeros de ‘xidacion mas stables se muestra olor. Algunos compuesios venen ‘estado de oxidacién cere, como e NICO), y et FCO}, a cobre, Jos electones se suman a los exbitales 4d. Asi, 1a eonfiguracin electinica ‘externa del escandio es 45"3d', la del titanio es 453d". y asi sucesivamente. Las dos cexcepeiones son el crome y el cobre, cuyas configuraciones clecirSnicas externas son 45°36 y 4s'32”, espectivamente, Estas diferencias se deben a que hay una mayer esta bilidad cuando las subcapas 3d se llenan a ta mid 0 por complet. ‘Cuando Ios metales de transicion de fa primera serie formar cationes, los eleetrones salen primero de Ios orbitales 4s y después de los orbitales 2d (eontrario al orden en el que se llenan Jos orbitals en los dtomos neutros). Por ejemplo, ta configuraciGn electronica externa del Fe”* es 3d°, no 4s°3a". Estados de oxidacién Low metales de transicién presentan diversos estados de oxidacisn en sus compuestos La figura 22.2 muestra los estados de oxidaci6n de la primera serie, desde el escandio al cobre. Observe que los estados de oxidacién comunes pera Cada elemento pueden ser 42, 43 0 ambos, El estado de oxidacidn +2 tiende a ser més estable al final de 1a ser mientras que el estado de oxidacign +3 es mas estable al principio. Esta tendencia se entiende examinando los grificos de energias de ionizacién en la Fgura 22.3, que av meftan de modo gracual de izquierda a derecha, Sin embargo, ta tercera energia de sonizacién (cuando un electron sale del orbital 3d) aumenta mis ripido que fa primera y segunda energias de ionizacién. Como se necesita ms ener para sacar el terzer elec tin de los mietales que estin cerca de! finat de La serie que paca los del principio, los ttetafes del final de la serie rienden a formar jones M’* més gue iones M" l estado de oxidacién maximo para un metal de transici6n es +7. que es el easo det rmanganeso (45°3¢), Los mimeros de oxidacidn pace los elementos que estan a su dere cha (Fe Ca) son menores, Los metales de transicién easi siempre presentan sus max ‘mos estados de oxidacidn en los compuestos con elementos muy electronegativos, como oxineno y ior, por ejemplo, V.0,, CxO, y Mn,O; 22.2 La quimica del jerro y del cobre En la figura 22.4 (pagina $82) se muestran los metales de transici6n de la primera serie. En esta seccidn se hard na descripcién breve de las propiedades quimicus de dos de ed Se sl ol | Soo al sl el at eim2 1A0l 000 Tener E 3000 Le a g ian Primera ol 4 \ ia t 1 SooT oY Gr Mn fe GM OG Elemento estos elementos —hierro y cobre-, con especial énfasis en su abundancia, obtencisn, aplicaciones y compuestos mas importantes, Hierro El hierro es el metal més abundante en la corteza terrestre (6.2% en masa) después de] aluminio, Se encuentra en muchas menas; las mas importantes son hematita (Fe,O,), siderita (FeCO,), ¥ magnetita (Fe,Q,) (figura 22.5). La preparaciGn del hierro en un alto homo y la elaboracidn del aceto se explicaron en Ia seccidn 20.2. El hierro puro es un metal gris y no es particularmente duro; es cesenciall en Jos sistemas vivos, El hierro reacciona con sicido clorhidrico formando was hidrégeno: Fes) + 2H" (ac) —+ Fe (ach + Hig) El icido sulfrico concentrado oxida ef metal a iones Fe™, pero en écido ntrico concen- tsado el metal se vuelve “pasivo” porque se forma wna capa fina de Fe,O,en su supesti- Cie. Una de las reacciones mejor conocidas del bierro es la Formacién de herrumbre (néase la seecién 19.7). Los dos estados de oxidacién del hierro son +2 y 43. Entre tos compuestos de hiero(I) figuran FeO (negro), FeSO, 7H,0 (verde), FeCl (amanilo) y FeS (aegro). En presencia de oxigeno, los iones Fe" en disolucién se oxidan ripidamen teaiones Fe™, El éxido de hierr(IIl es de color café rojz0,y el cloruro de hierrailll) es de color negra pardusco. Cobre El cobre es un elemento escaso (6.8% 10°% en masaen la corteza terrestre), se encien- tra en estado natural y combinedo en minerales como Ia ealcopirita (CuPeS,) (figura 22.6). El metal, de color eaf6 120, se tiene por tostado det mineral para dar Cu: y luego el cobre metic: 2CueS.(0) + 404g) —+ Cu,S(s) + 2FeOAs) + 380,68) Cu,Sis) + Og) —+ 2Culh) + SOg) El cobre impurose puede purificar por electrisis (véase la seccién 20.2), Después de la plata, que es muy costosa para utilizarse en gran escala, el cobre es el metal que tiene la ‘mayor conduetividad eléctrica, El cobre también es buen conductor de calor, y se utiliza cn alesciones, cables eléctricos, plomerts (tuberias) y monedas, FIGURA 22.3. Varacico do 9 primera, segunda y tercera energias {30 kniza0on on fos metales de transiion def primera se FIGURA 22.5. fl mineral de hero ragnetta, 7,0. FIGURA 22.6 Calcopirta, Cures,882 LAGIINICA DELOs METALS DERANSICIONY Time Ta exacts 0 Cobre (Cu) FIGURA 22.4 Los metas e ‘Ransioon & ls rime seve El cobre seacciona sélo cop deido sultirico concentrady catiente y con veido mirico (véase la figura 21.9), Sus dos estados de oxidacién importantes son +1 y +2,el primero les menos estable y se desproporciona en disolucién 2C alae} 2 Outs) # OU! (ae Los compuestos de Cu(l) son diamagnéticos ¢ inentoros, excepto el CuO, que es rojo; los compuestos de Cu(ll) son paramagnéticos y tienen color. Algutos de los com= jpuestos importantes de Cu(H) son ef CuO (negro), CuSO, 5H,O (azul) y CaS (negro): el ion Cu hidratad es azul. 22.3. Compuestos de coordinacién t sovenwenpieesiiens Los metales de transicign tienen una tendencia particular a formar iones complejos. Un ans se ® gompuesto de coordinacién es una especie neutra que contiete we « my tomes com wee plejos. [Observe que algunos compuestos de coordinacién, como el Fe(CO); no contie ‘nen iones complejos223 CoWALESTOS DE COOROINACION El conocimiemto de la naturaleza de estos compuestos se debe al trabajo de Alfred Wemer,! quien prepars y caracterizé muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 aos, ‘Wemer propuso la teorfa que hoy se conoce como teorfa de coordinacién de Werner Los quimicos del siglo XIX estaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que parecian contravenir la teorfa de la valencia. Por ejemplo, las valencias de los elementos en el cloruro de cobalto(III) y en el amoniaco parecfan estar satisfechas, Sin embargo, estas dos sustancias reaccionan y forman un compuesto estable que tiene la formula CoCl,- 6NH,, Para explicar este comportarsiento, Werner postulé que la mayorta de los elementos presenta des tipos de valencia: una valencia primaria y una valencia secun daria, EMérmino acteal para la valencia primaria corresponde al nlimero de oxidacién y la valencis secundaria equivale ahora al nximero de coordinacién del elemento. De acuerdo con Werner, el cobalto tiene una valencia primaria de 3 y una valencia secundaria de 6en, el CoCl,: 6NH, En la actualidad se utiliza 1a {rmula [Co(NH,),JCl, para indicar que el stomo de cobalto y las moléculas de amoniaco forman un ion complejo; los iones cloruro no forman parte del complejo, pero se unen a él por fuerzas de tipo iénico, La mayor parte de los metales que hay en Ios compuestos de coordinacién son metales de transicién, Las moléculas 0 iones que rodean al metal en un ion complejo se denominan ligandos (tabla 22.3). Las interacciones que existen entre el tomo de un metal y los ligandos se pueden ver como una reaccién dcido-base de Lewis. Como ya se vioen la seccién 15.12, tuna base de Lewis es tna sustancia capaz de donar uno o més pares de electrones. Cada ligando tiene al menos un par no compastido de electrones de valencia, como en los compuestos siguientes: Por consiguiente, los ligandos funcionan como bases de Lewis. Por otra parte, el stomo dde un metal de transicidn (en su estado neutro o con carga positiva) acta como dcido de Lewis al aceptar (y compart) pares de electrones de las bases de Lewis. De esta manera, los enlaces metal-ligando casi siempre son enlaces covalentes coordinados (véase la seecién 9.9). El citomo de un ligando unido directamente al dtomo del metal se lama dtomo donador. Por ejemplo, el nitt6geno ese dtomo donador en el ion complejo [Cu(NH,),|” Elnimero de coordinacién en los compuestos de coordinacién se define como el nuime- ro de étomos donadores que rodean al dtomo del metal central en un ion complejo. Por ejemplo, el nimero de coordinacién del ion Ag’ en el complejo [Ag(NH,);I" es 2, el de CuP*en [Cu(NH,),*" es 4, y el de Fe™ en (Fe(CN),]* es 6, Los ndimeros de coordin: mas comunes son 4 y 6, pero también hay nimeros de coordinacién de 2y 5. Segin el niimero de dtomos donadores presentes, los ligandos se clasifican en ‘monodentados, bidentados o potidentados (véase la tabla 22.3). EL H,O y el NH, son Tigandos monodentados, ya que tienen s6lo un stomo donador. La etilendiamina (que se abrevia “en”) es un ligando bidentado: Hs \—CH,—CH.—NH; Los dos dtomos de nitrégeno pueden coordinarse con un étome metélico, como se obser vaen la figura 22.7 Alfred Werner (1866-1919). Quimico size que se ine como quimico réico, pero despuss se intere- sen la quimica de coordinaién, Por st tora de fos compuesos de ordination recite premio Nobel de Quimica en 1913 ‘oordinacn de un tomo (olen) 2 detine come el mimare de Stes (2B04 —_LAQUINICA DELO METALES DF TRANSICION Y LOS COMPUESTIS DF COORDINACION ‘Algunos ligados comunes Exrucura Ligands monodentades ‘niaco tii 4 Monssido de carbone = Jon cloruro a. — Jon tedanato Eendamine Ton onaato lon etilendiaminotetraacetato eta) Los ligandos bidentados y polidentados también se conocen como agentes guelantes por su capacidad para sujetar al dtomo de un metal como una pinza (del griego kele, que significa pinza), Elion elilendiaminotetraacetato (EDTA) es un ligando polidentado que sirve como antidoto en el envensnamiento por metales (Figura 22.8). Los seis stomos, onadfores det EDTA fe permiten formar un ion complejo muy estable con el plomo, En esta forma, el metal se elimina de Ia sangre, los tejidos y el cuerpo. EI EDTA también se utiliza para limpiar metales radiactivos derramados. Numeros de oxidacién de los metales en las compuestos de coordinacién Otra propiedad importante de los compuestos de coordinacin es ef niimero de oxida- cién det somo metitico central. La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas de este étomo y de los ligandos que lo rodean. En el ion [PtCl,I*, por ejemplo, cada ion cloruro tiene niimero de oxidacién de~1, asf que el nmero de oxidacién del Pt debe ser +4. Si fos figandos no fevan carga neta, el ntimero de oxidscién del metal es igual a carga del ion complejo; por tanto, en el (Cu(NH,)J"* cada NH, es neutro, de ‘modo que el ntimero de oxidacién del Cu es #2. En ef ejempio 22. se muestra el procedimiento para estimar los nimeros de oxidacin de los metales en los compuestos de coordinacién.223 CONMESIOSDECOORDNACION a o » ‘Ejemplo 22.4. Determine el numero de oxidacion del atom metalico central en cada uno de los compuestos siguientes: a) [RuN)(H:0}}, b) [CHIN IENO)), ¢) (Fe(CON3, A) KFe(CN. Razonamiente y solucion a) Tanto el NH, como el H,0 son especies neutras. Cada lon cloruro lleva una carga det, y hay dos iones C7, asi que el alimero de oxidaciin el RU debe ser +2, ») Cada ion nitrato tiene una carga de -1, por tanto, el cation debe ser [CHNH Como et NH, es neutro, el nimero de oxidacion del Cr es 43. 6) E1CO.es una especie neutra, por tanto, el numero de oxidacién del Fe es cero. 1) Cada ion potasio tiene una carga de +1; por consiguiente, el anign as [Fe(CN),". Se sabe que cada grupo cianure lleva una carga de -1, asi que el Fe debe tener un rnamero de oxidacién de +2. [Sjerciela. Escriba los nimeros de oxidacién de los metalesen el compuesto K[Au(OH) Nomenclatura de los compuestos de coordinacion Una vez analizados los diversos tipos de ligandos y los nvimeras de oxidacisn de los imetales, el siguiente paso es aprender a nombrar los compuestos de coordinaciGn. Las reghis para nombrarlos son las siguientes: + Elation se eseribe antes gue ef anién, como en otr0s compuestos idnicos. La regla se mantiene sin importars ol ion complejo lleva uns carga neta positiva 0 negativa Por ejemplo, en los compuestos K (Fe(CN),] y [Co(NH)},CLICI primero se eset ben los cationes K* y [Co(NH,).Ch |’, respectivamente, + Enun ion eomplzjo primero se nombran los ligands, en orden alfabético, y al final el ion metilico. = Los nombres de los ligandos anisnicos terminan con la letra 0, mientras que un tigando reutro, por lo regular, suele tomar el nombre de ia moléeata, Las excepeio~ nes soa H,O (acu), CO (carbonilo) y NH, (amino). En la tabla 22.4 se enumeran algunos ligandos comunes, © Cuando bay sds de un Tigando de un tipo determinad, se nombran eon los prefiios ‘ariegos di-, vi-, tetru-, pent y hexa-. Asi, los ligandus del catién [Co(NH,).Cl.]* son “Tetraanuinodickoro". (Observe que los prefijos se omiten cuando ls tigandos se rnombran por orden alfabético.) Sie Iigando por s mismo contiene un prefijo grie- 30, se utiliza los prefios bis (2), ais (3) y tetraquis (4) pare indicar el mimero de Tigandos presentes. Por ejemplo, et ligando etilendiamino ya contiene el prefijo di: FIGURA 22.7 a) Estructura uel complejo metat-euendlamino, Cada ‘moiseula de exerdiamina aporta dos 5 fanadoras de Ny, por tanto igando bitentado. 6) Estructura nda del mismo comple FIGURA 228 Compkjode F plome. El compo tiene una carga rela de~2 deco 2 que cada store donador ae O tiene una carga gata ion lomo Yera dos cargas positives. Dbsene fa geo Sctotcnca aedesor dian PoBOG LA QUIICA DELO METALES DE TRANSICION Y LOS COMPLESTOS DE CODRDINACION Metal Aluminio Aluminato Cobaito ——_Cobaltato Cobre Cuprato rome cromato Estaho Estanato Hierro Ferrato Manganeso Manganato Molitideno Molibdato Niquet Niquelato oro ‘Aurato Plata Argentato lomo Plumbato Tungsteno _Tungstato Zine Zineato Nombre del ligando en el compuesto Ligando de coordinacién ‘Agua, H,0 Acuo, ‘Amoniaco, NH, Amino Bromuro, Br Bromo Carbonato, CoP Carbonate Gianuro, CN Giano Cloruro, ct Clore Etlengiaring Etilendiamino Etilendiaminctetraacetato Etilenediaminotetraacetato Hidréxido, OFF Hidroxo Monéxido de carbono, CO Carbonilo Nitrito, NOs Nitro Oxalato, C,0F Oxalate Oxide, OF x0 par tant, si estin presentes dos de estos ligandos, el nombre correspondiente es bis(etilendiamino). ‘© El nimero de oxidacién del metal se escribe con miimeros romanos después del ‘somite det metal. Por ejemplo, el nimero romano IIT indica que el estado de oxidacin del cromo es +3 en el compuesto [Cr(NH,),C1,]", que se llama ion tetraamino- diclorocromo( Itt, Si ei compfejo es un anién, su nombre termina en -ato. Por ejemplo, en K,{Fe(CN)] 1 anién [Fe(CN),I" se denomina ion hexacianoferrato(it). Note que ¢l ndimero ro- ‘mano Il indica el estado de oxidacidn del hierro, En la tabla 22.5 se dan los nombres de varios aniones que contienen somos metélicos En los ejemplos siguientes se aplica la nomenclatura de los compuestos de epordina- jemplo 22.2 Esciba los nombres sistematicos de los compuestos siguientes:2) NCO) ') {COINH)ACLICL, € Ry[Fe(CN), c) CrLen),IC Razonamiento y solucién 2) Los ligandos CO son especies neutras y el Stomo de nt quel no lleva carga neta, asi que el compuesto se llama tetracarboniontquel(), © ‘mas comin, tetracarbonilo de niguel. ) Comenzando con el catién, cada uno de los dos ligandos de cloro lleva una carga negativa y las moléculas de amoniace son neutras, asi que el atomic de cobalto debe ‘tener un nimero de oxidacién +3 (pera balancear el aniéeclorura}. El compuesto se ddenomina cloruro de tetraaminodiclarocobalto(i). ©) Elion complejo es el anién y leva tres cargas negativas, de modo que el tomo de hierro debe tener un ndmere de axidacion +3. Elcompuerta es et hexacianoferrato(i) de potasio, que se conoce més a menudo coma ferricanuro de patasio. ) Como se sefialé antes, en es a abreviatura para el ligando etilendiamina. Como en et compuesto hay 165 de estor grupos ye! nambre det ligand ya tiene ef prefijo di, ef ‘nombre del compuesto es cloruro de tris(etilendiaminokromotl). Ejercielo_;Cual es el nombre sistemstico del complejo [CxH,0)4C,}CI?224 ESTRUCTURA EOS Ejemple 22.3. Escriba las formulas de los compuestos siguientes: 2) Cloruro de pentaaminoclorocobalto( b) Nitrato de diclorobis(etitendiamino)platino(W). 0) Hexanitrocobaltato(l) de sod. Razonamiento y solucién 2) I cation complejo tiene cinco grupos NH, union clorure {yun ion cobalt con nimero de oxidacién +3. La carga neta del catién debe ser 2+; asi que la formula del compuesto es [Co(NH,),CICL. ») En el cation complejo hay dos iones cloruro, dos grupos etilendiamino y union platino con nimero de oxidacién +4; por lo tanto, la férmula del compuesto sera [Pt(en),€1,1(NO,), ©) El anién complejo tiene seis grupos nitro yun ion cobalto con niimero de oxidacién +3: por tanto, la férmula del compuesto es Na,{Co(NO,)4 jercicio_Escribala formula del siguiente compuesto: sulfato de trisetilendiamino}co- baltotun, Estructura de los compuestos de coordinacion Alestudiar la geometrfa de los compuestos de coordinacién, a menudo se encuentra que existen varias maneras de acomodar los ligandos alrededor del dtomo central. Cada una de las estructuras tiene distintas propiedades fisicas y quimicas. En la figura 22.9 se ‘muestran cuatro formas geométricas distintas para los étomos metilicos con ligandos. ‘monodentados, En estos diagramas se aprecia que la estructura y el nimero de coordina ci6n del étomo metilico se relacionan entre si del modo siguiente: Namero de coordinacién Estructura 2 Lineal 4 Tetraédrica 0 cuadrada plana 6 Octaédrica Los estereoisémeros son compuestos que se forman por el mismo tipo y niimero de 4tomos unidos en la misma secuencia, pero con distinta disposicion espacial. Existen dos tipos de estereoisémeros: los isémeros geométricos y los isémeros 6pticos. Los com= puestos de coordinacién pueden exhibir uno o ambos tipos de isomeria, sin embargo, ‘muchos de ellos no tienen estereoisémeros, Isémeros geométricos Los isémeros geométricos son estereoisémeros que no pueden convertirse uno en otro sin que se rompa un enlace guimico, Estos isomeros se presentan en pares. Para diferen- ciar lo ismeros geométricos en un compuesto, se utilizan los términos “cis” y “trans”. Cis significa que dos étomos paniculares (o grupos de étomos) son adyacentes, yerans significa que los stomos (0 grupos de stomos) estén en laos opuestos en la formula 2 vd fas T: Bs dest, los dos grapes de Somos estén situados al mismo lad del plano de referencia CCOMPLESTOS OF COORONNACIONBoa LA CUNNCA DE OS maTALES FIGURA 22.9 Geo 198 toca de ‘ones campleins En cad casa, Mes un meral yes un ligando lequionda:coruro de cs Ietraaminodicloracobatt onue ae vans tetraaminodieloroeobato FIGURA 22.10 (0510 0} rans dal daminoxichoroplac alesy serve que fos eos atomas de CI ‘estan del mis Indo ef yen lados opuestos en TRANSIUENY 105 cOURUESTICR Liseat “Feuéien ‘Cuadra plana Outages estructural.’ Por lo general, los ismeros cis y trans de los compuestos de coordinaciéa tienen colores, punios dle fusiGn, momento dipolar y zeuctividades quitieas may dite rentes, Ep Ja figura 22.60 se muestran los isémeros cis y Muns del diaminodiclo- roplating( (1). Otserve que aunque tos dos isémeros tienen el mismo tipo de enlaces (dos enlaces Pt--N y dos enlaces Pt—Cl), su disposicion espucial es liferente. Otro ejemplo es el ion tetraaminodiclorocobalto(IIl), que se muestra en la figura 22.11 Isémeros épticos Los ivimeras dpticas son imines especulares qe me se pueden superponer, (Se dice «que fa imagen det ismero se “Supespone” cuando una estructura se empalima sobre ka bra y coinciden las posiciones de todos los stomos,) AL igual que los issaieros sooenéiei- 0s, bos is6mer0s Splice viewem en pares. Sin emboego. Jas isimeros Gpticos de un compuesto ticnen propiedades fisieas y quimicas id tales como punto de fasisn y de ebullicisn, momento dipolar y reuctividad quimica hacia las avoldcatas que por si mis tnats no son iscuneres Spticos. £.0s isémeros Spticos se distinguen entre si por el tipo de interaccién con la luz polarizada en un plane, como se veri despues La relacién estruciural entre dos isémeros dpticos es andtuga a fa refaci6n entre fa mano derecha y la izquierda. Si la sano izquierda se pone frente af espejo, se refleja la imagen de la mano derecha (figura 22.12). Se dige entonces que la mano derech y’ Ht izquierda som imagenes especulares una de fa otra. Sia embargo, no Se pueden superpo- es, porgue al cofocar ta nlano izquierda sobre la derecha (con las palmas hacia abajo), rng coineiden: La figura 22.13 muestia los ixdmeros cis y trans det ion diclorobis(etilendiami- novcobalto(tt) y sus imagenes. Si se examinan con cuidado. se aprecia que el isdiero ‘rans y su imagen especular se pueden superponer, mas no el isémern e#e y ss imagen especula Por consiguiente. el isGunero cis y su imagen especular son isGmeros dpticos. Los issmeros dpticos se describen como guirales (término que deriva de la palabra _grioga"*mano”) porque, asfcomo las manos, las moléeulas quirales aa se pueden superpo- nor. Los issmeros gue se pueden saperponer con sus imvivenes especulares $e conocen, ‘como aguirates. Las moléculas quirales tienen una funcign fundamental en las teacciones "tee? em Laas faa Hy’ Neon TEs pg os se eneuentin stwados en lads opuesos de dicho pans22s FLEMACEM NH Mh o Nit q Nt, © aM © 1 7 Hy HW Nit Mt Me » >» o FIGURA 22.11. 105 ides a cis yb) Yas del ian tetraaminodclerocobatt(t) La estructura que Se muestra en ¢) se genera al gar la deal, ya estactara a) se genera al gar la de? Elion tiene slo dos isomeras geomeericas. 9) 0 ly Bh faa enzimiticas de los sistemas biofdgicos; muchos frmacos son quirales; y esi observar que sélo uno de las iscimeras cuirales de un par sea biolégicamente activo, Se dive que fas moléculas quieales son Spticamence activas por su eapacidad de girar el plane de potarizacion de ta lux polarizada cuando pasa a través de estas matéculas. A dilerencia de la luz ordinaria, que vibra en todas ditecciones, fa luz polarizada en wt ‘plano vibra en un sole plano. Pare medir la rotaciGn de ta tus polaricada por los isdmeros opticos, se uiliza an polarimerro (ligues 22.14), en el que primero se dirige un haz de Juz. no polarizada a teaves de una kimina Polaroid Hamada polarizador, y luego pasa por ‘un tubo que conticne fa disolucién de un compuesto quiral dpticamente activo. Cuanda la luz polarizada pasa por la mucstra, su plano de polarizacién gira a la derceha o a ta inquierda. La rotacién se puede medir de manera directa si se gira ef analizador en ta ireccitin apropiada hesta que se transmita la mfnina cantidad de luz (Tiguea 22.15), Sit plano de polarizaeién gira hacia ts derechu, se dive queel isGmero es dextrorrotatorio(d): silo hace hacia la izquierda, se dice ye es Jevorroaatoriedl). Las isdmeras d x (de une sustancia guiral se Hen enantiémeros, siempre giran fa mises cantidad de luz, pero en direccidn opucsta. Asi. em ae aescle equimolar de dos enantidmeros, Heanada mezcla racémica, la solacign neta es cero. ssamte 22.5. El enlace en los compuestos de coordinacion: teoria del campo cristalino Una teorfa que pueda satistacer el enlace en los eompuestos de coordinacién debe explicar propiedades como el color y el magaetismo, asi como Ia estereoqusinica y a fuera Fspeio pe |< Zale FIGURA 22.13 0s somevas a) 08 yb) rans det ion dctorabiseilendiamins cobalt) y sus Imgenes especulres. Sila imagen eipecuar bse pudera ror 99° en el sentido de fas manectes ‘reg 2 taves dal plano vertical Calocarasobee of emera trans, ambis Se emaalmarian Sin fembago.sicpencientemente de cudnto se giten el somera 08 y su imagen especuay, tas Nunca se van a sabreparer. 10S CONPUISTOS De CDORDIACIEY TEONA DELCAWO.CHNIaUND = OB 4, aM ny mM, a Inapen especie de taeaane Maw igen tga 1 & FIGURA 22.12 La inax0 ‘epiular de la mane equ ve ‘came 9 fustale mune dot,890 a guinncaDEL0S pctaL FIGURA 22.14 0; FIGURA 22.15 hyn de poten Polanvalr ef Dinolucdn de uns srancia picuments at Fuente eq "V ¥ sleentace. A Ja fecha, ninguna teorta explica por sf sola todas estas propiedades: mas bien se han empleado diversos enfeques para deseribir las propiedades de lox complejos de Jos metales de transicién. En esta seccin slo se analizard uno de ellos ~ta teoria del ‘campo cristalino—, debido a que explica las propiedadles magnéticus y de color de mu ‘chs compuesios de coordinacion Para comenzar el estudie de ta tearia Ue! campo cristalino, se har una descaipién del caso mis sencillo: lox iones camplejos que tienen geumnetefa octaédriea: despues se xplicaré a los complejo tetragdricas y a los cuadrados planos.22S. ELENLACE EN LOS COMPLESTOS DE COORDNACION: TEORA DEL CAMEL Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos La tcoria del campo cristalino explica Ia formacién de enlaces en Ios iones complejos en funcién de fuerzas puramente electrostaicas. En un ion complejo, tienen lugar dos tipos de interaceiones clectrostticas. Una es laatraccidn entre el ion metélico postivo y el ligando con carga negativa o el extremo con carga negativa de un ligando polar. Esta es Ja fuerza que une a ls ligandos con el metal, El oto tipo de ineraccisn es la repul elecirostitica entre los pares libres de electrones de los igandos y los eleetrones de los onrbitales d de los metales. ‘Como se estudi6 en el capitulo 7, los orbitales d tienen diferentes orientaciones, pero todos tienen la misma energfa cuando no hay perturbaciér externa, En un complejo ‘octaédrico, el stomo metilico central se rodea de seis pares libres de electrones (de los seis ligandos), asf que los cinco orbitales d experimentan repulsign electrosttica. El ‘grado de repulsiin dependeri de la orientacién del orbital d que esté implicado. Por e™jemplo, 10s Iobulos del orbital d2_, de la figura 22.16 apuntan hacia los vértices del ‘ctaedro alo largo de los ejes x y 3, donde se eneventran los pares libres de electrones Asi,el electtin que resida en este orbital tendia mayor repulsién hacia los ligandos que Ja que tendria un electrén, por ejemplo, en ur orbital d,..Por esta causa, la energfa del orbital d.z_,2 aumenta respecto de la energia de los orbitales dd y dj La energia del orbital ds también es mayor porque sus 1Sbulos apuntan havi los ligandos a fo lar 20 del eje Como consecuencia de estas iteracciones metal-ligando, los cinco orbitales d del complejo ovtaédrico se separan endos niveles deenergfi: uno Superior, con dos rbitales due tienen la misma energia (dy d:)-y otro de menor energia con tes orbitales de la risa energia(d,, ,y d), como se muestra en la figura 22.17. La diferencia de ener: sia entre dos conjuntos de orbitales d de un dtomo metdlico en presencia de ligandos se conoce como desdoblamiento del campo cristalino (A). La magnitud de A depende del metal de la naturaleza de los igandos,e influye directamente en el color y las propiedades magnéticas de los iones complejos. El color Enel capitulo 7 se vio que la uz blanca, como la luz solar, es una combinacién de todos los colores. Una sustancia aparece de color negro siabsorbe toda la luz visible que ineide cenella, Sino la absorbe, luce blanca o incolora. Un objeto se ve de color verde si absorbe toda la luz pero refleja el componente verde, o bien, sitefleja todos los colores, excepto ef rojo, que es complementario del verde (Figura 22.18), Lo que se describi6 de la luzreflejada también se aplica a la luz transmitida (esto es, la luz que pasa a través del medio, por ejemplo, una disolucién). Por ejemplo, el ion caiprico hidratado, [Cu(H,0)4P* absorbe luz en la regidn anaranjada del espectro y, por tanto, la disolucién de CuSO, se ve de color azul. Recuerde del capitulo 7 que cuando la cnergia de un fot6n es igual a la diferencia entre el estado fundamental y un estado excitado, se produce absorcién cuando el fot6n choca con el stomo, ion o compuesto, y un electrén se promueve a un nivel de energia mayor. Con esto en mente, es posible caleular el cambio de energia que resulta de la transiciOn del electrén. La energia de un fotén, dada por la ecuacidn (7.2), es B= hy donde h es la constante de Planck (6.63 x 10™Js) y ves la frecuencia de la radiacién, {que para una longitud de onda de 600 nm es de 5.00 10's. Eneste caso E'= A, asi que Aah (6.63 « 101 545.00 10%) 00% 10°F 1a teria que expia las propiedades de teoris tambien se apes al estudioB92 _—_LAQUNICADE Los METALES DE TRANS'CON ¥ LOS COMPLESTOS DE LOORONACION FIGURA 22.16 {os cinco orbitales en un ameiente ectatdrco EP Stormo del meta (0 on) ex en oh Centro det actaecr, os ses pares 7s de fos toms donacres fos ligands se s90 ee is vertices, FIGURA 22.47 Descsnamiento de) campo crsiaina enue os orbs 3 en un complgia etacaico, 650 0m 80m 560 nm 430 no 730 00 FIGURA 22.18 Ciculocromivier on longitudes de ands aecuacs. 9s colores complementaris, come el ye el var, estan en indos ‘opuestas col Cec a eon (7. eaten ee = Dessblaniome de eam evsaing| Energia (Observe que ésta es la energfa que absorbe wt ion.) Sila lonsgitud de onda del Ford absorbido por un ion est fuera de la regidn visible, la luz transmitida se ve igual que lt incidemte (blanca) y el ion aparece incoior. La manera mas adecuada para medir el desdoblamiento del campo crisalino es Uulizar los métodos espectroscdpicos para determinar la longitu de onda a la cual se bsorbe la nz. Elion {Ti HO), es un ejemplo sencitfo porque ef ion’Ti* silo tiene un electtén 3d (Figura 22.19), Elion (Ti(HsO),1™ absorbe lur en la region visible del espee tro (figura 22.20), y la absorcidn es maxima a umta Jongitud de onds de 498 nm (Figura 22.19). Con esta informaci6n es posible calcatar el desdoblamiento del campo cristali- ‘no de la siguiente manera; primero se escribe: ey También:22S ELENLACEEN 105 COMPULSTOS DECOOROINACION TEORIA NEL CA Potin de ens avavatees a AAbsorin 1 ' 1 00 00 00 ‘Longitud de onda (om » 400 donde ces ta velocidad de la luz y 4 la longitud de onda. Por tanto, dhe _ (6.63% 10 "2 5}(3.00 % 10% ms} 2 (98 ample < 107 mu am) 99x10" Estes la energla nocesaria para excitar union [Ti(H,O} Para expresar esta ditesen- cia de energia en unidades adecuades, cont kilojoules por mol, se escribe 3.99 x 10" Jfion)(6.02 x 10 ionesimol} 0000 Jol 240 kdAmot Con los datos espectroseépicos de varios complejos que tienen el mismo ion metalico, pero distintos ligandos, los quimieos han calculado el desdoblamienta de! campo crista- = eee = “4 4 aa we Ny Cas USees B93 OCRSTALINO FIGURA 22.199) orocos0 de ‘alzorcén de un foray 6) un grafico el expect ue nbscrcion del TTi¢LO))" La ener del foto gue entra es igual al desdoblamianto det campo cristal, Bi pica de absorcion ‘maxima ef region visible se abtiane 2.498 am. FIGURA 22.20 Colo‘ de siuros ‘anes en dioiucén de males ce transicion dis primera serie. De ‘aquserda a derechs: 11", Cr, Mn Fe", Co, BI", Co™. los anes Se Van neotores894 —_LAQUNICADELOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMMLESTOS DE COORDINACION orden ont sts enpecronuimica es rma in importer que stoma meta (oom este presente compeje dependen del nimer de FIGURA 22.21 Diagromas de ‘iveles abe energia defen Fe y de os Jones complejo ef)” y FXG) lino para cada ligando y establevido una serie espectroguémica, que es una serie de ligandos ordenados por su capacidad para desdoblar los niveles de energta de los orbitates d: F< Br eC ) [CANHHIC, ©) [Gofen)s8r,]" 4) (CoNHY,IC1, {Cxsles som los nombres sistemticos de los siguientes tones ¥Y compuestos? 4) [eis-Co(en),Chl ) [PUNH,).CIICI, ©) [Co(NH),CICI Escriba las formulas de cada uno de Ios siguientes jones y ‘compuestos: 4) tetrahidrooxozincato(Il), 2) cloruro de pentaacuoctorocromo( tt, ©) tetrabromocuprato(tl), 4) allendiaminotetraacetatoferrato(I). Escriba las formulas de cada uno de Tos siguientes iones y ‘compuesto: 4) bis(etilendiamino)dicloroccomo(It, 2) pentacarbonithierro(0), 6) Ketracianocuprato(I}) de potasio, 4) cloruro de tetraaminoacuoclorocobalto(It), inacién Preguntas de repaso 219 2.20 nat 22.22 Defina los siguientes términos: estereoissmeros, isémeros ‘Beométicos, is6meros Gpticos. luz polarizada en un plano. Indique cusl de las estrucuras siguientes puede mostrar isomeria geométrica: a) lineal, 6) cundrada plana, c) tetra Gasiea,d) octaédriea. {Qué determina que una molécula sea quiral? {Cémo se ‘mide la quiralidad de una molécula con el polaritro? Explique los siguientes téminos: a) enanti6meros,b) mez= clas racémicas. Problemas 22.23 1 ion complejo [Ni(CN),.Br,}* tiene una geometria cus Zn*“(ae) + 2Cu"(ae) 22.57 Utilice los potenciales estindar de reduccin de la tabla 19.1 yconsuke el Handbook of Chemistry and Physics (Manual 22.59 2.60 261 202 2.63 22.64 265 2.66 2267 FREGUNTAS Y FROBLEMAS 905 de quimica y fsica) para demostrar que la siguiente reaccin es favorable en condiciones de estado estindar: 2Agls) + PE (ac) —+ 2Ag (ac) + Pus) {Cudl es la constante de equilibrio de esta reacciéna25°C? complejo de Co -porfirina es més estatle que el de Fe -porfirina, ;Por qué entonces el hiero ese ion met lico de la hemoglobina (asf como de otras protenas que contienen el grupo hemo)? iCvales son las diferencias entre ls is6meros geomévicos y los 6pticos? La oxihemoglobina es de color rojo brillante, mientras que la desoxihemoglobina es pirpura. Demuestre que la dif: rencia de color se puede explicar de manera cvalitativa si se toman como base los complejos de alto y bajo espin. (Sugerencia: el O, es un ligando de campo fuerte; véase La {guimica en aecién, en la pagina 898) Los ones Ma’ hidratados son pricticamente incoloros (véa- se Ia figura 22.21), aunque poseen cinco electrones 34. Explique por qué. (Sugerencia: las transiciones electi- as en las que cembia el nimero de electrones no apareados no suceden féeilmente.) {Cues de los siguientes cationes hidratados son incolo- os: Fe"(ae),Zn"(ac), Cu"(ac),Cu™(ac), V"(ac), Ca(ac), Co™(ae), Se™(ac),Pb* (ac)? Explique sus opciones. Por lo general, las disoluciones acuosas de CoCl, som de color rosa 0 azul pido. Las concentraciones y temperatu- +35 bajas favorecen la forma rosa, mientras que las condiciones opuestas favorecen la forma azul. Al afadir écido clorhidrico a una disolucién rosa de CoC, a disolucisn se toma azul, y el color rosa se restablece al ahadir HCl. Dé tuna explicacin para estas observaciones, Sugiera un método que le permita distinguir entre los is6meros cis-P((NH,),Cl, y srans-P(NHL),Cly Se proporcionan das disoluciones que contienen FeCl y FeCl, de la misma concentracién, Una de ellas es de color amazillo pido y fa otra, marrn. Identifique estas disoluciones considerando solo el color. En la etqueta de una mayonesa de cient marca se indica que contiene EDTA como conservador. {De qué manera previene el EDTA la descomposicin de la mayonesa? El compuesto 1,1, -trifluoroacetilacetona (fa) es ua ligando bidentad: 9 9 1 lh CFCCH;CCH, Forma un complejo tetraético con Be y un complejo cua: Arado plano con el Cu, Dibuje ls estructuras de esos iones ccomplejos e identfique el tipo de isomeria que presenta. Respuestas a los ejercicios 22.1 K: +1; Au: 43. 22.2 Cloruro de tetracuodicloroeromo(lt. 22.3 [Cofen)s](S0,),. 2245.Misterio guimico Datacion de las pinturas con En 1995, un donador anénimo segaté una pintura teulada Resrato de unde mujer de fa lesa al Musen de Arte Antiguo de Amberst, Massachusens, La pintura era un pequetio rexablo en rade ‘aba a una joven descanacida de ascenden- cia noble, Como fondo tenga un papel tapiz azul con motivos dorados Ue for de fis en cima de un revestimienio de mutdera, ca ructeristico de las pinturas de cuerpo ente- ro del Renacimiento. El rico vestoario y fa ni real de Francia sugerian que ft jo niembro de la cevte real si no es aque de fa familia real, La pintura se ati brut a ha escuela del pimtor de fa corte Frangois Clowet (1522-1572), Mientras estuve en posesi6n det do rhante, un gato araité ba pintura, Al restau. rrador de arte dis repararla, fe parecis sospechosse ta pint 1e se le sombretade fa joven y en el pa anilisis posterior de muestras microscap eas de Ia pintura vevels que cl pigmento era azul de Prusia (ferrocianura térrico, Fe[Fe(CN)h), un compuesto de coords azul de Prusia nacidn descubierto entre 1704 y 1707 por tun alemin que fabricaba pismentos, Antes del descubrimiento del azul de Prusia, los pintores disponéaa de tres pig mencos azntes: el cobre azul o avurita }Cu¢OH).ACO,),}.€1 esmalte (un comple: joue cobaltoy un compuestoarsenical) yet ‘saul ultcamarino, que tiene la f6rmulacom. pleja CaNa,AL,SiO,,S0,. Pronto, el azul de Prusia se volvis muy valioso entre los pintores gor la intensidad y transparencia de su color. y se le encuentra mucho en las pinturas realizadas poco después de 170. En ef amu de Prusia, el ion Fe" unico ab atomo de carbono del grupo cia rayro en una disposicién octaédriea, y cada ion Fe™ ests pnido al grupo cianuro a trae és del dtomo de nitrogeng en una simeieia ‘octaédrica semejante. En esta forma, e} sru- pocciguaro funciona come ligando bidentado, como se muestra abajo: Elcolorazul def pigmento se debe a te Namada transferencia de carga incervaden cia entre los tones metiicos. Si estos dos sitios del biero se nombran como Fey’ yFe}, donde Ay B deaotan sitios diferentes detinidos por les fgandos, fatransferencia deunelecirdndevteel Fe™ a representar de la siguiente manera: Fe" se puede Fel’, Rel? > Fel’, Pet El eérmino de! lado derecho de fa ecuneiia tiene mis energfa que el del lado iaquier da, y el resultado es unr nivel de enensia y tun esquema de absorcién de fu semejantes a los que se represcatan en la fi 2.19. EL color caracteristico del azul de rusia fue lo que hizo sospechar al restau Pistas quimicas rador, y de inmediate hizo un analisis que estableci6 la fecha de ta pintura después de 1704. Otro anstisis del pigmento verde que se utiliz6 en las joyas, revels que era una rmezela de azul de Prusia y amarillo fimén (eromato de vine, ZnC10,), an pigmento que se producta comerciadmeate a principios de 1850, Asivel Retrato de une auajer de ta no bleca ya no se atnibuye a algiin pintor del siglo XV, Ahorase emplea en el museo para enseae a los historisilores de ane aceres delos frauds, falsiicaciones y errores que se cometen al atribuirta de arte 1. Dé el nombre sistemtico del azul de Prusia. {Ea que regidn de espectro visible absorbe luz la transferencia de carga imervalencia? 2. gCémo se puede demostrar que el color azul de Prusia provienese latransferencia ide carga intervalencia y no de una (ransicién dentve de un solv ton, el como Pe(CN}, o Fe(CNj; 3. Escriba las formulas y dé los nombres sistemticos de! eerocianuro fewroso y del ferricianuro férrico. ; Puede haber ‘compuestes? ransferencia de carga ineervalencia en estosdos 4, Desde el punto de vista cinético, el ion Fe(CN): es inerte, mientras que ef ion Pe(CN' 5 Libil. Con esta informacién, gesperar que cl aval de Presia Fuera ut compuesto de cianuro venenoso? Explique su respuesta 5. Cuando se afiadenvut de Prusiaa una disotucién de NaOH, se forma un precipitade de color mareén anarsnjado. identifique el precipitado. 6. {De qué manera se puede utilizar la formacién del azul de Prusia para dist ¥y Fe en disolucion? entre Jos jones FeCAPITULO 23 Quimica nuclear 23a waturaleza de las reacciones nucleares 23.2 Estabilidad nuclea 23.3. Radiactividad natural aranjade se cebe a a 23.4 Transmutacion nuclear 23.5. Fision nuclear 23.6 Fosidn nucle Introduccién wa Aplicaciones de los isotopes La quimica nuclear estudia las reacciones que implican cambios en el nucleo atémico. Esta rama de la quimica comenzé con el descubrimiento de la 23.8 Efectos bialégicos de la radiactividad natural por Antoine Becquerel y creci6 con las investigaciones radiacion posteriores de Pierre y Marie Curie y otros cientificos La quimica nuclear es cada vez maz controversi en la actualidad. La ‘oposicién al empleo de la energia nuclear en fa fabricacion de Bombas atémicas, bombas de hidrégeno y de neutrones se extiende también a su uso con fines pacificos. La polémica surge, en parte, por Ia desconfianza en la seguridad de las plantas de energia nuclear y Ia dificultad para eliminar los desechos radiactives. En este capitulo se estudiaran las reatciones nucleares, la estabilidad del nicleo atémico, la radiactividad y los efectos de la radiacion cen los sistemas biolégicos. 209910 QUIMICA NUCLEAR 23.1 La naturaleza de las reacciones nucleares Con excepeidn del hidrogeno (}H), todos los nticleos contienen dos tipos de particulas fundamentals, Jos proiones y los neutrones. Algunos nicleos son inestables, J espontineamente emiten particulas y(0) radiaciGn electromagnética (véase la seccién 2.2). A este fenémeno se Je Hama radiactividad. Todos los elementos que tienen nimero atémi- co mayor de 83 son radiactivos. Por ejemplo, e]isétopo de polonio, polonio-210 Po), experimenta desintegracidn esponténea “Pb emitiendo una particutso. Existe otro tipo de radiactividad, comocida como transmutacién nuclear, que se origina al bombardear el micleo con neutrones, protones Y otros nicleos. La conversion de !$N {Cy 'Hes un ejemplode transmatacién nuclear, se genera cuando el isStope de nitrogeno captura un neutrén (del Sol), En algunos casos, eiementos més pesados s sintetizan a partir de elementos ms ligeros. Este tipo de transmotacién suele suceder en el espacio, pero también se puede lograr por medios arifciales, como se vera en la seceién 23.4. El decaimiento radiactivo y la transmutacion nuclear son reacciones nucleares, que son muy distntas de fas reacciones quimicas ordinarias. Las diferencias enre ests reacciones se resumen en la tabla 23.1 Balanceo de fas ecuaciones nucleares Con el fin de estudiar con cierta profundidad las reacciones ucteares, es preciso ent der cémo se escriben y balancer sus ecuaciones. La escritura de una ecuacién nuclear es algo distinta ala de las ecuaciones de las reacciones quimicas. Ademas de escribir los simbolos de los distintos elementos quimicos, también se deben indicar, de manera cla- +a, los protones y neutrones que hay en cada especie. Las particulas elemtentales se representan con los siguientes simbolos: pow in Seo 3B Seo sB fHeet proton neat ron electrén positron particula De acuerdo con la notaci6n empleada en la seccién 2.3, el exponente denota e aime- +o de masa (el niimero total de neutrones y protones) yl subndice representa el mimero atémico (el nimero de protones). Asi, ei “ndmero atémico” de un protén es 1. porque sé fGene un protén y, por lo mismo, e1 “ndimero de masa” también es 1, porque carece de neutrones, Por otra lado, el “niimero de masa” de un neutrdn es 1, pero su “Mimero ‘Tabla 23.1 Comparacién de las reacciones qui nucleares jicas con las reacciones Reacciones quimicas Reacciones nutleares 1. Los dtomos se reorganizan por laruptura 1, Los elementos (0 los isbtapos de os 1 Formacion de enlaces quimicos. imigmos elementos) se convierten entre s. 2, Sélo los electrones de los orbitales 2. Pueden participar protones, neutrones, _atémicos 0 moleculares partiipan celectrones y otras particulas elementales fen [a ruptura y formacion de enlaces, 3. Lasreacciones se acompanian porla __=3. Las reacciones wan acompaftadas por la absorcion 0 liberacién de cantidades absorcién o lieraci6n de cantidades de energis relativamente pequetas. ‘enormes de energia. 4. Las velocidades de reaccion se ven 4. Las velocidades de reacclén, por lo afectadas por la temperatura, presi6n, general, nose ven afectadas por la concentracion y atalizadores. temperatura, Ia presion o los catalizadores.at6mico” es cero porque no hay protones. El “nimero atémico” de un electrin es —1 porque el electrén posee una carga negativa, y su niimero de masa es cero (porque no existen protones ni neutrones). Elsimbolo e representa un electri dentro de un orbital atémico o que proviene de 41. simbolo "8 representa un electron que, aunque fisicamente es idénti a cualquier otro clectrin, proviene de un nicleo (en un proceso de desintegracién donde el neutrén se transforma en un proton y un electrén)y node un orbital atémico. Elpostrén tiene la ‘mina masa que el electrin, pero tiene una carga de +. La particu tiene dos protones ¥y dos neutrones, asi que su nimero atémico es 2 y su nimero de masa es 4. ‘Al balancear cualquier ecuacién nuclear se deben cumplir las siguientes reglas: * El ntimero total de protones y neutrones en los productos y reactivos debe ser el mismo (para conservar el nimero de masa). * El ngimero total de cargas nucleares en los productos y reactivos debe ser el mismo (para conservar el ndimero atémico). Si se conocen el mimero atémico y el nimero de masa de todas las especies de una ecuacin nuclear, excepto una, Ia especie desconocida se puede identificar al aplicar estas reglas, como se verd en el ejemplo siguiente, en donde se muestra e6mo se balancean las, cecuaciones de desintegracién nuclear. Ejempto 23.1 Balancear Ias siguientes ecuaciones nucleares (es decir, Identifcar et producto %) 2) po —+ Mipb + x >) Mes Meas x Razonamiento y solucién En el balanceo de ecuaciones nucleares, observe que las ssumas de los nimeros atémicos y de los niimeros de masa deben ser igusles en ambos lados de laflecha de la ecuacién. 2) Enel lado izquierdo, los numeros de masa y nmeros atémicos son 212 y 84, respecti- vvamente, y 208 y 82, respectivamente, en el lado derecho, Asi que X debe tener un rnomero de masa de 4y un nimero atémico de 2, lo cul significa que es una particu laa La ecuacién balanceada es ros Erbe sa 5 En este caso, el nimero de masa es el mismo en ambos lados de fa ecuacion, pero el ‘numero atémico del producto supera al del reactivo por una unidad. La Unica mane: rade producir este cambio es que un neutrén en el nicleo de Cs se transforme en un proton y un electrén; es decir, jn —» jp + 8 (observe que este proceso no modifica el numero de masa). As, fe ecuacion balanceada es Bes Yeas fp Comentario Cabe sefialar que en las ecuaciones de los incisos a) y 6) estén balanceaas las particulas nucieares, pero no las cargos eléctricas. Para balancearlas, se deben agregar dos electrones al lado derecho de la ecuacién del inciso a) y expresar el bario como cation (Ba") en el inciso b) Ejercicioidentifique la especie X en la siguiente ecuacién nuclear: Ws sxtz guiicanucienR ensidad sha nogeride que auivae a 23.2 Estabilidad nu ar El nécleo ocupa una porcién muy pequefia del volumen total de un étomo, pero contiene Ja mayor parte de su masa porque alli residen los protones y neutrones. Al estudiar la estabilidad del nicleo atémico, conviene conocer algo acerca de su densidad, ya que esta propiedad refleja qué tan empaquetsas se hallan las particulas. Por ejemplo, suponga ue un nicleo tiene un radio de 5x 10 pm y una masa de I x 10° g, Estas cifras correspondea, aproximadamente, a un nécleo con 30 protones y 30 neutrones. Como la densidad = masa/volumen, es posible caleular el volumen a partir del radio conocido (el volumen de una esfera es $27', donde r es el radio de la esfera), Primero se convierten Jas unidades de pm en em, luego se calcula Ia densidad en g/cm": 510° px ILO M 100M og pe” tm densidad = M88 = HO" _ 10 Volumen da? a(x 10 emp =2% 10" g/em' ‘Esta es una densidad muy grande. La densidad mas afta que se conoce para un elemento ces de 22.6 g/em’, que corresponde al osmio (Os); asf que el nicleo atsmico es aproximadamente ;9 x 10" veces (99 billones de veces) mas denso que el elemento més denso que se conoce! La enorme densidad del nicleo nos lleva a preguntar qué és lo que mantiene fuerte- ‘mente unidas las particulas. De acuerdo con la ley de Coulomb, las cargas iguales se repelen y las cargas opuestas se atraen, y es fécil imaginar que exista awa fuerte repulsin entre los protones, sobre todo si se considera que deben estar muy juntos. De hecho esto es lo que sticede; sin embargo, ademés de Je repulsisn, también hay atracciones de corto alcance entre los mismos protones, entre protones y neutrones, y entre los neutrones. La estabilidad de cualquier nicleo depende de la diferencia entre las fuerzas de repul sidn culmbicas y as fuerzas de atraccidn de corto alcance. Si la repulsién es mayor que 4a atraccién, el micleo se desintegra y emite particulas y (0) radiacién. Silas fuerzas de atraceién predominan, el nicleo es estable, El factor principal que determina la estabilidad del micleo es la relacn neutrén/ rotén (n/p). Para los étomos estables de elementos que tienen un niimero atémico bajo, la proporcisn n/p se acerca a 1. Conforme avmenta el nimero atimico, la relacisn neu: trény/proton tiende a ser mayor gue I. Esta desviacién se debe a que se necesita un mayor ntimero de neutrones para contrarrestar las fuertes repulsiones que hay entre los protones, para poder estabilizar al nicleo. Las siguientes reglas ayudan a predecir la estabilidad fuclear: ‘= Los niicleos que contienen 2, 8, 20, 50, 82 0 126 protones © neutrones suelen ser Ins estables que los micleos que no poseen estos nimeros. Asf por ejemplo, existen 10 isctopos estables del estafio (Sn) cow mimero atémico de 50, y s6lo dos isstopos eestables del antimonio (Sb con mimero atémico de 51. Los niimeros 2, 8, 20, 50, 82 126 se llamar nuimeros mégicos. La importancia de estos nimeros para la estabili- {dad nuclear es similar ala del mimero de electrones asociados con los gases nobles estables (esto es, 2, 10, 18, 36, 54 y 86 electrones). ‘+ Los niicleos con niimeros pares de protones y neutrones son, por lo general, mis estables que los que tienen nimeros nones de estas particulas (tabla 23.2). # Todos los isétopos de los elementos que tienen zaimero atémico mayor de 83 son radiactivos. Todos los iséiopos del tecaecio (Te, Z= 43) y del prometio (Pm, Z= 61) son radictivos,‘Yabla 23.2 Numero de isotopes estables con numeros par e impar de protones y neutrones. Protones Neutrones nae ed as = — i te me 2 me wos 5 ~ te eo E] grifico de la figura 23.1 representa el niimero de neutrones frente af ruimnero de protones de varios isétopos. Los niieleos més estables se localizan en una zon llamada chiturdn de estabitidad. La mayoria de los niicleos radiactivos se encuentra fuera de este cimturdn, Por arriba de éste, los nucleos tienen una proporcién neutrén/protn ma- ‘yor que aguellos que se encuentran dentro del cinturén (y gue tienen el mismo nimero de protones), Pata disininuir esta proporcidn (y asi moverse hacia el cincursin ce estabi- Jidad), estos aiiclev experimentan el siguiente proceso, Genominado emisidn de par. riculas B: nips La emisiéin de particutas beta fieva # aumentar el niimero de protons on ‘misino tiempo disminuye et ndmero de neutrones; por ejemplo: el ntielen y of oe 3 — Chip te esi ‘ouronevectnes = 0 boron o ee Numero depres 232 SiaMDADMICIAR TB FIGURA 23.1 Grafica de nimens de neurones frente at numora de protones para varios tapas extables, representanos por puntos. Laine recta representa bs puntos en Ws que Ip relacisn neutroniretdn es igual a 1. £1 area somareada representa 0 into ce estaba.946 quince nuctene ho nay cambio em la mata ‘que na ee un ude Yo Ne iB iK— seas oz —> ND + {8 Abajo del cinturén de estabilidad, los niclens #enen una proporcién neutrSn/protén menor que aquellos que est4n en ei cinturdn (y que tienen ef mismo nimero de protones). Para aurmentar esta proporcin (y ast acercarse al cinturdn de estabilidad), estos neicleos emiten un positrén: fo intB © capturan un electrén, La siguiente reacci6n ejemplifica la emisisn de un positron BK Are La captura de an electrdn —por lo general un electrn 1s— se lleva a cabo por el cleo. El electrén capturado se combina con un protén para formar un neutrGn, de modo ue el niimero at6mico disminuye en una unidad, pero el nimero de masa no cambia. Este proceso tiene el mismo efecto neto que Ja eaisién de un positrén: Yarete— ver She + fe Mn Energia de unién nuclear LLaenergia de unién nuclear es una medida cuanttativa dela estabilidad nuciear, yes la energia necesaria para romper un micleo en sus protenes y neutrones. Esta cantidad representa la conversin de mast 4 energia que sucede durante una reaccién nuck exotérmica Fl concepto de energfa de unin nuclear se origin6 de los estudios de las propiedades nucleares que demuestran que las masas de los nicleos Siempre son menores que la suma de las masas de los nucleones (un términa que define al conjunto de protones y neutrones del nicleo). Por ejemplo, el is6topo 'F tiene una masa atimica de 18.9984 uma. 2 ndcfeo tiene 9 protones y 10 neutrones. es decir, un total de 19 nucleones. Con los datos conocidos de la masa del stomo de 1H (1.007825 uma) y del neu (1.008665 uma), se puede levar a cabo el siguiente anlisis. La masa de 9dtomos de 1H (es decir, la rasa de 9 protones y 9 electrones) es y la masa de 10 neutrones es 10% $.008665 um 10,0866 uma Por tanto, la masa atémica de un étomo de "fF, caleulada a partir de Tos nimeros canoe dos de electrones,protones y neutrones es 9,070425 uma + 10.08665 uma = (9.15708 uma «que superaen 0.1587 uma ala masa medida para el JF (18.9984 uma) ‘Mla diferencia entre la masa de un dtomo y ta suma de las mas de sus protones, neutrones y electrones se le llama defecto de masa, La masa faltante ve puede explicar por a teria dela relativide, que afirma que la pérdida de masa se manifiesta como enerpi iberada (en forma de calor) alos alrededores. Por consiguient, la formacion del is6topo “Fes exotérmica, De acuerdo con la relacin de equivalencia entre masa rener232 STABLOAD NUCLEAR 94S .sia desarrollada por Einstein (E = me, donde Es laenergta, m la masa y cla velocidad de Ia luz), es posible calcular la cantidad de energia liberada. Primero se escribe AE = (ame 3.1) ee donde AE y Am se definen como: AE = enengia del producto ~energia de los eactivos ‘Am = masa del producto ~ masa Je los eacivos Entonces, para el cambio de masa se tiene ‘Am = 18,9984 wma ~ 19.15708 uma -0.1587 uma Como ‘JF tiene una masa menor que la calculada a partir del mimero de electrones ¥ rucleones presentes, Am es una cantidad negativa. Por consiguiente, AF también es una cantidad negativa; es decir, la energia se libera a los alrededores tras la formacién det iicleo de fllior-19. Asi que AE se calcula del modo siguiente: AE = (0.1587 uma)3.00> 10" mis)" 1.43% 10" uma mls? Aplicando los factores de conversi6n, se obtiene (. «mam? 108g) ( u } 1.43 x 10" 2) 5 ee [eons eel s } (carson Tee me 237 x10" FEstaes la cantidad de energia que se libera cuando se forma un necleo de flior-19 partir de 9 protones y 10 neutrones. Laenergfa de unin nuclear de este nicleoes de 2.37 x 10" J, representa la cantidad de energia necesaria para descomponer el nicleo e” protones y neutrones individuales. Cuando se forma I mol de ndcleos de flor, por eje plo, la energialiberada es Ae 2.37 x 1036.02 10% 143 « 10" Fimo} 1.43 « 10° kd/mol Por consiguiente, la energia de unién nuclear es 1.43 x 10!” kI por cada mol de miicleos de fliot-19, una cantidad enorme si se considera que las entalpfas de las reacciones quimicas ordinarias son de s6lo 200 KJ. Este procedimiento se aplica para calcular Ia, cenergia de unién nuclear de cualquier micleo. ‘Coma ya se sefal6, a energia de unin nuclear es una medida de la estabilidad de un nicleo. Siti embargo, cuando se compara la estabilidad de dos nucleos cualesquiera se debe tomar en cuenta que tienen distinto nimero de nucleones; por esta raz6n, tiene mas sentido utilizar la energta de unién nuclear por nucledn, que se define como enerpia de unin nuclear ‘energa de unin nuclear por nucleén = a or nucleon = ~ mero de nucleones916 auikacanuctean FIGURA 23.2. Griicode energia de unidin nudeor por nucledn conta rimero de masa = Fe = Z EF isnwe amy § 3 a E iaxw? 4 : 3 0 oxi 20? f © 2 4% 60 $9 100 120 140 160 1k 200 20 240 260 [Name de masa Para el nicleo de flior-19, 237 x10 9 nueleones 1.25 10" Sinucleén cenergia de unin nuclear por nucles La energfa de unién nuclear por nucledn permite comparar la estabilidad de todos Jos miicleos con una base comin. En la figura 23.2 se muestra un grafico de la variacién de la energfa de unién nuclear por nucleén en funciGn del njimero de masa. Como se aprecia, la curva aumenta bruscamente. Las energias de unin por auciesn mds altas corresponden a Jos elementos que tienen un nimero de masa intermedio —entre 40 y 100—, y son mayores para los elementos de la regisn del hterro, cobalto y niquel de ta tabla periddica (grupo 8B). Esto significa que las fuerzas de atraccién neta entre las particulas (protones y neutrones) son mayores para los nticleos de estos elementos, En el ejemplo siguiente se realiza el céleulo de la energia de unidn nucl cenergia de unién nuclear por nuclesn para el nticleo de youo, jemplo 22.2 ca masa atomica del 1 es 126.9004 uma. Calcue la energla de unin nuclear de este ndcleo y la correspondiente energia de unién nuclear por nucleén. Razonamiento y solucién Para caleuar la energia de unithn nuclear, primero se determina la diferencia entre la masa del nicleoy la masa total de los protones yneutrones, on la cual se obtiene el defecto de masa. En seguida, se aplica la relacién entre masa y energia de Einstein fecuacion (23.1) En el ncleo de yodo existen £3 pratonesy 74 neutrones. La masa de 53 étomos de Imes 53x 1.007825 uma = 53.41473 uma yla masa de 74 neutrones es 7A 1.008665 uma = 74.6812 uma Por tanto, la masa estimada para el ‘Zi es $3.41473 + 74.64121 = 128.05594 uma, y el efecto de masa es 26,9004 uma - 128.05594 uma 1.1555 umaa energialiberada es AE = (am? (1.1555 umal.00 x 108 m/s) = 1.043 107 uma m= esorumen’) (100g) (ty annotate)” rae) 73109 Por tanto, la energla de unién nuclear es 1.73 10°*J. La energia de unién nuclear por fucledn se obtiene del modo siguiente: 17ax10 PRES «136 10" srnucleon Elercicio. calcule la energia de uni6n nuclear (en) la energia de unién nuclear por ‘ucleén del 8 (208.9804 uma). 23.3 Radiactividad natural Los nicleos queestn fuera de cinturdn de estabilidad y los que tienen mas de 83 protones tienden a ser inestables. Le radiactividad es la emisién esponténea de purticulas 0 de radiacién electromagnética, o de ambas, por estos micleos. Los principales tipos de ra- diacién son: las partienias (el nicleo de helip con dos cargas, He), las partculas 8 (0 electrones), os rayss 7, ondas electromagnéticas de longitud de onda muy corta (0.1 a 10+ nm), la emisin de positrones y la captura de electrons. La desintepracion de un ntcleo radiactivo suele ser el comienzo de una serie de desintegracién radiactiva, es decir, una secuencia de reaeciones nucleares que culmina en la formacisn de un isdtopo estable. Enla tabla 23.3 se muesrala serie de desintegracin (decaimiento) del uranio-238, un is6topo que se encuentra en forma natural, Este esquema de desintegracién, que se produce en 14 pasos, se conoce como serie de desin- ‘egracién del uranio. También se muestran las vidas medias de todos los productos. Es importante poder balancear la reaccién nuclear para cada una de las etapas de ‘una serie de desintegraciGn radiactiva, Por ejemplo, el primer paso en la serie de desin. tegracin del urani es Ia transformaciGn del uranin-238 a torio-234, con la emisi6n de ‘una paticula a. Asi, la reaccién es FRU —> Yoh + for Elsiguiente paso se representa como am Brats 1yasfsucesivamente, El is6topo radiative inicialen ls etapas de decaimientoradiactivo se llama progenitor. yel producto se conoce como hija Cinética de la desintegracién radiactiva ‘Todos los procesos de desintegracién radiactiva siguen einéticas de primer orden. Por tanto, la velocidad de decaimiento radiactivo en cualquier tiempo r esti dada por velocidad de desintegracién en un tempo t =. 233 RAOUCTIMOAD NATURAL ST Larelaion ene neu rotin 681.4 eeu colon a yod0'27 enol intarsn. de stabi oo Decsimienoraiactive‘Tabla 23.3. La serie de decaimiento del uran a at as 16x 107s a 7p 138 dias donde 2 es una constante de velocidad de primer orden y N el nimero de micleos, radiactivos que hay en un tiempo t. (Aguf se utiliza 2. en lugar de k para la constante de velocidad segdin la notacién utilizada por los cientificas nucteares,) De acuerdo con la | el ndmero de niicleos radiactivos a tiempo cero (N,) y tiempo 1 (N,) 6s 6n (13.3 "tu a | 451% 10 anos athe ih UW so 2.47 % 10° anos 4 Eth « (75 * 10% anos Ra a | 160 x 10 anos | 382dlas Biro @ 0.04%, A. 3.05 min “ire —> 368 min N BEB 99.96% 7 182 min “po "a8 132 min > — 8 204 anos 1 64998) sa ~ 10057” \ St das gap admin la correspondiente vida media de la reaccidn esta dada por la ecuacidr (23.5): 0.695 2Las vidas medias (y por tanto, las constantes de velocidad) de los isstopos radiactivos, varfan mucho de un néicleo a otro. Por ejemplo, al examinar la tabla 23.3, se encuentran dos casos extremos: SU Th a da £4 £4.51 « 10° afos Po —» Pb + fa 14 = 16 10s La relacign entre estas dos constantes de velocidad después de hacer la conversa las ‘mismas unidades de tiempo es de 1 10", un nimero demasiado grande, Adems, las constantes de velocidad no se modifican con los cambios en las condiciones ambienta les, como la temperatura y a presidn, Estas caracteristicas tan poco usuales nose obser ‘van en las reaeciones quimieas ordinarias (véase Ia tabla 23.1), Datacién mediante desintegracién radiactiva Las vidas medias de los is6topos radiactivos se utilizan como “relojes atémicos” para determinar Ia edad de ciertos objetos, En esta seccién se describen algunos ejemplos de este procedimiento, Datacién con carbono radiactivo ‘Cuando los rayos e6smicos bombardean al nitrdgeno atmosférico se genera el isstopo ccarbono- 14: UN +n CHIH El isGtopo radiactivo del carbono-14 se desintegra de acuerdo con la ecuacién CoN tp Esta serie de desintegracién es el fundamento de la técnica de datacién con carbono radiactivo descrita en la pagina $30, Datat n mediante los isétopos de uranio-238 Algunos de los productos intermedios de la serie del uranio tienen vidas medias muy largas (véase la tabla 23.3), por lo que esta serie resulta especialmente dil para estimar la edad de las rocas en la Tierra y de los objetos extraterrestres. La vida media para el primer paso CiEU a4 Th) es de 4.51 x 10? afos, esto es, unas 20 000 veces mayor que el segundo valor mas alto (2.47 x 10° aes), y que equivale a la vida media para la desinte- gracién de “!U a Th, Por consiguiente, como una buena aproximacién se puede supo- ner que la vida media de todo el proceso (es decir, desde *3U a Ph) se rige slo por el primer paso: U > bs sa 6.8 1y 451% 10? atos En los minerales naturales de uranio se deberian encontrar (tal como sucede) algunos isécopos de plomo-206 formados por desintegracién radiactiva. Si se supone que este is6:opo no estaba presente cuando el mineral se formé y que éste no experiment6 cambios quimicos que favorecieran la separacién del is6topo de plomo-206 del uranio-238 progenitor, es posible estimar la edad de las rocas a partir de la relacién de masas de“ yy de 9{U. La ecuacicn anterior indica que por cada mol, 0 238 g, de uranio que se desintegra por completo, se forma 1 mol, 0 206 g, de plomo. Si solo se desintegra medio mol de uranio-238, la relaci¢n de masas entre Pb-206 y U-238 se transforma en: 06 866920 auiMicAras ay ph <> fj 4.51107 00 FIGURA 23.3 Desques de una nce ick, fa mite ee srarn>238 me seh consort ci plemo-208 y el proceso tanaria una vida media de 4 51 x 10" aos para completarse (figura 23.3), Las relaciones de masa inferiores 20.866 indian que la edad de las Focas es de menos de 4.51 > 10? afios, las relaciones mayores supieren que las rocas son mis vejas. Bs interesante notar que los estudios que se basan en la sesie de desintegracivn del uraio y ovras series de desintegracién determin la edad de las rocas mis viejas y, por eonsi- sguiente, tal vez ta edad de laierra misma en 4.51 = 10" 04.5 miles de millones de aio. Datacion mediante el uso de isotopos de potasio.40 Esta es una de las enicas més importates en geoquitmica, El isstopo radiactivo de potasio-0 se desintegra de dstinas maneres, ero la ms adecuada pars datacign es Ia Sesintepracion por captara de electrones: K+ Ye Sar 24 = 12% 10" anos 1a acumulacidn de gas argdn-40 sive para estimar la edad de un espécimen, Cuando desintgra un étomo de potasio-40 en ub mineral el argan-40 queda atrapado en la red del mineral y sdlo puede liberase si el material se Funde. Este cso pracemiento que se sigue enel laboratoro pra analizar las meestas de mineral. La comlied exacta de arpsin- 40 que hay en ia muestra se puede medir con unespectrometro de masas (ease la pia 714, Con ta rekacidn de mass de argdn-40 y de potasio-#0 en el mineral. yla vida media de desitezracién, es posible estabecer la edad de las rocas qe tienen entre rllanes y niles de millones de aos, 23.4 Transmutacién nuclear La quimica nuclear seria un campo limitado si solo se dedicars a estudiar los elementos radiactivos naturales. En ese sentido, un experimento que ceatizs Rutherford en 1919, sugiri6 que era posible proxtucir aréectividad por medios atificiales, Cuando Rutherford bombarded wes muestra de nitrogeno con particulas a. se Hlev6 a eabo la siguiente reac ci6n: HIN + fa 04 Ip Con ta emisin de un protin tambien se form6 el is6topo de oxigeno-17. Esta reaceién demostrd, por primera vez, que era posible transtormar un elemento en otro mediante transmatacién nuclear A diferencia de Ia desintegracién radiactiva, este proceso resulta de Ia colisiGn de dos particulas. La reaccién anterior se abrevia como “INia. p)%O. Observe que en el paréntesis se escribe primero la particula que se bombardea y después Ia particula emitida. El ejemplo siguiente aruestra el uso de esta notacisn para representar las transmutaciones nucleares ‘ejempte 29.3 Eseiba fa ecuacion balanceada de la reaccidn nuclear BFe(d, a) Mn. donde d representa nicleo de deuterio (es decir, H) Razonamento y solucion La abreviatura indica que cuando el hierro: 56 se bombar {dea con un nucleo de deuterio, se forma el nucleo de manganeso-54 mas una particula a. $He. Asi que la ecuacién de la reaccion es fe +tH—s tas BM ‘Elereiclo.fscriba la ecuacién balanceada para "SPA. BY'3AQAunque los elementos ligeros no suclen ser radiactivos, pueden adquisie esis pro ppiedad al bombardear sus nicleos con las particulas apropialas, Como se vio sates, pposible preparar el isGtopo radiaetivo de carbono-14 af bombardear oitmipeno-(4 con fneutrones. A su vez, el tritio jH se prepara mediante el siguieae bombardeo: Livin IN El titio se desintegra con fa cinisi6n de particulas B: TH tHe ep B= 12S anos “Muchos isétopos sintéticosse preparan empleando neulrones como proyectiles. Este método ex en particular adecusdo porque fos newteones no llevan carges y, por tanto, no los repelen los blancos: los nicleos, Por el contrario, silos proyectiles son particulas con ‘carga positiva (por ejemplo, protones 0 particulas @), deben tener nna energia cinética considerable para vercer LarepulsiGn electeostitiea eat elas asigmas y los dtomos blanco. Por ejemplo. en la sintesis de fosforo « partir de aluminio: TA ea Pin Los campos eléctricos y magnéticos de un acelerador de partculas aumentan la energia inétca de las especies cargadas para favorecer la reacci6n (Figura 23.4). Si se alterna la polaridad (es decir, + y-)en unas placas especiales, las partculas se aceleran con una trayectoria en espral. Cuando alcanvan la energ(a suliciente para iiciar fa reaceiin nu~ clear deseada, se conducen fuera del acelerador para que hagan colisin con la sustancia blanco. Se han diseiado varios tipos de aceleradores de partculas; en uno de ellos las par ‘ioulas se aceleran a través de una trayectoria lineal de unos 3 km (figura 23.5). En ta actualidad es factible acelerar las partculas a velocidades por encima del 90% de la velocidad de la uz. (De acuerdo con la teoria de la elatividad de Einstein, es imposible «que una particala se nueva a la velocidad de a luz, La excepeién es el fotGn, euya masa en reposo es cero.) Los fisicos wtlizan las partculas extreraadamente eneraéticas gene- radas en los aceleradores para romper Ios ncleos atémicos en fragmentos. El estudio de estos fragmentos proporviona informacién valiosa averea de ka estructura y de las fuer- 28 de unin en el nico. Wo N FIGURA 234 Diagram uezasy FIGURA 23.5. Secon ‘aot lineal de partic perpen ar Haman asi por su frm om Campo magndies amps magneticos soANUCLEAR reparacion 38 Neptunio Np Us jp — Np Se 9 Plutonio Pu *np—> pus 4p 98 Americio am pure Gam 3B 96 curio cm pus fe» *8om + Jn 9 borktio ok Be 623m 98 Californio o om. fa "Set + gn 99 Einstenio & us isin— Bese 7ye 100 Fermio Fm 214 17)n — meh 101 Mendelevio td 2s te — Sina + 102 Nobelio No yom + Yo — ENo+ fn 103 Lawrencio u Beh Ye llr sin 108 Rutherfordio Mets Nes IRE + an 105 Dubnio bb "Yet « iN — Blow + ain 108 Seaborgic 59 *Sct+ Yo. Bisa + ain 107 Betvio 8h BBs Ber Bhs io 108, Hassio Hs AgPb + Fe —> TgHs + 109 Meitnerio Mt "Bais Bre — we in tos elementos transuranicos Los aceleradores de particulas hicieron posible la sintesis de elementos com niinveros atémicos mayores de 92, lamados elementos transurdnicos. Desde la preparacién del neptunio (Z = 93), en 1940, se han sintetizado otros 29 elementos transursinicns, Todos ls isGtopos de estos elementos son radiactivas. En la tabla 23.4 se incluyen algunos de Jementos y Jas reacciones a través de las cuales forman, @-f-ee FIGURA 23.6. Fsion nuclear del U-235. Cuando un nicleo de este sot09 capinza wn Heutin {unto rojh $e fiona para formar dos nuceos mas pequercs. Por cada nucleo que se did, se tiniten, an promedlo, 24 neutranes225 Fi n nuclear En el proceso de fisié nuelear se divide wn nicieo pesado (nimero de masa > 200) para formar micieos mis pequetios de masa intermedia y wo 0 mds neutranes. Este ‘proceso Libora gran east de energia debido a que el nicleo pesado es menos estable que sus productos (véuse a figura 23.2). La primera reuccigin de isin nuclear que se estudis fue la del uranio-238 bomb Jéeado con neuirones lentos.cuya velocidad es comparable a lade las mokéculas let aire ‘temperatura ambiente. En estas condiciones, ef uranio-235 experimenta una fision nu- lear, como se muestra en lt figura 28.6. En realidad, esta reacci6n es muy compleja, ya ‘que enlos productos de isin nuclear ve encuentran msde 30 elementos distintos (Fist £2.23), La siguiente es uoa reaccid representative ‘SU Fino Br Xe rain Aunque es posible provocar una fisién en muchos micleos pesados, s6lo Ia isin det uranio-235 (que se encuentra en forma natural y lt del isGtopo artificial piutonio-239,, ienen cela importancia préctica. La tabla 23.5 muestra las energias dé vnidn nuclear del uranio-235 y de sus praductos de fisién, La energia de unin nuelear por nucleén para el utnio-235 es menor que la suma de las enengias de unin del estroncio-90 y del xenn-143, Por consiguiente, cuando un nicleo dé urani-235 se diviate en dos micleos, ‘mas pequefios, se libera cierta cantidad de energia. La magnitud de esta energia vocal teen soyuida, La diferencia cote la eneratas de unién de os reactives y de los produc roses (1.23% 10" + 1.92% 109) — 2.82 101, 03.3 x 10°" por micleo de uranio- 225, Para 1 mol de uranio-235, la energia liberals seria (3.3 x 10°" 16.02 x 10"), 0 2.0% 10° J Esta es una reaccion demasiado exoiérmica, si se considera que el calor de ‘eombustidn de una tonelada ce carbsn es de sito anos 5% 10. La caracteristica solresiliente de ke fisién det uranio-235 no es la enorme eantidad de energia Hiberada, sito el hecho de que la fisién produce vis nestrones gue Tos que se ipturaron al inicio del proceso. Por esta propiedad es posible obiener una reaccién nuclear en cadena, os deci, una secuencia de recciones de fisisn nuclear autosuficiente’. Los neuirones zenerades en tes etapas iniciales de ta fision pueden ioducit fisibn en irs nicleos de uranio-235, que & su vez producen ris neatrones, v asf sucesivannente En menos de ua segundo, la reaccidn se vuelve incontrolable,fiberando una gran cantidad de calor alos ulrededores. o » ais PsN NUCLEAR 922 roi bot a amen dems, FIGURA 23.7. Reriiont2 etn ‘de los products ds fen fincée cel earner d Tabla 23.5 Energias de nuclear “u 2.82% 10° "sr 423x190) xe 19210) FIGURA 23.8. Dos sos de fi ‘uclear a) Sila masa de 0.235 subentica 99 habte une accion en cadana, Muchos dels neutranes produits escaparan hace los ‘altededores.B} En presencia de una mos citca, muchos de fos nev rules durante) procesd fi Serancaptacatas por aos nicios de U-235, Por even cela masa eric, Se leva a cabo na weaken en926 quMCANKCLEAR Expo dT NT Ca subertica de 1) 995 FGURA 23.8. Figu0m del seccin bunsactel de una Orie Spies, Frnera $9 hacen ronan oe expieswas ce TT La mension ign w gu una ls see cfones ce que la masa critea La figure 23.8 muestra dos tipos de rea sin. Para que se lleve a cabo una reaccidn en cadena, es preciso que'la muestra tenga suficiente uranio-235 pura eap- {urar los neutrones: ce lo contrario, muchos neutrones escaparin de la muestra y la reas cid en catlena no progresa, como se represcita ef la figura 23.84. En esta siduacisn, se dice que la masa de la mnuestia es subcritica. La figura 25.86 ilustra lo que sucetle cusin- dlp la cantidad de material fisionable es igual ao mayor que la masa erie, es devi, a ‘minima masa del material fisionable necesaria para generar una reaccién nuclear en adena, Eneste caso, los nicleos de uranio-235 capturaran fa mayor parte de los neutrones ¥ se formarg una reaccién en exdera. La bomba atémica La fiside aucfear se aplie6 por primera vez para fabricar ka bombs atémica. {C6mo se cconstruy6 y se hizo detour esta bora? El factor crucial en el disefo de la bomba es masa critica, Una bomba atémica pequena equivale a 20 000 toneladas de TNF rinitotolueno). Ya que una ronelada de este material fbera alrededor de 4% 1 J de energfa, 20 000 toneladas producitian 8x 10", Antes se vio que durante la fisidn de t mol, 0 235 g, de uranio-235 se liberan 2.0 x 10! de energta, Entonces, la masa del is6topo presente en una Bomba pequetia debe ser de por fo menos 2as_x SX10°3 =k 20x10") | Por razones obvias, una bomba atémica nunca se cnsembla con la masa eritica ya insta- lada, mis bien, se forma mediante un explosivo convencional, como el TNT. para forzar a unida de fas secciones fisionables, como se muestra en la figura 23.9, Los neutrenes de una fuente situada al centro del dispositivo disparan la reaceivin nuclear en cadena, El turanio-235 fue el materia fisionable empleado en Ia bomba lanzada sobre Hiroshima, Japén, el 6 de agosto de 1945. En la bomba que se hizo explotar en Nagasaki tres dias despuiss, se utlizé plutonio-239. Las neacciones de fisidn que se generaron fueron sieni- Iares en ambos casos, como Ip fue fa mnaynitudl de la destruccicn Reactores nucleares Una aplicacién de la fisiOn nuclear con fines pactficas, aunque coutcovertida, es fa gene racin de electricidad aprowvechando el eator de una reacciin en cadena controlada en un reactor nuclear. Los reactores aucleares suelen proporcionar alrededor de 20% de la energfa eldctrica en Esridos Unidos, Esta es una contribucién pequefa, aunque nada espreciable, para la produccién de energia de ese pais. En Ia actuslidad, operan varios tipos de reactores nucleares; en seguida se analizarn las caracteristicas principules de tues de ellos, asf como sus ventajas y desveniajas, Reactores de agua ligera Gran pane de los weactores nucleares que se usan en Estados Unidos som veactores de ‘agua ligera, En la tigura 23,10 se presenta un diagrama esquemyticn de este ipo de reactor, yen la figura 23.11, el proceso de reabaxtecimiento de combustible en el nlcleo de un reactor nuclear. La velocidad de Jos neutcnes es un aspecto importante del prnceso de fisiba. Los neutrones Jeats dividen el ndcleo de uranio-235 con mis eliciencia que los neutrones ripidos. Como las reacciones de fisién son demasiado exotérmicas los neutrones gene rados suelenaleanzar allas velocidades; para que el proceso sea mis eficiente, es precisa23S HIN NUCLEAR 928 Binds > Hac ts totiaa ce se — © Barna de contro Conus win FIGURA 23.10 Diagrams exquersito de un evr de fen ner Elproces def contraia con barra de cadimo y de boro. £/ Cd y "Bn —s Li + Sa donde y denota los rayos gamma, Sin las barras de control, el calor generado fundiria el ‘centro del reactor y el material radiactivo se escaparia al medio ambiente. Los reactores nucleares tienen sistemas de entriamiento muy elaborados. Absorben cl calor que se desprende en la reaceién nuclear y lo transfieren fuera del centro del reactor, donde se utiliza para generar suficiente vapor para hacer funcionar un generador de electricidad. En este aspecto, una planta de energia nuclear €s semejante a una planta de energfa conveneional que quema combustibles fosiles. En ambos casos, se necesitan ‘grandes cantidades de agua de enfriamiento para condensar ¢! vapor que se vuelve @ utilizar. Por ello, la mayoria de las plantas de energia nuclear se construyen cerca de un rio o de un Tago; aunque desafortunadamente, este método de enfriamiento ocasiona contaminacién térmica (véase la seccién 12.4) Reactores de agua pesada Otros tipos de reactores nucleares utilizan D,O (0 agua pesada) como moderador en lugar de H,O. El deutetio absorbe fos neutrones con menos eficiencia que el hidrégeno, Por ello, el reactor es mas eficiente y no requiere uranio enfiquecido. El hecho de que el deuterio sea un moderador menos eficiente, tiene un impacto negativo en la operacién {del reactor porque se fugan ms neutrones, aunque esta desventaja no es tan importante, Con el reactor de agua pesada ya.no es necesario construir costosas instalaciones para enriquecer uranio, Sin embargo, el D,O se debe preparar por destilacién fraccionada o por electrisis de agua comin, y puede resultar muy costoso si se considera la cantidad de agua que utiliza un reactor nuclear, En Ios paises donde abunda la energia hidroeléctrica, el costo de produccién de D,O por electidlisis resulta razonabiesmente bajo. En la actualidad, Canadé es el dnico pais que utiliza reactores nucleares de agua pesada con éxito. EI hecho de que no se requiera uranio enriquecido en reactores de este tipo, permite al pais disfrutar los beneficios de la energia nuclear sin comprometerse en las actividades que estén intimamente ligadas con la tecnologfa bél Reactores de cria El reactor de cria utiliza uranio como combustible, pero, a diferencia de un reactor nuclear convencional, produce mds material fisionable que el que consume. Se sabe que cuando el uranio-238 es bombardeado con neutrones rapidos, se Hevan ‘a cabo las siguientes reacciones: MU +Ia—> Yu Us Np + 8 "Np — “pus 8 14 = 235 diasDe esta manera, e] uranio-238 que no se fisions se convierte al is6topo fisianable pluto. big-239 (figura 23.13), Fn un reactor de erfa convercional, el combust 9 se mezelt con wranio-238 para ue kt ctfa se Heve a cabo en el centro del reactor Por cada micleo de uranio-235 (0 plutonio-239) que se fisiona, el uranio-238 captura ras de un neutrsin pura generar pluvonio-239, Asi, la reserva de material fisionable aumenta de modo constante a medida que se consume el combustible nuclear inical. Para regenerar la cantidad de combustinfe comparable a fa que reabastecia ef reactor original, asf com para abastecer de combustible a otro reactor nu se necesitan de siete a 10 afl, Este intervalo de tiempo se conoce como tiempo de duplicacion EV SSThexotro isoiopo féail,y se ransmuta a uranio-233, tras la captura de aeatnes lentos: nuctear com ranio-235 0 pluto- ide dimensiones similares, Th ja — + Th Th Pat BD Pas U4 ip 1 =274 dias Bate is6topo es fisionable, al igwal que ef uranio-235; ademis, es muy estable y puede almacenarse por laege tiempo Aunque el uranio-238 y el torio-232 son, hasta cierto punto, abundantes en la zaterrestre (4 ppa y 12 ppm, en masa, respectivamente), el desarrollo de los 1 de erfa ha side may lento. A Ia fecha, en Estados Unidos io existe un soto reactor de eria en operacidn, y o1ros pafses, como Francia y Rusia, han consicuido may pocos. EI prin: Cipal problema es el financiamiento: construir un reactor de cria es mis costoso que un reactor convencional, y representa mas dificultade nos en Estados Unidos, es mis bien inciert. conte: ‘enieas, Por ello, su futuro, al me- Peligros de la energia nuclear Muchas personas, sobre todo ecologistas, eoasicleran que la fisién nuclear es un enétodo indeseable para producir energia, Muchos procluctos de fisiin, como el estruncio-90, son is¢iopos radiactivos peligresos con vidas medias largas, El plutoniy-29, producido en Jos eeactores de etfs y que se emples come combustible nuclear, es una de las sustancias mds wxicus que se conocen, ya que emite particults a con una vida media de 24-400, Losaccidentes nbién representan graves pelig rrid en 1979 en el reactor de la isla de Three Mite, en pablica, por primera vez, sobre el peligro potencial de lay plantas nucleares. En este eas0 Fue poca le radiacién que se escapé del reactor, pero la planta se cerr6 por mais de una ‘dgcada mientras se hacian las veparaciones y se aplicaban las medidas de seguridad ne- ccevarias. Unos cuantos afios despues (el 26 de abvil de 1986), un reactor de la planta nuclear de Chernobyl en Biclorrusia se salig de control. El fkego y la explosion que svieron liberaron gran Cantidad de material radiactivo ai ambiente. La gente que taba jaba cerca de la planta Fallecis semanas después como consecuencia de Ia exposici6n a ka intensa radiacién. Elefecto a largo plaza de la Iinvia radiactiva derivada de este accidente atin no se valora por completo, aunque ta agricultura y fa produccidn de Licteos ya se han visto afectadlos. EL ntimero de mucrles potenciales por cancer, atribuible a la conta ‘minaeidn pow vadiacidn, se ealeula entre unos miles & mas de 100 000. Aademiis del riesgo de accidentes, el problema de los desechos radiaetivos ain no se rewelve de modo satisfactorio, ni siquiera durante la operacién normal de las plantas. ‘nucleares. Se han propuesto diversas formas para almacenar 0 desechar los desperdicios radiactivos, incluyendo la consirucciGn de cementerins subterréneos, cementerios en el subsuelo marino o enterrar tas desechos en formaciones geol6gicas profundas; pero ain- uno de estos sitios demuestra ser absolutamente Seguro a largo plazo. La fuga de fos os. ELaccidente que ocu: mennsylvania, arajo Ta atencin 235 FIGURA 23.13La quimica en accion El reactor de fisién natural ‘Todo comenz6 con un anatisis de rutina en mayo de 1972, en a planta procesadora de combustible nuclear en Pierrelatte, Francia, Un miemoro del equipo veriti- ‘aba la relacién de isdtopos de U-235 a U-238 en un mineral de uranic y abtuyo un resultado desconcer- ‘ante. Desde hacia tiempo, se sabia que la abundancia natural relativa de U-235 a U-238 eva de 0.7202%% y 99.2798%, respectivamente. Sin embargo, en este caso la cantidad de U-235 fue de slo 0,7171%, Esta desviar cidn puede parecer muy pequeha, pero las mediciones eran tan precisas que esta diferencia se consideraba significativa. £] mineral analizado provenia de |g mina ‘de Okio, en la Republica de Gaban, un pequeno pais ten la costa oeste de Africa. Al analizar otras muesirs, se encontrd que algunas contenian cantidades aun ‘menores de U-235, en algunos casos hasta de 0.44%, Lavexplicacién logica para los bajos porcentajes de 1U-235 fue que una reaccién de fisién nuclear en la nina Gebia estar consumiendo parte de los is6topas de U 235, pero, ede qué manera? Hay varias condiciones en Jas que puede ilevarse a cabo una reaccidn de fision ‘nuclear. Por ejemplo, en presencia de agua pesada es posible producir una reaccién en cadena con uranio ‘na enviquecido, Si no hubiera agua pesada, la reaccion de fision también se llevaria a cabo si el mineral de uranio y e} moderador estuvievan situados en ciertos limites geométricos especificas en ¢| sitio de reaccién. Sin embargo, jparecia poco factible que se cumplieran estas dos condiciones. La explicacién mas acertada es ue el mineral de uranio presente en la mina ya estaba ‘enciquecido con U-235, y se habia producido una reac- ci6n de fisién nuclear con agua ligera, como sucede en tun reactor noclear convencionat. Como se mencioné antes, la abundancia natural de U-235 es de 0.7202%, pero no siempre ha sido tan baja, Las vidas medias del U-235 y del U-238 son de 700 millones a 4:51 miles de millones de afios, respectivamente. Esto significa que el U-235 debid haber sido mas abundante en el pasado debido a su vida media mas corta. De hecho, en la época en que se formé la Tierra, la abundancia natural de U-235 jllegé a ser has ‘ta de 17%! Dado que la minima concentracién de U- 235 para que funcione un reactor de fision es de 1%, pudo haber ocurrido una reaccion nuclear en cadena hace casi 400 mifiones de aftos. Al anatizar la cantidad de los productos de fision radiactivos que quedaron en ‘1 mineral, ios centifieos conduyeron que ol “reactor” de Gaban funciond hace casi 2 009 millones de anos. ‘Comar com una muestra dle uranio enriquecido es sole uno de los requisites para empezay una reaccion en cadena controlauia. También debie haber evietico una cantidad suficiente del mineral y un moderator ‘aproplade, Parace ser que debido a la transformacion geologic, et depésito de uranio se lavabs de manera continua hacia fa region de Oklo donde se iba concen, trando, El mederader necesario para el proceso ue fision debio ser, en gran parte, 2! agua que estaba presente como agua de cristalizacian en el depdsito sedimentario, ‘Asi, en una serie de eventos extraordinarios, un reactor de fision nuclear natural funcion6 en la époce en que aparecivran jas primeras forrnas de vida én le Tierra. Como sucede con rauchas trabajos cientificas, os humanos na son necesariarnante innovadores, sino tan s6lo imitadores de le naturaleza, Fotografio.que muestra sto sl reactor nuclear natu} (angle Infererdesecho oe Glia, Replica de Gabon.devechos radiactivos hacia los mantos fredticos, podria poner en peligro comunidades, enteras. BI sitio ideal para guardar estos desechos seria el Sol, donde un poco nds de radiacin no haria mucha diferencia, pero una operacidn de este tipo requiere una con- Fiabilidad de 100% en la tecnologia espacial Por todos estos peligros, el futuro de los reactores nucleares es incierto. Lo que una ‘ver parecid ser la SoluciOn definitiva a nuestras necesidades de energia en el siglo XX1, ahora se debate y cuestiona tanto por la comunidad cientifica como por la gente comin, ¥ tal parece que la controversia continuard por algtin tiempo, 23.6. Fusion nuclear A diferencia del proceso de fisiGn nuclear, la fusién nuclear, es decit, fa combinacién de pequelios micleos en otros més grandes, esti exenta, eo gran parte, del problema asociado al desecho de los desperdicios. Para los elementos més ligeros, Ja estabilidad nuclear aumenta con ¢) minvero de ‘masa (figura 23.2), Este comportamiento sugicre que si dos niicleos ligeros se combinan ‘se {usionan para formar un niicleo més grande y mas estable, se liberard una cantidad considerable de energfa en el proceso. Estaes la base de Ia investigacién continua para aprovechamiento de lg fusion nuclear en la produccign de energia La fusién nuctear es un proceso continuo en el Sol (figuta 23.14), el cual se compo. ne principalmente de hidrégeno y helio, En su interior, donde las temperatures alcanzan ccerea de 15 millones de grados Celsius, se supone que se Hlevan a cabo las siguientes reacciones de fusion: FIGURA 23.14 i fnsdn suctr IaH —s He tHe + He —> He + 21H He |e Las reacviones de fusida suelen llamarse también reacciones termonucleares porque se evan a cabo sélo a temperanuras muy elevadas. Reactores de fusién La preocupacién principal al elegir el proceso de fusidn nuclear adecuado para la pro ductidn de energia es la temperatura necesaria para llevar a eabo el proceso. Algunas, reaccjones promisorias son Reaccion He Hos Ha HH He + jn SLi + 7H —s 2tHe 36x10") Para superar las fuerzas de repulsisn entre fos nicleos, estas reacciones se llevan a cabo ‘a temperaturas extremadamente altas, del orden de 100 millones de grados Celsius. La primera reaceidn es en particular atractiva porque la disponibilidad de deuterie es pric: ticamente inagotable. El volumen total de agua en la Tierra es cereano a 1.3 x 10 L. Dado que la abundancia natural de deuterio es de 1.5 x 10°%, esta cantidad representa tun total de 4.5% 10" g.0 5.0% 10" toneladas, El costo que representa prepararel deuterio imo comparado con el valor de la energie liberada en la reaccién, En contraste con el proceso de fisiin, la fusién nuclear parece ser una fuente de cenergia muy promisoria, al menos “en teoria”. Aunque la contaminaeién térmica pudiera ser un problem, la fusi6e tiene las siguientes ventajas: 1) los combustibles son baratos, y casi inagotables y 2) el proceso genera povos desperdicios radiactivos. Si una méquina930 linc anuceaN FIGURA 23.15. Ur conan ‘iagn@tico de plasma Ramada tokamak Sin de fusi6n dejara de funcionar, se apas: te se Fane Sita fusion nuclear estan especial. ,por qué ne existe al menos un reactor de fusion que produzca caergia? Aungae se pudiera disponer se} eonncieenta eieuitico par disefiarlo, ain no se han superado tas dificudlades Wenicas. £¢ problema fundamental es encontrar la forma de mantener unidos a fos mieleos el tiempo suliciente a a tempera tra apropiadla pore que se Heve a cabo la fusidin. Las moléenlas no pueden existir a Aeaperaturas cercanas a 100 millones de grados Celsius, adeneds, tls o la mayor de Jos dtomos quedarian despojaudos de sus electrones. Este estado de materia es una me: cla gaseosu de iomes positives y electrones conocida como plasma. Lograr conteneresic pnyma es unk (area formidable, ;Qué recipiente sido puede existir a estas temperat- ‘tas? Ningund, a menos que la eantidudl de playa sea pequela: pew entonces, la super- fice del sStido enfriaia de inmnediato la muestra y apagaria la reaction de fusibn, Este problema se puede resolver empleando un coufitamiento magnetien. Come plasnit se ‘compone de particulas eangalas que se miueven 2 veincidades efevadas, un campo mag~ nico ejercerta fuerza sobse él. Como se ilusia en la figura 23.15, el plasma confinade en ua camp magnétieo complejo se mueve através de us tinct ex Toma de dona. Ast <1 plasma munca entra én contacto eon las paredes def recipient Ou disco prometedores et que utiliza rayos kiser de alta potencia para iniciar ly reaccidn dle fusidn, En kas pruebas que se llevan a cabo, varios rayos sor transfic cnergiaa uns pegueta pastilla de combustible. Los rayes calientan la pastillay provocan su implosion, vs decir, se eolapsa desde todos Jos puntos y se comprime hast que Si vor lumen es minim (Figura 23.16), como consecueneia se evaaeabo la fusise, AF etal que ef método de confinamienso magaético [a Fusida con rays kser present varias diticul in se deben resolver antes ce ponetla en pricticaen gran escala, ia completa & éastantineamemte, sin peligro de La bomba de hidrégeno Los problemas igenicas inherentes al disefio de un seagtor de fast nuclear no intertic= ren en Ia produiceién de una bouna de bidrigeno, « {a que también se Je Hama bombatermonuclear: En este caso, ef objetivo es tener toda la potencia, no el conical, La bomba le hide aos. sino deuterio de Tio sélide {LID} que se puede empaquetar feertemente, Le detonavidn de una bomba de hidriigeno de fusidn, io No contiene hidrégeno © deuteri § sueede en dos etapa: primero hay ua reaccién de fisién y Ia La temperatura necesaria para esta Gltima se logrs eon una bom sta explota, s¢ Hevan a cabo las siguientes reaceiones que liberan cantidades enoeines, de enorgia (Figura 23,17) Li Me WM eH sa critica y ls fuerza de la explosidn solo esti En una bomba de fusign no hay Timitada por la cantidad de reactivos presentes. Se dice que fay bourbas termonucleares sommes tipi producen son los peoxluctos de ta fisién inicial y et witio, que es ux emisor débil de que las bombas atGmicas pore les tinicos isiiopes ridiactivos que FIGURA 23.16 FIGURA 23.17 4p‘uiica NUCLEAR 503 particulas f (1) = 12.5 afios). Sin embargo, la bomba de fusiGn puede tener efectos mas nocivos para el medio ambiente si en su construcciGn se incorpora algiin material no fisionable, como el cobalto. Al ser bombardeado por los neutrones, el cobalto-59 se transforma en cobalto-60, que es un emisor muy fuerte de rayos y, cuya vida media es de 5.2 afios, Los is61opos radiactivas de cobalto en los frggmentas 0 en ta ttuvia radiactiva de una explosin termonuclear podrian ser fatales para los sobrevivientes ala explosién inicial 23.7 Aplicaciones de los isétopos Los is6topos radiactives y los isétopos estables semejantes tienten muchas aplicaciones cen Ia ciencia y la medicina, Antes se describié el uso de éstos para estudiar los mecanis- mos de reaccidn (véase la seccién 13.5) y establecer Ia edad de los objetos (pégina 919 y secci6n 23,3). En este apartado se analizarn algunos ejemplos més. Resolucion de estructuras La formula del jon tiosulfato es SOF. Durante varios afios, 10s guimicos dudaron de que los dos stomos de azufre ocuparan posiciones equivalentes en el ion. Elion tiosulfato se ‘prepara por tratamiento del ion sulfito con azufre elemental: SOF (ae) + S15) —> (ac) Cuando ef tiosulfato se trata con dcido diluido se invierte la reaccién, el ion sulfito se regenera y el azufre elemental precipita: 8,07 (ac) > SOF (ae) + $(s) (232) Si esta secuencia se inicia con azufre elemental enriquecido con el js6topo radiactivo azufte-35, éteactia como una “tigueta para Jo dtomos de S, Toda la marca radiative se encuentra en el pecipitado de arufte dela ecuaciGn (23.2), y ninguna aparece en los ‘ones sulfto finales. Es claro entonces que los dos stomos de azufte del ion $,0} no tienen equivalencia estructura, como seria el caso (S464 6} En otras palabras, el isptopo radiative estaria presente canto en el precipitado de azutre elemental como en el ion sulfite, A partir de los estudios espectroscépicos, ahora se sabe aque la estructura del ion tiosulfato es Estudio de la fotosintesis Los isGtopos tienen muchas aplicaciones en el estudio de la fotosintesis. La reaccién global de este proceso se representa como 6CO, + 6H,0 —> CH,0, 4 60,Como se describié en Ja secci6n 13.5, ef isétope de "“O se utilizé para determinar ¢] n del O;. Con el iscopo radiactive "C, fue posible aislar los prodyctos inter de la fotosintesi partirde "CO; De est Por lose to, en particular los isoropas vadiactivos que se yy medir la cantilad de radiaetividad en cad compuesto de carbono a modo, se pudo trazar con facitidad la ruta desde e1 CO, pasando ral carbohidrato, Lay isttapos ee un etemen can pare tracer la rant de bos dio mos en un procest Hldgico, se Llaman trazadores, Los isétopos en la medicina Los trazadores también tienen apligaciones en el dingedistico elinico. El souo-24 (an emisor B con una vida media de 14,8 horas). que se inyecta en el torrente wanguine suineo y descubeie obs como divolucién salina, se puede rastrear para seguir cfu sa trucciones o estrecheces en el sistemra circulatorio. El yodo-131 (un emisor f con una media de ocho dias) se utiliza para medir la actividad de la ghindula troides. Par detectar algtia problema en st funcionamiento, sé te da de beber al paciente una disolu de Nal Vy lacidad normal, Por supueste. la cantidad de cin que contenga una eantiiad eonowia: e mide la radiactividad de fa troides radioisdtopo que se utiliza en los hiumanos debe ser mnima; de 1o coniratio, ek paciente aio permanente por la fadiacién de alta enctsfa, Con el yodo-#23 (un de rayos 7), otro isStopo raiactivo del yodo, se pueden obtener imsigenes det cerebro (figura 23.18). El tecnecio es uno dle Hos elementos mis la medicina nuclear: Aunque es metal de transivién, todos sus isstopos son radiactivos. Se prepara ew ¢} laboratorie poe medio de las siguientes Me Mo lemota que el isdtopo de teenecio: nuclear excitado, Este isétopo es una valiosa herramienta de diagndstive debido a que sa vida. miedia es de unas seis horas. y se desintegra por radiaci6n 7 a tecwecio-99 en sw tudo nuclear fundamental. Fl pacierité & @ inyecta una disolacidn que conten- 1s rays y emitidos por el "Te, fos médicos pueden obtener imi ones de érganos como corazsn, bigado y palmones va “Te; al detectas La principal ventaja de emplear los isstopos « icas ocon apa liaetivos como trazadores es que son 3 Harnados contadores de FIGURA 23.18938 puinacanuicisAR FIGURA 23.19 Disgiors questi de un contaror Geiger saeco fa, [10 y due ena por ba 1 gas argon y se genera un pequeno fujo de coon fps 9 se ute pata tana? un esto 0 para hacer funconor un Cited, Anas ey Gs argin Aw volte centellco se pueden medir cantidades muy pecjetias. En la figura 23.19 se muestra ob siggrama de un contader Geiger, un instrumento muy comin en los laboratorios m6 0 ¥ cientifieos para detectar ta radiactén. 23.8. Efectos biolégicos de ta radiacién En esta seccidn se analizarin brevemente los efectos de fa radiacién en los sistemas biolégicox; pero antes se detinirdn las mediviones cuanttativas de la rdésci6n, La uni ad fundamental ge 1a radiactividad es ef carie (Ci), que comesponde, exactamiente, a 3.70 x 10” desiategraciones nucleates por segundy. Esta velocidad de desiniegracidn cequivale a 1 v de sadio. Un milicurie (mCi) es un milésimo de cutie; de modo que 10 ‘Ci de una muestra de carbono-14 es la cantidad que experimenta (10 « 10°94 8.70% 10") = 3:70 10% desiategraciones por s sintegraciones, wundo, La intensidad de fa radiacidn depend del nimero de como de Ja energia y tipo de radiacivn emitida. La umidad comin cle Ja dosis de radiacion que se absorbe es el rad (radiation absorbed dase. 0 dosis dle radiaciGn absorbidda), que es la cantidad de eadincién que lleva a la absorcita le 1 10°5 por gramo de material irradiado, Fl efecto biotSgico de ia radiacidn depends cle la cuerpo que se haya expuesto y del tipo de radiaci6n, Par esia razén, el rad a ‘yenuilo se multiplica por un factor Hanado RBE (relative biological effectiveness, efi- cacia biolégica relativa). El producto se llama rem (roentgen equivateart for mun, eq) valente roentgen para et hombre): rem = rad | RBE, De los wes tipos de radiacicn nuclear, las particles cr sueten ser ks menos penetrantes; tas particukas son mis penetantes que las partes. pero menos que los Fayos 7. Los rayos gamma son de alia eneraa y de longitudes de onda muy cortas dems eon 00 Hlevan carga, no se pueden dewener por los materiale prfectores coo kt misma failidad, como se ace con las partiulas cry B. Sin embargo, si se ingicte un emisor ao By sus efectos dafinos ve agravan ponyue fos érganos estan sujelos a una radhacidin constunte de corto uleanee. Mor ejemplo, el estroncio-90, un emisor fos apr de eeempliz eh calein de los huesos, donde el dain es mayor En tabla 23,4 se enumeralacanticad promedio de raigeién anual que reciben los estadounidenses, Debe sefalarse que al exponerse a una dosis de radiae\in a corto pav0238 {FECTOS BOLOGICOS OF LA RADACION ‘Tabla 23.6 Dosis promedio de radiacién anual de los estadounidenses Fuente Dosis (mrem/afio)* Rayos césmicos 2050 Fondo y alrededores 2 ‘Cuerpo human" 26 Rayos X de uso clinico y dental 50-75 Viajes aéreos 5 Pruebas bélicas fallidas 5 Desechos nucleares 2 Total 133-186 de 50 a 200 rem disminuye la cuenta de gi6bulos blancos, ademés de otras complicaciones, mientras que una dosis de 500 rem o mais puede provocar la muerte en el lapso de algunas semanas. Los estindares de seguridad no permiten a los trabajadores nucleares exponerse a mas de 5 rem por afi, y al pablico en general a més de 0.5 rem de la radiacidn que produce el hombre. La base quimica del dafto causado por la radiacién es la radiacién ionizante. La radiacién de particulas o de rayos y puede quitar electrones a los dtomos y moléculas, {que se encuentren en su trayectoria, formando asf jones y radicales. Los radicales (tam- bién Mamados radicales libres) son fragmentos moleculares que tienen uno o més elec~ srones desapareados; casi siempre tienen una vida corta y son muy reactivos. Por ejem= plo, cuando el agua se irradia con rayos y, se forma la siguiente reacci6i H,0 "5 H,0' +6" H,0" + H,0 —+H,0" +-OH El electrén (en su forma hidratada) puede reaccionar después con el agua o con un jon hidrgenc para formar hidrégeno atémico, y con el oxigeno para formar el ion superGxido, ; (un radical) © 40,903 Los iones superdxido y otros radicales libres atacan las membranas celulares de los tejidos y una gran variedad de compuestos orgénicos, como enzimas y moléculas de DNA. Los compuestos orgénicos mismos pueden ionizarse directamente y destrurse por la radiaci6n de alta energta, Desde hace tiempo se Sabe que la exposicién a la radiacién de alta enengfa puede inducir céncer en seres humanos y en animales. Esta enfermedad se caracteriza por un crecimiento celular incontrolable. Por otra parte, esta bien establecido que es posible destruir las células cancerosas con tratamientos de radiacién adecuados. Esta terapia consiste en exponer al enfermo una radiacién suficiente para acabar con las células osas sin matar demasiadas eélulas normales y sin inducir otras formas de cancer. El datio que provoca la radiaci6n a los sistemas vivos suele clasificarse como som {ico 0 genético. Las lesiones somiticas son aquellas que afectan al organismo durante st vida; como las quemaduras del Sol, las erupciones en la piel, el cancer y las cataratas, El dao genético significa que hay cambios heredados o mutaciones genéticas. Por ejcm- Les cmmosomes son os componentes de plo, una persona cuyos cromosomas s descendientes deformes. sgeneco(ONA) c dafiaron o alteraron por la radiaciGn, puede tener tnetuia que continen el materialLa quimica en accion _— Alimentas (rradiados Al ingetir alimentos procesados, es prebable que se consuman ingredientes que se sometieron a radiacion. En Estados Unidos, nds de 10% de tos vegetales y las, especias se irradian para cantrotar ios honges, bom- bardeandolos con una dosis de rayos X equivalente a 50 millones de radiogtatias de Kirax. Aunque la itradiacion de alimentos se ha utilizado en una w-otra forma por mas de 40 afios, ahora enfrenta un futuro incierto en ese pais En 1953, la Armada de Estados Unidos inicié un programa experimental ds itradiacion de alimentascon £1 fin de que las tropas pudieran tener comestibles fres- os sin necesidad de re‘rigerarlos. El procedimiento es simple: los viveres se exponen a niveles altas de radia SKe+X 2) SK ex 6) 3Co + jn —> Mn x, ) SU +n —9 Sr 4 Te +N. Estabilidad nucle: Preguntas de repaso 2827 Describa ls elas generals pata pede la extabildad ces. 248 {Qué ese iri de estabildad? 239 [Por qué es imponibe que existe isStopo Me? 2.10_Definn tos concepts de neg de uni lea, deta demasaytucleon 2A. {Comoe puede calcula Ia energh de unin clear coma ecuaci6n de Einstein, E = me? 23:12 {Por qot es preerible usar ia enetgia de unin nuclear por helen pata compara etbilad de distin cles? Problemas. 23,13 El radio de un nileo de uranio-235 es de casi 7.0 x 107 pm, Caleule la densidad del nicleo en glem’. (Suponze que a masa del g1omo es de 235 uma.) 23.14 Para cada uno de los siguientes pares, prediga cul is6topo esel menos estable: a) $Li 0 3. 5) jiNao HNa, €) $Ca 0 23.15 Para cada uno de los siguientes pares, prediga cul elemen- to tiene mas isstopos stables: a) Co.0 Ni b) Fo Se, c) Ag oa 23.26 Para cua par de isotopes mostrads, indique cul espers- via que ese radiative: 2) 2Ne y jiNe, 6) Sa y $Ca, 1) Mo ye, d) "SH y “Hg, €) Bi y “EC, Dado que W(g) + Hig) —> Hae) ANP = 4364 KI taleue el cambio de masa (en kg) por mol de H, formato, 23.18 Los cdfeulos moestran que la produccién total de energia del Soles de 5 10" Js, «Cuil esa comespondienepéti- ‘dade masa en ks del Sol? 2319 Caleule la enerpia de unin nuclear (en J) y la energia de Uunidn nuclear por nucleén de os siguientes is6topos: a) Li (7.01600 uma) y 6) $C134:95952 uma) 23.20 Calcul la energia de unin nuclear (en 5) y la encraia dle unin nuclear por nucledn de as siguientes issxopos: $He (4.0026 uma) y 6) 3W (183.9510 uma, Radiactividad natural Preguntas de repato 23.21. Descrba los factores que llevan ls desintepracén nuclear, 2322 Lxpliqueet principio en ef que se base uso de los is6topos :adiactvos para determinar Ia edad de los materials. Problemas 23.23 Lene losespaciasen blanc en tas siguientes series de des. Jntegracin radiactiva a) Ty By TH PU By Ae 3 Be 23.24 Una sustancia radictiva decae de la siguiente manera Tiempo (dias) Masa (@) 500 389 303 236 184 143 m2 Caleule Ia constante de velocidad de desintegracion de pri- ‘mer orden y la vida media de la reacciin 20.25 La desincegracisinradiactiva de TI-206 a P-206 tiene una Vida media de 4.20 min, Comenrando con 5,00% 10° stomos de 71-206, calcule el mmero de dtomos que quedan después de 42.0 minutos. 2826 Se encontrs que una muestra de "Y aisladareciontemente ‘enla una actividad de 9.8% 10* desintegraciones por mina- toa la 1:00 PM del 3 de diciembre de 1992. Alas 2:15 PM. el 17 de diciembre de 1992, su stividad ers de 26> 10" desintegraciones por minuto. Caleue la vida media del *Y. 23.27 Por qué las series de desintegracién radiativa siguen una Cinética de primer orden? 228 En li serie de desintegracivn def tori, el torie-232 pierde cen total 6 particulas ey 4 partculas fen un proceso de 10 ‘tapas, {Cul es el isétopo final producido? 23.29 Elestroncio-90 es uno de ls productos de la fision de wranio-235. Este is6topo del estrancio es radjactivo, ¥ iene ‘una vida media de 28.1 aftos, Caleule eusimtos aflos tomara para que 1,00 g del is6topo se reduzca 2 0.200 g por desintegracion, 23.30. Considere la serie de decaimiento A—+p—3c—+D donde A, B y C som isGtopos radiactivos con vides medias de 4.50 5, 15,0 dias y 1,005, espectivamente, y D no es radiactive. Comenzando con 1.00 mol de, y nada de B,C oD, caleule el nimerode moles de A,B, C y Dgue queda después de 30 diss. Transmutacién nuclear Preguntas de repaso 2331 :Cusles ladiferencia entre desinegracién ragiactva y tans- ‘mutacin nuclear? 2332 ,Cémo se logea la Wansmutacién nuclear en la préeti? Problemas 23.33. Escriba las ecuaciones nucleares halanceadas pare las _Buientes reacciones e identifique Ia especie X: 4) Xp. 2))5C, b) HAMA, aX. ©) SMnin, IX23.34 Fscriba las ecuaciones nucleares batanceadas para las si guientesreaceiones e idenifique la especie X: a) 8Se(d, PIX, b) Xd, 2p)iLi,c) "Bla, a)X 28.35. Deseriba cémo prepararia el isStopo astatinio-211 a partie e bismuto-209. 23.36 Uno de los suefios ms acariciados por los alquimista era producir oo a pani de elementos mds baratos y abundantes. Finalmente, este sueto se hizo realidad cuando el "Hg s logné convert en oro al bombardear este iétope con ‘neurones. Escriba la ecuacidn balanceada de esa reaccisn, Fision nuclear Preguntas de repaso 23.37 Defina los eonceptos de fisi6n nuclear, reaccién nuckear en ceadena y masa ertiea 28.38; Qué isdtopos pueden experiments fisi6n nuclear? 23.39 Expligue esimo funciona una bomba atémica 23.40 Explique que funciones tienen ef moderadeyy la varilta de ‘contol en un reactor nuclear 2RAL_Analice las diferencias entre un revetorde fin nuclear de agua igera y uno de agua pesada. ;Cusles son la ventajas Ba + 3in +X by 230 + in —s Hs + BRb + 2X 6) RU + in —o Br Bin eX a) BU + in —s Sm + B+ 4X 2356 Calcul las energfas de uni6a nuclear en Hnuclesa, para las siguientes especies: «) "°B (10.0129 uma). 6) "B (11.0093) uma), ¢) “N (4.00307 uma). c) “Fe (35.9349 uma). 2387 Escriba las ecuacionesaucleares completas de los siguien tes procesos: )eletio, 'H. experimenta desincepraciin >) el Pu experimenta emision de particulas a,c) el!" experimenta desintegracién fd) el™'CFemiteunaparicu- laa. 23.58 EI niclen del niteigeno-I8 se sitia arriba del cinturén de estabildad, Eserba una eeuacién de una reacciGn nuclear ene que este isstopo pueda aleanzaresabilidad 23.89. ;Por qué cl estroncio-90 es un isétopo en particular pec {7050 para los humanos? 23.60. ;Cémo pueden determi os cientificos la edad de un f6- 23.61 Después del accidente de Chernobyl ala gente que vivia cerca de Ia zona del reactor nuclear se le recomendé que ‘tomara grandes cantidades de yoduro de potasio como me~ «ida de precauei6n, ;Cual es la base quimica de esta medi a?sao 23.62 23.63 23.64 23.66 2367 23.68 ‘QLinca wUCLEAR Fl astatlo, el dltimo miembro de! grupo 7A, se prepara por bbombardeo de bismuto, 209.0% partivulas a) Eseriba una cecuacii de la reaccin, b) Represente la ecuacén en for- rma abreviada, como se describié en la seccign 23.4 Paradetectar bombas que puedan pasts de manera clandes- tina en os aviones, la AdministraciGn Federal de Aviacion requetird,en breve, que los principales ueropuertos de Es- tados Unidos instalen analizadores térmicos de neutrones, Con ellos se bombardea el equipaje con neutrones de baja ‘enersia, convirtiendo algunos nicleos de nitrégeno-L4 en niteégeno-15 con la emisién simultinea de rayos Como contenido de nitrézeno en Jos explosives es por lo gene ral alo, le deteccion de una dosis alta de rayos y indica la probable presencia de una bombs. a) Fseriba una ecuacién dol proceso nuclear. b} Compare esta técnica can el método ‘convencional de deteocién por rayos X. {Porque se requiere una tempera de unos 100 millones de pratos Celsius par lograr la fusiOn nuclear enelInbora- torio, si dicha temperatura es mucho mayor de Is que hay ‘nel interior del Sol (15 millones de grados Celsius)? EEL tritio contiene un protén y dos neutrones. "Bi con “Ni, yelelemento 112 se prodjo al bomibardear™Ph eon "Zn. Fscriba una ecuacion para cada sntesis. Prediga las propiedades guimica de estos elementos Ulice X para def rir al elemento 110. ¥ para el elemento 111 y Z para el elemento 112. ) En 1999, cientficos nuclestes mostearon In evidencia de tres nuevos elementos: 114, 116 9 138. Et clemento 118 se sinetiz6 al bomberdear™Pb eon "Kr, que luego expevimenta una desintegracin a para format los elementos 116y 114, Elelemento 114 también se sintotiz6 independientemente al bombardear ™'Pu con “Ca. Eseriba ‘una ecuacidn para cada sitesi y desintepracin raiacsiva. Preiga las propiedades quimicas de estos elementos. Ui lice X para elemento 114, ¥ para el 116 y Z para el 118, Las fuentes de energie la Tierra abarcan a los combust: bes fsiles la energia geotéemica,gravitucional, hidroelée- twice, la isin y fusin nuclear, la energia solar yel viento {Cviles de ésas tienen un “origen nvekeae”. ya sea directa ‘ indirectamente? ‘Una persona resibié un regalo anime coasisente en un tubo decorativ que puso en su esritorio. Meses después ‘enferm y murs, Las investigdeiones levaron a conclu ‘que lacauss dela muerte se telacioné ent cub, La caia ‘estaba selladay ao content compuesto toxics, que podo Jaber ocasionado la muerte dela persona’ |demifique dos de ls elementos radiaetivos mis abundantes en la Tierra, Explique por qué ain existen (Tal ver ne- ‘esite consular un manual de quimiea.) 10) Cale la ener iberada durante ladesintepracin del Jedtopo de U-238 a Th-234. Las masas amie est da- as por: U-238: 2 050 ums; Th. 234: 234.0836 uma: He- 44 4.0026 uma. b) La ener liberada en el proceso del inciso a) se tansforma en energia cingtico de micleo de2380 2381 ‘Th-23 recuperado y de Ia partiula a. {Cus de los dos ‘ended més velocidad? Explique su cespuesta, EE cobulio-60 es un isstopo que se desintegra por emis be rayos 7 y se uli en el diagndstico etinico y el tata -miento el encer. Calenle a longitu de onda de la cada: cin en nandmetros si la energia de Tos rayos yes de 2.4 10" tose EL Am-241 se utiliza en los detectores de humo porque tie ne una vida media large (458 aos) y ls partculas a que cemite tienen la energia suficiente para ionizara las molécu- las del aire, Dado el siguiente diagrama esquematico de ur detector de bumo, explique cémo funciona, py | Se, atria 2383. Mencione dos ve PRECUNTASYPROBLEMAS 984 2 Los ingreientes del vino contienen. ente 040s. tomos de ‘carbon hidréizeno y oxfgeno, Una bella de vino se yell hace unos 6 aos. ,Cuil de fos issiopos radiactivoseseoge ria para coafirmar i edad del vino Las vidas medias de Tos istopos som "C: § 780 aos: "Oz 124 si"H: 12.5 ais, Suponga que se conooian lay actividades de los isstopos al. ‘momento de sear la botella ujas de un submaring nuclear sobre un submarino canvencional \34 Fn 1997, un cientticode un centto nuclear de Rusia cubiié luntesfera de uranio-235 enriquecido con una delgads capa de cobre. De pronto, hubo una enoeave explosion fadiaetiva ‘que ins de arul sire. Tres dias después. el viemiico mucis porexposicin ala adiacin, Explique las eausas del acci ente (Sugerencia: el cobre es un metal gue refleja los reutrones con eficiencia.) Respuesta als ojerccios 23.1 Se. 23.22.63. 1 eae in 1.26% 10" J nucledn, 23.3 {Pd + er"oe Misterio quimico La fatsificacién de arte Han Van Meegeren debe ser uno de los ‘poros falsiffcadores que se han congratr ado por el anilisis tBenico de su trabajo, Ea 1945 ta pofieta hofandes to eaplun6 por el cargo de vender una pintura det artista fhotandés Jan Vermeer (1632-1675) la ‘Alemania nazi. Este crimen pod custigar- seeum ft muerte, Van Meegeren alegé que ‘no Sélo la pintura en cuestiOn, titulada Lee mujer clescubierta en adulterio, era um falsiticacido, sino que también haba repro. ducid otros "Ye Para probar str inogencia, van Me ren reprodujo oie Vernier para demostrar sv habilidad para imitar al maestro hotan- és, Se fe exomtert de los cargos de coabo- ri con el enemigo, pero fue convieto por falsificacida, Murié de un pay cardiac antes cle poder eumnplir su sentencia dle un aio. Veiate aos después de su mu tudiosos del arte han dehutido sobre si al us stpiestos trabajos, Cristo y sus diseipufos en Emmaus, era una falsi- ficacitn 0 un Vereacer ronuini. Ef miste- tio se resolvié en 1968, con una téenica rudioguimica, EI blaneo de plomo —carbonate hi- drSxidlo de plomo [Pb(OH},t€O,).)— es uun pigmeoto que han utilizado los artistas rants sishos El metal presente eel com puesto se extrae de su mineral, galena (PDS), el coal contiene Uranio y sus pro Adyetos hijos que esti en equilibrio radia tivo eon este fsstopo. Fn signifies que tee" del siglo lun cierto iS6topo Se forma de su precursor {an ripide como se desintegra, de modo que su coacentracion ty sw radiactividady se ‘mantiene eonstante en el Gempo, Este equi bio se altera durante 14 extracedin qui: mica del plomo de su mineral. En este pro- cceso son particularmente importantes dos isstopos de la serie de desintegracién del turano: el "Ra (2) = 1600 anos) "Pb (= 21 aftos) (véase ta tabla 23.3), La ma yor parte del “"Ra se eliming durante 1 exiraccién del plomo de su mineral pero in momenio ef °""Pb termina ef blanco de plomo, junto con et isétopa estable de plome £"Pb), Al no haber ms, Ra, su ancestro de vida relativamente Targa, el "Pb commienza a desint in aque se pueds restituir. Este proceso conti- aga hasta gue la actividad del ™ Pb una ver nus est en equilibrio con la pequeiia cantidad de "*Ra que resiste el proceso de se= parscisn, Suponigndo que despuésde kaex- raceién Ia relacidn de concentracidn de "py a 2"Ra en la muestra es 10:1, toms. fa 270 anos restablecer el equilibrio radifetive del “PD, Sien verdad Vermeer pints Euan mediagos del sigho Xvi, el equilibrio adiactivo xe hubjera restablecido en el pigmento de 6fanco de plomo por 1960; pero no fue ast. Eanslisis radioguimico demos (06 que fa pintura utifizada tenéa menos de 100 alos: asf que Vermeer no pude Iraber fect esta pintura, en algPistas quimicas Bxeriha las ectaciones de desintegracidn de Ra y "Ph Considere fas iente serie de desintegracion consecutive: a Ty donde A y B son isstopos radiactivos y € es un iséiope estable, Dado que ka vid media de A es 100 veees la de B, trace kis concentracion contra ef tiempo en va mismo grafico. Si al inie especies aleanzarian el equilibrig radiactivo? de las tes espe ene, {qué s6lo A estaba pr cin radiactiva Pb y del “Ra en la pintura de blanca de plomo tomada de Enumans en 1968 fueron 85 y 0.8 desintegraciones por minute por gramo de plome (dpm/g), respectivamente, ) ,Cuantas vidas 0 edias de*"Pb ban transeurride entre 1660 y 1968? 67 Si Vermeer hubiera pintado Emmaus, gcusl tendria que haber side fa velocidad de desintegracisn del 2"Pb en 1650? Discuta qué tan razonable es este valor de velocidad Para hacer que sus falsificaciones parecieran auténticas, van Meegeren reutiliz6 lienros de pintaras viejas. Encollé una de sts dle modo que la obra pareciera vi no silo la pintur esmi0 pudicron sal obras para hacerle grietas a la pintura ja El examen de esta pintura con rayos X mostrd 1e habia debajo, sine también las grietas, Con esta prueba, + Jos cientificos que la pintura de encima era de Fecha miAPENDICE 1 Los elementos y la derivacion de sus nombres y simbolos* Numero Masa Fechadel__Descubridor Elemento _Simbolo _atémico__atémica’__descubrimiento _y nacionalidad Derivacién Actinio he 89 en 1899 {A Debierne (Fr) Ge. ati, haz orayo Aluminio al 8 26981827 F-Woehier (Al) Alumbe, compuesto de aluminio en el cual se descubrio; derivado del L alumen,sabor astingente ‘Ameriio Am 95 (243) 1944 [A Ghiowso (€U) as Americas A James EU) G.T.Seaborg (£0) 5.6. Thompson (2) ‘Antimonio $b 31 m8 Antighedad \Lantimonium (and puesto 2; monium, Condicibn de aslado), llamo asi por ser una sustanca tangible (retilica) que se combina faiimente; simbolo, Lsibium, argon ar 8 3995188 Lotd Raleigh Brit) Gt args, inactive Sir Willa Ramsay (rt) Auénico As 3 mar 1250 Albertus Magnus (Al) Gt. aksenikon, pigmento amarillo; oropimente; los srieges utilizaron alguna vezel ‘Whuifuro de arsenic como pigment Astatinio, At 85 20) 1940 D.R. Corson (EU) Gr. astates, inestable KR Mackenzie EU) E Segre (EU) azutee s 6 3207 Antigiedad \sulphurium (insrit,sulvere) Sario Ba 36 1373 1808 Sir Humphry Davy barita, espato pesado, derivado del Gr. barys, pesado ante ng on tain "an ements y sc Se Pontes br. Brg, Chet AN, 202268 Cag ce Arran her Sa to ts tabasco es entre 13 eae iieabertasson eb (a) asc ol Rls face emi) Btn (orp Png tala) i pac) se peat2 potnoxces Nomero Masa Fecha de! Descubridor Elemento Simbolo _atémico _atémica_descubtimiento_y nacionalidad Derivacién Berkelio Bk 7 aan 1950 G.T. Seaborg (EU) Berkeley, California 5.G. Thompson (EU) AA. Ghiorso (EU) Berio Be 4 go 1828 F. Woehler (A.) Fe L. ben, dulce AA. 8. Bussy (Fr) Bismuto 8 8 209.0 1753 laude Geotfroy Ft) Al. bismuth, probablemente una distorsion de weisse ‘mass (masa blanca) en Ta cual se encontré Boro 8 5 10.81 1808 Sir Humphry Davy (Brit) El compuesto bérax, J.L Gay-Lussac (Fr) derivado del Ar. LL Thenard (Fe) brag, blanco Bromo Br 35 79.90 1826 ‘A.J. Balard (Fr) Gr. bromos, hediondo cadmio cd 8 124 1817 Fr. Stromeyer (AL) Ge. kadimia, tierra L 7 8547 1861 RW. Bunsen (Al) L mubidius, rojo G. Kirchhof (AL) oscuro (descubierto con el espectroscopio, su espectro muestra lineas rojas) Rutenio ru 4 ora 1848 KK Klaus (®) LL Ruthenia, Rusia Samario sm a 150.4 1879 Lecog de Bolsbaurdran (Fe). Samarsquita, en hhonor a Samarski un ingeniero ruso Selenio Se 34 7896 1817 4.1. Berzelius (Sue) Gr. selene, luna (Gorque se parece al telurio, llamado ast po a Tierra) Silcio si “ 2809 924 4. Berzelius (Sue) L silex, sles, pedernat Sodio Na " 299 1807 Sir Humphry Davy (Brit) _Lsodanum, remedio para el dolor de ‘abeze; simbolo, L atrium, sosa Tantalo Te B 1809 1802 AG. Ekeberg (Sue) Gr, mitologia, Tantalus por la dificultad para aislarloAs Arent Numero Masa Fecha det Descubridor Elemento Simbolo _atémico __atémica__descubrimienta _y nacionalidad Derivacion Tecnecio % a 9) 1937 Gr. technetos, artifical (porque fue el primer elemento sintético) Telurio Te 52 16 1782 FJ. Maller (Au) L tellus, tierra Terbio 1b 65 1589 1883 C.G.Mosander (Sue) _terbia, Suecia Talio 1 a 208.4 1861 Sir Wiliam Crookes (Brit) Gr. thallos, un brote de vistago (porque en . su espectro muestra una linea verde brillante) Tori Th 90 2320 1828 4.4. Berzellus (Sue) Mineral torita, derivado de Thor, dios nordico de la guerra Tullo ™m 6 1689 1879 PT.Cleve (Sue.) Thule, nombre antiguo de Escandinavia Tranio w 2 a W. Gregor (6 Gr. gigantes, los titanes y del L.ttanis, deidades gigantes Tungsteno = W ” 1639 1783 J.J.y F de Elhuyar (Esp) Sue. tung sten, piedra pesada, simboio, ‘wolframita, un mineral Uranio u 92 238.0 1789 M.H. Klaproth (Al) Planeta Urano raat EM. Peligot (Fr) Vanadio v 2B 5094 1801 A.M. det Rio (Esp) Vanadis, diosa nérdica 1830 ING. Sefstrom (Sue) del amor y la belleza xerén xe 54 1313 1898 Sir William Ramsay (Brit) Gr. xenos, extranjero MW. Travers (rit) Yodo 1 53 1269 rn B. Courtois (Fx) Ge. jodes, violeta Zine zn 30 65.39 1746, AS. Marggraf (Al) AL.zink, de origen, Zirconio a 40 on 1789 MH. Klaproth (Al) Zircbn, en donde se tencontr4, derivado del Ar. zargum, color doradoUnidades de En este apéndice se vers cémo se puede expresar la constante de los gases A, en unidades J! mol, el primer paso consiste en derivar una relacin entre atm y pascal. Se inicia con fuerza resi , ‘area masa x aceleracion volumen x densidad x aceleracién ‘area longitud « densidad x aceleracién Por definicion, la atmésfera estandar es la presion elercida por una columna de mercurio de lexactamente 76 cm de altura y densidad 13.5951 glcm’, en un (ugar donde la aceleracién debi- daa la gravedad es de 980.665 cmv. in embargo, para expresar la presién en Nim es necesa rio exeibir densidad del mercurio = 1.35951 « 10 kg/m? aceleracién debida ala gravedad = 9.80665 mis? La atmestera estandar esta dada por 1 atm = (0.76 m Hg)(.35951 « 10" kal? h9.80665 ms?) 101 325 kg mim! s? 101 325 nin’ 01 325 Pa En Ja seccion 55 se vio que la constante de los gases esta dada por 0.082057 L-atrvK - mol Al utilizar los factores de conversion 107m? 101 325 Nim se escribe (101.325 nim?) Tam) ( atm 110? m?} cog20s7 btm | 110° ov (ooe20s7 Fa Nm =a K moi 4 ea 83a al TL germ = (1.107 en?)(101 325 Nien?) O13Nm =1013) APENDICE 2 la constante de los gases aaAPENDICE 3 Seleccién de datos termodinamicos a1 atm y 25°C* Sustancias inorganicas (WX mo!) Sustancia ‘AH; (ka/mol) AG? (ka/ma) gts) ot ° 427 Agtad 105.9 mm. ng AKI) 127.0 108.7 96.1 AgBrts) 395 959 107.1 alts) 624 663 142 AgNO, 123.1 “322 1409 Al) or o 283 Aro, 5247 4812 3313.38 ALO) 16698 1576.40 50.99 Ast) or ° 35.15 AsOPd 3703 635.97 ~4a77 Asta) ms HAsO) ~s004 aul or ° 477 Au,018) 208 1632 1255 Aucls) 352 AUC) ~1184 8) or ° 65 8,0,6) 12636 11881 540 180,69) 10879 -963.16 8958 H,BO.a0) 10678 -363.3 1598 Bais) or o 669) BaM(a0) 5384 $60.66 1255 8206) 5582 “S284 703 Bac) 060.1 810.65 1255 8as0,6) 4644 1353.1 1322 Bacoys) 12188 11389 24 Bets) ot 0 95 BeOts) 6109 581.58 aa Bald 01 ° 1523 Br(ao) -1209 1028 207 HBr(g) “362 532 198.48 {grafitoy ° ° 569 C{diamante) 1.90 287 24 cow) -1105 1373 1973Sustancia cou) coxec) cored Heo;tea H.co\la0 S@ sh HeNad) avian (NH), COG) (Hi:coV00 cal) cae cat alOND) CaF.) cacti) 28040) cacoys) cat) cate) caous) acts 45045 ci) creo Het) ob) co*tae) 0065) oe) cee C0468) cr0F0c) c0F'@9 cst) wee cut) cred cu*(ec) uo) cu0) cucie) cuc) costs) cus0.4) Fr) Fed HFG) Feta Fe*(ae) BH; (ki/mol) 3935 4129 $763 91.1 6997 1153 373 105.4 1510 333.19 -3192 ° 342.96 4356 386.6 12146 79496 1432.69 ~12069 0 238 2546 389.1 926.17 ° 1672 “923 ° 67.36 2393 ° 1389 11284 863.16 14608 AG? (ku/mol) 3984 3852 528.1 587.1 6232 65.1 636 mea 165.69 197.15 203.88 ° 553.0 6042 096.8 1619 750.19 13203 11288 ° 7 225.06 302.59 8202 ° 1312 95.27 ° 51.46 213.38 ° 1046.8 706.26 1257.29 2820 502 6498 1272 146.36 1188 9.0 619 216.48 2707 a9 5° UK mol) 2136 113 531 94.98 1874 2378 1510 1289 11799 1086 17385 418 35.2 398 834 62.87 1138 106.69 929 51.46 61.09 sag 1184 1372 230 565 1870 204s 9552 39 237 817 3849 2138 ae 13305 23 406 996 435 1008 916 665 11339 20334 36 135 22 113.39 aotnoice> asaso apenoice3 Sustanci Feh(oo) FeO) FeO) Fe(OH),(9) Fe(OH) H() Ho) Had on(a0d H,0@) 1,000 H.040 Ho) Hg"(ae) 4063) Hachioy H9:chis) bgsts) g50,6) 95048) kc) KC10,6) KCIOWs) keris) kas) KNOY) ui) vad 4,019) LioH(9 Mat) Mg*(ae) Mgow) Mg(oH),s) tga) Nags) Mgcoss) Mn) Man(2o Manos) No Nifed No) NHia0) HCI) AM; (ka/mot) “477 ano 8222 $68.19 82025 2182 ° ° 229.94 208 2958 187.6 207 230.1 2649 58.16 704.17 74199 559 259 512 ASS 435.87 391.20 33.46 392.17 27.65 4927 27846 5958 4572 61.96 6018 824.66 a8 12782 -1n29 2188 S208 245.18 46.3 132.80 31539 AG (asmol) 105 2552 741.0 483.55 ? 2032 ° ° 157.30 2286 2372 118.1 164.38 385 210.86 488 5° UK mo!) 2932 608 90.9 795, 2 1146 1310 ° 105 188.7 69 2 na Ro 1962 ma 200.75 1167 10937 206.3 636 1025 82.68 143.97 151.0 96.4 109.35 29 280 2 2 502 325 17.99 26.78 632 895 916 65.69 3176 3.68 531 1915 2 1930 is 94.56Sustancia Nino NAD Now) NO.) Novo) N.0(@) HNOslac) HNO, Noxlad Nats) nated 13,065) acts) Naw NasOUs) NaNo,(9) Na,cO\) NaHCO,(9) Ni) Neo NioG) NiO.) 0@) ro) fae) 04) Plblanco) Ptrojo) Pore POuls) Pin) HPOPa0) H,POX20) Pb) PoMad) Pots) PbO.) PCI) Posts) PSO.) Pe) Pecitae) RDG) Roa) Strombico) Stmonoctinico) 50,0) S0xa) sorted sorted) S19) ‘AH (ka/mol) 8156 1188 1732 208.57 239.6 1589 a0 2880 138449 466.68 11309 947.68 640 20435 538,08 249.4 12.09 sanz 184 1284.07 3012.48 9.25 1298.7 1302.48 16 21736 27665 3592 943 a4 “5163 246.4 030 296.1 395.2 62425 9075 20.15 AG?u/mol) -265 867 sia S° WK - mol) ma 2106 200.46 308.3 219.99 155.6 1464 51.05, 60.25 na 72.36 v9.49 1163 13598 102.09 301 1594 3858 795 16095 205.0 1088 2376 440 293 21787 2100 3598 a9 6489 213 6245, 7657 1364 v2 147.28 a1g8 W757 69.45 ya27 31.88 3255 2485 256.2 435 7.45 205.64 ones) apenoice3 anan arewoice Sustanci HsO00 HS0xec) SO) SF.a) sels) 500,69) H,Seta) sits) SiO) srs) sao. SeCls) S150) S1CO\) wos) wos) woited 2n(9) 2n(ee) 2n018) ZnCh{s) 2818) 2n504(9) AH (ki/mol) 621.58 885.75 1a 1096.2 ° 225.35 207 ° 2593 ° 345.5 0284 140474 1218.38 ° 2103 1115.45 ° 1524 348.0 a1589 -2028 9786 AG; (ks/mol) 5273 752.87 ? 1590 ° 205.0 @ 5573 15 1334.28 11375 o 763.45 ° “1472 3182 369.26 198.3 a6 2189 1870 41.84 5439 39.33 17.35 ws 97.07 3347 83.26 as 306.48 439 108.37 577 1247Sustanclas organicas Sustancia Formula Acetaldehido(g) —_CH,CHO Acetonat/) CH.coch, Acetileno(9) on Acido acético() ——_CH,COOH Acido térmico) HCOOH Bencenol) cH Etano(o) oH exanol() GHOH Etleno(@) oH Glucosa(s) HO. Metano(o) cH Metanol() cHjOH Sacarosa(s) CatlaOn, AH; (ki/mol) 166.35 206.8 2286 4842 4092 49,04 47 27698 323 “12785 74.85 2387 ams Gi (ku/mot) 138.08 153.55 209.2 38945 346.0 14s 32.89 174,18 cat 310.56 508 1663 1503 5° WK mol) 264.2 198.74 2008 159.83, 128.95 m8 229.49 161.08 219.45 212.41 186.19, 126.78 360.24 evtnonce 3 aeAPENDICE 4 Operaciones matematicas Logaritmos comunes El concepto de logaritmo es una extension del concepto de exsonente, el cual se analizd en e! capitulo 1. Ellogaritmo comin, © hase 10, de cualquier nimero es la potencia ala cual se debe elevar el numero 10 para obtener ese numero, Los siguientes ejemplos muestran esta relacén: Logaritmo log 1=0 log 10=1 log 100 = 2 10 = 100 og 10" = 1 torso log 10? =-2 10? =001 En cada cas el agaritmo de) nimmero xe puede obtener por inspeccién. DDebido a que los logaritmos de fos numeros son exponentes, tiene las mismas propieda des que un exponente. Asi se tiene Logaritmo Exponente log AB=higA+log8 10h 10¢= 10" toy A= tog Aton ‘ademas, log A= mlog A. ‘Ahora suponga que se desea obtener el logaritmo comam de 6.7 x 104. En la mayoria de las caleuladoras electronica, se anata primera el nimero y después se presiona la tec "log" Esta operacién da log 6.7 x 104=-3.87 ‘Observe que hay tantos digits significativos despuds del punta decimal como hay en el nimme- £0 original. EI mero original tiene dos cifras signifcativas y et "17" en et-3.17 indica que el log tiene dos cifras significativas. Otros ejemplos son Némero togaritmo comén 62 19 oar 00595 10x10” 199 aerence, -Aigunas veces (coma en el cilculo del pl) es necesario obtener el nUmero cuyo lagaritmo 8 conoce. Este procedimiento se lama obtenes el antilagaritmo; sencilameme eso contrat, de obtener el logariti de un numero. Supanga que en ciertos calcul se tiene pH = 1.46 yse pide calcular [H"]. A partir de la definicion de pH (pH = -1og IH") se puede escribir on wi Muchas calculadoras cuentas con una tecla marcada como log" 0 INV log, para obtener antilogaritmos. Otras coleuladoras tienen la tecla 10” 0 y' (donde x corresponde a ~1.46 del tlemplo y yes 10 para logaritmos de base 10). Como consecuencia, se tiene que [H'] = 0.035 mM, Logaritmos naturales Los logaritmos tomados de la base e, en lugar de la base 10, se conocen como logaritmes rnaturales (Ge representan como In 0 log.) € €5 igual a 2.7183, La relacion entre logarit: mos comunes logaritmos naturales es como sigue: Entonces Inx=2.308 log x Por ejemplo, para encontrar el logaritmo natural de2.27 se anota el nimero en la calcula dora electrénica y se presiona la tecla In, con lo que se obtiene n227 320 Sino hay tecla ln, se procede como sigue: 2,303 log 2.27 = 2.303 «0.356 oa20 -Aigunas veces cuenta con el logaritme natural y se pide encontrar el numero que represen ta. Por ejemplo Inx=597 En muchas cakvuladoras slo se anota el numero y se presiona la feclae: 0728.46 10" Una ecuacign cuadtatica tiene ta forma ators Sise conocen los coeficientes a, by ¢, entonces x est dada por nbs vbF ave 7 Suponga que se tiene la siguiente ecuacién cuadratica: De 454-1 ° Al despejar xe escribe St YP A212) 2 5225096 4 AasAte petnoices ‘como consecuencia 3A Acido. Sustncia que lider iones hideégeno "GH cuando se dlsucive en tga. 2.7) Acido de Bronsted. Sustancia capa de donar bn prot (4.3) ‘Acido de Lewis. Sustanca capa de acepar ‘un par de eletrones. (15.12) Acido diprtico. a ionzaciba de cada va «dad de eid produce dos ines Aiden, 43) ‘Acido fuerte, Bless fuertes que, se pone sefnizan poreompletoen agua (154) Acido monoprético. Cala uvidad del éido- era. un fon hidgeno po ionizacién (4.3) ‘Acido ribonueleico (ARN). Un tipo de sido rueleico. 28.4) Acido triprétic. Cada vnidud del Sco pro duce tes protones cuando sonia. (4.3) Keldos earboxiicos. Acidos ie contienen el rupocarboxilo COOH, (24) Alda débies,Acioscon unas ionizaeo en agua, (15.4) Acids desosieribonuctecos(ADN). Uncipo ‘eécidor mactecon. 25.4) Aidosnacteicos. Poimeros data masa mo: larque tienen una func esencial en si tesis de proveinas (254) Adhesin. acc centre molécuss diferen tes (113) Afinidad electrnica. Carnbio de energia que se preduce cuando un somo en estado ga Seos0 acepta un elect para formar un ani6n. (83) ‘Agente oxidante, Sustancia que puede zep- ar electones de ota sastancis © amen 1 nmera de oxidacdn de ira susancia aa Agente quctate. Sustancia que forma ines ‘complejs con las iones metiicos en dso lucién. 22.3, Agente reduetor, Sustancia que pce donar lectones otra sstania 0 disinui fos nimeros de odaci dela misma (44) Aislante. Sustanciaincapar de conducie la ectisidad, (20:3) Aleanos. Hidcocarburos que tienen afm penetal donde m= 1,2... (242) Alcohol. Compuesto orsnico gue coniene e spo hidroil, -O1 (24.4) Aldehidos. Compuestos con cl grupo funci- ‘al carbon y Ia frmula general RCHO, ddnde Res un somo de H, on gre alguilo ‘oun grupo aromstico, (24) Alcacién, _Disolcién lida compucs po dos ‘© mis metals, 0 por un metal © metals y tno ods no metaes. (20.2) Alétropos. Dos 0 iis forms de mismo ee ‘mento que difere sstancialmente en pro Piedad inicasy Fisica. (2.6) Algvenas. Hidrocarbures que contienen unoo ‘mds dobles enlaces cabono- 200) s iv i= de para foemar ncleos mis pequetos de ‘masa inletmedia y uno © ms neucones. as) Férmulaempiriea. Expresionque moestales elementos presente las relays de las iferemes clases de stom. (25) Femula estructural. Formula quimies ue ‘muestra cio esti unids los tomos ent sien una motécula. 26) érmula molecular, Expresién que mesa Tes mmr de om enactos decade ‘mento en an moléeula. (24) érmula quimiea.Expresion que muestra ka composicién quimica de un compacta, en ‘ézmins de les vnolos de ls elements ipficados. (2.6 otén. Una partcuta de uy. (72) Fraceiéa molar, Relacn dl numero dem les de un componente de una mec ean el rnmero total de mes de tos bs comp tenes de la misma. (56) Precvensie (vi Namero de ondas que passa ‘porun punto especitico en a unidad deem pot.) Puerza electromotrefem)(E). Difeenca de ‘voltae entre less. (19.2) uerzas de dispersn. Foerras st acacia “ve surge come results de polos tem poralesindacdos em somos 0 moc fas: tambien se denomina foes de Lon dn. (112) uerzas de van der Waals. Fer dipolo- ‘ipo, dipolo-dpols mdveido yfuraay de ispessin. (112) ucrzasdipolodipole, Furzasqueatsnen tre moléolas pares. (11.2), ucrrasintermoleeulares, Ferzss de atac- ‘cin gue existen ene as moeulas. (11.1) Fuerzasintramoleculares.Fuerrasque mat- ‘ener unidos los somos ea ura moll, ay Auerzasion-ipolo. Puerasque operanent un ion yun dip, (11.2) Funcionde estado, Propiedad determina poe ‘esta dl sistema (6.7) Fusion nuclear. Combinacin de micleos pe- “dueios pa formar aden mayeres. (236) G Gasideal.Gashipoic cuyocompornion- ‘opresiin solumon emperatirapuedecsp- cae completamente mediante Ia ecuaciin ‘el pas deal (54) Gases nobles. Elements nometlicos del gv po BA(He, Ne, Ar Kr, Xe y Ra). (24) Grupo. Los elementos de una columa de tabla pris. 2.) Grupo funcional. Parte de una motcula gue ‘se carateriz por wp szomodo especial de Jn dtomos que es responsable, en gran me- Ais, del comportanenta qumica dem Fecula base, 24.1) Hisigenos. Flementos no metalcos dl gn pOTAIR CL Br, Ly AN. (28) Hiridaci, Proceso de mercla de bitaes ‘stmicos de un tor por generale to ‘mo central para formar un conjum de nae Nos oritale atmos, 19.45,Hidratacién, Proceso en et que un ton 0 una smolieulasecadeude moldculs de agus ac ‘mods en una forma exposifica (4.1) Hidratos. Compuestos qu ienen un nimero espeattico de moléculs de agus voids & ellos. 2.7) Hidrocarburo urumatleo. Hidrocarburo gue ‘contene uno. misanillosbencénivon. 24.1) Hidrocarbures. Compuesos formes slo or earbono e hidrgeno. (24.1) Hidrocarburosalititicas. irocarhues que re coment el grupo Deaseno el anh nncsnico. 24.1) Hidrocarburos insaturados. Hidrcarburos ‘que contenen dobles tiles enlaes et- tono-carbono. (24.2) locarburossaturades. Hidrocarburo ue ‘ontienen el mixin mens de stoma le hidrgeno que se pueden unir eon Ia cami di de tors de carbon presente. (24.2) Hidrofiico. Aide porel agus (12.8) Hidrof6bico. Que teme a agua (12.8) Hidrogenaclin, Adiciin de hidrigeno, pe mente a ceapuesos con ables y ipl enlaces carbon-carbon. (212) idrétisis salina, Reaccidn dl anno del ‘atidn, 9 de ambos, de una sl con agua (s.10) Hipétesis.Expliaciontentativa para un con Hunt deobserviones. (1.3) Homopolimers. Polimero formals pun sola tipo de monsimero. (25.2) Impurerasaceptoras.Impurezs que pucen "spar electrons en os semicondtores 203) Impurezas donadorss. Impisez que por Ian eletones de conduc alos Semicon sdctoes. (20.3) Indicadores. Sostancias que pesenan colores muy diferentes en medios ido y bisico, an Intermediarlo. Espovie que spateccenelme- anismo de una eacein es desi en st pselementles) pero noen ln ecuacin sho ba alanceada (13.5) Ton. Atom o grup de somos que tiene una ‘carga neta positiv nega. (2.5) on complejo. fon que contene un eati6n me- talc central anido a una mss moléouls ones. 16.10) Tom hidroni, Protinhisrstado HO" (4.3) Ton monoatémice. lon gue conten slo un ‘tomo. (25) Ton poiatémico, fon yue contiene mis de wn ‘tomo. 25) Tones expectadores. lanes que nose ven in Plieados en la reacin goal (4.2) Tomosfera. La capa mis alta dela attra, ony Isoeletrénico. Se dice quelosiones tomo ‘clones qe posene mismondmeredeelee. tones y por tanto ki misma configoracin cectnica dl extado sal, som velco ices. (6.2), sémerusestructurales. Moléculas que enen Ta misma formula molecular pero diferente estructura. (24.2) Isémeros geométrices. Compuesios con el Tino po y nbmiro de somos y 1s ms- mosenlaces quimices peo diferente areglo ‘spacial dicho igmeros no pueden inter comertise sin romper un enlace quien a) Isseros plies. Compuesios que son im ‘Rees speculates que no se pueden supe poner (224) Isétopos. Atoms que ienenel mismo nme roatémico, per diferentes mes dom 23) J oule(D Unidad enerta dada pornentons mes. (5.7) K Kelvin, Unidad hse del St pur la tempers ‘wea (1.7) L Ley. Enunciadeconcso, verbal o mateo, “dounarelicionenrefenimenos quces sien ‘re igual en las mismas condiciones (1.3) Ley de accin de masas. Pars una reacion ‘evrle en el equilib y 2 temperatura constant, ie relacin de concentra ‘dereactvoryproductostiene u valor eos tant, (hs costae de equi). (14.1) fey de Avogadro. A presi y temperatura ‘constant, el volumen de un gate rest mente propercionl al mero de moles del sas presente (53) Ley de Bosle. Fl yolumen de una cami ja de un gs que se mien a temperatura “Constante es nversimentepropoeionl ht resin de gas. (5.3) Ley de Coulomb. La energiapotencial entre dos ies es diectamentepropotconal al produto de sus cargas inversamente pro- Porcional aa distancia que ts separa (9.3) Ley de Charles. Fl volumen de una canta fide un yas, a presign constant, es dec tameteproporclonal la temperatura abso uta dl gas. (5.3) Ley de Dalton dels presionesparcales. Li resin toa de una mezca de gases es ‘uma de Iss presions que eada uno de Tos gases jecertasexuviera slo. (56) Ley de Henry. Lasolublidad de un gas en un liguido es propereiona a a presi del ges sole a soli. 12.5) Ley de Hess. Cuando os estivosseconver- tenen products, el cambioea la enalpaes oso GS mi indepenintemente de quel = saci se eve a cabo en un paso © en un conjunt de ellos. (6.5) Jey deta conservacién dela energia. Lacan. Vida otal de energie el universe cons sume. (6.1) Ley dela conservacién dela masa. La mate ia nose pode ea deste (21) Ley de as proporcionesdefinidas. Mvesis diferentes det mismo compuesto cotienen Sempre fs mismos elementos comstiuyen: ‘ese as nisms propoeionesen masa. (21) Ley delas proporcionesmitiples. Sidoscle- mentos pueden cabin para Forres de un tipo de commpuests, fas mans Je uno de lov elementos que se combinan com una ‘masa adel oo clement, etn enrelaco- nes e nlmers enters peuos. (2.1) Ley de Raoult. La presi pail dl dsl vente sobre unt diol est dada port producto dels presin de vapor de ds: ‘emt puro la fren mor dl dvslvente ela dsoucisn, (126) [Ley de velocidad, Exprsion que rlaciona la ‘velocidad den recs com fs constants de velocidud yas concentriciones de los reactvos (132) Leyes de Charles ¥ de Gay-Lussac.Véasey ‘de Chats Ligando. Molécuiro son que etsunido lion meow de un ion complejo. 22.3) {itr Volumen ue osupa in dime esi (1) Longitud de enlace, Distancia eae los een ros de dos tomo, undo ew una molecule oa) Vongltud de onda 3). Distancia ente dos Puntos iatcas de onda scenes (7.1) Manémetro. Dispostivo empleado parame ia presi de os pases. (5.2), Masi Medida dela eanidad de materia que ‘omens un objet. (1.5) “Masa atémiea, Masa de un stomo en wit ‘des de mas ténien. 3.) Masa critica, Masa minima de material so- ble que se equite Para generar na rae in nuclear en cadena stonestenia. (23.5) Masa molar (10). Mas (en grams loge mos) de un ma de toms, moléculis woes paniculs. (32) ‘Masa molecular, Suma de las missy td ‘as (en uma) prsentesen a mole (3.3) Materia. Cuulguier cosa que up espacio y poses masa. (14) Mecanisna de reacelin. Secuencia de pasos ementales que conduce al forma del product. (13.5) Membrana semipermeable. Membvana que permite el paso de molcals dl divolvent66 ciostno per imple el paso de moles He sano (26) Mena. Material de un depisito mineral en for ‘maticiertementeconeenisada pa perm irl rocuperacign econdmica de tal de sea, 20.1) Mesosfera, Li capa mista del atéser, ay Metales, Elementos que sin buenos conde ‘ores de calor y electric y enon teen ia. formar ions positive Ios empl tos ignieos 2) Metalesaleainas, Los elementos dl grupo ACL, Na, K RB, Cs Fe. (28) Metalesalcainotérreos. Los elementos del ‘grupo 2A(Be, Mg, Ca, St, Bay Ra). (24) ‘Metales de transiiéa. Elements que tienen ‘nompetot hy subnivees do ie forman ‘eilmente ctiones que tenen completes Tos subniveles 2.8) Metalode. Elemento cov gropiedies iter ‘medias etre lis de los metals Ios no me tales (24) Metalurgia. a cienciay la tecnolog de la ‘separacin dex metals pat 3 us me mas dels aeaviones que forma. (20.2) ‘Método clentifico, Enfoguesistemitico de Ta ves (6.3) Método delmol.Teatamieno para determinat Iaeantidd de producto formad ean r- acca, 38) Mezcla. Combinavsnde dso més suxancas en Tas que cad una conserva su identidad aa Merca heterogénea. Los components in Vides de una mela permanecen Fisica mente separidos y es posible apreciarlos cums ales. (0), Mezela homogénea, La composi de la ‘merc, despues de sleiente agitacin, es amis en tas assole 1.9) Mezclaracémica, Me7cla equim de dos cnantmeros (224) [Minera Sustacis de orgen natural eon uaa comporcin quimica promt, (2.1) Miseible, Se dive que dos lquidos que son completamente solubles entre si, en todas ‘roporcones, on miscbes (122) Modelo de la repusin de ox pares letréai- ‘asdela capa de valencia (RPECV). Mo {elo ue expla la discin geometries 4e los pares eleenicos compartidos 0 ‘compttidos alrededor den domo central en minos de las epulsionss ent os pa resde cletones (10.1) Moderador. Sustania que puode reduce la energlacingtica de los neutroaes. (23.5) Mat. Canis de susancia que coatione tan- lus ends elementles (tomes, matécu as eras partculas) comp sims hay en cexactamenteI2gramos (00.012 kilograms) {el igo caono-12.(3.2) Molatidad. Nimerodemolesde solute disuel 1s en unklopramo de dsavent. (12.3) Motard (M.Nimero se motes de soto en ito de dsolucin. (45) Molécula, Azrepado de porlomenes dos to- os con una distibueiy defini que se ‘mantienen avidos pot Fueraas especiales es Molécula diatémica, -Moléola formads por os stomes. (2.5) Moléuladiatémica homonuclear: Molécola iatimica que contiene somos det mismo elerants (1875 Molécuta no polar, Moécla que no posce un ‘motnent dipole (10.2) Molécula polar olécule que pasce wt me mento diplo. (10.2) Molécutapolatomica. Moéculafrmad por is de dos tamos. 2.5) “Molecuaridad de una reacelda.Néiero de mokiculas que reaccionan en un piso elem uh (33) ‘Moment dipoto Producto descarga por 1a ditancia entre las cargs en una mole va. (102) Monimers. Unidad snes que se repie en un potimero. 25.2) [Neutrén, Patculasuhatdmica que no tiene carga lta eta, Su masa es igermente ‘mayor que lade un protin. (2.2) [Newton (N). Unidad de tera en lS. (5.2) Noeleettito.Sustawia que cuando w duel ‘ve en agua proce una dsolucién que 00 conuce In elestricidad. 4.1) [Nometales. Elementos que polo general soa _malns conductores detcakrylaeletciad aa) No oliti Que notiene una presion de vapor medibe. (126) Noda. Punto ene cual la amplitd 8 a onda ‘sigua acer. (7.4) INéleo, Cento de un atom, 22) [Nucletido, Unidad que se epite en ela mo- lécula de ADN que consists en un conjunto de tase desoxirbosa-fosat, (254) iimero atémico(Z). Numerade potonesen cl cleo de un stom. (2.3) [Nimero de Avogadro (N,)- 6.022» 10s a= mero de pertas eo eo (3.2}, [Nimero de coordinaciin, En na rel vist Tina se define com ol amero de Stamos (9 ones) ge fodeun un tomo (> 09) (314) En lps compuests de courdnacia se deti- recom mero de tomas donates que rosea al stoma meilic central en un com po. (22.3), [Nimero de masa (A), Neier total de ne trates y protones presents ene aco de enorme. 235 Nimerg de oxidacin. Numero de carga que temfaunitomo en una moléula ito elec woes eran ansferiscompleamente ot 4a drecci6n indicada port diferencia de clectronegatvidudes. (4.4) [Nameros cuticas. Nimes que describen 1 dsibacin de hs eletrones en soo ebidrgeno, entre tr. (7.6) Onda. Perurbacic vbrtria mediante a val se transmit nena (71) Onda eletromaynétia. Onda que iene wn ‘componente de campo eéctrco un com ponent de campo magnsico (7.1) Orbital. Véase oil atimicoy arial mo esate Orbital atémico. Funcién de onda (Y) de un elec ew eo. (78) ‘Orbital molecular. Orbis que esta dela imeracidn de fos orbitals atmicoy de lox ‘tons ue s unen (109 ‘Orbital molecular de antienlace. Orbital molecular que tene mayor ners y menor ‘stabilidad que los orbitals amicos de Fos aque proviene (106) Orbital molecular de enlace. Orbital moe cular gue tiene menor enor y mayor esti aad que Tos rte mics fos qe proviene. (10.6) Orbital molecular pi. Orbital moleclarene! ‘ve densi electing se concer a ba y abajo de a nea que une Jos do ni eos de lo toms uid (10.6) Orbital molecular sigma. Orbital molecular cua densidad elect ets concontada alrededor de una linea ene los dos leos que se unen. (10.6) Oebitaes degenerades. Crbices que tienen Ta mis enera (7.8) Orbitateshibridos. Orbitlesatimicon que se ‘obtienen cuando se comhinan dow » mis ‘orbitles no equivalents dl mise stom. oa) rbitaes molecutares destoatizados, Orbi- tas moteculages que nose encwentan con finados entre dos somos adyacentes ridos fete si, sino se en realidad se extienden sete 10s 0 me stoes. (208) ‘Orden de enlace. Diferencia ene el mero ide clectrones que estin en Ios erbitles molecules de enlace y lox est os orbitals molecules de aninlae, ci ddaente dos. 10.7) (Orden de reecién. Suma de las potencias a fas safes aparacen eleva las concent tones de tds Tos reaetivosen Ta ey de a velocidad (13.2) saps, Movinion ety de tas moleutas del disolvente través de una membrana semipermeable dee el aisolvente puro ode una disolucin dua hacia una dslucion mis concentra, (126) Osiicida, Aci qu contienehidhégeno ox sea y oto clement el elemento cent). a‘Osianiin. Anidin que se Form pati de wn oxiseido. (2.7) Gxido anftero. Oxido que presenta propie= ales tanto deidas como bisiess. (8.6) ar conjugudo éldo-base. Unscidoysubase uma hase y sido conjugado, Par Unie. Especie constiuda pr lo menos por un cain yun ann que se mantienen ‘unidos mediante fverzas elecitostteas. «29, Paramagnético. Que fo tae un ims. Una ‘Sislanci paramagnétca contene uno o mis clettones desapareados. (78) Pareslibees.Flectrones devaleniaque noes ‘a implicados en la formacién de enlaces covalenes (94) Particulas alfa. Veaserayos alfa Partculas beta. Veaserayos beta Pascal (Pa). Presién de un newton por mero ‘evadrado (1 Nim) (5.2) Paso determinante de la velocidad. EI paso ‘mds lento ent secuenciadeetaps que con- ‘duce al formacin de productos. (13.5) Periodo. Linea horizontal en la ube peri- e224) Peso. Fuerza que cjerce la pravedad sobre un ‘objet. (1) PH. Logartmo negativo de 1 soncenacion de ones hidrgeno. (15.3) Pirometalurgia. Procesosmetaligicosquese evan a cabo a alas temperatures (202) Plasma. -Mezcla gascosa de ionespositivos leciranes, 2368 Polarimetro.Inirumento qe se wis par ‘medi la roacén dela a poarizada prover ela por ls meres ipticos. (224) Polarizaidad. Faclidd con que se puede Aistrsonar la densidad electdnica de un stamo (0 molécul. (112) Polimere. Compuesto que se distingue por su ta masa molar que puede Negara miles 0 millones de gramos yes formado or mo- hs unidades que se repiten. (25.1) Porcentaje de composiiin en masa Porcen- tajeen man de cada elemento que forma un compuesto. G5) Porcentajedetonizacin. Relacinde Lacon ‘entacin del dcidoionizado en ef equ brio y ass) Porcentajede rendimiento. Kelvin del ren mint real yc endimiento eco mul: tiplicata por 100. (3.10) Psitrén. Partcula que tiene la misma masa ‘que el elec, pro Lene una carga +1 rn) Potencal estindar de reduccin Voliajeme- ‘ido cuando se eva a cabo uaa reduccin ‘enelelecrooy teas los solutes son |My todos los gases estin atm. (193) Preciptado, Sélidoinolublequese sepurude Tadisolucion. 4.2), Precision, —Aproximacin en le concordancia ‘de dos o més meiciones dela misma cani- 152) resign atmosféricaestindar (Latmt Pre- si6n que mantiene una column demercitio ‘exactamente aun altura de Toem a 0°C a rivel det mar (5.2) Presién atmastérica, Presi cjercida por ls umésfea terest. (5.2) Presiéneriica.Presiominimaracesaria para he seealce a isefaccia a a temperati- raetica (118) Presinde vaporen eqilibrio. La resin de ‘vapor med, cir temperatir, en el ‘suliiedndico de condensin ev prac. (11.8) Presiénosmética (2). Presién que se require asa detener la ésmesis. (12.6) Presi parcial. Presign de uno de los com Ponentes en una mezela de gases. (5.6) Primera ley dela termodinimica. La ener- tit xe puede convert de una forma aot, Peo no puede crear i destruc (6.7) Principiy de Aufbau. Del mismo moo que ‘© agegan los protones de uno en un ln leo pa consti los elementos les ele ‘tones se agregun de manera semeanté alos mites atémieos. 79) Principio de excusiin de Paul En un sto- ‘mo m0 posible que dos clectrones regan Jos cuatro nimeros cusicosigales, (7.8) Principio deincertiumbrede Heisenberg, Es ‘imposible conocer simltneamente ¥ €09 ‘rte tant el momento com la posicion de una particu. (75) Principio de Le Chitelie. Si se spies una fucera externa sobre un sistema enero, elsinemaeadapard deal manera que ane parcialmens el eesto de le fea pra al canzar una nueva posicién de equilibn. (14) Proceso loro dea, Produsciin de clon gs- secso mediante fs clctdisis de wa dso 6m acuosa de NaC. (21.6) Proceso exotérmico. Proceso qu liera calor ‘hci los alrededres. (62) Process endotérmicas. Procesos que aber ‘ben calor de los altededores. 6.2), Producto, Sustaeiaformada como reside Sentan el nimero de electrons de valencia ‘de un dom de elemento. 8-1) Shtema. Part espcifica del univers byjoes- i 2) Stema abierto, Sistema gue puede nercum- ‘iar masa y ener (pr fo general co forms de calor) con su alreddores (62) Siktema aslo, Sistema que no permite Is ‘eanserenia de masa aj de ener hacia 8 desde sus alee. 6,2) Sistema cerrado. Sislema que permite el tereambio de ener (Por lo general en oe ‘ma de calor pero no permite intercambio ‘de mas com ls aledeores. (6.2) ‘Sistema Internacional de Unidades(S)), Sis. ‘ema de unidades que se tus en Tas und ses eis, (17) Sobrcenfrlamlenta. Entisiento den gu do por debajo de su punt de congelacisn sin formar eld, (18), Sobrevoltaje. Diferencia ene el poten del ‘lecrodo ye volajerealrequrio para poca laeleeisis. (198) Sélido amorto. Sido que cares de rzai aci6n ridimensionalreglar de ss tomes ‘omoléculs, (11.7)‘Sélidocristalinn, Solis e pose un ako gr ‘do deonden: sus tomes, nous 000s ‘cupan posiciones especies. (124) Solubitidad. -Misima camila de soluve que spose sover en ua decrminada cant ‘Sad de disolvente un temperatura espe fea (42 Soluhiidad molar. Nimerode mes desolate enn io de ura solve sara mol 1.1166) Satuto, Sustancia presente en menor eamigad en unadisolcion (4.1) Satvataciin, Procso en e!caa union una rmokéula es coxeado por mekéculs del i soiveac dstribuidas de una manera expos Fea. (122) Sublimacin. Procesoenct que is moléclas san dretament da ase laa a fase de vapor (118) Suytancia. Forma de materia que tiene una ‘comporicin defini 0 constant (aims $ ‘lane de unidades hiscas ovens) ¥ pro Piedades quel iinguen- (14) T ‘Taba periédica. Diswibuci tabular de os elements. (2-4) ‘Temperatura critica. Temperatura aria do ‘a eual nose ieua un gas (11.8) ‘Temperaturay presi estindar (TPE), °C yam. (84) ‘emn soperfilal. Cantidad de eneraia que se requiee para extender 0 augpenar la Ferfvie de un ligudo por unidad de sees ay “Teoria, Principio uniicador que expiea un conjunto de hechos ls Feyes en qu se sn (13) ‘Teoria einéica molecular de los gases. Tre lamieno de comportamizato de os gsesen funcidn del movimiento aletorio dels eeu. (3.7) ‘Teorfadelasbandas. Losclectves dela alos se mueven HBremente tvs de las andes” formadas por el taslape de los otbitates molecules (203) “erceraley delatermodinémica. La entopia ‘dena sustancia cristina prleta ey ero Ja temperatura de cera sbxolato (18, 3) ‘Termodinimica. Estudio cientfio de Ia imterconversign dl eal y ottas formas de evergi.(6.7) ‘Termoguimica. Fsudiode los cambios de ca- lore as reaccionesquimieas. (6.2) ‘Termostera. Rezién de laatmésferienlaque Ta temperatura aumentacontinuamente con Iaaltura. (17.1 ‘Titulacién, Adicin graal de una disotucisn {de concenracign exactamente esnocida 3 ‘tratsolucin de concerraién desconoci a nasta qu se completa a rear qui ence ells. (4.7) ‘Trabajo. Cambio de engi dig que te sult de un proces, (6.1) “Transmutacidn nuclear. Cambio que exper- ments un nieleo emo resultado del bom ‘arden com neutrones u otras partie en) Trazadores. Is6uopos. especialmente fox IsStopos radiative, que se ulizae para se coseo GB ui a teayetoria do es tome de un ee ‘mento en ua preceso quince» biolgicn on ‘Troposfera. Capa dela atmesera que comie- ‘ne aproximadrente BFE Ue bas ol {lary pritcamene todo ol vapor de ga Se laatméfea. (17-0) Unidad de masa atémica (uma). Mast exse- tamente igual a de la mis de un Sm de cearbono-12. (3.1) Vv elocidad dereacelén. Canbbioen laseoncen: traiones de reuctivos 0 productos respecte de tempo, (13.1) Vida media‘e,) Tiempo requerdo prague ‘soncentarin de un retvo diay aa amitad de sy concenracin nici (13.3) Vidrio. Paxict dpticamente transparent ob tenido dea fusin de materiales norzinios, ‘que seen am ea gi sin cx talzar (V1.7) ‘Viscosidad. Medi de a resioncia de un guido a ur (11.3) ‘VoldiL Queene ina pes de vapor med be. (126) Voltajedecelda. Ditrenciade! poteeial ee ‘wew eat el dodo yeeitodo de una cela lecteutica. (19.2) Volumen. La ongitua eleva al cubo. (1)Respuestas a los problemas apituto 1 1.4.) Hipstess, ) Ley.) Teoea. 1.12 2) Cambio fisco.) Cam bio quimico.«) Cambio fisco- d) Cambio quimico. e) Cambio fis 0.1144) K.6}5,0)Crd) Bee) Ba) Pu. g)S. ADA. i) Hg. 16 42) Mezclahomogénea. b) Elemento. ¢) Compuesto. d) Mezcla ho snogénea.e) Mercla heteogénea, f) Mezcla homogénea. g) Mer claheterogénea. 1.22 1.30% 10g. 1244) 41°C.) 13°F) Lx 10°F. 126 a) ~196°C. b) -269°C. ) 328°C. 1.30 a) 0.0152. by (.0000000778. 1.32) 148% 10°) 1.14% 10! 6) Sx 104 d) 13 101.344) Uno. by Tes. c) Tes. d) Cua, e) Dos ote.) Uno. §) Un0 0 dos. 1.36) 1.28.) 3.18 10° mg. c) 8.14% 10" dm, 1.38.) 10> 10mg. 6) 6.833 10° mn! 1.403.1557% 10"s, LARA) Sins.) 1.2% 10" min.) 7.4 kash LAS 88 ke: 1.46 3.7 10° gPb 188.) 856°C, b)~459.67°F 0) 7.12 10m’) 712 10" L. 1.50 6.25 « 10+ pl’. 182 a) Quimico./) Guimieo.c) Fisico. d) Fisico.e) Quimico. 184 26 gfen’. 1.860.882 cm. 158 767 mph. 1.60 El liquido debe se menos denso que el hielo em peratura menor a °C. 1.62 2.3 « 10° em’. 1.64 6.3. 1.66 73°. 1.68 a) 86 10" L de atl, 5) 0.018 L de COs. 1.70 55 10" L de agua de mar 1.72 7.0% 10° L.1.749.0 10h: 41 ke 1.76 0:40 10° gC: 1.1 10" g H:62 10g. N: 2x 10 gs Ca 9.9% 10" g:P: 7.4% 10g, 1.7846 10°C; 86% 10°F. 1.80 $9.0 X10", 1482 5.4 10° stomos de Fe. 1.8436 veces. 1.86 1.450 x 10 ma 1.88 1.3 10° mL. 1.9025 nm. 1.924) $3.06x 10°ML.D) 55¢, 194 a) 50» 10" ky: $8.5 10! tonelaas; 4 10° m Capitulo 2 280.12 mi 244 145. 2.16 NO): S(16,17.165 CU29.34.29); S138.46,38),Ba(S6.7456y, W(74, 12,74); Hg(80,122.80) 2.180) "SW. b) Hg 2.24 0) El cardcter mtilico aumenta hacia abajo en tn grupo. b) El carter metilica disminuye de izquieeda a dee: cha, 226 Fy Cl: Nay K; Py N.2.324) Hy Fb) HCly CO.) S, y Ped) HO y CHO, (acarosa). 236 (protones, eleetenes) (19,18): Me"(12.10); Fe"(2623):Br(38.36 Ma"(2523):C* (6.10); Cv"29.27). 2.82 a) AIBr, b) NaSOr-€)N.O, ) K,CEO> 244 C11,0. 246 Fonicos: Nabe, BaF, CEI. Moleoulres: CH, CCL. ICI, NF, 2.84 a) Hipociorto de pousi. b) Carbonato de plata.) Acid nitroso. d) Permarganate de poaso. e)Clrato de «2sio.f) Sulfato de patasioy amonio. 2) Oxido de bieero4). xido de bierro(I. Coeur de titan). j) Hidruro de soi. 4) Nitro deli.) Oxid de soio.m)Perbxido de soi. 2.56) UCN. 6) S(CIO). 6) HBEO, d Hl, ¢) NaNH,IPO.,) POCO, 4) Sas) PsS 1) HO.) Ha.) SeFy 2.58C-12 yC-13.2.60 1-262 E1NaCles un compuesto nica 264 Elementos:), 0. Hewes) kd. Molgelas: bf), gk), Compeestos 1, Comps tosy moléculas a) df). 2.664) CO, (sido) b) NaC.0)N.0. ) €2C0,, ¢) C20. f) CalOM,, ¢) NaHCO, h) NasCO, - 10H. i) CaS0,:21,0./) Mg(OH), 2.68 «) Compuestos iénicos formados ene elementos metilicosy nometlicos ) Metaes de as 2.10°°Na, 2.72 Hg y Br, 2.74 H,, Ns, Ox Fs Ch He, Ne, AF Kr con numero par Xe, Rn, 2.76 No son reactivos. He, Ne y Ar som inertes quimiea- menve, 2.78 EI Ra es uno de los productos del decaimiento del U- 238, 2.80 Argentina, 2.82.4) NaH, hidruo de sodib.b)B.O.tribxido de diboro, c) Na,S, sulfuro de sodio. d) AIF, luoruto de aluminio, 2) OF,, difluoruro de oxigeno.f) Sr, cloruro de estroncio. Capitulo 3 3.62.56, 385.1 10° uma, 312 5.82 10" ahor-lur. 3149.96 X10" mol Co. 3.16 3.01 * 10' g Au. 3.18 a) 1.244 x 102 pitomos de AS. b) 9.746 x 107 plétomos de Ni, 3.202.98 x 10 tomas de Cu, 3.22 Pb, 3.24 a) 73.89 g, 6) 76.15 8.0) 119.37 Bd) 176.12 g ¢) 1OLAL gf) 100.95 g, 326 669 » 10" moléculs de iN, 328 N: 3.37 10 étomos: C: 1.69 10" toms; O: 1.69 10° itomos: H: 6.74 x 10° stomos, 330 8.56 x 10" moléculs, 3M 7. 3.40 C: 10.069%; H: 0.84429: Cl: 89.07%. 3.42 NH, 3.44 CHINO, 3.4639.3 2 8.348597 gF. 3.804) CHO.) KCN. 382 CHO, NNa. 3.58 a) 2N,0, —» 2N,0, + Os: b) 2KNO, —s 2KNO, + 0,6) NHANO,—» NO + 2H,0;d) HNO; —> Ne 2H.0: 6) 2NaHCO, —+ Na,CO, + H,0 + C03.) PO + 64.0 + 4H,P0,:¢) HCI + CaCO, —+ CaCh + 11,04 COA) 281 + 3H.SO, —> AL{S0,} + 3H; ) CO, + 2KOH — K.CO, + H.0; ) CH, + 20, —> CO + 21.0; #) BAC + 41,0 —> 2Be(OH), +CH,:1)3Cu-+ HNO, —» 3Cu(NO) +2NO+ 41.0; ‘m)S+6HNO,—+ H.SO,+6NO, + 2H,0: n) 2NH,+ 310 —+ 3Cu + Ny + 3H,0. 362 1.01 mol Ch. 3464 783 g NaHCO, 3.66 (0324 L368 0.294 mol KCN. 27020 gN.0. 3:72 18080. 3.76 (0.709 gNO,:6.9 x Ki mol NO. 3:78 HCI; 23.4 8 382.)7.05 8 +b) 929%, 389 3.47 x 10° g. 386 CLO}. 388 a) 0.212 mol. b) 0.424 mot, 390 18, 392 24 x 10" dtomos. 3944 65.4 uma. Zn 3.96 89.6%, 3.98 C,H..0, 3.100 Ce 3.102 1.6 10° gol. 3104 NaCl: 32.1794: Na,S0,! 20.09%; NaNOy 47.75%. 3.106 Ca: 38.76%: P: 19.976, 0:41 274, 3.108 Si, 3.110 2.01 « 10” molé- ulas 3.112 16 00 ma.3.114¢). A116PACl; PCL, 31182) Mn, Oy )3Mn0.—» MnsO,-+0,, 3.1206. 10" toneadas, 3422 MBN; (witruro de magnesio). 3.4124 PCH, 3.126 a) 4.3 x 10° stom. ») 1.6 10" pm, 3.128 28.97 g/mol. 3.130 3.1 x 10 moléculasy ‘mol, 3.1329,09% 10 kg, CH, + 3H,0 —» 3CO + 7H. capitulo 4 4.8 a) Electotto fuerte, b) No clectdlito, ¢) Flecudito débil. lecttlito fuerte. 4.10 >) €).4.12ET HCI no se oniza en benceno, 4.16.) Insoluble. 6) Soluble. c} Soluble. Insoluble. e) Soluble. 4.20.2) Al agregar iones cloruro, b) Af agregar jones sulato.c) Al agregar iones carbonato. d) Al agregar jones sulflo, 4.28 a) Ba se de Bronsted, b) Base de Bronsted. c) Acido de Bronsted, d) Base de Bransted y écido de Bronsted. 4.30 a) CH,COOH + K* + OH —+ K+ CH,CO0 + 1,0; CH,COOH + OH —> CH,COO- + H.0. b) H.CO, + 2Na’ + 20H —+ 2Na' + CO# +2H.0; H.CO, + 20H —+ COP + 21,0. ) 2H" + 2NO; + Ba* + 20H" — Ba" + 2NO} + 21,0; 2H" + 20H” —+ 21.0. 4.40 a) Fe —> RPAESTAS LOS PROBLEMS CON MOMERO PAR Fel™4 36:0, + 4e —> 20". Agente oxidante: O., agente reduc tor: Fe. 6) 2Br —» Br, + 2¢":Ch + 2e —>2CT, Agente oxidant: lh, agente reductor Bre) Si—> Sit" + 4e Fy + 2 —9 2F Agente oxidante:F;, agente reductor: Si-d) H, —» 2H*#2e Ch, +26 —+ IC. Agente oxidante: C., agente eductnr: H;, 442 a) 45. b) 41. 6143. d) 45. €) 45.f 2. @) 43.) 46, 4.44 Todos son et0, 4.86 0) —3.)—F. 6) Led) 44.0) 43.) -2. g) 43.1) 46, Li y Ca. 4.50 a) No hay reaecin, b) No hay reaccidn. ¢) Mg + (CuSO, —s MgSO, + Cu. d) Cl + 2KBr—+ Br, + 2KCI. 452.) Combinacién. hy Descomposivién, ¢) Desplazamiento.d) Despror porcidn. 4.56 Disolver 15.0 g de NaNO, en agua suliciente part ‘obtener 250 mL, 4.88 10.8 g. 4.60.2) 1.37 M. 6) 0.426 M. 6) 0716 M. 462 0) 6.50 2. 9) 245 8.6) 2.68 gd) 736g.) 195 g, 4.86 (0.0433 M, 4.68 126 rab, 4.70 109 M. 4.74 35.72%, 476 2.31 10°. 4.80.) 6.00 ml.)8.00 ml. 4849.43» 10 x. 4860,06020, M, 4.88 5.40%. 4.900.231 mg. 4:92) S6lo el oxigeno mantiene la combusts, $6lo CO. reacviens can Cal OF), para Frnt CaCO, (recipitado blanco) 4.94 1.26 M 4.960.171 Mf, 4.980.115 M.4.100 Age 1.25 p; Za 212 g, 4,102 0.0722 M NaOH, 4.04 24.0 g/mol: Mg. 4.106 1.73 7. 4.108 1 KMnO, slo oxida al etl) y la disolucion cambia de color pirpwr 2 incokora. 4.246 Los ines se efi- ‘mina medida que precipita el BaSO,. 4.112 @) Prueba de ‘conductividad, 6) Sélo el NaCl reacciona con AgNO, para formar el previpitado de AgCl, 4.114 El ion Cl no puede aceprar ningtin clectton. 4.116 Ls sraccisn es muy violets. 4.118 Clic bicarbo~ rato de Sodio: HCO; +H? —» H,0 + CO, E] NaOH es una sus ane usta e insegura para utiizase de esta forms. 4.120 a) Conductividad, La reaccién con AgNO, para formar ACI. b) So luble en agua, No elecerdlitec? Posce propiedad delas. d) Solu ble. Reacciona con dckdos para formar CO;, e) Soluble, electslito fuerte, Rexceiona con deidos para formar COs, f) Electlito débil ¥ vido debil.¢) Soluble en agua. Reacciona con NaOH para pro-_ cir) procipitade de Atg(OH. 1) Elect fuerte y base fuer- tc. 1) Olorcaracteristieo, Elect dlity débil y base débil.j) Insoluble Reacciona con deides.k) fnsoluble, Reaceions con Sides para fr. mar CO; 4.122 NaC: 43.97%: KCI: $6.03. 4.124 1.33 p, 4.126 SBD. 4128.4) 1-40.06) 4.96 g, 4.1302) Precipitacion: Mg! + 20H —+ Mg(OH): deido-base: Mg(OH), + 2HCI—> MgCl. + 2H.O; redox: MgCl, —> Mg + Cl, b) ELNaOH es mis caro que €1Ca0. c) La dolomita propeciona Mg idicional, 4.1326) 97.99% IB Cero, 42360-2245, 4.6384) Zp + H,SO,—> Z0S0,+H. by 2KC10, —> 2KCI + 30,, e} NasCO, + HCI —> 2NaCl + CO; + H.0. d) NH.NO, —> N: + 2H,0, 4.140 Debido a que et volumen depende de la cantidad de sido disuelto, 4142 Si, copitulo 5 5.14 0.797 aten; 80.8 KPa, $.18 53 atm, 8.20 a) 0,69 Lb) 6 am 5.22 1.3 10° K, $24CIF, $.30 6.2 atm. 8.32745 K, 5.38 1.9 atm, 5.36 0.82 L. 8.38 336 mL, $406.1 « 10° atm, S42 35.0 gimol SAE Ny 21 10: Oy 5.7 10%: Ate 3 10°. 5,462.98 g/L. 548 SF,, 550 M + 3HCI—> 1,SH. + MCh; MO, MSO), 552 2.84 10? mol COs: 94.7%, 854 1.71 « 107 L, $.86Ne B80: 0, 0.20, $584) 0.89 atm. 4) 14 L, $60 349 mmHg, §:62 19.8 g. 5.64 Hi: 650 mumblg: Ny: 217 mmHg. §.72N,: 472 mis; Os 41 mys; Os 360 m/s. §.74 2.8 mvs, 8.80 No. 5.82 Ne. 5:84 C,H, §:86 445 mL. $5.88 «) 9.53 atm. 6) El Ni(CO}, se descompone para formar CO, aque aumenta la presin, $.90 1.30 x 10° moléeulas: COs, O,,N, H,0. $92 5.25 « 10" kg. £94 00701 M. 5.96 He: 0.16 atm; Ne 2.0 aim. 5:98 El HCL se disuelve en ef agua y ctea un vacio parcial 5.200 7. $102 0) 61.2 ms. 6) 4.58 x 10 s.€) 366.1 ms, .104 2.09 « 10" g: 1.58 10! L. $.106 Mayor presin parcial dentro de tuna bola de papel. $108 Para igualar la presin a medida que la cantidad de tints distminuye. $.110 0.0821 Ls stnvK - mol, 8.112 GH, S64 La baja presi almostéria origing que los gases per- iuieiales (CO, CO, y CH.) salieran de la mina y el hombee se astixi $1164) 4.90 L, b) 60 atm. c) | atm. 8118 u) $x 10" tm, 1) S10" L, $120 9166, 5.122 1.7 10" moléeulas. 8.128 NOs 5.126 35 10°), $128 23% 10'L, $.130 18% 10! mL. $1324) 1.09 10" molgeulas.) 118 10° molgeulastrespiracién.c) 2.60 ¥ 10” molgcatas, d) 2.39% 10°"; 3 10" moléeulas. e) Se mezcla completamente con el aire: ninguna motécula sale hacia la atm abolismo, la fi dn del nitedgeno, eteétera 8.134 3.7 nm; 0.31 nm. fera; ninguna molécula se utiliza durante el my Capitulo 6 6.18 728 KI. 6.20 50.7°C, 6.22 25.03°C, 630 Os. 6.32 a) Br.igh > 0, Bel: =0.b) L(x): >0, 14s) 0. 6.34 Medicigin de AMP para la formacidn de Ag.O a partir de Ag y Oy de CaCl: a partirde Ca y de Cly 6.36 a) —167.2 klie. P) 56.212. 638 ar) —f487 ALB) =) 124kI. 6.40 218.2 ki/mol 6424.51 Kg. 64 2.70 « 10" 6.46 84.6 Kl. 6.48 780 KI. 6.60 48 J. 6.62 —3.1 KJ. 6.64 AM ‘AH, 6.66 0) ~336.5 kl. b) NH, 6.685538 K). 6.700. 6.72-390.7 kJ. 6.740.402 ie -°C. 6.76 La primera eaccidn (exotéiica) pue- LO) IPC. 6.96 5.2 10°KI, 698.) 34x 10° g.b)-2.0 10 KI. 6100.0) 1.4 10°KI. 2) 24% (OPK. 61020) 65.2 KI.) 9.0 KJ. 6.104 -110.$ kl/aol. Formari CO y CO,, 6.106 0) 0:50. 15) 32s. 03 0,12°C, 6108-277 Okl/mol, 6.110 104 g, 6.112 304°C 6.114 1.51» 10'KD capitulo 7 78.0) 6.58 10's) 1.22% 10" amy. 7.10 1.5 10's. 7.12495 « 10%, 7.16 a) 4.0% 10% nom.) 5.0% 10" 1.78 12% 108 am (WY), 7.20.4) 3.70% (0° nm, 6) UV. c) 5.38 10 "J, 7.26 Utilce ‘un prisma. 7.28 Compare ef especito de emisién con los de los elementos conocidos en a Tierra. 7.30 3,027» 10°" J.7.326,17 10M, 4:86. [0° nm. 7,34 5, 7.40 1.37 x 10° nm, 7.42 1-7 10° at 7.886 2m, =-2-1.0, 0.7.56a)n=4,6= Lom, = 10.1. B)a 12023, €20,m,=0.dn=5.6 3.7.58 Difieren solo en la orientacion, 7.60 6s, 6p fl 6 69 yO, 7.82 20°, T454 a) 3. 6) 6. c) 0, 7.66 En un stom de hidrgeno no hay apantallamiento. 7.68 2)2s< 2p, b) 3p 10" K. 7.128 2.75» 10" m. opitulo 8 8.200) 13°2s°2p!'36°3p. b) Representativo, c) Paramagnético, R22 4) yd); b)y ¢\c) yf). 824 a) Grupo 1A, b) Grupo SA. ¢) Grupo 8A. d) Grupo 8B. 8.26 Fe”. 828 a) [Ne]. b) [Ne]. )[Arl-d) {Ar} eVIAFL/) [Ard 2) [Ae)30°. [APB 8.30.) Cr". b) Se.) Rh d) Ie, 832 Be" y He; F y N*: Fe y Co's S® y Ar 838 Na > Mg Al> P> Ci. 8.40 F. 8.42 La carga nuclear efvetiva de los lectrones externos aumenta alo largo de un periodo, 844 Mg" < Na°
2LIOH. b) CaO + HO —> Cx1OH,€) $0, + H,0 —> 1.80, 8.72 Ba, 8.74 a) Breeno.b) Nits6geno. c) Rubidio, d) Magnesio, 8.760) Mg""< Na"
AKSbF, + 2MoF, + F,-8.114 N.0 (+1), NO (42), N05 (43).NOs¥ N,O,(44), N,O,(5), 8116 Coamto mayor es la carga nuclear efee tiva los eletrones son atraidas con mayor fuerza. El radio atémico ser menor y la energia de ionizacién seré ala, B18 pf. 6.3°C, fae. 74.9°C, 8.120 El calor generado por el decaimiento nuclear puede causar la descomposicign de Tos compuestos,8,122.Ar: 39.95, uma; K: 39,10 uma, 8124 Z = 119; [Rn|7s"Sp “od "p85. 8.126 Grupo 2A. 8,128 a) Sill, GeH,, SoH, PbH..b) RBI mis ©) Ra+2H,0 —+ Ra(OH), + Hed) Be, Copitulo 9 9.16 a) Rb 6) Cs-80,.0) SAN, 9.18.0) St-+ Se 3 $e" Ses" ) Car 2H > Ca 2H: SLi + Ne—> SLi IN A) 2A 38. — 241" 98> 9.2004) BF,, covalente, b) KBr, iénico. 926 2 195 ki/mol. 9.36 CH < Br—-H < FH < LiCl NaCl c KF. 9.38 CCl < Br—Cl < SiC < CsF 9.40 @) Covalente, b) Covalente polar. e} I6nico. d) Covalente polar. RESPURSTAS A105 PROBLENAS CONMUMERO PAR RPE sata[:0-0F' nGemed® ob v=o] 8 Heo an Aon} 946100 Loh 4 980 é ° 6 BHb-G:- 0-4-8 6-46 4 950 4—-C NI fen 954 N=N=O —:NSN-O: oN ik asic 9.60 * Ci". Noes posible. 9.62 CI” “Cl. No obedece la regla del octeto, 9.64 Enlace covalente coordinado. 9.68 303.0 Kimo 9.70 «) -2 759 kl. b) 2 855 KJ. 9.74 Konicos: NaF, MgP,, AIF,;covalentes: SIF, PF, SP,, CIF, 9.76 KF: iGnico, alto unto de fusiGn, soluble en agus, fundido y en disolucién conduce In clectricidad. C,H’ molécula disreta y covalente, bajo punto de fusion, insoluble en agua, no conduce la electricidad 978 N=N=N <9 NSN ON Os CN 9.804) AIC\;. b) AIF}. ©) AICI, 982 CFs: viola laregla del oceto LiO.: energiaresicufar demasiado peque’ia; CsCl. segunda ener- la de fonizacion demasiado ata para prodyeir Cs"; Peel stomo 4e [demasiado voluminoso para fodear al P, 9.84 a) Falso. 6) Ver. ddadero. ¢) Falso. d) Falso, 9.86 -67 KIImol, 9.88 N., 9.90 NH: y CH; COy Ny BN, ¥ CH 992 NN " u 4 9.94 F; viola la regla del octet. + HO: HORN 0-H 9.96 CH,N=C=6 — CH-N=C~O 9.98) Nohay enface entre C y Od) Cargas formas alts, 9.102 4) 924. b)-92KI. 9.104) -C=0:" 6) :N=0:" 3) “C=N: 4) NEN: 9,106, 9.108 4) 1144.) Un elec ms aumenta larepulsia etre Tos stomos de F. 9.110 El pr libre sobre et Cy la 6 N=O carga formal negativa sobre el C. 9.12.4) 6) No, 9.114 Viola laregladel octeto. 96] cl Se Ai Sat ANN N, cigee cigeaicl Las fechas indian enlaces covalemtes coordinados. 9.118 347 kI/ HO it mol, 9.120 a) C: I HAIB. —_-RESFUESTAS ALOS PROBLEANAS CON NUMERO PAR re ti 12 WK. Capitulo 10 108 a) Trigonal planar. b) Lineal. ¢) Tetasériea, 10.19 a) Tetra Edica. b) Angular. c) Trigonal planar. d) Lineal. ¢) Cuadrada pla 1a, f) Tetraédrica. ) Bipirdmide wigonal, #) Pirimide trigonal 1) Teraéurica. 10,12 SiCl,,C1, CCH, 10-18 Lacectronegatividad lisminuye desde e F hacia elf 10.20 Mayor. 10.22) =d) by sp) BLN fra enlaces sigma con los dtomos de Fy de O. Hay wn orbital molecule i desiocalizado sobre los étomos de N y de ©. 10.66 sp. 10,68 Lineal. 10.70 EI gran tamao del Si da como resultado uo pobre ttaslape lateral de los orbitales p para formar enlaces pi. 10.72 XeF fogma de T: XeFs: pirimide cuadrada: SbF, octaédrica, 10.74 a) 180°. 5) 120°.) 109.5°. d) Aproximadamente 109.5". e) 180°. f) Aproximadamente 120°. g) Aproximadamente 109.5°. h) 1095. 10,26 sp'd. 10.78 ICI; y CaBr., 10,80 a) sp’. b) La molécula de la erecha, 10.82 El enlace pl en el cis-licloroetileno evita la rot ign, 10,84 0,, CO, Cy, NOs, N,O, CH, CPCI, £6.86 C: todos lg dtomos de € con enlaces sencillos,hibsidacin sp’, los stomos, de C con doble onlave, hibcidacin 4p": N: las scons de N ex enlaces sencllos,hibsidacién sp", os tomas de N que Forman un able enlace, hibridacisn spel tomo de-N que forma dos dobles enlaces. hibsidacin sp, 10.88 EI Si tiene orbital 34, por lo que ‘agua se puede adicionar al Si (expansion de la capa de valencia), 10,90: sp!: Nel stomo de N que forma un enlace dob, hibrida- cidn sp", los otro. hibridacin sp’. 10.92 a) Utiice un horn co rin, b) No. Las moléculas polares absorben las microondas. ) {Las molgculas de agua absorben las microondas. 1.94 pequetio ‘amafio det F a como resuttado un enlace mis corto y mayor re: pulsion de os pates libres. 10,96 43.65%. Capitula 11 11.8 Mecano. {1.10 u) Fuerzas de dispetsién. 6) Fuerzas de disper sin fuereas dipolo-dipolo,c) Igual que en b). d) Fucrzas de dis persin y fuereas ion-ion, ¢) gu que ena). Mat2e) 44 Solel |-butanol puede formar pucntes de hidnigeno, 11-16.) Xe. P) CS. ©)Ch- d)LiF-e) NH,. 1.18.0) Puente de idrizenn,Sver238ipalo- Aipoto y uerzas de dispersin. 6) Fucrzas de dispersi6n,c) Fuer7as {e dispersisn. d) Enlace covatente, 11.20 El compuesto dela iz- ‘quierda puede formar un puente de hidrégeno intramolecular. 132 Entre el etanol y el glicerol, 11.38 Celda cibica simple: 1 celda entrada en el cuerpo: 2: celda centrada en la cara: 4. 11.40 6,17» 10%mot. 1148-488 pm. 11.86 En el diamante, cada stomo de © est unido por enface covalente a otras 4 dtomos de C. EI graft tiene eletrones desocalizados en dos dimensiones extensivas, M78 267 «10°, HE80 47.03 kl/ovol. 1.82 Congetavisn, sublima- idn, 11.84 Cuando el vapor de agua se condensa x 100°C, liber una cantidad de calor igua) al calor de evaporacién, 12.86 331 smmlg, 11.88 75.9 kJ/mol, 11.92 Al inicio el hielo se funde por e1 aumento en la presién. A medida que el alambre se hunde en ¢) hielo cf agua dela superficie se vuelve a congelar De esta manera, clalumbre xe mucve a través del hielo sin contarloa la mitad. 1.94 14) El hilo se Funde. b) El vapor de agua se condenss en el hielo.) Elaguahierve, 11.96), 1.98 Cristal covalente. 1.100CCI, 11.102 760 ff, 11.14 Esl punto crtico, 1.106 5i0,eristaling, 1.108 4), 0),d). H.110 8.3 10° atm, HITZ @) KS. 6) Br. H.t14 SO, HH 624 kdiuot, £2498 Los jones més pequefios tienen mayor densidad de carga y mayor grado de hidrataciin, 112004) 30.7 +) 192.5, 14.122 2) Diseninuye. 6) Si commbio.c) Sin cambio, 24 CaCO fs) — > CaOIs) + COM). THe fuses. 1.126 EI SIO, € un cristal covalente. EI CO, existe como molfeulas disesetay, 11.128 66.8%, 11,130 Celda cibica simple: 52.4%; cela ebica centrada en el cuerpo: 68.0%: colda etbica centrada en ka ear TA0%. 11.132 1.69 glem’, 1.134 a) Dos diamamte/graitelliquido ¥y graitoliquido/\apor). Diamante.) Aplicaci6n de mayor pre ‘Sin a mayor temperatura, 11-136 Las moléculas del bastén estin ‘nds mediante fuerzasintermoleculares, copieulo 12 £2.19 Ei ciefohexano no puede formar puentes de hidrigeno, 12.12 Las cadenas ms largas se vuelven mas no polates. 12.164) 25.9 OD A.72* 10? B2AB a} 268 m, 6} 7.82 m. (2.200.010 m. 12.22 500% 1 mg 18.3 Mf, 12.24 a) 241 mb) 2.13.8) 0.0587 L. 12.28 45,9 g, 12.36 presidn del CO, es mayor en el fondo de hx nina 1238 0.28 L. 1282 1.3 10 g. 12.54 Btanol: 300 mmHg; propanol: 26.3 mmblg. 12.86 128 g. 12.58 0.59 m, 12.60 320 g! ‘mol, CHO, 12.62-8.6°C. 12,644,310? gimol. CHP. 12.66 1.15% 10" pln, 12.68 343 glmol. 12.74 Punto de ebullicidn,presin de vapor, presiGn osmitica, 12.76 Glucos 0,50 m > dcido avético 0.50 m > HC10.50 m. 12.78 0,942 m, 12.80 7.6 atm, 12.82 {6 aim. 12.86 3.5 atm. 12.88 4) 10% mmHg, b) 116 mmHg. 12.90 2.95 « 10° g/mol. 12.92 No. 12,94 EI AICI, ve disociaenel ion AI” y Bones Ct. £2.96 NaCt: (43.8 gs MgC: 5.14 8: NasSO4: 7.25 CaCh: LAL g: KCI: 0.67 g: NaHCO 0.17 g, 12.98 La masa molar en Bevel doble de lade A. Un proceso de dimerizacion. 12.100 4} 1 dkimoafcobol, b) Metanol.¢) El dtimo alcohol. 12.102 1-2gua: dipole débjl-ipolo inducido; J-agua: se Sayonece Ja ioteracci6n ion-dipolo, 12.104 a) La misma disolucién de NaCl en amibos ts dos, b) Solo el agua se puede mover de iaguiendy a derecha. Osmosis normal. 12106 12.3 Mf. 12.108 14.24. 12,110 a) Dismi nuye con la eneryfa reticular. b) Aumenta con la polaridad del di solvente.c) Aumenta con laentalpia de hidraraci6n, 12112 1.80 pf mL, 50% 10m. 12.114 0.815, 12.116 EI NM, puede formar puen: ‘ese hidesgeno con el agua. 2,418 2.8%. 12.120 1.2% {0° g/mol Forma un dimero en benceno. 12.122 a) 1.1m.) La proteinaevita a Foctactn deeristales de hie pitta 13 aft] sj.) _ 1 afH.0) 13460) vooidna =—1 ALM] __ AO.) 1 alto] 2a aw 2a» 1af0,] 1 alNol _ 1 {4,0} Sa "fw 6 w 138 4) 0.049 Mis, b) 200025 Ms, 13.16 velocidad = KF, [C10,) 24x 10 Mls. 13.18.) velocidad = A(X/1Y}.)0.38.M'5. 1320.4) (0.04659) 0.13 M's". 13.22 Primer onden. 13.28 a) 0.0198 s 1515.13.30 36 s. 13.38 135 Kiimol. 13.40 681 K 13.42 51.0 Umol, 13.50 a) velocidad = AIX: IY] b) La reaccin es de orden ero respect Ue €) Xs — XY +X (lent). X+2—> XZ (epi), 13.52 1 mecanismo | velocidad 13,60 velocidad = 404 (5), 13.62 Temperatura nerf de act vacién, concentracién de los reactivos,eatalizador. 13.64 22.6 em 449 em’. La mayor érea superficial de los granos de polvo puede roduc una explosign violenta, 13.66 a) velocidad = &{H,I[NOF. 3)0.38 APS". 6) Hy + 2NO—> N, + H.O + 0 (lenta). O + H. #10 (rdpida). 13.68 El agua esté presente en exceso, por lo {que su concentracion no cambia de forms apreciable, 13.70 10.7 MG! 13.72 2.63 atm, 13.74 MPS", 13.76 56.4 min, 13.78 Pc ©), 13.80 0.098%. 13,82 a) Aumenta. 6) Disminuye. c) Disminuye, <4) Aumenta. 13,84 0.0896 ti '. 13.86 1.12 10" min, 3,88 @) EL |, absorbe luz visible para formar stomos de I. b) Se necesita lz LUV para disociar ef H,. 13.90 a) velocidad = KIXI[Y}. 6) 1.9 x 10 M75 ', 13.92 Segundo orden, 2.4% 10° AT'S. 13:94 Como el motor estérelaivament fro, los gases del escape no reaccionan totalmente con el convertidorcatalitico, 13.96 a) La reaccién tiene una energia de activacién elevada. 6) La energia de activacién es my pequefay el factor de orientacisn no-es importante, 13.98 5.7 x 10" afios, 13.100 a) Mn b) Sin el catalizador la reaccién puede ser termolecular, ¢) Homogénea. 13.102 0.45 atm. 13.108 a) &(A] ABI. D) (B] = (h/)[A], 13.106 a) velocidad = kfrea supert- cial de Mg[H"P. 0.32%. 13.108 86 fmol, 13.110 1.8 10° K, Copitulo 14 14.14 1.08% 10”, 14.16 3.5 « 10°" 14.18 2) 0.082, b) 0.29, 14.20 (0105; 2.05% 10°, 14.22 7.09 10°. 14.28 3.3. 14.26 3.56% 10°, 14.28 4.0% 10°, 14.30 5.6 10". 14.34 0.64 Mf. 14.38 [NH] saumentaré y [N.| y [H1] disminuién, 14.40 NO: 0.50 atm; NO; (0.020 atm, 1442 [I] = 858 * 10° M [ls] = 0.0194 M. 1444 a) (052. 6)[CO.] = 0.48 M, [H.] = 0.020 M, [CO] = 0.075 44, [F,0] = (0,065 M. 14.46 [H,] = [CO,] = 0.05 M, [H,0] = [CO) = 0.11 MF 14.52 a) La posicion de equilibrio se desplaza hacia la derecha, b) sin efecto, ¢) sin efecto, 14.84 a) Sin efecto, b) sin efecto, c) la posicin de equilibro se desplaza hacia la izquierda,d) sin efecto, ‘edhacta la izquierda. 14.86 a) Hacia la derecha, b) hacia la iquierda, c) hacia la dereca,d) havia la izquierda, ) sin efecto. 14.58 Sin cambio, 14,60 a) Se formaré mas COs. b) Sin cambio, ¢) Sin ‘cambio. ) Parte del CO; se combinaré con CaO para formar CaCO, £2) Pate del CO, reaccionard con NaOH, por lo que el equlibrio se H.S20,. 6) H,PO, > H.AsO,, 15.68 La base conjugada del fenol se puede estailizar por esonancia, 18.76 HZ < HY < HX. 1578 482. 15380 Bésico, 18.84 a) Al,O, < Ba < KO, b) CxO, < C0, 0, ¢) AS >0,d) AS <0. 1818 a) ~1 139K). b) 140.0 bc) 2935.0), 18.20 0) A todas ls temperaturas. >) Debgjo de 118K. 18.24 8.0% 10 J. 18.26 4.5 10°, 1828 a) -24.6 kJ, )-1-10 KL 18.30 341 kl/mol, 18.32 -2.57 kJ. 18.36 1 10). 18.38 0) 8.0 10°J. B) 4.0 10°F, c) 3.2% 10". d) 64% 10", 18.40 i) No es posible que reaccionen porque AG > 0. i) La reaccién tene una ‘eneraia de activacign muy alt, i) Los reacivos ya estin en sus concentraciones de equilibri. 18.42 Fn todos los casos AW > Oy AS>0.AG <0 pata a), = 0 para b) y > 0 pura ch 18.44 AS> 6, 18.46 D) AS, pane 409 Mayores paral etanoly el agua como con- secvencia de los puentes de hidrigeno. 18.48 a) 2CO + 2NO—> 2CO, + N,, b) Agente oxidante: NO: agente reductor: CO. ¢) 1 10°. d) 1.2 x {0". De izquierda a derecha. ¢) No, 1850 2.6 » 10", 1882 976 K. 18.54 49 <0; AH <0, 18.86 55 J/K. 18.88 El aumento de la entra de los alrededores compensa la disminucin de la entropia del sistome. 28.60 56 27K, 18624.5% 10° 18.64 4.5% 10 atm, 18.66 a) Verdadero, b) verdadero) falso. 18.68 C CuO == CO +Cu, 61, 18.70 La estructura cristalina ests desoe 2Bi + 34,0 + ASO}. ¢) CeO} + 14H + 30. 2CF* + 6CO; + THO. d) 2Cl + 2C10; + AH — Cl, + 2C10, + 2H,0. 19.12 2.46 V. 19.14 CLig) y MnOi(ac). 19.16 Salo Ag. b) 2H,0-—> 0.4 4H + 4e-c) 6» 10° C. 19.54 a) (589 Cu. b) 0.133 A. 19.86 23h, 19.38 9.66 x (0 C 19.60 0.0710 F.19.62.0.156 M. 19.64 45.1%, 19.66 b) 5.40%, 19.68 0,231 mg Caml de sangre, 19.70.4) 0.80 V.b)2Ag" +H, —>2Ag + 2H’, ))0.92V. i) 1 1OV.d) Lacelda funciona como un medidor de pil 29.72 El or gascoso reacei- vacone! gus, 19.742.5 10°, 19.76 1g 19.78 Mg] =0.0500 MIE] =7% 10°, 144 8. 19:80.0) 0.206 L Hs, b) 6.09% 1027 ‘mol, 19.82.) 356,84) ) 117 V, 19.84 +3. 19.86 6.8 K, 0.068, 19.88 14 A, 19.90 +4, 19.92 1,60 x 10° Cle 9.94 Una celda hoch de LiL y Fv proporciona un voltaje maximo de 5.92 V. 19,962 10". 19.98 5) 0.59 V. 19.100 a) El potencial de reduevion de} O, no es suficiente para oxidar ef or0.b) Si.) 2Au-+3F;—> AUF; 19-102 [Fe] = 0.0920 4, [Fe] = 0.0680 M. 19.104 b) 104 h.o) 2.01 V;-3.88 x 10°. 19.106 a) Sin cambio. ) sin cambio, ‘e)elevada a cuadrado,d) el dobe, ) ) doble, 9.108 Mis fuer. 19.110 4.4 10° atm. 19,112) Zn —> 2" + 26 10,426 —> ©, 1.65 V.b) 1.63 V,c) 4.87% 10° keg. d) 62 L. 19.114 3.08 Va, Capitulo 20 20,12 111 h, 20.14 Quemare! suturo seguido por la redvcién del 6xido con coque © Con monéxido de earbono, 20-16 0) 89 « 10 can’ 5) A.D 10" kg. 20.18 No es necesaro product el hier por elects, 20.28 2) 2Na +2H.0 —> 2NaOH + H,, b) 2NAOH + ©O,—+ Na,CO, + 1,0. ¢) Na,CO, + 2HC1—+ 2NaCl + CO, + 1,0. d) NaHCO, + HCl —> NaCl + CO, + 1.0. «) 2NaHCO, —s NaCO, + CO; + 1,0. f) No hay reaccién, 20.30 5.59 L. 20.34 EI Mg primero reacciona gon HNO, para formar Mg(NO,) Al calentario, 2Mg(NO,), —> 2MgO + 4NO, + Os, 20.36 El er serelectn seelimina del centro del ne6n, 20.38 La vonfiguracion {el helio, como gas noble, hace que su capa esté cerrada, 20.49 a) CaO, 5) Ca(OH), €) una suspensin acuosa de Ca(OH). 20.44 60.7 h, 20.46 2) 1.03 V, b) 3.32 x 20 KI, 20.48 SAG(NO,), —> 2Al,0, + 12NO, + 30.20.50 Porque el AI.Cl, se isocia pata for ‘mar AICL, 20.82 De spa sp'-20,84 65.4 wmol. 20.56 No. 20.58 2) 1482 KI. b) 3 152.8 KJ, 20.60 E} magnesio reaceiona ens e) nis ‘geno para formar ntruro de magnesio. 20.62 a) ELAM" se hidroliza ‘en agua para produce jones Hb) El AMOH), se disuelve en una hase fuerte para formar AKOH),, 20.64 CaO +2HCI—> CaCl, + 1,0, 20.68 Nak: wstivo para evemas dentales; LiCO,;tratamin to de enfermedades mentales: Mg(OH),: antiécid; CaCO, sntkécido; BaSO, diagnstico del sistema digestivo, con rayos X; AMOH)NaCO;:antiscido. 2.79 /) Tansoe! Li como-et Ni forts “xis i) al igual que el Mg. e Li forma el nitruro, ti) los earbo- natos, luoraros y fosfatos de Li y de Mg tsnen bajassolubilidades, capitulo 21 21.12 a) El hidrigeno reacciona con los males alealinos para for ‘mat hidruros, b) El hide6geno reacciona con el oxfgeno para for- ‘ae sg. 21.44 Uiilce patadio metatico para separar el hidrOzen0 de otros £0568. 2.16 11 kg, 21-18 a) Hs + Cl, —> 2HCI. b)N, + 3H, —> 2NH). 0) 2Li + Hy —> 2LiH, Lill + H.0 —> LiOH + H,,21.26:C=C#21,28 9) 2NSHCO,— + NasCO\4 BO4 CO, +) ELCO, reacciona con la disolucién de Ca(OH); para formar unprecipitado blanco (CaCO,). 21.30 Al ealentar el ion bicarbonate ‘se descompone: 2HCO; —+ COF + H,0-+CO,. Los iones My ‘se combinan con las iones CO} para formar MgCO,, 21.32 Prime- ro 2NaOH, + CO. —+ Na,CO, + H.O. Después: NaCO, +CO,+ H,O —+ 2NsCO,, 21.34 Si. 21.40 a) 2NaNO, —+ 2NaNO, + (Os, b) NaNO, + C—> NaNO, + CO. 21.42 2NH, + CO, —> (NH),CO + H.O. A presiones elevadas. 2144 El NH,CI se des- ‘compone para formar NH, y HCI, 21.46 En el HNO, el N tiene su {estado de oxidacién mis alto +5) 2148 Reaccion favorecida: 4Zn + NO; + 10H" —+ 4Zn"* + NH{ + 3H.O. 21.50 Lineal, 21.52 =1 168 KI. 21.54 P, 21.86 60.4 p. 21.58 sp’. 21.66 -198,3 KI 6 10,6 10". 21.68 0;-1, 21.7044 10° mol: 14 10" g. 21.72, 79.1 g. 21.74 Los stomos de Cl, Bre Ison muy voluminosos para rodear al tomo de S. 21.7635 g.21.789H,SO, +8Nal — H.S + 4, +4H,0-+ 8NaHSO, 21.82 H,S0, + NaCl —> HCl + NAHSO, ELHC! gaseoso se liber, por lo que el euilibio se desplara hacia la derecha, 21.84 25.3 L. 21.86 El cio sulfiriea oxideal bromuro de sodio hasta bromo molecular, 21888 2.81 L. 21.98 1,0, 45CO » I, + $CO, 21.92.) SiCl,,b) Fc) Fd) CO. 21.94 No cam bia, 21.96 a) 2Na + DO —> 2NaOD + Ds. 5) De + Cl —+ 2DCI.¢) MgiN; + 60.0 —> 3Mg(OD). + 2NDs.d) CaC, + 20,0 > CD; + CalOD)s,¢) Be,C + 4,0 —> 2Be(OD}, + CD,.f) 50, +0 —+D,50,, 21.98 «) A presi clevada, cl agua hierve arriba de 100°C, b) por lo tanto el agua es capa de fundir un rea mayor del depsito de azufrec) los depsitos de azufre son débiles ‘estructuralmente, El método de exeavacién convencional seria muy peligroso. 21.100 El enlace C—D se rompe u menor velocidad. Copitulo 22 22.12 4) +3, b)6,c) oxalate 22.14 a) Na: +1, Mo: 46. 6) Mg: +2. W 46.0) Fe:0. 22:16.) cidiclorobis(etilendiamino)cobalto(I). +) clonuro de pentaaminocloroplatinV), ¢) cloruro de penta aminoclorocobalto(IE). 22.18 a) [Crien).CL]'. b) Fe(CO)s. ©) K,ICu(CN),} a) [CoNH,)(H.O)CHCL, 22.24 a) 2. b) 2.22.26 0) Dos isémeros geoetricos. b) Dos isomeros épticos. 22.34 FLCN es un ligante de campo fuerte. Absorbe el UV cercano (azul) por lo que aparece amarillo, 2.36 a) anaranjado, 6) 255 Kimo. 22.38, ICo(NH,).CICL. 22.42 Utlizae “CN” marcado ten el NsCN}, 2244 AA inicio se forma Cu(CN), (blanco). Se vuelve a disolver como CCNY. 2246 [4 « 10%. 22.48 Mn 2250°Ti: + 3; Fes + 3. 22.52 Cuntrodtomos de Fe por molécula de hemoglobina, 22.84 4) [CH(H0),1Cl,-b) [CHHO).CHICL, » HO.) [CriH,0}.CL. IC 2H,0. 22.86 -1.8 « 10° kl; 4x 10". 22.58 Es més abundante el fiero, 2.60 La oxihemoglobina absorbe mayor enersia luminosa, 22.62 Todos, excepto Fe", Cur" y Co". 22.64 Medicién del momento dipolo. 22.66 1 EDTA secuestra los iones metilicos even: ciales (Ca, Mg", Copitulo 23 236 0) $B. 0) Ca 0 'a. d) in. 3.14.) Li DVENAC) Se 2316 Ne, )'8Ca. 0) ET. dh "GH. €) Cm. 2818.6 % 10" Kgs 23:20 0) 4.55% 10" J L410 Snuclen, 0) 2.36% 10 J: 1.28% 10" Sucteon, 2424 2.7, 23.26.27 8, 2.28 3: P, 233048: 0;8:0.25molsC:0,D-075 mol. 23.34.) 8Se43H—> Ip#liSe 6) e+ iH —» 2ip-+2Li.c) B+ in—rsa + iL 28.6 hg + jn —> 'GAu + {p. 2848 EL 10, soo se forma a pur del 10, 23.80 IncorprarFe-59 al cuerpo de una persona Después de sigunos dias se alan cola rojas sanguineasy se mide la radiactvidad dels moleeulss de bemoglobing, 23.82 Es tia concn anloga a principio de exclusion de Puli para os RESPUESTAS ALOSFROBLEMAS CON NUMERO PAR REPL. ‘aucleones, 23.84 2) 0.343 milicurie (mC). b)*Np—+ 4a +P, 23,56.) 1.040% 10" Houclesn.b) 1.111 L0-" Nnueleén ) 1.199 10 * Hnuctesn. d) 1-410 10" Wnuelesin 23.88 "Ns 0+ {B. 23.60 Fechamiento ealiactive, 23.62 °YBi + fa —> “AC 2in. by Bila. 2nyAt, 23,64 EI Sol ejerce una gravedad mucho ‘mayor sobre las particulas. 23.66 2.77 « 10! anos, 23.68 0) 2K + RAK + Bb) 30% 10" afios. 23.70 a) 5.59 « 10° 5, 2.84 1074.) 0.024 mol.) 4.06% 10° kl. 23.722.7 x 10 tomes de 131, 28:74 5.9 x 10/mol. 23.76 Todas, excepto la gravitacional 28.78 U-238 y Th-232, 23.80 8.3 x 10m, 23.82 /H. 23.84 Los ‘neutrones refractados inducen una reaccién nuclear en cadena Capitulo 24 24.12 CH,CH,CH.CH,CH,CI (CH.CH,CHCICH.CH, CH,CH.CH.CH.CHCICH,, naa" a m ao ne A / Br W HW H H. 4 \ / J \ W Br 24.16 4) Alqueno 0 cicloaleano.b) Niquino.c} Aleano. é) Como en 4). €) Alquino. 24.18 No, 24.20 a) es un aleano y b) es un alqueno, ‘Sélo un alqueno reacciona con un halogenuro de hidegeno. 24.22 630.8 KJ. 24.24 a) cis-1,2-dicloroviclopropano. D) transl. diclorociclopropano. 24.26 a) 2-metilpentano. h) 2.34 trimetihexano. ¢) 3-etilhexano. d) 3-metil-l4-pentadien. e) 2 pentino, f) 3-fenil-I-penteno. 24.28 0) CH eos H 4) H—~C=C—CH—CH, oO 24.324)2,4-diclorocolueno. )2-tl-4-dinitrobenceno.c) 1.24.5 tetrametibenceno, 24.36.) Bier.b) Amina.c) Atlehido. ) Cetona, «) Acido carboxlico.f) Akobol. g) Aminoscido. 24.38 HCOOH + (CH.OH—> HCOOCH, + H.0.2440 (CH) CH—O—CH, 2442 «)Cetona. b) Ester.) Fler. 2444—17419.24.46.a),¢)-d),f). 2448 4) Alcohol de friceiin, b) Vinagre.c) Bolitas de naftalina Sine sis organica, ¢) Sintesis orgainica. f) Anticongelante. ¢) Gas natu ral.) Polimeresintético. 24.80) 3.) 16.) 6. 2482.)C: 1581 img, H: 1.33 mg, O: 3.49 mg. 6) CHO. ©) Fenol ©pyon 24.84 Férmula empirica y molecular: CH,0., Ct HC thon, S HCH, I CH, ween, HC CHICH) WC. cH: ie 0PB FESPLESTAS A105 PROALEMAS CON NUMERO PAR (CH,=CH—CH,—0—CH,—CH,, 24,86 a) Los ftomos de C unidas a! grupo meta, a un gtupo amino y a un dtomo de H. b) Los ftomos de C unidos al Be. 24,58 CH,CH.CHO. 24.60 a) Alcohol +b) Eter.c) Aldehido d) Acido carboxico,e) Amina, 24.62 El dei do del jugo de lima consiene las aminas en sles dv amoaio, que tienen bajas presiones de vapor. 24.64 Metano (CH,), etanol (C3H,O1D, metenol (CHM, isopropanol (C.H,OH), metilenglicol (CH.OHCH,OH), naftaleno (CH), écido acstico (CH,COOM). 24,66 2) |.b)2.€) 5.24.68 EI Br, se disocia en Stamos de Br, que eaccionan con CH, para formar CH.Br y HBr. capitulo 25 28.8 4CH,—CHCI—CH,~CC1,}~. 28.10 Una reaccidn de adi- cida en la que se incluyen monémeros de estieno. 28.12 a) (CH=CH—CH=CH. &) HO.C/CH,NH,, 25.22 La eazima ea pieva a desnturalizarse a 35°C: 25.28 Les proefnas esti forms «das por 20 aminoscidas, Los eidos nucleic est constiidas sé por custo unidades estrycturales (purins,piimidinas,azi- cat yprupofosfto), 28.30 Los pares de bases C-G tienen tes puentes de hidebgeno; los pares de bases AT tienen dos puentes debi dxogeno. 25.32 Lox misculos de las pieras son misculos ativos, tienen una gran velocidad metabslicay por tanto una alta concentrai de mioglobina. Etconenido de hienoen (a Mb hace que la came se vea oscura. 25M La sangre de los inseztos no comiene hemoglobina, No seria probable que un insecto del tamafo de un ser humano pudiera obtener. por difisito,suicient oxigen pare su metabolismo. 28.36 Hay cuatro tomes de Fe por molécula de hemoplobina. 25.38 Principalmene.furzas de dspersién, 25.40 Gii-AlaFen-GluHis-Gli-Ala-Leu-Val. 282 No. Lasenzimas lo acwlan con uno de los dos isSmeros ptios del compuesto.A ‘Accin eal, 425 Aceste commbusubl, vase Peesieo Act. hidrogenado, 347. 844 ‘Acoeraderes de parculss. 92 ‘Acero, 16 ‘Acero inosidable, B18 ‘Acetaldeido (CH,CHO). 964 ‘Acstato dee Acstileno (C4), 988 enlaces en, 339,395, ropiedaes y zeacsiones de, 958 Acai, clorare de (CH,COCD, ‘65 Aceiona (CH.COCH)), 964 ‘Scio, 58,112, 602 ‘constantes de inizaciin de, ‘wise Constantes de de Auhenivg, 11 de Bronsted, 113 de Lewis, 636 siprtico, 114, 621 Fueresy bites, definicion, (07. véave también Acidos fuerte: Acidos dies furan de 607, 609. 625 monopstio, 113,61 polipsiico, 114, 621 propieddes generals, 112 epic, 114, 621 Aci asticn. (CH,COOH, 13, 12, 664, 965 _constante de ioniaci dt, ‘12 tiulaciones de, 64 Acido actic-acetsto de soi, ‘iste, 656 Avid acetsalicoo(aspirna), 612,69 Acido asérbic,véase Vitamin c Aid benroio. 612. 985 Acido rico (ortobico), 637 ‘Acid carsnieo (HjC0,), 573, 621, 689) constanies de ionizacin, 625 __ Formac de, 637,682 Acido cianhiieg (HCN), 608 sa ‘ido correo (HCD, 113.607 ‘come dco monoprétco, 3 en tulaciones ddo-bas, 60,666 preparacib de 869 Aci loreso (HC1O), 60,870 ‘Acido conjugado, 602 ‘Acid de Bronsted 113 ‘Acido de Lewis 636 ‘Acid dosoxiitonucteico (ADN). véase ADN ‘Acido Morhitico (HF) ‘constant deinizacgn de (sabia. 12 amo eid dil, 612 ‘Acido frmico (HCOOH), $1, 612 965 ‘cia fsfvico (HPO), 1A, 625 $56 constante de disoviacin 8. 625 cerita de. 624,856 Acido fsforoso (HPD, 856 ‘Acids pico, 988, 94 ‘Acido hipoclorso, 63, 869 ‘Aci ntico (HNO), 7. 853 como ico fuerte, 607 como agente avdane, 853 set del. 625, proceso de Oswalt eal preduccion de, 545 Acido otobéico (Sido bre) 6x7 Acid orotic, 456, véase tambien Acid fosrico Acido pectic (HCIO,). 60, (07, 627, 870 Acid bona, véase ARN ‘Acido slfitico(H,80,), 864 ‘calor de diuion. 225 come cio dipetio, 114,624 ‘como dco fuerte, 607 comin agente oxidane, 864 cen bates, 785 prouecion de, 864 ‘Acido wiprtien, 114, 621 ‘Acidobase, propiedad, )!2 ‘de aeons, 636 se Guides, 683, de gioluciones de sakes, 628 el agus, 03 Acids eartoxtios. 954 Acios dies ‘constants de foizacia de, 612,604 defini, 608 reasciones de aes fueres con, 664 Acids Sipsicos. 14, 621 ‘constants de ionizacion de, at Acido fuenes, 09 ‘Acios hilicos, 625, 868 ‘Acids lontios, 628,869 ‘Aeidos moaoprces, 13,607 eu Acids nuceios, 91 ‘Acids perhaicos, $70 Acido plipstices, 118,621 Acids, fuera de, 607. 609,628 Adenia, 951 [Adenosina,gitostto de, 787 ‘Adenosina,tfosta us, TST Adhesion, 425 ‘Adiabtico, 2388 Adkipice. cio, 982 [ADN (ico desonribonuseico). 91 cst del, 93 hela dette po, 996 smirografis electrics de 92 ido de gpatno a, 900 Aerosoles, 494, 711, 723 Ainidad electrics, 307 ‘Agente atietonant, 969 ‘Agente oxidant, 117 Agente etctor, 117 ‘Agents antumoraes, 900 ‘Agents quelantesterapétins, xn _Agentesqulantes, 884 Ages autoionizacign del, 608, band, 112 ior expcifco de ‘ome moderador. 924 constants de producto nico de, 503 ensidad de, 428 siagrama de ses del. 454 dura, 112 eloewiss del, 794 ‘ester del, 373,427 fuori del, 870 resin de vapor de abl, 178 propiedades Sido-bas el, on peentes de hidedgeno en, 427 punto de ebolicién de. 247 reas seperiil del, 425, scosidn del, 426 ‘Agua Blanda. 112 12,426 indice Agua de mae ‘compnicin de (abla) 194 esaliizacidn del, 494 Aus dee, 494 ‘Agu dara, 12 ‘Agua gascosa, 841 ‘Agua pesada, vase Gxido de eutrio Au ei, 8 Aire, composi del, 702 Aislumiento magnctico, 930 Aisunts, 321 Alans hidrocurburs alti), 36 isomers pica de fos aleanoy sustituidos, 983, romenclaturade, 49 reaeiones de 952 Ateanos de cadena tne, 989 “Alcano studs, omer ‘plies. 958 Alois) 962 desnatralizad, 945, oxidacin Je 4 reaosiones de condensacin de, 968 [Alghl detricein(sopropana), 68 Alcohol de maser, dase Metanoh Aleabol deshidrogenasa, 962 Aleohol esnatratiza, 963 Aleohoes aliens, 963 Aldhide indica, 908 Aleidos, 64 Aleaciones, 12 Alstrapos, ‘de wrule, 842 de carbone, 49, 218,408, 846, dase también Diamante: Graft de ero, BSA ‘de oninen, 49, $60 Adgaenos olefins), 955 "sGmeros geoméiicns de 957 omenelatura de, 958 propiciades y reaeciones de, ‘986 Alquilo, erp, 980 Agi, halogenuros de, 953 Alguinos, 988 ‘Alroedores. 207, 784 Alty hora. 815 Aube, B33 ‘Alumni, 313.830 rmetlrgia de 830 recuperacin de, 83212 hore Aluminio, cloruro de (AICI). 620, 31 Alurninio hidrxido de [AKOM) (636,833 Aluminio, ideuro de (AIH), 833, #2 Aluminio, ido de (ALO. ¥31 Aluminio, sulfa de [ALYSO,) ois Alaheimer. enfermedad de, 933 “Amalgam dria, 799 “Amalgans, 799, 814 “Amida op, 988 “Amida ion, 09, 51 ‘Amina 96 ‘Aminadcidos. 83,985 (tabla oN? Aminohenceno (aniliaa), 966 “Amoniaeo (NH), 850, ‘ome hase 114 como base de Lewis, 636 ‘como diolvene, 851 ‘onstante de ionzaciin de, 619 en frilizanes, 94 soometria molecula. 373, Preparacién de. $4. 500 producto iénico, 881 soluble, 473 Amonio,clorur de (H.C), 630 “Amonio, ion. 114 “Amonio. nao de (NHNO ) 94 852,857 “Amortgudor de ost, 639 “Ampere (A), 197 “Ampliud de onda, 247 Anilisscusitativo, 687 “Analisis euaniatvo, 132, vase también Tclaciones seidohawe de resciones redox, 138 ravimétio. 132 Analisis dimensions, wae Método del Facto nitro Andis graviméico, 133 Anais quimieo,véae ambien “Anis cual, Anis cuantatvo ‘com comes de ordinscin, 01 Aanalizador de aero, 129 ‘Anemia de clus fliformes, oe Angstrom (A), a2 Angulos de enlace, 369,373 Anhidasa caries 62, 689 Aniline (aminabenceno), 966 Anions, 8 ‘sinfigracdin letnica de, 298 nombres de, $8,886 «que conienen dtomos rctlcos, 35,886 rao de, 299 20. nod, 770 ‘Amides, 038 Amicongelante 486 AAquiales,moldculs, 886 AAegén, 318,321 Aritteles, 36 ARN, 91 Athens, ecuacin de, 532 Athens, Svante, A. 11,332 Athonius, eta eido-bae d, 1.532 Asin, 180, 1001 Aspirna Gieidoacetisaieneo), 612, 439 Astana, 317 Aston, Francis W. 75 tomo, 37 ‘expecto de emisin del, 253 ‘structural 22 ‘modelo de Rutherford del, ‘modelo de Thomson de, toon de Dalton del. 36 teoraspriegas dl, 36 vom de hidrdgeno fuscia de Selreinger Dot versa el. 254 ‘spect de emis dl. 253 toon de Bot del, 252 ‘tomo donadr, 883, ‘twmos poilectricos. 265, ‘Aurora boreal, 708 [Autoioniacin det ava, 608 Avogadeo, Amedeo. 69,165 ‘var, entropy 735 Azule. 315,861 l6tropos dl, 862 combustin del, ompuestos comune’ dl 862 fen proceso de vleanizaeia, ost extrac por ‘procedimienta de Frases er Al de Prsia. 906 alancco de ecutciones, 88,756 texmstante de equilibria 9. S73 reaecionesnuceares, 910 reaeciones redox, 765 ‘Banda de cousin, 320 anda de estaba, 913 ‘Vanda de valencia, 821 Bari, 312, 82% Bari, hiroxido de (B(OH), 114, 608 Bari, slfato de (BaSOQ, 671 Base Basten, Nei, 318 Basel), 6, 113,608, wate también las entradas qe “empiezam can el rnin eido-base ‘constate de ioizacigin de. ‘t, 619 de Amen, (11 de Bronsted, 113 de Lewis, 636 | ‘ere de. 608 propiedades genecales de. 113 Base conjugal, 602 Base de Bronsted, 113, Base de Lewis, 636 Bases debiles ‘onstantes de onizacin de 619 defini, 49 reacciones de deidos fuentes con, 666 Bases fees. 608 Bateriaoacumilador de plomo, oT Batis, 784 ‘acumulador de lomo, 785 Tito en esta ido, 747 merci, 745 pals combustible, 787 Pil seca, 78S teri de elds sca, 78S Bates de meruro, 785 Baurita 830 Beequerel. Amine 40 Benceno (Hy. 959 ‘enlaces en, 349, 406 ‘estar del. 349, 959, rmirograias electrics del 959) Berio, 312, 828 Berio. eloru de, eC), 369. 38 Berto, hidruro de (eH), 381 Berio, 812 Blcurbonao de si (NaHCO), Bosra 202 Bipirimide trigonal, 71 Boh melo de, 253 Boh, Niels D. 253 Boltemunn Lniwig. 180 Bomba stimic, 4,928 Bomba clerics, 213 Bomba calarimitrica a volumen sonstante, 213 Bomba de hidrigeno, 930, Bomba termonuclear, 980 Born, Max, 333, Bovo, 313 Boro, tiluorwo de (BF), 381, 370, 388,687 Boxe Sayend, 188 Boye, Robert, 139 Bragg, Sir Wiliam L837 Bragg, William #437 Bromo, 125.317, 865 Bromuto de hidrégeno (HB), 869 ‘romaro de Plata Ag), 7h Bronsted, Johannes, N. 113 Bucwo, 180 Buckmiaserfuerna, vase Buckyhal Bucky” 408 Borel, 13.15 Butadien. 983 c abeto, 1000 al, 722.429 Cal gpazaa.[hinivide de cae, Ca(OH. 829 al viva, ase Oxidy de cao Cabo, 312.229 Calcio. carbonato de (CaCO). 569,720,747, 814, 429 scomposicdin de, $69,747 elimingeion de dion do szate on, 721 prouccn de hiro. 415. Cale, cartra de (CaC) 887, 956 Caio, foto de. 649,856 (Cae, hidoxido de [Ca1OH) el apagadal. 203.529 Cali, Sid de (C20: cl viv 331,747, 814 Cait, 569.812 Caleopiia (Cue), 88 Calor molar be fs blo), 431 desablimacii, 482 de vaporizacivi, 46 atta. 7 CCatorces)espection. 212 9. ave tabi Clorieetri: Ent: ‘Termodinsmnics de diucin, 25 de fusén, 451 te hidrataion, 225, de disoluciin, 222 de vapoizacion, 446 abajo, 28 Catia 217 (Calrimetria, 212 Calorimetria a presign constant, 2S Calrimetria a volumen sonst, 213 Calorimeiro 1 presdn consane. 215, ‘bombs calorimetrica ‘volumen contac. 213, Calorimetro a presion conan 215 Cambios de ener eeave también Eta de reacvin: Fert ibe (G) cen eacciones quimicas, 207 y primeca ley de a ermine, 26 Cambios de fae. 443 ectos dela presi ene 954,455igi sid, 450 liguido-vapor. 43 silido-vapor. 452 -yentopia, 750 {Campo magnético ‘de ond lectromugnéticas, 28 expin dl elect y, 260,273, (Gino. 935, 961, 966, vase ambi Carcinogenesis capa, 266 Capade valenca. 368 {Cantidad etequométicas, 99 ‘Capa de valencia expand, 382, 398 Capac alot (C), 212 Capea deelectrones, 914 Cabonato de sdio (Na,COs sos ‘comercial) 27 arbono, 314, 845 sbscopos de. 48, 299,408, 6, vase tambien Diamante: Grito iagrans de fase de, 846 “en compuestosinorganicos, 83 ‘ena manufacture de ace, x8 masa atmica de, 68 Ccurbono-12, 68 arbono- 14, 530,919 Carbone 14 datacién 0a, $30, ‘919 Carborundoteashurs desi, SiC).87 Carboribemogloing, 227 Carburo de silci (Sic ‘carborondo). 7 Catburos, B47 Carinogéness ‘de ainas, 965 ‘de dbcomuro de etileno. 87) {de hidrocarbars sromiticos palciclicos. 61 de avaiacion. 938 Cony e os lees, 39 (Carga formal. 46 ‘Carga nuclear el Cares deal, 799 Caoters, Wiliam H, 988 Casi 548 “dimincidi ea ‘ntaminacin de ite pox 55 enzimatica, $48 heterogénea, S43 omogenea, S46 Cais hwoonenea. $43 Calis omogénea, 546 (Catalvadores, 543 de Nats-ieger 980 tfectos ene guile, S84 26 en omertidores cans, sis auvias como, 48 eterogsneos, $13, Ihomogéneos, 46 ations 48 ‘onfiguracdn eleewsaica de, 295 iin, 635 ‘Metfcacitn de, 687 romenelatura de, $3 radia inico de, 299 Catodo, 38,70 (Celda combustible de idrégeno y ‘oxigen, 78K 845 ‘Celdacombustbe de oxigenoe hirozeno, 187 Coit combustible de oxigen y propo, 788 Ceida combustibie de propanoy ‘oxigeno. 785 ‘Celda combustible, 787 Colds ebicacenrada ene evepo (bee), 41 Cela edbica simple (0) 431 eid ebica unitari, 430 Cea cbicavnitaria centr en Tay eras fc)’ #31. 438, (Cea de Daniel. 770 Colds de datas, 867 (Cela de Downs. 793, (Cold de Leclanche, 785 (Cold electrotitica, 793, elds voli (galvics), Celis de concentraciin, 783 Cees electroguiicas, 769 Ces gal ican, 108 Colds ui, 429 (Colas sanguiness rojas (eritoctos), 62, 94 ‘Colles, 648 Cement, $18 Cero abla, 163 evo, 311 Caton, 964 ‘Chick, ames, 42 ‘Charzlf ,991 ‘Chae, Jaques 163 Chernobyl 927 ‘Canur0, 87 ‘Charo de hisgeno (HCN), 185, 8 (Cielo de Born-Haber, 333 Cielo de Oto, 968 Cielo del carboro, 713 Gelade mitrégene, 702 Gelade oxtgeno, 708 Geloaleanes 954 Gictohexano, 58 Giclee, 921 Cifras sgoiticaivs, 21, 606, 4-H4 * (se), por sila en inglés cubic clone packed) es), pr sus sls en inglés (ace-centere cubic unit cll) Cingticaquimica, $10 Cine, axe Cindi quien Cisplatino. 900 s-Polisopreno, 981 Citoerome e599 | itoeomo onissa, 847 Citsina 981 CClapeyrea, Bait 246 Casi, Rudolf, 446 China ‘id de carbon 9.713, efectos del agua sobre e426 (Cocao de pasio{KCIO}., 85, 197,589 Coro, 317,865 reparacién de, 866 uses de, $71 tora, 899 | Corouorahidiccarburos (CFCS), 708 Coroform. (CHC), 953 ‘Cloruro de hidrgena (HCD, 869 ‘Clruro de metteno(CH.C1), 952 (Coruro de meso, 982 CCoruro de pla (gC, aniisis ravi de 133 preciptavic Feaeconada de, ons soubilidd y, 671 Coruro de soaio (NaC, 52.387 226 Secs fe as acu, 9d feces fe a sal andi, 793 estructura del, 52,438 fusion det hilo con, 485 Creer death) (CL). ‘80 Cobre, 81 configura eleetdnic de 28 corrosion de, 79 ‘energie ionize del, 318 metalurgi del, 8 paricacion del, 819 Cobre, earbonaty de (CUCO patina de, 791 Cobee sultat de (CuS0,) 60 Cociente de reacein(Q) 57 (673,752,781 Cochino ier He funn, 816 ‘Cohesion. 425 Col oj 670 CColesero, 967 Codes, 493 Color laclorofil, $99 de ones de metals de ransci, 893 eos indicates, 671 noc kw el vidio, 442 longitu de ona y, 253.892 ‘Columna de eacionamiento, 43, 969 Combustible, sil vase ‘Combusiles ses Combustibles fies 45. 968 Combustion, 121 le acetieno, 221,958 ‘de alcano, 982 de hidrdgeno, 11 122.207 de metano, 210,948, 952 Complejo actvad, 530 Complejo ear plano, 88% Gorpejo eran, 888 ‘Complej(s, 652,883 dase también Compucston db wvoicin Complejo de alto exp, BO Complejos de jo exp, 895 CComplejs de hero protina, 398 ‘Complejo nets, 897 ‘Complejo ies 897 Comporumients de gat 0 ideal, 187 Composiciinstmostria, 702 Compuesto temirio, 54 Compuestos.9 anhidos. 6 Hidrocarburo aromitiens de coordination, ae Compuestos de oon nla teoria de Dalton. 36 inonsiniin ee CCompuesos orgies ‘nico, Hiaee Compuests inicos molecules, 49.56 no estequiometicns, 843 coxgnions, 3, 946 Compueston snide. 6 ‘Compuestosbinaros. 54 Compuests covalentes, 39 ‘Compueses de coodinaién, 843 splicaciones, 900 en sitems Wis, 698 enlace en, $91 esterenlmica de 8% rnomenclatra, 888 ‘mero de onic. 888 reacciones de, 897 Compoewo norgsncos, 58 Compueson intermedi, SIT Compuesos icon 48 nomena, $3 CCompueson molecules. 9, 6 (Compueston no estequoméuiens 4be innice ‘Compuesto orpinios, 53,946 Compuesos puenteados, 83 Concatena. 847 Concentacion, 126, 71 ‘eguiliris qutics y cambios ‘SRS fectos deen la fem, 780 Concenuacin de dsoivctones, 128,471 ‘Concentracién mol, 128 Condensacién, 446 ‘Condensado de Bose-Einstein, 188 (Condactvidad ‘de moles, 441,620, {e elementos no mettiees, 22 ‘Conductor R21 ‘Configuacin clectnia, 272 295 asignacion de eens a ‘mites en, 271 {eaniones, 295 decationes. 295 ‘iamagoerisne y paramagnetismg en, 273 ‘esa fundamen, 277 Principio do Aufbau 9,277 ‘Principio de exelusién de Pal yan rela de Hund y, 275, Yefecto pantalla o protctr, a4 yotbitales molecules, 400 Constante de apantllaient, 297 Constante de euilirio (567, 752, eave tambien Constants de oniacion occ dela each 3,377 ecuacin balanceada y, $73 fencl equiirio hetero géneo, 369) cen el equlibvio homogénen, 355 «en equiliboos miiples 572 ellos de concentacion de aii, $79 Yyley de acc de masas, 967 Constante destabilise Constante deforracion Constante de Paraiay (F777 ‘Constante de formacisn (684 Constante dels gases (R), 167 ‘dean der Was abla), 191 tunidades de, 167, A-7 CCapstnte de Pranck (A), 250 Copstanie de Rydberg (Ry). 254 Constante de velocidad, 513 Constante de velocidad esata ory ‘Constance de producto nico, 64 ‘Constante de producto jéieo del agua (K,). 603 Constante moll de descenso de ‘punto de congeacion, 485 Constante all de eleracia de punto de ebuliion, 485, Constante de ionizacin, are ‘umbién Constants de ionizaicn gcd; ‘Constanes de inizacion bisica de bases 618 de deids dipssicosy peliprticos, 621 e deidos monnprisicos, ol Constante J ionizacion Sila (kt de Seid dps y polipréticos, 624 6edeidos monopretcos, 612 relacin ene constants de onizacidn bia y, 620 Constants de ionizacin bisa (K).618,619 selacdn entre constantes de ionizaion sci , 620 Constants de Van der Waals (wba). 191 Condor Geiger. 933 Contuminocion, vase ‘Contaminsién ambiental [Contaminacion ambient vase también Conaminacicn el aire stove, 72 ‘Comtamiaacidn amosérca, ease ‘Contamigc\in de ie [Comteminacin del agua, vase ‘Contaminacisn ambien ‘Contamincin de ue, idrido deazutte en 729 Aisi dente en. 722 ‘onénide de carbon y, 726 yelesmog, 722 ymin, 728 ‘Contaminacion tenia, 476,926 Contenido de calor, vase Enialpta Converidrescatalitcos, 543 ooperaividad, 989 Copotimero, 92 Cogue, 815 ‘Corin (xd de aun snhidro), 830 Covons, 288, Cocos, 789 Coulomb (€), 777 ‘Colom, Charles, 333, “Cracking (proceso de sescomposicign tia), 986 remain, 488 (Crick, Fanci, H.C. 992 Crlta (Na.AIF) 830 ristales) (tabla). 441 ‘oven, 40 iran por rayon X, 435, ‘nico. 438 redlicn. 441 ‘molecular, 440 CGrinlescovaentes, 440, Cristal nics. 435, Crisis guides, 456 Cristles metalic, 441 Crivales molecules 40 (Cisalizacin feascionada, 475 Gisttizaci, 48 ‘racconara. 475, ‘Cromo, 278,579 Cromeromas. 935 ‘Cuantes, 250 Cuarzo ristlino. 440 esctura del. 440 unto de fui dl, 440, Cure. (C1, 934 Cae, Meare, 40 Cure, Pere. 40 (Curva deealenamienta 451 ‘Curvade enframiento, 51 ‘Curae titulacign, 61, 665, 667 Dace, 982 Dalton (unidad de masa stmic}. “ Deon Joba. 35 Datacin com earbong radiactiv. 530,919 aac radionuclear, 930,919 ‘om aude Pasi, 96 Datos. 6 Davison, Clinton, 256 De Broglie hips de, 258 De Broglie Louis, 257 Debye (Dy. 378 Debye, Peter..378 Defecto de masa, 914 Dersite 36 Densidad, 13. vase sambin Densidad elecwnica se gases. 170 ‘lagi 48 del aloo, 912 Densidad carga 740 Densidad electrnica cero (no) 238,399 Densidad clecusnica, 268, véase también Orbitales Deposicin, 482 Deslinizacin, 94 Deslinizacin por congelamieno, 04 Descenso del punto de congelacidn. 485 Desechos nuclares 927 Desintegracia, nice Desintegracign nuclear Desintgraci lea, 917 Desnaualizante, 991 Desntifcaci, 702 Desorden. entropy, 735. ase también Etaopia Desoxibemoglohina, 898.989, Deatlacion “esata por. $94 fracionada, 482, 969) punficacin de metals poe, a8 Destin facconada. 482.969 Desviacion de comportamiento de in gas ideal 187 Devwacioa negativs, 482 Desviacin posta, 482 Detergenes, 02 Deuter, 44,843, DDeuteruto de tio (LAD), 929 Dingrama de cle, 771 Diagramas de eontcno de superficie, 268 Diagrams de fase, 453,484, 86 Diamagnetismo. 273 Diamane ‘como aleropy de carbon, $9, 218,418. 846 entropia da, 236, ‘estucura del. 440 sinttco, 847 Dibromura de elena, 871 Diclorotileno, 379,957 ieromato de potssa (K,C.O) 129, 138 Difusign de los gases, 186 Dilucin de dsociones, (31 Dimetilioxina, 901 Dioidn de azure $0.) 863 ‘2 vi eid, 719 tstrta de Lewis del, 372 Dido de eaboro (C0), 848 lima y. 713, contaminants doméstico 726, gga de Faxes de, 4584 entlpade Tormacign de 219 fowosnessy. 54, 704 momentos de enlace de, 378 propidades cis, 634 lid tito seco), 484 Solbiidad del 479,490 toxicidad del. 480 Dido de manganeso, (MnO), 178,583 Disido de mitgen (NO:), 582 385,852 cn la frmavin da esmnog, nm Dioxido de silico ($10, 440 Dioxide de itanio. 649 Dips, 947 Dipole induc, 420 Dipolo temporal. $21 Dipo-dipoto induc, 420 Disco cromitic. 892 Disminucin de la resin de ‘por 480Dyson), 106 ‘alr de, 222 ‘concentra, 131 ‘eels, propiedades colgaiva de, 491 de no elects. propiedades ‘coligativas de, 479 iucion oe, 332 esting, 135 idea, 482 ‘sori, hipeninics, hipnica, 488 no satrada 468 satura, 468 sobresaturada, 468 tipos de 468 _unkines concentacin, 128,471 Disolucidn aeuos, 106 Disoacton concentrada Disoscignestindar, 135 Disoluciénhiperinica, 488 Disolucidn hipotnica, $88 Dison idl, 42 Disolycidn sores, £48 Disalyciones de electsies. propedadescolgativas de, a Disolciones de no electrstivs. propiedades coligativas de, a9 Disoluciones de sles peopiedaes ‘Seido base de, 628 Disoluionessnicas 488 Disoluciones no satradas, 468 Disolucionessaturadas. 468 Dhovente, 105 Disolvene pola. 107 Distribacin de velocidad de ‘Maxwell, 184 Disulara de earbomo (CS.). 84 Doioenita, 28 Dopad, 822 Dosis de raisin, 034 Dusliad de purtctay ond, 257 Dati ond partcula, 257 eno det hidesigno, B85 cui, vse tambien Ecuaciones quimicas de Armen, $32 ‘se Einstein, 914 ‘Se Henderson Hasslbach, 653, de Nernst 780 le Schvaidinger. 264 ie van der Waals, 190 et pas idea, 166 ini, 110 Feies neta, 110 molecular. 109 nuclear 910 quimica 82 fermoquimica, 210 Bevan cuariic, 614, AI Bevacén de Bragg. 437 cua de Clausys-Clapeyron a7 Beuscién de Beaderson- Hasselbach, 653 Bevaciin de mass eneria de Einstein. 914 evan de Nees, 781 Beuacidn de Schringer, 264 cua de Van er Wal, 190 ewan dl gases, 166 Bouacién nica, 10 Bousci6n sient, 110 evacién molecular, 109 Eeacion termoquinica, 210 Eeuacionesquimicas, 2, véase ‘umbién Ecuaciones balanceaas, wate Balanceo ‘de eevaciones erento ides en, 295 Iterpretain ae, 83 EDTA (tlendiaminoeraetato) st ‘stot, 884 tratumieno del metals cn, $85 EH (clstrooestindar de hideigeno>, 731 Bc inci de nitpos, 44 Efecto de invermatero, 713 fect dl ion comin ‘equilib Sido-basey, 652 soubilidad y, 679 reco fotelétio, 250 Efecto pantalla, 274,297 Efecto Tyndall, 493 roctos gndticns de rain, oS tects somaticos dela 935 -ficenca, 748 | fivincia bolic el c€R), 934 Eficiencia de empacaniento, 482 Efiieniatermodiniica, 74, 789 Ensen, Alter, I88, 250,914 Eastimeros ule snc), 981 leeteocatalizaores, 788 letras). 70 ‘iodo, 770 std, 710 tect de vidi, 785 lecrodoestindar de mide, (EEN), 771 loclisis, 793 aspects evant 796 de clorato de soto sevon, 794 ios dea, aca, Ae clorur de soi fund, 93 el agua, 794 urfcacgn de metales por, 8 Bleinsio(s. 196 et, 106 Tene 106 lesteses). 38 se valencia, 298, rn enlarantes ease Distrbucién probabilisica de pares de eectrones no compartdos, 264 tain de carga y masa, 38 tetronepatividad, 341 ectrones de valencia 293 Electones no comparios, 338 letra, 765, Elements, 9, ease tambien Tabla peviicn abundancia, $7 Tina eletrica de 307 lasifcacgn de, 47,297 configracioneselectinicas ‘el estado fundamental de, 279 (abla), 298 erivacin dels nombres y simbolos de, A- elesronegatividial de, 381 nla coneza eres, 47 enerpias de oniacion de abla, 308 cecil 47 ‘ropiedades peridicas y de srupo, 310-322 ratio atimico de, 297 represeatativos, 297 simibotos de (abla, 9 transursnidos, 17036 ements tansurdidos Elements del grupo principal. 202 Elements det segundo perioto, rmolécolas datiicas omonucleares de ks, $02 Elemento esencales, 47 lementos metlcas, 45,311,812, 878 vane wmbién Meta) Elements no metlicos 46, 840 lementos representatives (eropo inca, 292 lementosransurdnios tabla), 922 liminacin de desechos raiacivos, 277 Emistones de avtomatres, 55, 7 Empacamiento compact, 432 Enaniomeros, #91 Encalado. 722 Energia. 206, save ramble Energia ibe: TTermodindmics uoce AS cingtica eave Energia cinta {Se itomos de ideigeno, 25S. de enlace. 385, de fonizacén, 308, de unin nuclear, ease ‘Enea de union nuclear iagrama dl nivel de ener de orbital molecular, 40 404 ley de a comservacion de 206 poten, vase Ener potencial glia. 208, reticular, ose Energia reticuae separa del campo ‘rslino 892 sola, yéase Rigen solar vérmica ase Cae transforma de masa ener, 914 niga de, 181 Energia indica, 181,206, Energia de ativaci (E,), 530, *o7 Energia de enlace, 355 tab), 356 Energia de enlace, véae Ener de enlace nuclear erga de onizacin, 103 Energia de unin nucle, 914 ‘de rani, 23 stabil nuclear y, 913 por nucle 915 Eneaia ince, 226, wase Energia india: Energia potencial Energia libre (@), 737 ‘> taps de fase, 750 eerie estar de reaccidn, 74 slo quimico y. 751 ‘opontaneidady. 744 temperatura y, 746 trabajo etc, 778 Energia ire de Gibbs. vase regi ice Energi bre estindar de formacién (407), 745, Ae [Bnei ibe estndar de reac, 45 Energia nuclear ‘pati dereactwes defn, 94 paride reactres defi, om peigrs de a. 927 Energia potencil, 206, Energi guimica, 206 Energia radiate, 206, eave imbién Lie Energia reticular (U), 224,333, tabla). 33616 noe ehalogenuros de met seins, 336 1 cielo de Born- Haber, 333, 1 formas quis, 335, Energia solar, 206 Energie tric, 206 Energia de enlace promedio, 355 Enlaces) covalent evotinado, 352 covalene poli, 40 covalene, vase Enlaces covslenes ative, 352, ‘de compuesto de coven, 889 de hidrdgeno, yeas Puentes de hidrdgeno ‘doble,vése Enlaces dobles clectonegatvidad y, 342 en metales, 441, 820) en sido, 438 ener de, 355 inca, 335,342 Fongitd de, 339 rmatiple, 339 repla del octeto y. vase Regla del octet pi, 39 sigma, 294 triple, véare Enlaces ples Enlace aie, 330 Enlace peptisico, 987 Enlace pi (394 Enlace see, 339 Enlaces covaents coodinades, 382.697 Enlaces covaentes pores 340 Enlaces covaents, 338 ooedinad, 352 polar, 340 Enlaces daivos, 352 Enlaces dobls, 339,39 Enlaces metlcoy, 41,820 Ences mails, 339 Enlaces polars, 340 laces sigma (0, 394 Enlace triples, 339, 304 Entalpia (208.231 ‘tina 218 Ycelo de BomHaber, 333, Enmalpta de dsolucidn, 222 Ein de reac, 209 alps de formucién (aH. 28.0.8 Enzalpta estindar de resco, 218 Eniropa(S). 735 absolut, 736,142 cambios de, 739,741 fetid, 735 transi de fase, 750, probabil, 736 Entropia abso, 786, 742 Entropia estndar de reasisn, 739 ropes estindar (736, AS Brats), S48 ‘sleohol deshirogenass 942 sahidase carb, 662,689 catlss de 548 ‘eocromo oxdssa, 847 gui, 108, $02, rae tambien Constante de equilibrio: Equine de slbilidad Ainémico, M6 efecto decatalizaoresenel, 87 ener ire y, 751 ripe, $72 séido-vapr. yeambios de concentraci, 3 yeambios de reson y ‘volumen, 58 _y cambios de temperatura, $86 Yeinetica ulna. 575 {principio de Le Chale. dase Principio de Le Chatter Equilibrio dinmico, $46 gui fii, $62 Build hielo-agi, 450 Equlbio Liquide sli, 450 Equilibrio iquido-vapor, 483 Equilibrio quimico, 108 362 uli sid vapor, 452 ‘Eguilibios de solubilida feta de on comin y, 679 cen la peciitacion ‘racconada, 677 ings compleos ¥. 68 iy. 681 Equlibriosheterogéneos. 569 Equilibrio horogeneos, 565 Equiibrios muitipes, 372 Erivostos eels sangvineas rojas) 662. 994 Escala Celsius de temperatura, 17 seal de tempera absolut, 17,163) scala Fahne de temperatura ease Escala de temperatura scala Kelvin de temperatura, 17, 163 Escala de temperatura ‘Celis, 17, 164 Fateenbet 16 Kelvin, 1716 Escarabajo bombardero, 225, Escoma 16 alert (blend de vine), 438 smog fotoqumic, 722 (hep) por su ils en inglés (hexagonal close-packed) “(MTBE}, por sus sila en ingles (methyter- buy! eter) Espectto de absori, $12, 893 ddeemisn, 253 visible, ease specto visible, Espeeto de absorcion $12,893 spectro visible, 249, 893 spectrmetro de mass, 78 Espectos de emisin, 252 Fspectos de linea, 252 spin nase Espin del electrén spin del electri, 266, 273 ‘en los compuesis de ‘eooninacidn, 894 principio de exlusin de Paul yo, rela de Hund y, 275 sabia nuclear 912 sabia and de, 913 roca, 912 sto ‘de oxidaci,w2ase Numero de oxducion ‘stir, 218, 745 ecitado, 255 fundamental, 255 texmodinsmico, 225 studs de tansici, 330 Estado de wn sistema 225, Estado estndar, 218,745, sta fundamental (estodo bisa, 255 Estados de oxidacin, nae ‘Nimeros de oxidacion estalactts, 671 stalagmitss. 671 Eso, 314 Estequometria de disolaciones, 135,133,138, 660 Bsteguiometia 7 rendimiento real teécco y oreenaje 93 velocidad de eacidny, $15, 1 reaciones de gases, 173 Estereoismeros, 88,953,957 Esteres 965 Estrno-hotadieno, hale de, HE, 983 atratosfera, 703 stroncio, 313 Estrocio.90, 313 [esrctra evterata, 988 atuctuetica de ‘empacamiento compacts (cop. $32 Estructura de empocamieno ‘impacto hexagonal (hep). 432 structure del evista, 429 Esructra primara, 988 Estrustra secundatis, 988 Esaructra teri, 988 Burvctura era ida y. 625 structure Lewis, 338 ‘arg formal y 346 {de oxicos, 626,856,870 rela del octet y. 339 yeleaneepio de reson, 39 struts de resonant, 49 Exano (C4) 947 Etanol (C: HOH), 80, 962 ier corona, 426 Fier detico, 963 hee meipropiico (neat), 964 ter metierbutico (MTBE).'971 rors, 968, Elilendiamina, 8 ulonamintetraetto, ase EDTA Bilengleal [CHAOHCHLOH)], 486, 962 Eiileno (CH). 985 enlaces on, 339,39 ens poimerianin, 979 Butrticaion, 902 Evapontcidn, vase Vaporiacin Exactiad, 29 [Expansin def capa de valencia, 393 Experimento de dipersin, Experimento de Stern-Geelach, 266 Explosivos, 828, 857.924 Factor de frecuencia (A). 532 Factor de rientiion, 335, Factor de vat Hoff, 891 Factor unitaro, 25, 70,88 Falsiicacin de obras deat, 812 Farias de elementos, 45 Fase, 418 fem estndar 773 Fem, 1dse Fuerra electromotiz Femiaquimica, $12 Fenoltlena, 138,671 Fermentcion, 714, 962 Fertilizates, 8 Frjcinbolpca de nlesgeno, 702 Fiscin de nitepeno, 702 cher Emil, 548 Fision nuclear 929 reaceiones 23 eactoes, 24 Fiyjo, 816 lio, 317.865 ‘efecto de masa del, 914 Noein con, 870 nimera de oxidacion del 119, MS preparacin de, 6 508. 870Ftyoracidn, 870, ‘uorapata, 95 Figoescencia. 89 Parts (CaF) 438, 829 aouro de degen, (HE), 340, 377,869 Fluor de tio (LF), 331,334 Formacin del on pe, 683 Formaldehilo (CH.0), 396,727, Set Formas geomeiricas de obits, 269, 390,400,406 vease también Foemas smolecuares Formas molecules, vase ‘Geometria molecular Férmuly empties 50,80 Fémala estructural, $0 la minima, $0.80 mata molec, 49 Formulas, fase Féemulas gins pmax guimicas 49 ‘empiricas 50,80 estrctrales, 30 rotecuares. 49 Fostina, 885, Fistor bans, $84 Féstora rj 854 foro 315,853 trop do 854 en fetlizantes, 98 Fotndisaciasion, 708 Fotones, 251 Fotosntess, 956, S41, 702,932 ‘picaiones de isoupos ek SH.032 lorailaen, 699 Signi de carbon y. 541.716 geno y, S41, 702 Fraeiin molar (3X), 176,472 Franc, 304 Frau, Henan, S01 Fraunhoter, one, 258 Frecuencia). 246 Frecuencia umbal 250) Frei, 708 eyes eleanes, 927 oxida de azure, 719 térmica 476,926 Frcones, 708 atta did do potas, 138 Peer, 156 thesia 425 the eds y bases, 607,625 de ispersiin, 420 se wap der Waal, 419 ‘sttura molec y fers ‘ena. 625, inerrolecar, eer Fuerza intermoleculaes unidades de 156 Fuerza de bases 608 ues de enlace, fra Sia y, 02s Puermaeletromesrz (frm, 771 ‘efectos del concentra en, 780 estindae.771 Ferra moti. 470,481 Ferzas de dispersion, 421 Fuereas de London, nae Faeras de dspersin urea de an der Wal 619 Fueras dpolopolo, 419 Ferma intemoeculres, 185, “40,419 fuerza ipoto-dpole, 419 ferris de disper, 420, ferzs en tipo 420 fz de van der Waal, 419 Fecrasintamolutires, 419 Fuerzasiontipolo, 420 Funcin de onda, 264, Frneiones de estado, 225, Fandiciin de minerals, 719 Pasion ele molar de (tabla). 481 eniopia y, 750 rvetear, 929 usin pclae 929 usin, entopi y, 790 Galo, 290 Gamow, George 12 Ganga. 812 Gases), 10.154 densidad de. 170, isin de, fase spect de ‘emis de difusion, 254 cen eaccones quimicss, 173 ley de Avozudr, 168 ley de Boye. 160 Jey de Ohare, 67 ley de Dalton de as presiones rials de os. 175 rmopousmicos. 184 rubles, vase Cases nobles presi de 15) solubilidal de. 476,477,478 teoraenética meu de tos, 182 iss defo pantanos, fave Metano Gas hilarante (6x nitro) 1, #82 Gas ea, 166 Gas nara, 98 Gases monoatimices, 16 Gases robles. 48.292, 318 Gasicaci de tbls, 889 Gasolina, 968 ‘gente antletonates en, 971 ay Lasse, Joseph. 163 Geiger, Hans. 1 Geometra molecular, 368, ase también Otis bidos: (Onbitles molecules: Modelo det repulsin de lo pies eletoioos dela capa de valencia de compuesto de cooalinacion, 887 de cicloakanas, 885, Gerach, Water, 266 Germer, Leer, 261 Git, Josiah W. 743 Gis, 329 lige 426 icin, 94 Glueon (CH,.0,) 217.962 ‘estructura, 648 Govdyear Charles. 981 Grate, 9,219, 846 ‘soo cra covalent, 440 entopa del. 736, Gramo (a. 15 Gaupoigeriivon. 85 Grupo catborilo, 94 Grupo eatbolo, 964 Geapo ello (C1H,.950 Gespo fei. 960 Grupo temo, 898,989 Grupo metilo (grip CH). 980 Geupo perio. 45 Grupos Fuacionaes, 946 aa, ‘967 {Grupos hidroxlo(grypos OH). 962 Guanina, 91 Goldberg, Cato M, 554 Vi, vase amin Hiden: ‘Atom de idrgend ‘neg poten de. 381 cesitora de Lewis de. 338 ‘tl otecuares de. 4D Haber. Fie, 333,544 Halogenaidn de lcanos, 952 Halbgenos) 45,317,865, 14, 530 el cobato0, 931 Gel rancio-223, 304 el pltonio-239, 927 {el poasiose, 920, el on-222, 725 el soio-24.933, el ecnec0-99, 993, de tno, 921 et rani 238, 919 {el yodo-131,933, Vito, 442 ably, 463, Vidrio de borositcato, 443 Vidrio de cal sodas, 443, Vidkio de tc, wate Cuarea iaro Pyrex. 483 VIE, 409 VIB protease 409 ‘modelo dela ceradua yl Have, $48 Views de innunodeficiencis humana ase VIH Viscosdad. 425 Vitamins C79, 612 Voleanes, 712 Voit. 770.777 Vole. 770, véareaambin Fuerza ‘lecromotiz Notje de cela, 771, vase también Pucrea clectrmotrie Volimetr, 770, Volumen 13 ‘onstaie, 213 egultio gui y cambios nel. Si tumidades dt SH de, 15 Voleaniaaisa, 98 Wage, Peter. Sit Watson. James D, 992 Wan. 3 Werner, Alfod. 83 Wohler E948 x enn, 318 Y Yeso (C180,-281.0),829 Yodo, 317.865 stud micear del, 916 preparavion de, 871 Sublimacion de, 452 sos de, #71 Yedo-131, 938 Yosuro de hidgeno (HI). 869 ingtica deforma, 539 Yoduro de plata (ABD). $72 Ziegler Kal, 980 Zins en teri, TAS proecci catiiew con, 792 ona de refinaieny, 819Constantes fundamental Carga del electron (e) 1.6022 x 10°C Constante de Faraday (9) 96 485.3 mol e Constante de los gases (7) {8314 mol (0.08206 L- atk + mol) Constante de Planck’ (h) 6.6256 x 10 Js ‘Masa del electron 9109387 < 105 ‘Masa del proton 1.672623 « 10 g ‘Masa del proton neutron 1.574928 < 10% 9 Numero de Avogadro 6.021367 « 102 Velocidad de a luzen el vacio — 2.99792458 10 mis Factores de conversién utiles y relaciones ib = 45369 ‘Vin = 2.54.cm (exactamente) imi = 1.603 km ‘km = 0.6215 mi 1pm = 110% m= 1 10 em 1 atm = 760 mmHg = 760 torr ~ 101 325 Nim? = 101 325 Pa cal = 4.184 (exactamente) 1 Latm = 101.3253 ys 10x1¥ re= ¢F-eA)x SS Ps oF oF FE cqs ae Bex eo we eeranisa (SS vej0s usados en las unidades SI Algunos pr Tera cr) 10" enti (0) 10 Giga (6) we Mit (my 10" Mega(M) 10 Micro () 108 Kilo 10 Nano (n) 10 Deci (d) 10" Pico (p) 10? Indice de figuras y tablas importantes ‘Afinidades electrénicas de los elementos ‘Aminoscidos Analisis cualitativo de diagrama de flujo Calores molares de fusion Calores molares de vaporizacién Contiguraciones electrénicas de los elementos Constantes de formacién de iones complejos CConstantes de ionizacin de bases de Scidos diproticos y poliproticos CConstantes de ionizacion de bases Constantes de ionizacién para dcidos monopréticos CConstantes del producto de solubilidad Electronegatividades de los elementos Energias de enlace Energias de ionizacién de los elementos, Energias libres de formacién estandar de elementos y compuestos Entalpias esténdares de formacion de elementos y compuestos Entroplas esténdares de elementos y compuestos Grupos funcionales organicos Indicadores 4cido-base Nomibres comunes de cationes y aniones inorgénicos Nimero de oxidacién de los elementos Potenciales estandares de reducci6n Radio atémico Radio iénico Reglas de solubifdad Temperaturas critics de las sustancias 98s 452 a7 279 628 a9 en er 967 en 55 121 75 298 109 451Los avances tecnoldgicos van transformando la manera en que se ensefia la quimica. En esta séptima edicién de Quimica de Raymond Chang, se aplican nuevas herramientas multimedia; tutoriales Interactivos para estudiantes, curso WEBCT y presentaciones en Power Point, entre otras, que tienen la ventaja de adaptarse a los diferentes estilos de aprendizaje y hacen mas facil a los estudiantes Ta Visualizselonideiios ferdmenos quimicos. Eniovpresentelebrelse inclvyen, de manera clara y concisa, ~~ les siguientes aspectos: r - ® Alfinal de los capitiuios viene un claro resumen de ~ €cuaciones, hechosy/ednceptos y palabras clave, asi como Suficientes preguntas y problémes que ayudarén a los estudiantes a repaser y sintetizar el contenido del capitulo. © En cada capitulo sé anadieron recuadros de “La quimica en accion”, donde se analizan aplicaciones dela materia en otras ciencias y en la vida diaria, Las secciones de “Mistefio quimieo™ brindan 0 los estudiantes Ia “ oportunidad de des sus destrezas parajresolver Pp . problemas, pues les) Wtegrar Conceptos y principios > quimicos. «Se muestran aplicetionies de fa quimica 2 la Indust, la medicina, la biologiay el ambiente, la egricultura y algunes otras disciplinass ‘= E/ libro que tiene en sus mands integra varias herrarmientas disefiadas especificamente para Un curso de quimica basico en universidades de habla hispanay el cual les permitira a : instructores y estudiantes ir Masallaide los confines de un 7 EB libro de texto tradicional. Anttp://eeww,. mht De a Dr) ISBN 970-30-3894-0 | | IT z 897011038949 Se ee ed ee

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