Universidade de Braslia Instituto de Qumica Prof.

Joo Batista Introduo qumica de estado slido

Estrutura Cristalina Uma estrutura cristalina uma forma ordenada de arranjo de tomos e molculas. Arranjos atmicos em cristais so convenientemente descritos atravs de uma rede tridimensional de linhas retas.

Figura 1 rede

Considere o retculo de linhas acima, dividindo o espao em prismas iguais, a intercesso destas linhas so pontos do retculo espacial, ou seja, uma abstrao geomtrica que til como referncia na correlao da simetria nos cristais. Estes pontos do retculo so ento fundamentais para representar os cristais, estas posies podem ser ocupadas por tomos em um cristal, ou ainda serem pontos a partir dos quais outros tomos esto unidos. importante observar uma caracterstica de um retculo espacial: cada ponto tem uma mesma vizinhana. Uma clula unitria usada para especificar um dado arranjo de pontos em um retculo cristalino, em um conjunto de eixos, com a origem ajustada em um dos pontos do retculo. No retculo cbico, os trs eixos so perpendiculares. Para cada retculo espacial teremos um arranjo conveniente de coordenadas. So sete os sistemas cristalinos usados na cristalografia.
Tabela 1 Sistemas Cristalinos

Sistema Cbico Tetragonal Ortorrmbico Monoclnico Trigonal Hexagonal Triclnico

Eixos a=b=c a=bc abc abc a=b=c a=bc abc

ngulos ===90 ===90 ===90 ==90, == ==90 =120

Exemplos NaCl SnO2 S rmbico S monoclnico Calcita ZnO Caulinita

Existem 14 retculos espaciais ou retculos de Bravais, ou seja, 14 formas de dispor os pontos no espao, de tal forma que tenham sempre um mesmo ambiente. Mas encontramos um nmero maior de estruturas cristalinas. Um retculo de Bravais um conjunto peridico na qual as unidades esto repetidas. Uma outra forma de definir o retculo de Bravais aquele de um conjunto infinito de pontos discretos com um arranjo e orientao que parece o mesmo de qualquer ngulo visto.

Universidade de Braslia Instituto de Qumica Prof. Joo Batista Introduo qumica de estado slido

O retculo espacial simplesmente um conjunto de pontos no espao, uma abstrao geomtrica que til como referncia para descrever e correlacionar a simetria em cristais. Enquanto que uma estrutura cristalina um arranjo de tomos ou molculas que realmente existe. Podemos dizer que um arranjo dinmico, ao invs do esttico, e portanto sujeito a imperfeies. claro que este arranjo da estrutura cristalina tem uma simetria que corresponde a um dos catorze retculos espaciais. Portanto, devemos ter cuidado ao usar os termos estrutura cristalina e retculo cristalino.

Figura 2 Os 14 retculos de Bravais tridimensionais.

Uma rede definida por trs vetores, a, b, e c, um agrupamento peridico regular de pontos no espao. Como j foi colocada, esta rede uma abstrao matemtica. A estrutura cristalina forma-se ento com uma base de tomos ligados a cada ponto da rede (unidade estrutural): rede + base = estrutura cristalina.

Universidade de Braslia Instituto de Qumica Prof. Joo Batista Introduo qumica de estado slido

Figura 3 - Cristal

A clula primitiva definida como uma forma geomtrica, que repetida indefinidamente em trs dimenses. A diferena entre uma clula primitiva e uma unitria, que a primitiva equivalente a um tomo, enquanto que a unitria no necessariamente equivalente. A clula primitiva tem um volume nico e contem exatamente um ponto por clula. Uma clula unitria primitiva se for impossvel uma clula unitria contendo menos tomos. O volume de uma clula definido pelos eixos a, b e c.

Figura 4 Clula primitiva x Clula unitria

Os eixos a, b e c, e os ngulos , e esto descritos na Figura 2. Os mdulos a, b e c denominam-se parmetros de rede. As clulas convencionais aparecem na Figura 2, onde esto mostrados os 14 retculos espaciais nas clulas unitrias, entretanto somente 7 so primitivas. O conjunto de operaes de simetria chamado de grupo de simetria. Quando todas as possveis operaes de simetria so levadas em conta temo ento os grupos espaciais. Qualquer cristal tridimensional classificado em um dos 230 grupos espaciais.

Universidade de Braslia Instituto de Qumica Prof. Joo Batista Introduo qumica de estado slido

Tabela 2 Caractersticas d e retculos cbicos

Simples Volume da Clula Unitria a3 Pontos da rede por clula 1 Distncia do vizinho mais a prximo Nmero de vizinhos mais 6 prximos Distncia do segundo vizinho mais prximo Nmero de pontos na segunda 12 vizinhana Exerccios

Corpo centrado a3 2

Face centrada a3 4

8 a 6

12 a 6

1) Determine o volume para o Ni e o Cu, a temperatura ambiente, utilizando o parmetro de rede e densidade. 2) Determine o nmero total de tomos contidos numa clula unitria (Z), para o clcio que se cristaliza em uma clula unitria do tipo cbico de face centrada, onde a=0,556nm. 3) Determine o nmero total de tomos contidos numa clula unitria (Z), para o potassio que se cristaliza em uma clula unitria do tipo cbico de corpo centrado, onde a=0,5333nm. 4) Calcule a densidade do clcio, sabendo que a=0,556nm. 5) Calcule o raio cristalino do tomo de clcio. 6) Um determinado metal tem constante de rede 3,31 e densidade de 16,6g/cm3, determine o peso atmico do elemento, sabendo que tem estrutura cbica de corpo centrado.