SELULOSA ETHANOL VIA BIOKIMIA PENGOLAHAN POSES TANTANGAN UNTUK PENGEMBANG DAN PELAKSANA

ABSTRAK
Dalam waktu biofuel cair akan perlu terbarukan , berkelanjutan , seperti serta teknis dan ekonomis . Makalah ini memberikan gambaran tantangan yang produksi biokimia dari selulosa Proses etanol masih menghadapi . Penekanan utama dari makalah ini adalah pada tantangan yang muncul dari skala produksi biofuel cair . ini tantangan termasuk ketersediaan bahan baku , bahan habis pakai lainnya , dan sisi penanganan sungai . Pretreatment The , fermentasi C5 , dan konsentrasi gula dalam pengolahan perlu perbaikan , juga. isu keberlanjutan dan pengurangan gas rumah kaca juga menimbulkan tantangan bagi pelaksanaan dan membutuhkan pengembangan keberlanjutan diakui secara internasional prinsip dan standar , dan sertifikasi operasi berkelanjutan . Ekonomi proses etanol selulosa masih juga suatu daerah di bawah pengembangan dan perdebatan . Namun , Kemerdekaan Energi dan Keamanan Bertindak mandat bersama dengan Uni Eropa Energi Terbarukan Petunjuk dan target lokal lainnya yang mendorong pengembangan dan pelaksanaan maju menuju kontribusi yang lebih signifikan dari biofuel di sektor transportasi .

PENDAHULUAN
Fluktuasi yang cepat dan sangat besar baru-baru ini harga minyak telah membuat biaya energi prediksi bahkan lebih berbahaya dari sebelumnya . Namun , beberapa fakta tetap : sebagai cadangan minyak digunakan dengan tingkat meningkat, dan sebagai cadangan terbatas , primer masyarakat ketergantungan pada minyak akan berakhir dalam beberapa dekade . Harga energi fosil utama lainnya sumber seperti gas alam dan batu bara , meskipun memiliki rentang waktu jelas lebih lama untuk berkontribusi

ke campuran energi masa depan , akan mengikuti harga minyak . Saat ini belum , pasir tar mahal untuk mengeksploitasi dibandingkan dengan fosil lain , tetapi juga menawarkan sumber jangka panjang alternatif untuk bahan bakar dan energi .

Sekitar tiga perempat dari bahan bakar fosil saat ini digunakan untuk panas dan listrik generasi , sekitar seperempat untuk bahan bakar transportasi , dan hanya beberapa persen untuk bahan kimia dan bahan ( EIA 2006) . Mengganti energi fosil dengan energi terbarukan - yang hanya sebagian biomassa berbasis - menciptakan persaingan biomassa antara energi primer dan biofuel transportasi .

Sebagai pasar global dan masyarakat lokal yang bergantung pada mobilitas orang dan barang-barang , kita akan membutuhkan pembawa energi yang cocok untuk transportasi . Dari pilihan 1 ) listrik yang dihasilkan dari energi terbarukan , 2 ) hidrogen dari energi terbarukan , dan 3 ) cairan biofuel dari energi terbarukan , biofuel cair memenuhi persyaratan terbaik saat ini transportasi . Yang lain membutuhkan perubahan yang lebih signifikan dalam armada kendaraan dan bahan bakar sistem distribusi , dan dengan demikian dapat dianggap sebagai potensi solusi jangka panjang .

Biofuel cair harus terbarukan , berkelanjutan , serta teknis dan ekonomis . Lebih ramah dalam biofuel cair biasanya sesuai dengan menggunakan biomassa sebagai bahan baku . Kelayakan teknis dalam waktu dekat berarti bahan bakar yang memerlukan hanya sedikit , jika ada , perubahan armada kendaraan dan sistem distribusi bahan bakar. itu kelayakan ekonomis lebih sulit dipahami , tapi akhirnya biaya produksi biofuel harus sebanding dengan bahan bakar lain yang tersedia tanpa subsidi . The teknis dan persyaratan ekonomis masih merupakan tantangan besar bagi pengembang dan pelaksana .

Makalah ini sesuai memberikan gambaran tentang tantangan yang produksi biokimia dari proses etanol selulosa masih menghadapi , seraya

produksi ekonomi biofuel cair . Etanol selulosa dapat diproduksi oleh biokimia atau termokimia rute , dan penekanan utama dari makalah ini adalah pada pengolahan biokimia , dan pendekatan termokimia ditujukan pada perbandingan dasar saja. Dalam rangka untuk mendiskusikan tantangan penjelasan singkat dari proses termasuk pasokan bahan baku diberikan di bawah ini .

BAHAN BAKU
Kelayakan ekonomis mensyaratkan bahwa bahan baku harus berlimpah, murah, dan lebih disukai dalam permintaan rendah untuk aplikasi lain. Generasi kedua teknologi yang fleksibel dalam hal bahan baku yang dapat digunakan dan memfasilitasi efisien konversi berbagai bahan baku non-pangan dan limbah, mulai dari serpihan kayu, limbah kayu, brangkasan jagung, jerami gandum, rumput switch, tebu gula tebu, atau energi khusus tanaman. Dalam banyak skenario bahan baku untuk ethanol selulosa disajikan dengan rendah atau bahkan dengan harga negatif. Dalam kehidupan nyata ini tidak dapat memegang: biaya pengumpulan dan transportasi isu penting bagi banyak bahan baku, harga jerami misalnya pada rentang gerbang pabrik antara 65 dan 130 USD per ton (tidak dipublikasikan).

JENIS BAHAN BAKU

Kayu Dan Residu Kayu Dunia produksi selulosa biomassa diperkirakan 100 * 109 ton (Bozell 2001). Kayu demikian tersedia dalam jumlah besar, pada prinsipnya, namun penggunaan bersaing dapat membuat ketersediaan / harga kurang menarik untuk keperluan bahan bakar. Setengah dari kayu yang biomassa digunakan untuk pembangkit panas.

Pada tingkat yield dari 300 liter etanol per ton chip cemara kering, jumlah pohon cemara untuk menghasilkan 32 miliar liter etanol adalah beberapa 107 juta ton, yang mengkonversi ke approx. 20% dari produksi pulp dunia atau hanya 0,1% dari selulosa kodrat produksi. Ini 32 miliar liter mengacu pada jumlah etanol selulosa di tahun 2019 di Kemerdekaan Energi dan Security Act of 2007 (ditandatangani oleh Presiden Bush December 19,

2007), dan Perluasan permintaan Standar Bahan Bakar Terbarukan untuk biofuel maju tahun 2017 di dalamnya.

Jagung Brangkasan Jagung brangkasan dianggap sebagai bahan baku penting untuk ethanol selulosa produksi. The National Renewable Energy Laboratory (NREL) memperkirakan bahwa panen dari 80-100000000 ton kering per tahun dari brangkasan jagung dapat dicapai secara berkelanjutan mode (Lau et al. 2008). Ini jumlah brangkasan jagung akan menghasilkan 38 miliar liter, dengan asumsi hasil dari 430 l / ton kering (DOE Program Biomassa Teoritis Ethanol Yield Kalkulator dan Biomassa Feedstock Komposisi dan Database Properti), yang berarti 110% target biofuel maju pada tahun 2017 AS tahunan.

Jerami Untuk jerami - seperti untuk brangkasan jagung - koleksi logistik ada, tetapi sebagian besar rendah kepadatan jerami membuat transportasi mahal. Inbicon A / S dan Colusa Inc memiliki mengumumkan rencana mereka untuk memanfaatkan jerami untuk etanol manufaktur. Inbicon telah maju lebih lanjut dalam pengembangan mereka, karena pabrik percontohan pertama mereka telah beroperasi dari tahun 2003, dan pabrik percontohan dengan kapasitas 4 ton jerami per hari berada di bawah konstruksi (http://www.inbicon.com/Projects/Kalundborg). Bila menggunakan jerami, silika, abu, dan tanah deplesi adalah masalah yang harus dipertimbangkan dan diselesaikan.

Ampas Tebu Bagasse tebu, residu berserat luar tebu, diproduksi dalam jumlah besar jumlah dalam gula dan etanol industri. Produksi ampas tebu Brasil berakhir Dari 120 juta ton / a (Undata 2006). Sebuah produsen enzim memperkirakan bahwa Brasil dapat menghasilkan 8 miliar liter etanol dari bagas pada tahun 2020 (Anon, 2009a). koleksi logistik juga di tempat.

Ampas tebu biasanya digunakan dalam boiler untuk menghasilkan uap dan listrik untuk gula tebu (generasi pertama) pabrik ethanol, dan dengan demikian penggunaannya sebagai bahan bakar padat untuk proses etanol bersaing dengan produksi etanol generasi kedua. Secara keseluruhan, 93% dari ampas tebu

dihasilkan digunakan sebagai bahan bakar dalam pengolahan tebu. Selain itu, 85% dari daun tebu (sampah) dibakar sebelum panen tebu untuk mengurangi biaya, sedangkan sisanya 15% dari dipanen sampah terbakar yang tersisa di tanah membusuk (Falabella Souza Aguiar-et al. 2007).

Dengan meningkatkan efisiensi ampas tebu dan sampah digunakan dalam penggunaan energi, signifikan jumlah ampas tebu malah bisa digunakan sebagai bahan baku untuk ethanol selulosa proses, sehingga secara substansial meningkatkan hasil per ha perkebunan tebu.

Limbah Pertanian Lainnya Banyak jenis limbah pertanian juga berpotensi tersedia, tetapi biasanya dalam jumlah terbatas jika dibandingkan dengan brangkasan jagung atau ampas tebu. Namun, USDA penilaian menunjukkan bahwa total residu pertanian dapat berjumlah lebih dari 200 juta ton per tahun (brangkasan jagung dan gandum jerami 200 juta ton, juga). Dengan yield diasumsikan dari 380 liter per ton, ini berarti 150 miliar liter etanol per tahun (USDA 2005).

Limbah pertanian lainnya termasuk: jus coklat, jus hijau, jagung minuman keras curam, air limbah kentang, molasses, sekam padi, tunas anggur, sorgum ampas tebu, zaitun kue, jeruk limbah, limbah pisang, dan kulit kacang (Hedegaard Thomsen 2005).

Tanaman Energi Ada potensi juga untuk tanaman energi maju tertentu, tetapi ekonomis tumbuh skala komersial switch rumput, poplar energi, willow, atau energi tebu belum dikonfirmasi. Di AS, perkebunan eksperimental sedang berlangsung dengan switch rumput dan miscanthus dalam skala besar dengan hasil panen untuk rumput switch antara 4,9 dan 6 ton / ha dan untuk miscanthus antara 22 dan 35 ton / ha (Owens, 2009). Dengan asumsi 380 liter / ton dan hasil rata-rata 30 ton / ha 32 miliar liter sesuai dengan 2,8 juta ha. itu perubahan penggunaan lahan dan keanekaragaman hayati adalah isu-isu yang membutuhkan pertimbangan yang sangat hati-hati dengan produksi tanaman energi.

Sampah Kota Untuk limbah padat perkotaan (MSW), logistik untuk pengumpulan dan penanganan sudah ada. Meskipun bahan baku tampaknya murah atau setidaknya murah, proses biofuel yang sampai batas tertentu bersaing dengan produksi biogas untuk bahan baku.

Beberapa proyek yang sudah sedang dilakukan: misalnya Perseo di Spanyol dan Bluefire dan Fulcrum Biofuels di Amerika Serikat. The Perseo-proyek mengklaim untuk mencapai yield etanol dari 160 liter / ton dan bertujuan ke arah produksi 220 liter / ton MSW (Castaneda et al. 2009).

Selain itu, pabrik asam levulinic sedang dibangun di Caserta, Italia (http://biodevelopment.us/crnt_lecal.html). Pabrik ini akan menggunakan karbohidrat dari kertas mill sludge untuk menghasilkan asam levulinic, dan sekarang proses yang sama telah diterapkan untuk MSW. Dengan demikian, persaingan untuk MSW sebagai bahan baku juga dapat meningkatkan: baik untuk pembakaran langsung, untuk gasifikasi dan untuk produksi bahan bakar, asam levulinic, atau selulosa etanol.

BAHAN BAKU KEBERLANJUTAN

Keberlanjutan merupakan elemen kunci dalam pengembangan masa depan biofuel . Biofuels lakukan menawarkan kesempatan untuk mitigasi perubahan iklim , tetapi peningkatan pesat penggunaan biomassa untuk biofuel dan energi produksi menempatkan tekanan baru pada penggunaan lahan ( Searchinger et al . 2008) . Peningkatan penggunaan lahan yang tidak berkelanjutan untuk produksi tanaman biofuel dapat memperburuk masalah deforestasi dan sosio - ekonomi di berbagai belahan dunia . Menanggapi menghindari efek samping dari penggunaan biomassa untuk produksi energi , kriteria kesinambungan dan skema sertifikasi yang berkembang ( Cramer 2007) . Salah satu contoh adalah Roundtable on

Biofuels Berkelanjutan ( RSB ) , yang merupakan inisiatif internasional menyatukan berbagai pemangku kepentingan untuk mengembangkan keberlanjutan produksi dan distribusi biofuel .

Di Uni Eropa, Renewable Energy Directive ( RED ) mendirikan 10 % mengikat target biofuel pada tahun 2020 untuk semua anggota Uni Eropa negara . The RED juga mencakup kriteria keberlanjutan untuk produksi biofuel dan mewajibkan sektor ini untuk memenuhi kriteria keberlanjutan yang ditetapkan dalam RED jika mereka akan dihitung terhadap target biofuel nasional . Kriteria keberlanjutan meliputi: a cukup neraca gas rumah kaca yang positif , tidak ada persaingan dengan bahan makanan atau penggunaan lokal lainnya seperti sebagai obat atau bahan bangunan , tidak ada efek samping terhadap keanekaragaman hayati yang rentan , tidak ada efek samping terhadap lingkungan , kontribusi terhadap kesejahteraan lokal , dan kontribusi terhadap kesejahteraan karyawan dan penduduk setempat ( Panoutsou 2009 ) . Beberapa ini kriteria yang sulit diukur , dan perawatan diperlukan ketika menafsirkan laporan yang diterbitkan .

Biofuel maju yang menjanjikan dari emisi dan perspektif keberlanjutan . Teknologi generasi kedua sedang dikembangkan untuk produksi misalnya etanol dan diesel terbarukan bahan bakar lignoselulosa menggunakan non - makanan bahan baku terbarukan sumber daya dan menawarkan pengurangan gas rumah kaca jauh lebih tinggi daripada kebanyakan biofuel konvensional . Biofuel maju diharapkan untuk memenuhi saat ini dan masa depan GHG menyimpan batas yang dikenakan oleh Uni Eropa RED , yang akan bermanfaat bagi pengembangan biofuel generasi berikutnya dengan mengorbankan biofuel konvensional , dengan tabungan yang rendah potensi emisi gas rumah kaca .

Penilaian Keberlanjutan terkait dengan dampak sosial-ekonomi dari bahan baku dan produksi biofuel adalah masalah yang luas dan kompleks . Sementara relatif mudah Konsep GRK penghematan emisi dapat berubah menjadi topik multifaset , sosio - ekonomi aspek yang melibatkan misalnya gaya hidup dan nilai-nilai yang melekat dalam masyarakat jauh lebih sulit untuk

mengevaluasi . Aspek keberlanjutan sosial-ekonomi, karena karakteristik lokal mereka , perlu dievaluasi dalam konteks regional yang melibatkan beberapa stakeholder . keberlanjutan berkembang skema semakin mempertimbangkan pula aspek sosio - ekonomi ke rekening. Hal ini dapat disaksikan oleh mis Roundtable on Sustainable Biofuels " Versi Nol " dokumen , ( Uneptie 2009) yang menguraikan standar yang diusulkan inisiatif untuk biofuel . Beberapa dari 12 prinsip yang diusulkan mencakup aspek-aspek sosial - ekonomi .

Perdebatan keberlanjutan pasti akan terus berlanjut, dan akan membentuk masa depan industri biofuel . The diskriminasi antara biofuel berdasarkan keberlanjutan bahan baku dan keseimbangan gas rumah kaca dari biofuel bakal meningkat - secara bertahap meningkatkan target emisi gas rumah kaca untuk biofuel yang dikenakan oleh Uni Eropa RED adalah contoh yang baik dari arah ini . Kebijakan keberlanjutan Biofuel tidak global, tapi pembangunan adalah terhadap prinsip-prinsip dan standar keberlanjutan diakui secara internasional , dan sertifikasi kinerja yang berkelanjutan . Wajib Gas Rumah Kaca minimum ( GHG ) tabungan untuk biofuel dikenakan oleh RED merupakan pertimbangan penting dalam pengembangan teknologi biofuel dan instalasi produksi biofuel baru kapasitas. Salah satu kriteria yang nyata adalah penghematan emisi gas rumah kaca minimal 35 % , dimana diberikan biofuel harus mencapai mematuhi RED . Dengan efek dari tahun 2017, 35 % ambang batas akan meningkat menjadi 50 % pada tahun 2017 untuk tanaman yang ada , sementara fasilitas baru yang produksi telah dimulai pada tahun 2017 dan kemudian akan perlu untuk mencapai emisi gas rumah kaca 60 % tabungan .

PRETREATMENT
Biomassa selulosa lebih sulit untuk menghidrolisis dari pati , dan fakta ini adalah alasan untuk ethanol selulosa menjadi lebih murah untuk menghasilkan daripada pati ( atau tebu ) etanol . Pada saat ini , langkah pretreatment dianggap sebagai hambatan dalam produksi etanol selulosa . Apakah atau tidak pemuliaan tanaman tanaman dengan atau tanpa rekayasa genetika akan mengatasi tantangan pretreatment masih harus dilihat .

Pretreatment diperlukan untuk memfasilitasi akses agen hidrolisis dengan selulosa . Sebuah aspek yang sangat penting dari pretreatment - serta hidrolisis - adalah konsentrasi biomassa dalam langkah pengolahan . Hal ini agak mudah untuk menghitung bahwa jika seseorang adalah untuk mencapai misalnya 5 w / w % etanol sebelum distilasi , maka kita perlu approx . 20 w / w % biomassa kering pada langkah pretreatment atau aliran output . Dalam Tabel 1 , beberapa umum digunakan teknik dan kondisi pretreatment terdaftar . Jelaslah bahwa beberapa ini tidak memenuhi persyaratan konsentrasi etanol dan menggunakan sangat besar jumlah air . Konsentrasi biomassa dari 4 % setara dengan 4 juta liter per jam dalam 570 juta liter per tanaman tahun ( asumsi 380 liter / ton ) .

Asam Encerkan
Selama beberapa tahun terakhir pretreatment asam encer telah dipelajari cukup luas, seperti meningkatkan hidrolisis enzimatik berikutnya. Seperti terlihat pada Tabel 1, konsentrasi biomassa dapat cukup tinggi untuk pemisahan biaya yang efisien etanol. Sisi bawah pengobatan asam encer adalah kombinasi dari tekanan tinggi, tinggi suhu, dan pH rendah yang memberlakukan persyaratan yang sangat menuntut untuk bahan konstruksi dan memberikan kontribusi besar-besaran untuk biaya pretreatment. PH yang rendah membawa juga kebutuhan netralisasi. Asam encer hidrolisis yang digunakan, misalnya, oleh Verenium dan Sekab.

Hot Air
Pretreatment dalam air panas pada 200 sampai 230 C sampai 15 menit dapat mengakibatkan hidrolisis autocatalyzed luas hemiselulosa . Namun, kandungan lignin tinggi biomassa dapat mengurangi hidrolisis selulosa berikutnya ( Liu dan Wyman 2004) . itu produksi mungkin inhibitor seperti furfural dan hydroxymethyl furfural adalah dilaporkan ke account untuk kerugian kurang dari 3 % dari karbohidrat ( Allen et al . 1997) .

Pretreatment air panas diikuti dengan hidrolisis enzimatik selulosa telah

dilaporkan untuk menghasilkan glukosa dalam 25 sampai 95 % hasil , dengan yang terakhir hanya dicapai dengan bantuan penggilingan fisik . Dengan kayu keras pretreatment air panas telah dilaporkan menghasilkan konversi 90 % glukosa menjadi etanol setelah simultan sakarifikasi dan fermentasi ( SSF ) ( van Walsum et al . 1996) .

Allen et al . ( 2001) membandingkan pengobatan air panas ke pretreatment encer - asam dan menyimpulkan bahwa kedua hasil konversi sebanding dengan etanol bawah dioptimalkan kondisi , meskipun keparahan bekas pretreatment harus jauh lebih tinggi .

Meskipun sangat menggoda cost-wise ( tanpa bahan kimia , tidak ada pH yang ekstrim , oleh karena itu biaya bahan kimia dan peralatan yang rendah ) kondisi sangat encer dapat menyebabkan produksi mahal etanol .

Uap Ledakan
Dalam ledakan uap , bahan baku setelah pengurangan ukuran diobati dengan tinggi tekanan uap jenuh . Biasanya suhu antara 160 dan 240 C digunakan bersama-sama dengan tekanan 6-34 bar untuk jangka waktu mulai dari beberapa detik hingga beberapa menit . Setelah itu , tekanan dengan cepat dilepaskan . Via pengobatan ini , hemiselulosa sebagian dapat dilarutkan .

Katalis asam seperti H2SO4 atau SO2 telah ditemukan untuk meningkatkan enzimatik hidrolisis fraksi selulosa solid dalam ledakan uap . Penambahan asam katalis manfaat terutama kayu lunak , karena hemiselulosa dalam kayu lunak mengandung kurang asetat kelompok , dan karena itu autohydrolysis tidak dapat terjadi pada tingkat yang sama seperti pada kayu .

Steam ledakan telah maju dengan skala demonstrasi di Iogen ( Kanada ) , dan ke skala pilot di Iotech Pilot Plant ( Kanada ) , pilot plant Souston (Prancis ) , dan di rnskldsvik ( Swedia ) . KL Energy telah menerapkan ledakan uap agak dimodifikasi

Proses pretreatment .

Pengobatan Alkaline yang Depolymerise Lignin

Kalsium hidroksida ( kapur ) adalah salah satu reagen alkali digunakan untuk depoliymerize lignin . Waktu reaksi yang lama dan konsentrasi biomassa yang rendah yang parah ekonomis hambatan dari teknik ini . Keuntungan dari pendekatan ini adalah bahwa hal itu berlangsung di atmosfer tekanan dan pada suhu rendah .

Dalam Ammonia Fiber Explosion ( AFEX ) biomassa proses dipanaskan dengan amonia cair terkonsentrasi pada 14 sampai 50 bar ( 200-700 PSI ) , kisaran suhu 100 sampai 200 C selama 5 sampai 45 menit . Setelah itu , tekanan dengan cepat dilepaskan , dan amonia menguap dari biomassa , sehingga melanggar matriks biomassa .

The AFEX pretreatment telah menyebabkan hasil yang sangat baik : hampir 95 % ( Wyman 2005 ) jika diikuti oleh hidrolisis enzimatik . Sebagai contoh, Lau ( 2008) menemukan bahwa sifat enzim terbatas hasil gula lebih dari reaktivitas yang melekat pada AFEX diperlakukan jagung bahan brangkasan .

Di AFEX , konsentrasi biomassa cukup tinggi dan amonia konsumsi tampaknya tidak menjadi masalah mahal . Lebih dari 99 % dari amonia diklaim dipulihkan , dikompresi , dan digunakan kembali , sedangkan sisanya adalah untuk melayani sebagai sumber nitrogen untuk fermentasi . Hal ini menunjukkan bahwa 10 kg amonia dikonsumsi per satu ton biomassa . The 32 miliar liter etanol membutuhkan karena itu approx . satu juta ton amonia ( kurang dari 1 % dari produksi amonia dunia ) .

Kompresi amonia , di sisi lain , adalah mahal , dan NREL memperkirakan bahwa harga jual etanol minimum untuk proses AFEX lebih tinggi daripada yang encer Proses pretreatment asam .

Etanol Pretreatment

Proses ini menggunakan campuran etanol dan air pada sekitar 50:50 (w / w) pada 200 C dan 28 bar untuk mengekstrak sebagian besar lignin dari serpihan kayu atau biomassa lignoselulosa lainnya (proses Lignol). Pulp dengan lignin sisa 6-27% (b / b) telah diproduksi dalam kondisi pengolahan yang berbeda (suhu, 185-198 C, waktu, 30 sampai 60 menit; pH minuman keras, 2,0-3,4; minuman keras: rasio kayu, 7-10:1 oleh Pan et al. (2005).

The fermentabilitas gula setelah etanol pretreatment dilaporkan sangat tinggi dibandingkan dengan ledakan uap (Berlin et al. 2005), atau encer pretreatment asam (www.lignol.com), karena ini dua terakhir tidak menghapus lignin sebelum hidrolisis.

Hal ini juga harus dicatat bahwa dalam semua skenario pretreatment efek langkah-langkah berikutnya harus dianalisis secara hati-hati berkaitan dengan xylose. Semua xylose (C5 gula) harus dirilis secara bersamaan, jika gula C5 harus difermentasi secara terpisah.

HIDROLISIS

Konsentrat Asam Hidrolisis

Hidrolisis asam pekat telah digunakan selama bertahun-tahun , yang berarti bahwa itu adalah layak secara teknis , tetapi ekonomi belum sangat menguntungkan . Namun demikian , di Jepang selama awal 2000-an proses ini digunakan pada skala pilot untuk menghasilkan etanol selulosa dari limbah kayu konstruksi . Sebuah pabrik percontohan yang lebih besar sedang dibangun di USA . ( www.bluefire.com ) . Keuntungan dari asam pekat lebih asam encer adalah yield glukosa yang lebih tinggi dan pembentukan lebih rendah dari inhibitor fermentasi . Taherdazeh dan Karimi ( 2007a ) memberikan review yang sangat bagus kimia asam - baik terkonsentrasi dan encer - hidrolisis bahan lignoselulosa .

Tantangan terkonsentrasi asam hidrolisis terletak pada konsumsi hidrolisis asam dan netralisasi berikutnya , dikombinasikan dengan pembentukan gypsum , bila menggunakan asam sulphric . Jika 3 miliar liter etanol yang dihasilkan dari limbah kayu / kayu dengan hidrolisis asam pekat , maka diperlukan 2 % dari dunia

produksi asam sulfat . Hal ini juga harus dicatat bahwa untuk proses asam encer tersebut angka untuk konsumsi asam yang hampir sama . Biaya item lain adalah terkait dengan bahan yang dibutuhkan untuk membangun peralatan : pH rendah pada suhu tinggi menyiratkan bahwa solusi bahan mahal akan diperlukan . Konsentrat hidrolisis asam sedang ditunjukkan oleh Arkenol, BlueFire, dan Weyland.

Encerkan Acid Hidrolisis

Pendekatan hidrolisis ini akhir-akhir ini berada di bawah penelitian intensif, tapi sejauh ini tanpa terobosan. Kendala utama tampaknya menjadi glukosa degradasi melanjutkan di bawah kondisi pengolahan hidrolisis. Suhu tinggi dan pH rendah yang digunakan menginduksi degradasi glukosa dibentuk untuk furfural dan 5-hydroxymethyl-2furaldehide, asam asetat, asam format, dan asam levulinic (Almeida et al., 2007). Lihat juga Taherdazeh dan Karimi (2007a).

Sebagaimana ditunjukkan di atas untuk hidrolisis asam pekat, konsumsi asam, dari bahan penetral (kapur), pembentukan selanjutnya dari gipsum dan peralatan mahal bahan adalah satu di antara masalah yang akan dipecahkan. Encerkan hidrolisis asam dikejar oleh setidaknya Sekab, bioenergi, dan Verenium.

Hidrolisis Enzimatik
Hidrolisis enzimatik menawarkan kondisi proses ringan , inhibitor sedikit , lebih lama waktu reaksi , dan katalis lebih mahal daripada proses asam berbasis . Untuk rinci review proses enzimatik lihat, misalnya , Taherdazeh dan Karimi ( 2007b ) .

Biaya enzim sudah lama dianggap sebagai faktor yang melarang di enzimatik hidrolisis , tapi selama beberapa tahun terakhir penelitian dikoordinasikan didanai oleh DoE telah menyebabkan Penurunan 20 kali lipat biaya enzim , dari 0,53 USD / liter untuk 0,03-0,05 USD / liter ( Greer 2005). Jika perkembangan teknologi enzim selulosa mengikuti rute yang diamati untuk

yang amilolitik atau protease enzim , pengurangan lebih lanjut dalam biaya enzim yang harus diharapkan .

Penggunaan 25 mg enzim / g selulosa menyebabkan kebutuhan 1.500.000 ton enzim protein untuk 32 miliar liter etanol selulosa . Jika jumlah ini enzim adalah dihasilkan dari bahan baku selulosa sama seperti etanol , maka diperlukan sekitar 5 % dari selulosa yang masuk . Alasan ini juga menyiratkan bahwa sekitar 300 lembar dari 1.000 m3 fermentor yang diperlukan untuk produksi 32 miliar liter etanol . Jumlah ini adalah kira-kira dua kali jumlah 190 MLPY pabrik ethanol selulosa yang dibutuhkan untuk menghasilkan ethanol ( semua perhitungan oleh penulis ) . Para produsen terkemuka dan enzim misalnya Setidaknya Abengoa , Iogen , Verenium dan Penyair sedang mengembangkan hidrolisis enzimatik .

FERMENTASI

inhibitor
The pretreatment dan terutama hidrolisis asam encer dapat membuat inhibitor untuk mikroba fermentasi (Almeida et al. 2007). Toleransi terhadap inhibitor adalah berbeda antara fermentasi spesies dan bahkan dalam spesies, seperti yang dilansir misalnya, Modig et al. (2008). Para penulis yang sama juga mencatat bahwa modus fermentasi mempengaruhi toleransi. Ini merupakan faktor penting, sebagai jenis makan-batch solusi mungkin diperlukan untuk meningkatkan konsentrasi etanol sebelum pemisahan. Biaya pemindahan inhibitor dapat setinggi 22% dari total biaya produksi etanol (Lau 2008).

Heksosa Dan Pentosa

The pretreatment dan hidrolisis menghasilkan urutan C6 ( heksosa ) dan C5 ( pentosa ) gula . Fermentasi C6 sangat mudah , dengan Saccharomyces ragi atau bakteri dengan Zymomonas ( Huber et al . 2006) , tetapi gula C5 menimbulkan menantang . Fermentasi gula C5 diperlukan , sebagai hasil etanol potensial dari ini gula , tergantung pada bahan baku , sesuai dengan antara 13 dan 70 % dari yang dari C6 gula .

Ada dua cara dasar untuk memfermentasi gula C5 : 1 ) secara terpisah dari C6 gula atau

2 ) bersama-sama dalam tangki yang sama . Pretreatment asam cenderung untuk menghidrolisis hemiselulosa menjadi gula , yang sebagian besar adalah gula C5 ( terutama xilosa dan arabinosa ) . Jika fermentasi dilakukan secara terpisah , secara alami C5 fermentasi mikroorganisme atau Spesies GMO dapat digunakan . Dalam kedua kasus , kondisi dapat diatur dengan optimal untuk C5 fermentasi . Jika C5 gula difermentasi bersama dengan C6 gula , fermentasi adalah lebih menantang . Sebuah mikroorganisme cenderung memfermentasi gula secara berurutan , mulai biasanya dengan glukosa . Tingkat fermentasi gula C5 sering lebih rendah . Penggunaan dua mikroorganisme mengarah ke kompromi dalam kondisi fermentasi untuk mikroorganisme , sehingga mengarah ke penurunan tingkat fermentasi . Hasilnya adalah bahwa waktu fermentasi yang lebih lama , dan karena volume tangki yang dibutuhkan meningkat. pada Sebaliknya , jumlah tangki fermentasi akan meningkat jika fermentasi adalah dilakukan secara terpisah .

Untuk menggunakan hanya satu mikroorganisme, misalnya Saccharomyces (Jeffries 2006) atau Zymomonas (Aden et al 2002;.. Deanda et al 1996) untuk kedua C5 dan C6 gula, yang mikroorganisme harus dimodifikasi untuk memfermentasi gula C5 dengan memasukkan fermentasi pentosa Persiapan melalui rekayasa genetika. Cara lain adalah untuk memasukkan jalur etanol ke dalam mikroba yang secara alami menggunakan C5 gula (misalnya lihat Altherum dan Ingram 1989).

Simultan Hidrolisis dan Fermentasi

Dalam rangka untuk membatasi jumlah tank , dan yang lebih penting untuk menghindari glukosa penghambatan fermentasi , hidrolisis dan fermentasi simultan dapat digunakan . di Pendekatan ini tangki yang sama digunakan baik untuk enzim hidrolisis untuk memecah selulosa menjadi gula ( glukosa ) dan untuk mikroorganisme fermentasi untuk mengkonversi membentuk gula menjadi etanol pada waktu yang sama . PH dan suhu yang mungkin kompromi antara optimum untuk enzim dan optimal untuk fermentasi mikroorganisme . Oleh karena itu, keuntungan dari proses terpisah lebih optimal kondisi untuk masing-masing proses .

Keuntungan pengolahan simultan adalah menghindari produk akhir

penghambatan enzim : gula dirilis menghambat hidrolisis . Penghambatan ini dapat menghasilkan gula yang lebih rendah - dan akibatnya etanol - konsentrasi sebelum distilasi . A Kerugian dari proses simultan adalah bahwa residu padat yang hadir selama fermentasi dan dicampur dengan mikroorganisme fermentasi ( s ) , yang membuat daur ulang sulit. Dalam opsi pengolahan terpisah residu padat dapat dipisahkan sebelum fermentasi . Sebuah tinjauan baru-baru ini sakarifikasi simultan dan fermentasi diberikan oleh Olofsson et al . ( 2008) .

Option Pengolahan Gabungan

Gabungan Bioprocessing adalah proses di mana enzim hidrolitik diproduksi oleh mikroorganisme fermentasi. Mikroba ini direkayasa untuk mengandung kedua cellolytic enzim dan kemampuan fermentasi C5 dan C6 gula (Lynd et al. 2005). modal biaya akan lebih rendah, karena angka yang lebih rendah dari tank, dan operasi harus kurang rumit (eliminasi mikroorganisme yang hanya menghasilkan enzim - atau menghilangkan kebutuhan untuk membeli enzim dari pemasok).

Berita yang sangat terbaru dari perusahaan mengejar pendekatan ini mengungkapkan tinggi harapan biaya menurunkan oleh peningkatan produksi enzim, etanol lebih tinggi konsentrasi setelah fermentasi, dan penghapusan produk samping (Mascoma 2009).

PEMISAHAN, DAUR ULANG, DAN HASIL SAMPINGANNYA

Pemisahan Solid-Liquid
Pemisahan padat-cair diperlukan dalam berbagai tahapan, tergantung dari proses desain, untuk memisahkan gula hemiselulosa dihidrolisis dari padatan, untuk memisahkan terhidrolisa lignin dari yang lain, untuk memisahkan gula selulosa dihidrolisis, untuk memisahkan ragi dan lainnya padatan dari cairan fermentasi, atau dalam berurusan dengan dasar dari distilasi pertama kolom. Dari jumlah tersebut, pemisahan lignin, terutama dari ledakan uap pretreatment biomassa dapat memberikan beberapa tantangan. Viskositas dan kekakuan dari konsentrasi tinggi pretreated biomassa menghambat dan menurunkan pemisahan larutan gula dan menurunkan yield jika

cuci cair jumlah diminimalkan.

Etanol Pemisahan dan Dehidrasi

Konsentrasi etanol merupakan faktor signifikan dalam distilasi . Jika etanol Konsentrasi di bawah 4 % , naik permintaan energi distilasi sangat tajam ( lihat Gambar . 1 ) , seperti yang ditunjukkan oleh Hasanen ( 2009 ) oleh simulasi Aspen Plus. Selain itu, jika etanol Kapasitas produksi tetap sama , ukuran kolom distilasi harus meningkat , sehingga meningkatkan biaya investasi per kapasitas etanol .

Namun, proses pemisahan etanol sangat mapan dan teknologi dapat dianggap sebagai teknologi dewasa . Integrasi energi selama seluruh tanaman atau mungkin proses sebelah adalah tantangan , dan akan ada ruang untuk inovatif pendekatan , tergantung situasi tertentu di situs .

Widgren et al . ( 2008) menunjukkan bahwa dengan teknik pemulihan etanol , penghematan yang signifikan dalam energi dapat dicapai . Studi mereka memiliki etanol rendah konsentrasi setelah fermentasi ( 3,5 % ) , tapi masih energi yang digunakan bisa hampir setengahnya dari 19,0 etanol MJ / liter menjadi 9,8 MJ / liter dengan kompresi uap mekanik dan menggunakan digester anaerobik .

Daur Ulang dan Produk sampingan

Penggunaan air yang efisien tidak hanya faktor energi dan biaya, tetapi mungkin akan , sampai batas meningkat, faktor keberlanjutan , juga. Proses etanol lignoselulosa yang belum dalam skala komersial , dan terintegrasi untuk lingkungan industri yang sudah ada perbedaan antara opsi teknologi sulit untuk menentukan . Akumulasi hidrolisis atau fermentasi inhibitor harus dihindari saat daur ulang air . apa saja larutan penyangga harus dihindari , juga, karena mereka meningkatkan kendali pH penggunaan kimia dan meningkatkan stres osmotik untuk mikroba fermentasi ( s ) . The berkelanjutan , ekonomis produksi etanol lignoselulosa memerlukan solusi rekayasa yang baik untuk penggunaan air .

Etanol selulosa melalui rute biokimia menghasilkan lignin sebagai produk sampingan . dalam

Proses Lignol lignin bahkan dianggap sebagai produk utama. Lignol memperkirakan lignin pasar menjadi 2 miliar dolar ( www.lignol.com ) , menyediakan rute untuk menggantikan misalnya , fenol dalam resin fenol-formaldehida . Di sisi lain , lignin dapat digunakan sebagai bahan bakar untuk memberikan energi untuk menjalankan proses produksi etanol .

Gypsum , seperti yang dibahas sebelumnya , membentuk produk samping besar hidrolisis asam proses . Penggunaan sehingga dihasilkan gipsum dipertanyakan dan sebagian besar tetap menjadi diselesaikan . Jumlah gypsum sangat besar . Misalnya untuk 190 MLPY akan menghasilkan melalui hidrolisis asam pekat 71.000 ton gipsum , 180.000 ton CO2 , dan 173.000 ton lignin ( jika tidak digunakan untuk energi ) (data dari Weyland ) . Di sisi lain , Proses menggunakan 43.000 ton asam .

BIAYA
Ekonomi proses etanol selulosa merupakan daerah dalam pengembangan dan perdebatan. Literatur bebas menerbitkan berbagai data untuk etanol lignoselulosa, seperti diilustrasikan pada Tabel 2 (Wright dan Brown 2007). Laporan komparatif lain, yang lebih baru menunjukkan bahwa proses hidrolisis asam dua tahap dengan fermentasi, dua dipentaskan enzim proses hidrolisis dengan fermentasi, dan proses fermentasi syngas memiliki biaya investasi 1,32, 2,11, dan 1,85 USD per liter kapasitas masing-masing. itu biaya operasi diperkirakan> 0,79, 0,66 dan 0,4 USD per liter (Sklar 2009). pada sisi diesel proses pirolisis cepat diperkirakan memiliki biaya kapasitas 0,53 USD / liter dan Biaya operasi 0,26 USD / liter (Sklar 2009).

Sebagai cadangan bahan bakar fosil berkurang, dan konsumsi energi dengan cepat meningkat, alternatif solusi akan penting dan ekonomis di masa depan. beberapa wawasan lebih untuk masa depan biofuel selulosa disediakan, misalnya oleh Dr Bruce E. Dale. (www.everythingbiomass.org).

PENUTUP
Meskipun semua upaya , produksi etanol selulosa melalui biokimia

Proses belum dipraktekkan pada skala komersial . Namun, beberapa tanaman skala industri berada di bawah konstruksi : Verenium ( 140 MLPY ) , KL Energi ( 6 MLPY ) , PENYAIR ( 95 MLPY ) , Iogen ( 68 MLPY ) , Mascoma ( 150 MLPY ) , dan Inbicon ( 5 MLPY ) . baru-baru ini TAPPI diterbitkan bahwa 11 tanaman demonstrasi berjalan , dengan total kapasitas produksi lebih dari 30 MLPY , dan total unit 19 skala pilot yang ada dengan total kapasitas produksi kurang dari 4 MLPY ( Anon. 2009b ) .

Jumlah bahan baku untuk menghasilkan volume bertujuan biofuel besar , dan hanya beberapa dari banyak bahan baku yang mungkin ada di harga terjangkau dan jumlah . Isu-isu keberlanjutan dan pengurangan gas rumah kaca dapat kemungkinan besar akan disimpan di bawah kontrol ketika bahan baku tumbuh dan dikumpulkan dengan benar . Uni Eropa saat ini menetapkan kriteria keberlanjutan , yang akan membantu dalam merampingkan penilaian keberlanjutan dan pengurangan gas rumah kaca .

Pretreatment tampaknya menjadi masalah yang belum terpecahkan . Kemajuan dalam mengoptimalkan teknik yang berbeda akan memimpin dalam waktu dekat untuk sebuah proses yang ekonomis akan membuat selulosa tersedia untuk hidrolisis tanpa menghasilkan inhibitor fermentasi yang membutuhkan Proses detoksifikasi yang luas langkah . Masalah teknologi ditingkatkan tetap C5 fermentasi , dan konsentrasi gula . Perbaikan cenderung muncul dalam waktu dekat .

Semakin jarang membahas isu-isu yang berhubungan dengan produksi biofuel cair adalah kebutuhan dalam jumlah besar selulosa merendahkan enzim dan / atau asam , air konsumsi dalam proses , dan sejumlah besar gipsum diproduksi . Isu-isu ini sebagai serta bahan baku sisi terkait aliran membutuhkan perhatian yang cermat dan sound engineering solusi . Tujuan dari makalah ini adalah untuk menunjukkan tantangan ini disebutkan jarang .

Semua hal di atas akan memiliki dampak yang signifikan terhadap ekonomi biofuel cair , yang sulit untuk mengevaluasi . Namun , semua aktivitas dalam penelitian dan rekayasa akan memimpin , cepat atau lambat , tergantung harga minyak dan faktor ekonomi global lainnya , irit

produksi biofuel cair . Seperti Wyman baik menyatakan: apa yang dibutuhkan , adalah komersial tanaman ( Wyman 2007) .

Glukosa dari asal lignoselulosa dapat difermentasi menjadi butanol , juga, yang dari sudut pandang mesin bahan bakar yang lebih baik , tetapi teknologi ini mungkin beberapa tahun balik etanol lignoselulosa , sebagai hasil , tingkat fermentasi , dan toleransi inhibitor mikroorganisme ini belum pada tingkat etanol memproduksi mikroorganisme . Baru-baru ini konsentrasi 30 g / l dicapai oleh Ohio State University peneliti ( Lane 2009). Jika etanol akan tetap sebagai produk akhir utama biokimia masih harus dilihat ; iso - butanol sedang aktif diteliti oleh British Petroleum , Dupont , Cobalt Biofuels , dan Gevo .

Armada kendaraan sedang dikembangkan ke arah kendaraan hybrid, plug-in-drive, dan / atau sel bahan bakar kendaraan bertenaga (Nylund et al. 2008). Seperti sekarang, listrik kendaraan mampu menjalankan seratus mil tanpa mengisi ulang mungkin lebih jauh daripada kita berpikir. Misalnya, dalam kendaraan penumpang, saat tangki 50 liter penuh bensin (38 kg) dapat diganti dengan 860 kg Li baterai hibrida logam, minimum teoritis menjadi 350 kg berdasarkan kapasitas muatan dari LiFePO4-anoda. Namun, itu juga harus mencatat bahwa armada-tugas berat dan lalu lintas udara juga akan di masa depan bergantung pada bahan bakar cair. Biofuel dengan demikian cenderung semakin berkontribusi dalam sektor transportasi untuk dekade mendatang.

Kemerdekaan Energi dan Security Act mandat, bersama-sama dengan Eropa Union Renewable Energy Directive dan target lokal lainnya, yang mendorong global pengembangan dan implementasi biofuel maju, dan etanol selulosa akan memainkan peran penting dalam biofuel masa depan.