Clasificacin de fungicidas

Ms de 113 materias activas se han registrado como fungicidas alrededor del mundo. Para clasificar fungicidas es necesario tener en cuenta tres criterios: su modo bioqumico de accin, su tipo de movilidad y su estructura qumica.

Fungicidas sistmicos
Este tipo de fungicidas penetran al interior de los tejidos de las plantas y muestran una movilidad apoplstica (movimiento dentro de las paredes celulares y tejidos del xilema), simplstica (movimiento a travs de los plasmodesmos de clula a clula a travs de los tejidos del floema) o ambos tipos de movimiento. El movimiento ms comn es el apoplstico. La mayora de los fungicidas exhiben movimiento acroptalo (redistribucin hacia el pice de la planta o mrgenes de las hojas); el movimiento basiptalo (desde el pice de la planta hacia abajo) es raro.

Clasificacin de fungicidas
Los fungicidas sistmicos se mueven principalmente a travs del vapor de la transpiracin. Cuando son aplicados a las races de las plantas, el qumico puede ser traslocado a largas distancias para proteger los pices de las hojas contra los patgenos. Algunos fungicidas poseen actividad traslaminar. Cuando estos compuestos son aplicados al haz de las hojas, estos pueden contralar las infecciones en la cara opuesta de la hoja y viceversa. Muy pocos fungicidas sistmicos se mueven en ambas direcciones; fosetyl de aluminio ha mostrado capacidad de movimiento a travs del floema y xilema. Los fungicidas sistmicos pueden tener accin de proteccin (proteccin contra la esporulacin, germinacin de esporas, formacin del apresorio, y prevencin de la penetracin), curativa (supresin de post infeccin y fase pre sintomtica de infeccin y efecto visible de sntomas), y erradicante (accin supresora sobre el estado post sintomtico, eliminando al patgeno del hospedante).

Clasificacin de fungicidas
Fungicidas no sistmicos Son llamados tambin fungicidas de superficie active, superficie de proteccin o fungicidas de contacto. Estos no penetran la superficie de las plantas y no son traslocados dentro de la planta. Despus de la aplicacin, estos se mantienen sobre la superficie de la planta y se redistribuyen en el follaje a travs de la accin de la lluvia o roco. Estos fungicidas son aplicados profilcticamente al cultivo; estos pueden prevenir la germinacin de las esporas de los hongos, formacin del apresorio, y penetracin del hongo al tejido hospedante. Sin embargo, una vez establecida la infeccin no tienen ninguna funcin.

Clases de fungicidas: Inorganicos

Los fungicidas inorganicos (preventivos). son de proteccin

Azufre: Uno de los ms fungicidas ms antiguos; anualmente se venden millones de toneladas a nivel mundial. Se comporta como un inhibidor general de crecimiento fngico. Sus ventalas incluyen su bajo costo y facilidad de aplicacin. Sus desventajas incluyen un espectro limitado de actividad (es mejor sobre oidiosis y mildius), debe ser aplicado frecuentemente en altas proporciones, y es fitotxico a altas temperaturas.

Clases de fungicidas: Inorganicos

Cobre: fitotoxico a plantas en su forma elemental
El cobre se une a moleculas orgnicas e inorgnicas en el tipo de cobre fijado, que es menos txico a la planta Presenta un amplio espectro de actividad; til como fungicida y bactericida; es el tpico fungicida preventivo

Clases de fungicidas: Orgnicos

Los fungicidas orgnicos son preventivos. Presentan un amplio espectro de control, y tienen actividad multi sitio Representan el 60 70% de los fungicidas utilizados Dithiocarbamatos: thiram Etilenbisdithiocarbamatos (EBDCs): mancozeb, maneb y zineb Captan: Uno de los fungicidas ms ampliamente utilizados a nivel mundial, amplio espectro de control Clorotalonil (Bravo): ampliamente utilizado en ornamentales, frutales, pastos, etc.

Clases de fungicidas: Sistmicos

Actividades sistmicas o curativas Benomyl: amplio espectro, ampliamente utilizado Metil tiofanato: fungicida de amplio espectro Iprodiona: fungicida de amplio espectro Metalaxil: Espectro estrecho de actividad en hongos, es especfico a oomicetos Inibidores de los esteroles: es un gran grupo de fungicidas ampliamente utilizados, con un amplio espectro de actividad. Tienen tanto accin preventiva as como curativa. Estrobilurinas: Es un grupo en el cual existen materias activas moviles (azoxystrobin, pycoxystrobin), as como otras cuya movilidad es limitada (tryfloxystrobin, pyraclostrobin)

Clasificacin de fungicidas segn su modo bioqumico de accin

1. Inhibidores de la sntesis de cidos nuclecos

En eucariotas, el ARN es sintetizado por tres diferentes ARN polimerasas, cada una de ellas media sobre la sntesis de un producto distinto. El ARN polimerasa I (o A) sintetiza el ARN ribosomal (ARNr) que forma parte de la mayora del ARN celular. El ARN polimerasa II (o B) produce el ARN mensajero (ARNm), y el ARN polimerasa III (o C) da lugar al ARN de transferencia (ARNt) y el ARN 5S de los ribosomas. Las fenilamidas contienen a un grupo de fungicidas estructuralmente relacionados cuya accin principal es inhibir la sntesis de cidos nuclicos de los organismos sobre los cuales actan. Este grupo de fungicidas inhibe especficamente organismos pertenecientes a la clase oomicota (pseudohongos) y un nmero limitado de hongos verdaderos. El trmino fenilamidas cubre tres grupos de compuestos: las acilalaninas, las butirolactonas y las oxazolidinonas.

1. Inhibidores de la sntesis de cidos nuclecos

De estos compuestos, las acilalaninas son las ms importantes del punto de vista comercial, y contienen a productos tales como metalaxyl, mefenoxam (metalaxyl M) y benalaxyl. Este grupo acta inhibiendo la sntesis del ARNr va el complejo ARN polimerasa I plantilla. La sntesis del ARNr es selectivamente inhibida, mientras que la sntesis del ARNm y ARNt no son afectadas. La biosntesis de protenas, ADN y lpidos son afectadas posteriormente a un menor grado, pero la respiracin no es afectada. No obstante de inhibir especficamente oomicetos, estos fungicidas no afectan a los esporangios, germinacin de zoosporas, penetracin y formacin de haustorios primarios de estos organismos, pero afectan el desarrollo de las hifas. Las clulas hifales se engrosan produciendo eventualmente la muerte del talo.

1. Inhibidores de la sntesis de cidos nucleicos

El complejo ARN polimerasa I es inhibido, resultando en una acumulacin de precursores de ARNr, los nucletido trifosfatos, que promueven la actividad de la sintetasa fngica -1,3 glucano, y la sntesis de los constituyentes de la sntesis de la pared celular. La acilalanina ms importante es metalaxil (mefenoxam). Es efectivo contra los oomicetos Pythium, Phytophthora, y varias especies de mildius. Su uso se ha recomendado para aplicaciones al suelo, sobre el follaje y como desinfectante de semillas.

2. Inhibidores de la mitosis y divisin celular

Compuestos de este grupo qumico inducen inestabilidad nuclear, siendo los benzimidazoles los ms importantes. La divisin nuclear es inhibida por la unin de los benzimidazoles a las protenas microtubulares envueltas en la sntesis del huso mittico. Los microtbulos son formados por la unin de la tubulina, una protena con subunidades como hlices alternantes de y tubulinas, las cuales forman una parte esencial del citoesqueleto fngico. Estos son activos en la formacin del huso y en la segregacin de cromosomas en la divisin celular. Los benzimidazoles muestran una alta afinidad por la tubulina en los hongos; estos interrumpen la mitosis durante la divisin celular en la metafase del hongo. El huso mittico se distorsiona provocando que los ncleos hijos no se separen. Estos eventos provocan la muerte de la clula.

2. Inhibidores de la mitosis y divisin celular

El lugar especfico de accin de los benzimidazoles es la tubulina. Sin embargo, la modificacin de un solo aminocido resultante de un cambio mutacional en la tubulina confiere resistencia a los benzimidazoles en los hongos. Son compuestos altamente selectivos en su accin contra hongos; sin embargo, no inhiben el desarrollo de oomicetos como Phytophthora y algunos deuteromicetos de esporas oscuras tales como Bipolaris, Drechslera y Alternaria, aunque estos hongos contienen tambin tubulina. Esto sugiere que los lugares de unin sobre la tubulina puede variar entre patgenos, y la unin en los lugares especficos slo pueden llevar a la accin inhibitoria de un fungicida especfico.

2. Inhibidores de la mitosis y divisin celular

Los benzimidazoles incluyen importantes fungicidas sistmicos tales como benomyl, carbendazim, metil-tiofanato y thiabendazol. Estos son efectivos contra numerosas enfermedades causadas por una amplia variedad de hongos. La mayora de los benzimidazoles son convertidos en la superficie de la planta a carbamato de metil-benzimidazol (CMB, carbendazim), y este compuesto interfiere en la divisin nuclear de hongos sensibles. De este grupo, benomyl es el fungicida ms importante dado su amplio espectro de accin sobre diferentes grupos de hongos, y las diversas formas como el producto es aplicado.

3. Inhibidores de la Respiracin
Es un grupo de fungicidas que contiene a las benzamidas y carboxamidas, y a los fungicidas QoI (inhibidores externos de la quinona) en el cual se encuentran las estrobilurinas, que son uno de los compuestos ms importantes dentro de este grupo. Las carboxinas y oxicarboxinas (carbixamidas) inhiben el crecimiento de los basidiomicota. Estos inhiben el complejo succinato dehidrogenasa en la cadena respiratoria de los hongos. La carboxina bloquea la actividad oxidoreductasa del succinato ubiquinona unido a la membrana en la cadena de transporte de electrones mitocondriales. Tambin inhibe el metabolismo oxidativo de la glucosa y el acetato. La sntesis de ARN y ADN son tambin inhibidas, lo cual puede deberse a la carencia de energa celular resutante de la inhibicin de la transpiracin.

3. Inhibidores de la Respiracin
Las estrobilurinas son una clase importante de fungicidas agrcolas con un modo de accin comn: interfieren con la respiracin mitocondrial, por ejemplo, en la produccin de energa de la clula fungosa. Estas se unen al centro Qo del citrocromo b y bloquea la transferencia de electrones entre el citocromo b y citocromo c1. Esto interrumpe el ciclo de energa dentro del hongo por interferir la produccin de ATP. La primera estrobilurina se aisl del hongo basidiomiceto Strobilurus tenacellus, un pudridor de madera; su toxina inhiba el crecimiento de otros hongos competidores alrededor de la zona colonizada. Los productos naturales probaron ser inapropiados como fungicidas agrcolas, pero el conocimiento de sus estructuras y propiedades proporcionaron un punto de partida til para el desarrollo de programas independientes de investigacin para producir compuestos ms efectivos y estables.

3. Inhibidores de la Respiracin
Zeneca comenz con sus investigaciones sobre este grupo de qumicos Zeneca began researching this chemistry in the early 1980s, first synthesizing azoxystrobin (Amistar, Abound, Quadris) in 1988; it is now the largest selling member of this group. However, kresoxim-methyl (Cygnus, Sovran) from BASF was the first member to be commercialized in 1996. BASF has since entered the market (2002) with a broader spectrum strobilurin pyraclostrobin (Cabrio, Headline, Insignia) also sold in combination with kresoxim-methyl as Opera and with boscalid as Pristine. Other strobilurin fungicides include, trifloxystrobin (Flint) discovered by MAAG but sold by Bayer, and fluoxastrobin (Disarm, Evito) discovered by Bayer but sold by Arysta. The current ranking of global sales is: azoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, kresoxim-methyl, picoxystrobin.

Actividad de estrobilurinas contra enfermedades foliares de cereales

Actividad de vapor y sistmica de estrobilurinas

Toxicidad de estrobilurinas a organismos acuaticos

3. Inhibidores de la biosntesis del ergosterol

Los fungicidas inhibidores de la demetilacin del C14 del esterol (SDI en su sigla en ingls) agrupan un gran nmero de sustancias econmicamente importantes para el control de un amplio espectro de enfermedades fungosas en plantas. La variedad estructural en tanto los anillos heterocclicos y los sustituyentes lipoflicos podran asociarse a su selectividad y variacin del espectro antifungoso. Los grupos de fungicidas que tienen este mismo modo de accin, denominados tambin fungicidas triazolicos son las pirimidinas, imidazoles, triazoles y piridinas. Estos compuestos interfieren a bajas concentraciones en la sntesis de los esteroles del hongo. En la presencia de estos fungicidas la sntesis del ergosterol es temprana y profundamente inhibida.

3. Inhibidores de la biosntesis del ergosterol

Los esteroles se encuentran comnmente en hongos, y el ergosterol es el principal esterol fungoso. El ergosterol est envuelto en la manutencin de la integridad de la membrana, y la reduccin en la sntesis del ergosterol resulta en una interrupcin de la membrana y un escape de electrolitos en las clulas fungosas.

3. Inhibidores de la biosntesis del ergosterol

Triazoles
Son la clase de fungicidas ms grande. Bayer fue el primero en lanzar un triazol, triadimefon (Bayleton) en 1973. Pronto sigui triadimenol (Baytan) y Bitertanol (Baycor). Numerosos otros compuestos han sido lanzados desde entonces. El ms reciente triazol es prothiaconazole (Proline), lanzado en 2004 por Bayer. La razn por la longevidad de esta clase de fungicidas es por que son productos de amplio espectro altamente eficaces. La resistencia en este grupo de fungicidas ha ocurrido lentamente, resultando en una disminucin en la sensibilidad a su modo de accin

Clasificacin de fungicidas
clasificacin de los fungicidas de acuerdo a su modo de accin y Afinidades bioqumicas de los productos.