Sales Poco Solubles, Kps

Equilibrios de precipitacin o solubilidad

p.ej.: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Importancia de los equilibrios de precipitacin

APLICACIONES INDUSTRIALES
Tratamiento de la fluoracin a las aguas destinadas al consumo humano para predecir una posible precipitacin de las sales del fluoruro de calcio.

Tratamiento de las aguas duras para una gran cantidad de procesos industriales, resultan aplicaciones muy tiles del equilibrio heterogneo, ya que se previene el fenmeno de la incrustacin de sales poco solubles en las tuberas, o en equipos industriales como calderas, etc.

Aplicacin: Formacin de caries

Esmalte dental: hidroxiapatita

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) 10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq) Si aado F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) que resiste mejor el ataque de los cidos.
Otros fenmenos: * Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos * CO2 de la respiracin: deterioro de estalactitas y estalagmitas

OBJETIVOS
Analizar los equilibrios heterogneos y su relacin con la solubilidad y la constante del producto de solubilidad, Kps; para predecir si se formar o no un precipitado

CONTENIDO
1. Conceptos bsicos
2. Producto de Solubilidad, Kps 3. Factores que afectan la solubilidad 4. Separacin de iones por Precipitacin Fraccionada

CONCEPTOS BSICOS.

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada.

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de soluto necesaria que se disuelve para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C

s = 35.7 g por 100 mL agua]

gramos soluto / 100 mL disolvente gramos soluto / L disolucin moles soluto / L disolucin (Molar)

Si disolvemos menos cantidad disolucin no saturada

Slidos inicos cristalinos

Solubles (s 210-2 M) Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M) Insolubles (s 10-5 M)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Dinmico Heterogneo [ Reaccin directa: disolucin Reaccin inversa: precipitacin [

Equilibrios de solubilidad] Equilibrios de precipitacin]

Reacciones de precipitacin: Aqullas que dan como resultado la formacin de un producto insoluble. Precipitado: Slido insoluble que se forma por una reaccin en disolucin.

2 Producto de solubilidad, Kps

La constante del La solubilidad de una producto de solubilidad sustancia es la cantidad de Kps, es la constante de soluto que se disuelve para equilibrio entre un slido formar una disolucin inico y su disolucin saturada saturada La solubilidad cambia El Kps tiene un solo valor conforme cambia las para un soluto dado a una concentraciones de otros temperatura especfica y solutos, el pH, las es un nmero sin concentraciones de los unidades. iones, etc La magnitud del Kps es una medida de qu cantidad del slido se disuelve para formar una disolucin saturada

[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Bi2S3 (s) 2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq) KPS = [Bi3+]2 [S2-]3 KPS = (2s)2 (3s)3
s5 K PS 108

KPS = [Ag+][Cl-]

Producto de solubilidad

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) [ ]o [ ]eq s s Si KPS s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2

s K PS

Concentracin en el equilibrio (M)

Compuesto Expresin del Kps

AgCl BaSO4 Ag2CO3 PbF2 Al(OH)3 Ca3(PO4)3 [Ag+] [Cl-] [Ba2+] [SO42-] [Ag+] [CO32-] [Pb2+] [F-]2 [Al3+] [OH-]3 [Ca2+]3 [PO43-]2

Catin
S S 2S S S 3S

Anin
S S S 2S 3S 2S

Relacin entre Kps y S

Kps = S2 S = Kps Kps = S2 S = Kps Kps = 4S3 S = Kps 1/3 4 Kps = 4S3 S = Kps 1/3 4 Kps = 27S4 S = Kps 1/4 27 Kps = 108S5 S = Kps 1/5 108

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.

3.1. Efecto de la temperatura.

Afecta al KPS, dado que es una constante de equilibrio. Cmo? Ecuacin de vant Hoff AB (s) A+ (aq) + B- (aq) DHdis = ?

Si DHdis > 0 (endotrmica) T KPS s Si DHdis < 0 (exotrmica) T KPS s

3.2. Efecto del in comn.

La solubilidad de una sal ligeramente soluble (o poco soluble) disminuye con la presencia de un segundo soluto que proporciona un in comn. PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn
s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M s (PbI2 en una disolucin 0.1 M de KI) = 7.110-7 M

EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD

Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitacin se cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.

Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una disolucin saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales es Ag+. El incremento de [Ag+] producir que Q > Kps. Para reestablecer el equilibrio, precipitar una parte de AgCl, hasta que Q = Kps.

Como conclusin el efecto del ion comn es una disminucin de la solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.

3.3. Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace ms cido menor [OH-] el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.

CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq) F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta conforme el pH disminuye.

EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de la disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos solubles se pueden disolver ms en medios cidos y bsicos respectivamente.

Ej 5.

Fe(OH)2(s) Fe2+ + 2OHKps = 1,6x10-14 S 2S Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][2S]2 = 1,6x10-14 S= 1,6x10-5 M [OH-]=2S= 2x1,6x10-5 M= 3,2X10-5 M pOH = 4,5 pH = 14-4,5 = 9,5 pH = 9,5.

Por lo tanto, en un medio que tenga un pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)2 debe aumentar, ya que aumenta [H+] y disminuye [OH-] (Kw=[H][OH] = 10-14). En consecuencia la [Fe2+] aumenta. Por la misma razn al aumentar el pH de la solucin la solubilidad del Fe(OH)2 debe disminuir.

3.4. Formacin de iones complejos.

Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis. La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se conoce como in complejo. Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq) In complejo p.ej.: La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho. AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Disolucin

saturada: Ag+(aq)

Cl-

(aq)

Disolucin Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)

Reacciones de Precipitacin
Se presentan cuando reaccionan compuestos inicos en solucin y se forma un producto insoluble (precipitado) Comp. Inicos solubles: Grupo 1A y del NH4+ Nitratos, acetatos y percloratos Cloruros, bromuros y yoduros excepto Ag+, Pb2+, Cu+, Hg22+ Sulfatos, excepto de Ca2+, Sr2+,Ba2+,Pb2+ Comp. Inicos Insolubles Los hidrxidos excepto los del grupo 1A y 2A Carbonatos y fosfatos excepto del grupo 1A Sulfuros excepto del grupo 1A, 2A y el NH4+

Cmo saber si se formar precipitado?

Q < Kps Q = Kps precipita) Q > Kps

Disolucin insaturada Disolucin saturada equilibrio

Disolucin sobresaturada

(No precipita) (No

(Precipita)

 4. SEPARACIN DE IONES POR

PRECIPITACIN FRACCIONADA
Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en sus iones constituyentes. Se puede realizar esta separacin mediante la utilizacin de un reactivo especifico por ajuste del pH de la solucin.