Professional Documents
Culture Documents
TINERETULUI
UNIVERSITATEA „OVIDIUS” DIN CONSTANŢA
B-dul Mamaia nr. 124, Constanţa
FACULTATEA DE FARMACIE
Aleea Nufărului nr. 2, Constanţa, cod 900487
TEL./ FAX: 0241-543536
E-mail: farmacologie2004@yahoo.com
Web: http://www.pharmaovidius.ro
DIN SEMESTRUL I
SEESIUNEA DE IARNA
2008-2009
COMPLEMENT SIMPLU
Partea I-a Proprietăţi fizico-chimice ale substanţelor-Metode
fizice de analiză
1.Metodele fizice moderne de analiză fac posibilă obţinerea datelor de structură în
manieră elegantă şi de mare precizie. Care afirmatie este adevarată ?
A. Substanţele se caracterizează numai printr-o serie de proprietăţi fizice cum
sunt: densitatea, punctul de topire, punctul de fierbere si proprietăţi electrice
B. Substanţele se caracterizează printr-o serie de proprietăţi fizice cum sunt:
densitatea, punctul de topire, punctul de fierbere, proprietăţi electrice,
proprietăţi magnetice, proprietăţi optice etc.
C. Proprietăţile fizice ale substanţelor sunt determinate numai de structurile lor
chimice şi anume: de structura atomilor sau ionilor
D. Prin structură fizica înţelegem totalitatea cunoştinţelor numai despre aranjarea
geometrică a atomilor sau a ionilor în molecule
E. parametrii fizici uzuali utilizaţi în caracterizarea proprietăţilor fizice si
chimice ale substanţelor nu sunt corelati numai prin functii de stare intensive
10.Sarcina şi mişcările electronilor în atomi sau în ioni pot determina apariţia a trei
categorii de substanţe cu proprietăţi magnetice diferite: diamagnetice,
paramagnetice şi feromagnetice. Care afirmatie este adevarată ?
A. Substanţele atrase de un câmp magnetic se numesc substanţe diamagnetice.
B. Substanţele respinse de un câmp magnetic se numesc substanţe paramagnetice.
C. Substanţele atrase puternic de un câmp magnetic, mult mai puternic decât cele
paramagnetice sunt substanţe feromagnetice.
D. Proprietăţile feromagnetice apar la toate substanţe solide şi cristalizate.
E. Substanţele feromagnetice se magnetizează mai puţin decât cele paramagnetice şi
nu menţin o parte din magnetizare şi după dispariţia câmpului magnetic.
14. Referitor la proprietatile magnetice ale nucleelor, care afirmatie este adevarată
?
A. spinul nuclear nu este determinat de existenţa protonilor şi neutronilor din nucleu.
B. Nucleele alcătuite dintr-un număr pereche de protoni sau neutroni, au momente
magnetice nucleare diferite de zero I ≠ 0.
C. Dacă nucleele sunt alcătuite dintr-un număr pereche de protoni şi de neutroni,
spinul lor nuclear este nul 1 = 0 şi nu au momente magnetice,
D. Nucleele compuse dintr-un număr impar de protoni sau de neutroni posedă
momente magnetice nucleare, μ, egale cu zero.
E. Nucleele cu spin egal cu zero se comportă ca un minuscul magnet permanent (sau
un dipol magnetic).
15. Referitor la proprietatile magnetice ale nucleelor, care afirmatie este adevarată ?
A. Cuplajul spin – spin se realizează între protoni echivalenţi legaţi de acelaşi atom
de carbon sau de atomi de carbon adiacenţi.
B. Efectul, numit cuplare spin-spin, nu se transmite prin electronii de legatură
PΔV
J =− = const. = −4,1868 J / cal
CP − CV
înconjurător, datorită schimburilor posibile de energie şi substanţă. Care afirmaţie
este corectă?
A. Stabilirea experimentală a echivalentului mecanic al caloriei dedus de
către Joule şi Mayer este comform expresiei:
δQ = dU + PdV
22. Domeniul spectral UV-VIS de analiză este format din următoarele zone
spectrale
A) ultravioletul apropiat cuprins între 185 nm şi 400 nm, vizibilul cuprins
intre 400 nm şi 700 nm, infrarosu apropiat
B) vizibilul cuprins intre 400 nm şi 700 nm, infrarosu si domeniul de
microunde
C) ultravioletul apropiat cuprins între 185 nm şi 400 nm, vizibilul cuprins
intre 400 nm şi 700 nm, regiunea de radiofrecvenţă
D) ultravioletul apropiat cuprins între 185 nm şi 400 nm, vizibilul cuprins
intre 400 nm şi 700 nm, limita roşie a vizibilului (800 nm)
E) vizibilul cuprins intre 400 nm şi 700 nm, domeniul de microunde şi
ultravioletul de vid
24. Relaţiile incorecte care pot fi stabilite pentru criteriile de evoluţie şi de selecţie
pentru procesele naturale sunt:
A) Δμ T , P ≠ 0 şi ΔS T , P ≤ 0
B) ΔGT , P ≤ 0 şi ΔH S , P ≤ 0
C) ΔFT ,V ≤ 0 şi ΔS T , P ≥ 0
D) ΔU S ,V ≤ 0 şi ΔH S , P ≤ 0
E) ΔS T ,V ≥ 0 şi ΔGT , P ≤ 0
26. La medicamente în cazul sistemelor binare compuse din două faze la echilibru
dintre faze este permisă interpretarea diagramelor de fază (care exprimă variaţia
parametrilor de stare intensivi cu compoziţia sistemului sau dependenţa dintre
parametrii de stare) prin anumite regularităţi specifice. Referitor la echilibrul de
tipul: (C1 + C 2 ) = (C1 + C 2 ) care afirmatie este incorectă?
α β
29. Legea acţiunii maselor a lui Güldberg şi Waage defineşte constanta de echilibru
a reacţiei care este egală cu raportul dintre produsul concentraţiilor corpurilor
rezultate din reacţie, ridicate la puterile coeficienţilor stoechiometrici
corespunzători şi produsul concentraţiilor reactanţilor la puterea coeficienţilor lor
stoechiometrici. Care afirmatie este adevarată ?
A. Echilibrul chimic este caracterizat de ecuaţia:
'
Π' x νi ' i
ΔG o (T , P ) + RT ln i
=0
Π x νi i
i
B. În cazul gazelor perfecte variaţia stoechiometrică a potenţialului chimic
molar parţial standard este diferită de variaţia energiei libere molare
Gibbs:
C. Constanta de echilibru nu depinde de parametrii de stare asociaţi reacţiei
chimice, cum ar fi temperatura şi presiunea.
D. Constanta de echilibru nu este un număr fără dimensiune ci cu formulări
Δμ o ≠ ΔG o
diferite în funcţie de modul de exprimare a concentraţiei.
E. Constanta de echilibru a fost denumită şi constantă de afinitate, întrucât
valoarea sa reflectă o afinitate numai între produsii de reactanţi.
D. pentru toate cele trei forme diferite ale constantei de echilibru Kx, Kp
şi Kc se poate scrie:
RT Δν
K x = − K P P − Δν = − K c ( )
P
⎛ ∂ ln K x ⎞ ΔV
⎜ ⎟ =−
⎝ ∂P ⎠T RT
⎛ ∂ ln K x ⎞ ⎛ ∂ ln P ⎞ ⎛ ∂ ln K x ⎞ Δν
⎜ ⎟ + Δν ⎜ ⎟ =0 ⎜ ⎟ =−
⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T P
Care afirmatie este adevarată ?
A. Se observă că deşi constanta KP nu depinde de presiune, aceasta nu
modifică valoarea constantei Kx deci a valorii avansării de echilibru.
B. permite la echilibre în gaze ideale să se prevadă influenţa presiunii
ţinând cont de semnul mărimii Δν (variaţia totală a coeficienţilor
stoechiometrici): La reacţii cu Δν=0, efectul presiunii este nul;
C. La reacţii cu Δν>0, (creştere de volum), creşterea presiunii conduce
la cresterea valorii Kx. Deci efectul creşterii presiunii este
favorabil;
D. La reacţii cu Δν<0 (micşorare de volum), creşterea presiunii produce
micşorarea valorii Kx.
E. La reacţii cu Δν<0 deplasarea se produce în sensul creşterii
proporţiei de produşi în amestec, la scaderea presiunii.
dF ≥ − SdT − PdV
D. Pentru T = constant se obţine :
dF ≥ − PdV
E. Deci la T şi V constant se obţine ecuaţia:
(dF )T ,V ≥ 0
G
Φ=
T
F
Ψ=
T
(dΦ )T , P ≤ 0
D. Pe baza criteriilor Helmholtz şi Gibbs, care sunt criterii de maxim, au fost
definite şi criterii de minim prin potenţialul termodinamic Planck şi prin
funcţia lui Massieu .
E. Criteriile de evoluţie şi de echilibru definite cu ajutorul acestor două
potenţiale în funcţie de parametrii asociaţi sunt sub forma:
(dΨ )T ,V ≥ 0
A. +24,25 kcal/mol
B. +17,13 kcal/mol
C. −242,5 kcal/mol
D. −17,13 kcal/mol
E. +41,38 kcal/mol.
48. Se consideră că descompunerea pietrei de var are loc fără nici o variaţie de
entalpie. Variaţia entropiei în timpul reacţiei este ΔS=160,5 J/mol iar entropiile
standard sunt: pentru CO2(g) 213,6 J/grad.mol, iar pentru CaCO3(s) 92,79
J/grad.mol. Entropia standard a CaO(s) este:
A. 52,30 J/grad.mol
B. 250,40 J/grad.mol
C. 42,35 J/grad.mol
D. 50,23 J/grad.mol
E. 39,62 J/grad.mol.
52. Căldura de vaporizare a apei (ΔH) la 1050 C este de 40 066 J/mol grad. Variaţia
entropiei este 107,4 J/mol grad. Care afirmaţie referitoare la variaţia de entalpie la
conversia unui mol de apă lichidă în vapori este corectă ?
A. −1062 J/mol; spontan
B. 263 J/mol; echilibru
C. −531 J/mol; spontan
D. 0 J/mol; echilibru
E. 530 J/mol; nu este spontan.
62. Cunoscându-se valorile energiilor de legătură: EH-H = 430 kJ/mol; EN-N = 940
kJ/mol şi EN-H = 385 kJ/mol, precum şi ΔS = −100 J/mol.gram, care este entalpia
de formare a amoniacului şi temperatura peste care reacţia de sinteză devine
spontană ?
A. −40 kJ/mol; 4000 C
B. −80 kJ/mol; 4000 C
C. 40 kJ/mol; 1270 C
D. −40 kJ/mol; 1270 C
E. 80 kJ/mol; 1270 C.
63. Despre căldura de reacţie ΔH se poate spune că:
A. pentru reacţiile exoterme este dependentă de energia de activare
B. pentru reacţiile endoterme este dependentă de energia de activare
C. atât pentru reacţii endoterme cât şi pentru reacţii exoterme depinde de
energia de activare
D. atât pentru reacţii exoterme cât şi pentru reacţii endoterme depinde de
energia de activare şi viteza de reacţie
E. atât pentru reacţii exoterme cât şi pentru reacţii endoterme este
independentă de energia de activare şi de viteza de reacţie.
69. Fie reacţia N2O4(g) ⇔2 NO2(g) la 21,5 oC şi 59,7 mmHg. Dacă gradul de disociere
α = 0,483 valorile constantelor Kx, Kp, Kc sunt:
A. 16 40.10-9 76.10-2
B. 5 104.10-5 6,4.10-6
. -3
C. 1,21 95,04 10 3,94.10-3
. -1
D. 7,5 64 10 16,4.10-7
E. 9,51 88.10-2 4,4.10-4
70. Un amestec de hidrogen şi iod, având concentraţiile iniţiale egale cu 0,02 moli/L,
se încălzesc la 327 0C. Cunoscând valoarea constantei de echilibru K=8,34, pentru
reacţia: 1/2H2 + 1/2I2 ⇔ HI, care sunt concentraţiile celor 3 componente la
echilibru:
A. [H2]=[I2]=3,86.10-3 mol/L [HI] = 3,228.10-3 mol/L
-3
B. [H2]=[I2]=3,86.10 mol/L [HI] = 32,28.10-3 mol/L
C. [H2]=[I2]=10-2 mol/L [HI] = 10-2 mol/L
D. [H2]=[I2]=2.10 mol/L [HI] = 4.10-2 mol/L
-2
82. La conversia CO cu vapori de apă s-au găsit 2 moli/L din fiecare gaz. Care din
afirmaţiile de mai jos este adevărată ?
A. iniţial au reacţionat 3 moli CO cu 2 moli apă
B. Kc=1
C. Kp≠ Kc
D. Densitatea amestecului rezultat la echilibru este 3,75 g/L
E. Densitatea amestecului rezultat la echilibru este 1,75 g/L
88. Gradul de disociere al acidului iodhidric este 0,245 la 520 0C. Care sunt valorile
constantelor Kp şi Kc la această temperatură ?
A. 6.10-2
B. 5.10-3
C. 2,5.10-4
D. 2.10-2
E. 3.10-3.
104 Într-un volum de 100 mL soluţie saturată de PbCl2, aflată în contact cu sarea
solidă de PbCl2, solubilitatea sării, PbCl2, se calculează cu relaţia:
Ps
A. S =
1* 3
B. S = Ps
C. S = Ps / 1 * 2 2
Ps
D. S =3
1* 2 2
E. S = 3Ps
107. Care afirmaţie referitoare la constanta de hidroliză (Kh) a sării NaCN este
corectă ?
A. Kh = KH2O / Ka
B. Kh = KH2O / Kb
C. Kh caracterizează echilibrul de complexare a ionului Na+ cu molecule
de apă
D. Kh = [HCN][HO−] / [CN−][H2O]
E. Kh caracterizează echilibrul de solubilitate a sării Na+CN−.
108. Dacă pH-ul unei soluţii este egal cu 3, concentraţia ionilor de hidrogen
conţinuţi într-un litru de soluţie este:
A. [H+]=103 mol/L
B. [H+]=10-3 mol/L
C. [H+]=5.10-3 mol/L
D. [H+]=3.10-3 mol/L
E. [H+]=3.10-3 mol/L
110 O soluţie 0,1 M de acid clorhidric are pH=3. Valoarea Ka a acestui acid este:
A. 10-3 moli/L
B. 10-5 moli/L
C. 10-2 moli/L
D. 10-6 moli/L
E. 5.10-3 moli/L.
Partea a III-a
Termodinamica sistemelor omogene
112. La presiuni foarte mici gazele se supun unor legi simple, dictate de
relaţia dintre parametrii de stare: presiunea P, volumul V, şi temperatura T.
Referitor la sistemele omogene gazoase in stare ideala, care afirmaţie este
corectă?
A. Legea Boyle – Mariotte caracterizează transformările izoterme şi se
enunţă astfel: volumul unei cantităţi anumite de gaz este invers
proporţional cu presiunea, deci:
PT = P0 (1 + βT )
D. Legea lui Dalton - presiunea pe care o exercită un amestec de
gaze diferite, închise într-un recipient, nu este egală cu suma
presiunilor exercitate de fiecare gaz component dacă ar fi singur şi
ar ocupa acelaşi volum cât al amestecului la aceeaşi temperatură.
E. Conform acestor ipoteze gazul ideal nu posedă decât energie termică
(energia de interacţiune moleculară fiind nulă) si nu are un volum propriu
molecular, fiind neglijabil faţă de volumul total ocupat de el.
χ =1α
Pβ
⎛ 1 ⎞⎛ ∂V ⎞
α = −⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ V ⎠⎝ ∂T ⎠ P
E. coeficient de compresibilitate izotermă βT se defineste prin relatia:
⎛ 1 ⎞⎛ ∂V ⎞
− ⎜ ⎟⎜ ⎟ = − βT
⎝ V ⎠⎝ ∂P ⎠T
α = 1/ T
β = 1/ T χT = 1/ P
ðQ T, P = dH T, P = 0
constantă, în condiţii adiabatice, în cazul unei soluţii perfecte au loc
schimbări de temperatură.
D) într-o soluţie perfectă toate funcţiile termodinamice de amestecare sunt
diferite de 0
E) Amestecarea este însoţită de expansiune şi de contracţia soluţiei.
μi = μi* (TP ) − RT ln xi
Partea IV-a
Termodinamica sistemelor eterogene
F = C + P(C − 1) + 2 − PC
F = C−P+2
C) suma variabilelor sistemului este: C+P(C-1)-2.
D) numărul fazelor poate fi depăşit cu mai mult de doi faţă de numărul
constituenţilor independenţi.
E) Pentru demonstrarea acestei legi se ia în consideraţie faptul că la
echilibru toate fazele unui sistem eterogen nu au aceeaşi temperatură
şi presiune în toată întinderea lor.
→
μ = e*r
electrice:5454
B. Momentul dipolar este o mărime scalară, deci are o direcţie, un punct de
aplicaţie, mărime şi sens. Convenţional, direcţia este dreapta care uneşte cele
două sarcini electrice, sensul fiind ales de la sarcina negativă la cea pozitivă.
C. Toate moleculele nesimetrice sunt polare, în timp ce moleculele simetrice
sunt nepolare.
D. Moleculele formate din atomi identici ca: O2; Cl2; H2; N2 sunt molecule
polare.
E. Moleculele formate din atomi diferiţi, cu electronegativităţi diferite, ca
molecula de apă, alcool etilic, fenol, acid clorhidric gazos şi uscat şi altele,
sunt molecule polare.
3 ⎛⎜ μ 2 ⎞⎟ ε − 1 M
Pm = πN α + = *
4 ⎜⎝ 3KT ⎟⎠ ε + 2 d
unde: ε este constanta dielectrică, caracteristică pentru oricare
material dielectric.
D. Ecuaţia Mossotti - Clausius este folosită într-unul din următoarele
cazuri:moleculele sunt apolare; frecvenţa câmpului aplicat este mare, astfel
încât polarizarea de orientare este neglijabilă;moleculele fiind prinse într-o
reţea cristalină sunt împiedicate să se orienteze astfel încât polarizarea de
orientare este neglijabilă sau chiar nulă.
E. Intr-o diagramă se trec în ordonată valorile polarizaţiei totale Pm , iar pe
abscisă valorile 1/T. Se obţine astfel o dreaptă a cărei pantă B, este egală
cu:
4πNμ 2
B=
9K
ε = −n 2
Lorenz, trebuie corectată, spre exemplu în cazul moleculelor duble sau triple când
valoarea calculată a lui este mai mare decât suma simplă a refractivităţilor de
legătură. Cu toate aceste neajunsuri refracţia moleculară Rm stă la baza unei metode
fizice importante, în determinările de structură.
131. Sarcina şi mişcările electronilor în atomi sau în ioni pot determina apa-
riţia a trei categorii de substanţe cu proprietăţi magnetice diferite:
diamagnetice, paramagnetice şi feromagnetice.
Care afirmaţie este adevarată ?
A. Substanţele atrase e de un câmp magnetic se numesc substanţe diamagnetice.
B. Substanţele respinsde un câmp magnetic se numesc substanţe para-
magnetice.
C. Substanţele atrase puternic de un câmp magnetic, mult mai puternic decât
cele paramagnetice sunt substanţe feromagnetice.
D. Proprietăţile feromagnetice apar numai pentru anumite substanţe solide şi
cristalizate.
E. Substanţele feromagnetice se magnetizează de cel puţin un milion de ori mai
puternic decât cele paramagnetice şi menţin o parte din magnetizare şi după
dispariţia câmpului magnetic.
I = χ vol H χ vol = I / H
B. Susceptibilitatea magnetică specifică χsp este definită prin expresia:
χsp = χvol /d, d fiind densitatea substanţei.
C. Susceptibilitatea magnetică a unui mol de substanţă se numeşte
susceptibilitate magnetică molară χmol şi este dată de produsul
χspM, unde: M este masa moleculară a substanţei. Rezultă că
susceptibilitatea magnetică moleculară este determinată de
I M
χ mol = = − χ sp M
H d
intensitatea de magnetizare, după relaţia:
unde: χmol este susceptibilitatea magnetică moleculară; χsp este
susceptibilitatea magnetică specifică.
D. Metodele de determinare a susceptibilităţii magnetice se bazează pe
efectele magneto-chimice, respectiv pe forţele ce apar între probe şi
un magnet ce produce un câmp magnetic exterior probei.
E. Efectele magneto-mecanice, se măsoară cu balanţa de
susceptibilitate, spre exemplu balanţa Gouy pentru măsurători de
susceptibilitate magnetică de volum.
136. Referitor la proprietatile magnetice ale materiei care afirmatie este adevarată ?
137 Referitor la proprietatile magnetice ale materiei care afirmatie este adevarată ?
gHμ B
ν=
h
E. În spectroscopia optică absorbţia este dependentă de intensitatea câmpului
electromagnetic al radiaţiei absorbite, diferenţa dintre cele două niveluri de
energie între care are loc tranziţia fiind o caracteristică externă a moleculei.
g hH g H
ΔE = n ν= n
2π 2π
în care: h este constanta lui Planck, iar gn, aşa-numitul ,,factor g nuclear”, este
o constantă care depinde de natura nucleului
A. Energiile radiaţiilor absorbite sunt deci extrem de mici, de cca. 103 ori mai
mare decât cele ce intră în joc în rezonanţa electronică de spin.
B. Mişcarea electronilor în jurul protonului în moleculele organice, plasate
într-un câmp magnetic, crează efecte electromagnetice induse, care
determină plasarea semnalelor RMN în diferite zone.
C. Efectul de ecranare nu este acelaşi pentru diferitele categorii de protoni din
moleculă, ci depinde de densitatea locală a norului electronic şi deci de
natura legăturii şi de natura atomilor învecinaţi.
D. Eşalonarea diferitelor semnale RMN în funcţie de intensitatea câmpului
magnetic fiind determinată de natura legăturilor chimice, diferenţa între
poziţiile a două semnale poartă numele de deplasare chimică (“chemical
schift”- δ).
E. Deplasarea chimică, δ, se exprimă de obicei prin diferenţa de câmp faţă
de tetrametilsilan (TMS) raportată la intensitatea totală a câmpului.
Valoarea astfel exprimată nu depinde de frecvenţa oscilatorului de radio-
H TSM − H
δ= * 10 6 (ppm )
H TSM
frecvenţă.
ν - ν TSM
δ= * 10 6
ν TSM
E. Exprimată în acest fel, deplasarea chimică nu depinde de frecvenţa
oscilatorului de radiofrecvenţă. De aceea aparatele de frecvenţă mai mare
au o rezoluţie mai bună.
152. La impactul dintre un foton cu o moleculă, fotonul suferă fie difuzie (un
şoc elastic fără pierdere de energie), fie absorbţie (adică el măreşte energia
internă a moleculei). Referitor la spectroscopia moleculară de absorbţie, care
afirmatie este adevarată ?
A. Are loc absorbţie de energie atunci când energia fotonului corespunde cu
diferenţa de energie între două niveluri de energie posibile, ale moleculei.
B. Prin observarea procesului in care are loc o tranziţie de la nivelul de
energie la care se află molecula la un nivel superior, cu ajutorul unui
spectrofotometru se obţine un spectru de absorbţie al moleculei,
C. un spectru de absorbţie al moleculei, este o reprezentare a absorbţiei
funcţie de frecvenţă sau de lungimea de undă.
D. Molecula excitată prin absorbţia unei cuante de energie rămâne în această
stare un timp foarte scurt (de ordinul 10 - 10 secunde). Ea poate reemite o
cuantă de energie egală (sau ceva mai mică) cu cea absorbită,
(fluorescenţă),
E. Molecula excitată poate pierde energia numai printr-un număr mai mare de
şocuri termice.
h2
ΔE = Er1 − Er2 =
4π 2 I
în care: I este momentul de inerţie al moleculei în jurul axei de rotaţie
considerate, iar j sunt numerele cuantice de rotaţie (j = 0, 1, 2, 3).
B. Experimental, având diferite valori ΔE şi introducând valorile numerice ale
constantelor, se poate calcula momentul de inerţie, I.
C. Inlocuind ΔE cu hν se pot calcula frecvenţa, ν, a radiaţei absorbite şi numerele
cuantice j ale nivelurilor de rotaţie implicate. Pentu că I are valori foarte mici
energiile necesare pentru excitarea rotaţiei moleculelor sunt de asemenea mici.
Deci la temperatura ambiantă, rotaţia moleculară este excitată datorită energiei
termice.
D. S-a stabilit astfel o regulă valabilă pentru mişcarea de rotaţie moleculară
cuantificată (o aşa-numită regulă de selecţie): tranziţiile de rotaţie nu pot
avea loc numai între două niveluri de energie rotatorie vecine, sau j nu
poate varia, în cursul unei tranziţii, numai cu o unitate.
E. spectrul de rotaţie se compune din linii echidistante, ale căror frecvenţe
diferă prin mărimea constantă, h2/4π2I.
I = mr 2 m1 m 2
m=
m1 + m 2
E. Precizia metodei este de ordinul 0,0001 Å, neatinsă de nici o alta metodă.
Cu ajutorul acestei metode, folosind momentele de inerţie ale
moleculelor, s-au putut determina lungimile legăturilor, unghiurile de
valenţă şi momentul electric al moleculelor.
1 f
ν=
2π m
in care m este masa redusă a celor doi atomi, iar f (dyn. cm-1) este
costanta de forţa si reprezintă forţa de revenire raportată la unitatea de
lungime a deplasării
E. Frecvenţa vibraţiilor, ν, este cu atât mai mică cu cât masa atomilor este
mai mare şi cu atât mai mare cu cât constanta de forţă, f, a legăturii
chimice este mai mare.
⎛ 1⎞
Eν = hν ⎜ν + ⎟
⎝ 2⎠
in care: v sunt numerele cuantice de vibraţie (v = 0, 1, 2, 3...).
C. Vibraţia fundamentală corespunde tranziţiei de la nivelul de energie v = 0 la
nivelul v = 1. In spectru apar şi benzi corespunzând unor armonice
superioare v0 → v 2 etc. Energia de vibraţie Ev0, (numită energia punctului
zero) a nivelului corespunzând numărului cuantic v0, este diferită de zero.
Ea reprezintă cea mai joasă energie pe care o poate poseda sistemul, atestând
hν
Eν 0 =
2
existenţa unei vibraţii a atomilor chiar în starea fundamentală.
Partea a II-a
Termodinamica Chimică Fenomenologică
m→0
B) la saturaţie efectul termic care apare la dizolvarea unui mol de
substanţă într-o cantitate de solvent pentru formarea unei solutii
suprasaturate se numeşte căldură totală de dizolvare şi este dată de
− sat
ecuaţia Δi H diz = Δi H diz
sat
= Δ H diz + H 2S unde S este o sare greu solubilă
descrisă prin procesul S s + n1 H 2 Ol = S * n1 H 2 O soluţie saturată
C) căldura diferenţială de diluare reprezintă cantitatea de căldură care
însoţeşte diluare unei cantităţi oarecare de soluţie atnci când se adaugă
un mol de solvent şi este dată de relaţia
⎛ ∂H ⎞ −
⎜⎜ ⎟⎟ = Δ H 1 + H 20 = Δd H dil
⎝ ∂n 2 ⎠ n
1
176. Fie două soluţii acide: soluţia A cu pH = 2 si soluţia B cu pH = 5 În care din cele
două solutii concentraţia ionilor de hidrogen este mai mare şi cu cât?
A) în soluţia A de 1000 ori
B) în solutia A de 3 ori
C) în solutia B de 1000 ori
D) în solutia A de 103 ori
E) în solutia A de 10-3 ori
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T ,V ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T , P ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T , P ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
E) este o marime intensiva
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T ,V ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
C) variatia elemnatara a entalpiei libere Gibbs cu parametrii asociati se poate
scrie sub forma:
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T , P ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G ⎞
(dG ) T , P ,λ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
E) este o marime extensiva
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂P ⎞
A) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ ;
⎝ ∂V ⎠ S ,λ ⎝ ∂V ⎠V ,λ
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
B) ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂T ⎠V ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂V ⎞
C) ⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ;
⎝ ∂P ⎠ S ,λ ⎝ ∂S ⎠ P ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂V ⎞
D) ⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ;
⎝ ∂V ⎠ S ,λ ⎝ ∂S ⎠ P ,λ
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂V ⎞
E) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂T ⎠ P ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂A ⎞
B) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ ,⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ S , P ⎝ ∂H ⎠ P ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P ⎝ ∂T ⎠ P ,λ
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞
C) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ T , P ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V ⎝ ∂V ⎠ T ,λ
⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞
D) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ T ,V , P ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V ⎝ ∂P ⎠ T ,V ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂A ⎞
E) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ ,⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ S ,V , P ⎝ ∂H ⎠ P ,λ ,T ⎝ ∂λ ⎠ T ,P ,λ ⎝ ∂T ⎠ P ,V ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
A) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ ,⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ;
⎝ ∂V ⎠ S ,λ ⎝ ∂V ⎠V ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂T ⎠V ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂A ⎞
B) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ S , P ⎝ ∂S ⎠ P ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P ⎝ ∂T ⎠ P ,λ
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞
C) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ S , P ⎝ ∂P ⎠ S ,λ ⎝ ∂λ ⎠ S ,V ⎝ ∂V ⎠ S ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
D) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂V ⎠ S ,P ,λ ⎝ ∂V ⎠V ,T ,λ ⎝ ∂V ⎠ T ,P ,λ ⎝ ∂T ⎠V ,T ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂V ⎞
E) ⎜ ⎟ =⎜ ⎟ ,⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ .
⎝ ∂P ⎠ S ,P ,λ ⎝ ∂S ⎠ P ,T ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,P ,λ ⎝ ∂T ⎠ P ,V ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂A ⎞
B) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂P ⎠ S ,V ⎝ ∂S ⎠V ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,V ⎝ ∂T ⎠V ,λ
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞
C) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ S , P ⎝ ∂P ⎠ S ,λ ⎝ ∂λ ⎠ S ,V ⎝ ∂V ⎠ S ,λ
⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂A ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂A ⎞
D) ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ ,⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ ;
⎝ ∂λ ⎠ T ,V ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P ⎝ ∂P ⎠ T ,λ
⎛ ∂T ⎞ ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
E) ⎜ ⎟ = -⎜ ⎟ , ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ .
⎝ ∂λ ⎠ S ,V ⎝ ∂S ⎠V ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V ⎝ ∂T ⎠V ,λ
200. Care dintre urmatoarele afirmatii cu privire la afinitatea chimia sunt
adevarate?
A) Afinitatea chimica poate fi exprimata in functie de ecuatiile
stoechiometrice ale potentialelor termodinamice, sub forma:
⎛ ∂U ⎞
⎜ ⎟ = − AS ,V ;
⎝ ∂λ ⎠ S ,V
B) Afinitatea chimica este o marime fundamentala in tratarea reactiilor
chimice;
C) Afinitatea chimica este caracterizata prin definirea sa ca potential
termodinamic, prin intermediul principiului travaliului maxim: “Orice
transformare chimica, realizata fara interventia unei energii externe tinde
sa formeze sistemul la a carui construire se degaja cea mai mare cantitate
de caldura”;
D) Afinitatea chimica reprezinta valoarea caldurii necompensate la variatia
gradului de avansare a reactiei cu o unitate (cand reactioneaza un
echivalent) si masoara gradul de spontaneitate al procesului;
E) Afinitatea chimica este caracterizata prin definirea sa ca potential
termodinamic, prin intermediul principiului travaliului maxim: “Orice
transformare chimica, realizata cu interventia unei energii externe tinde sa
formeze sistemul la a carui construire se efectueaza cea mai mare cantitate
de lucru mecanic”.
A) Entropia este o functie omogena de ordinul unu, in raport cu variabilele sale fiind
monotona crescatoare;
B) Variatia elementara a entropiei cu parametrii de stare se poate scrie sub forma:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞
dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ T , P ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V
C) Ciclul Carnot este un ciclu reversibil care se poate urmari din diagrama Clapeyron
in coordonatele S-T;
D) Ciclul Carnot este un ciclu reversibil;
E) Ciclul Carnot este un ciclu reversibil care se poate urmari din diagrama Gibss in
coordonatele P-T;
206. Referitor la randamentul ciclului Carnot care din urmatoarele afirmatiii sunt
adevarate?
V2 V
T1 ln − T2 ln 3
V1 V4
A) η= ;
V2
T1 ln
V1
V2 V
T1 ln + T2 ln 3
V1 V4
B) η= ;
V2
T1 ln
V1
V2 V
T1 ln − T2 ln 3
V1 V4
C) η= ;
V2
− T1 ln
V1
T2
D) η = 1+ ;
T1
T2
E) η = 1− .
T1
207. Referitor la teorema lui Carnot- Clausius care din urmatoarele afirmatiii sunt
adevarate?
A) randamentul unei masini termice care functioneaza dupa un ciclu Carnot depinde
numai de temperatura sursei calde;
B) randamentul unei masini termice care functioneaza dupa un ciclu Carnot depinde
numai de temperatura sursei calde si a sursei reci;
C) randamentul unei masini termice care functioneaza dupa un ciclu Carnot depinde
numai de temperatura sursei reci;
D) randamentul unei masini termice care functioneaza dupa un ciclu Carnot nu
depinde numai de temperatura sursei calde si a sursei reci;
E) randamentul unei masini termice care functioneaza dupa un ciclu Carnot nu
depinde de natura corpului de lucru;
208. Caratheodory stabileşte principiul inaccesibilitatii adiabatice şi anume:
A) „în vecinătatea fiecărei stări a unui sistem termic omogen, în echilibru, există stări
care nu pot fi atinse prin procese adiabatice reversibile” ;
B) „ cantitatea infinitezimală de căldură δQ este o diferenţială totală exactă dar
devine diferentiala partiala dacă i se ataşează un factor integrant T(t), numai în
cazul sistemelor cu temperatură uniformă”;
C) „în vecinătatea fiecărei stări a unui sistem termic omogen, în echilibru, există stări
care nu pot fi atinse prin procese izobare reversibile”, adică cantitatea
infinitezimală de căldură δQ nu este o diferenţială totală exactă dar poate deveni
dacă i se ataşează un factor integrant T(t), numai în cazul sistemelor cu
temperatură uniformă’ iar factorul T(t) a fost numit temperatură cinetica
D) „în vecinătatea fiecărei stări a unui sistem termic omogen, în echilibru, există stări
care nu pot fi atinse prin procese adiabatice reversibile”, adică cantitatea
infinitezimală de căldură δQ nu este o diferenţială totală exactă dar poate deveni
dacă i se ataşează un factor integrant T(t), numai în cazul sistemelor cu
temperatură uniformă;
E) „în vecinătatea fiecărei stări a unui sistem termic omogen, în echilibru, există stări
care nu pot fi atinse prin procese adiabatice reversibile”, adică cantitatea
infinitezimală de căldură δQ nu este o diferenţială totală exactă dar poate deveni
dacă i se ataşează un factor integrant T(t), numai în cazul sistemelor cu
temperatură uniformă, iar factorul T(t) a fost numit temperatură a sistemelor
adiabate reversibile.
211. Variaţia elementară a entropiei cu parametrii de stare se poate scrie sub forma:
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂Q ⎞ ⎛ ∂Q ⎞
A) dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ T , P ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V
⎛ ∂Q ⎞ ⎛ ∂Q ⎞ ⎛ ∂V ⎞
B) dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ T , P ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞
dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dλ
C) ⎝ ∂T ⎠ T , P ⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T ,V
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂Q ⎞ ⎛ ∂Q ⎞
D) dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂S ⎞
dS = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dλ
E) ⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
1
A) dS = (C p ,λ dT + lT ,λ dV + l p ,V dλ ) ;
T
1
B) dS = (CV ,λ dT + lT ,λ dV + lT ,V dλ ) ;
T
1
C) dS = (CV ,λ dV + lT ,λ dT + lT ,V dλ ) ;
T
1
D) dS = (C p ,λ dP + hT ,λ dT + hT , P dλ ) ;
T
1
E) dS = (C p ,λ dT + hT ,λ dp + hT , P dλ ) .
T
218. In cazul in care procesele decurg cu entropie constanta putem spune ca:
A) in aceste conditii trebuie sa se absoarba caldura;
B) ð Q’ = - ð Q < 0;
C) ð Q’ = - ð Q > 0;
D) un exempluil constituie procesele mecanice:
E) in aceste conditii trebuie sa se degaje caldura.
B) dS=CVdlnT+RdlnV ;
C) dS=CPdlnT+RlnP ;
⎧⎪⎛ ∂h ⎞ ⎡⎛ ∂H ⎞ ⎤ ⎫⎪ ⎛ ∂H ⎞
D) dS=1/T ⎨⎜ ⎟ dT + ⎢⎜ ⎟ − V ⎥ dP ⎬ + 1 / T ⎜ ⎟ dλ ;
⎪⎩⎝ ∂T ⎠ P ,λ ⎢⎣⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎥⎦ ⎪⎭ ⎝ ∂λ ⎠ T , P
E) S=S’0+CplnT+RlnP .
226. Pentru un proces finit, la trecerea unui gaz ideal de la stare I la o stare II,
variaţia de entropie se exprimă în funcţie de variabilele sistemului asociat, prin
ecuaţiile:
A) S2-S1=CPlnT2/T1+RlnV2/V1
B) S2-S1=CVlnT2/T1+RlnV2/V1
C) S2-S1=CVlnT2/T1+RlnP2/P1
D) S2-S1=CVlnT2/T1-RlnP2/P1
E) S2-S1>CPlnT2/T1-RlnP2/P1
227. Despre ecuatiile lui Maxwell, in calculul variatiei de entropie putem spune
urmatoarele:
A) pot fi scrise in forma:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟
⎝ ∂V ⎠ T ,λ ⎝ ∂T ⎠V ,λ
B) pot fi scrise in forma:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂V ⎞
⎜ ⎟ = −⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠ T ,λ ⎝ ∂T ⎠ P ,λ
C) pot fi scrise in forma:
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂P ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟
⎝ ∂V ⎠V ,λ ⎝ ∂T ⎠ P ,λ
228. Paradoxul lui Gibss, aplicat fazelor condensate cu comportare ideală, are
urmatoarele caracteristici:
n
A) se poate scrie sub forma: ΔS M = R ∑ y i ln y i
i =1
n
B) se poate scrie sub forma: ΔS M = − RT ∑ y i ln y i
i =1
n
ΔS M = − R ∑ y i ln y i
i =1
229. Paradoxul lui Gibss, aplicat fazelor condensate cu comportare ideală, are
urmatoarele caracteristici:
A) Paradoxul lui Gibss reprezintă un paradox matematic privind semnul " - " în
opoziţie cu creşterea entropiei;
B) Paradoxul lui Gibss reprezintă un paradox fizic al creşterii de entropie ce însoţeşte
amestecarea lichidelor;
C) Paradoxul lui Gibss reprezintă un paradox matematic privind semnul " + " în
opoziţie cu creşterea entropiei
D) Paradoxul lui Gibss reprezintă un paradox fizic al creşterii de entropie ce însoţeşte
amestecarea gazelor;
E) Paradoxul lui Gibss arată că pentru o soluţie ideală de gaze perfecte entropia de
amestecare este independentă de temperatura şi natura substanţelor
PΔV
J =− = const. = −4,1868 J / cal
CP − CV
δQ = dU + PdV
în energie al sistemului deosebită de energia datorată factorilor
externi:
D. ΔE total – (ΔEc+ ΔEp) = ΔU.
E. Să presupunem că un sistem trece din starea 1 în starea 2 pe o
anumită cale I şi apoi revine la starea iniţială pe o altă cale II
parcurgând un proces energie într-o transformare ciclică avem:
ΔQ = Δ L
F. Pentru procese elementare ecuaţia se scrie sub forma:
dU = −δQ − δL
235. Care din următoarele afirmaţii referitoare la reacţia sodiului metalic cu apa
sunt corecte ?
A. ΔS < 0
B. ΔS > 0
C. ΔS = 0
D. ΔH < 0
E. ΔG = 0
236. Despre entalpiile de formare standard ale clorului gazos, bromului lichid şi
iodului solid se poate spune că:
A. Hf0 Cl2(g) > Hf0 Br2(1) > Hf0 I2(s)
B. Hf0 I2(s) > Hf0 Br2(1) < Hf0 Cl2(g)
C. Hf0 Cl2(g) = Hf0 Br2(1) < Hf0 I2(s)
D. Hf0 Cl2(g) = Hf0 Br2(1) = Hf0 I2(s)
E. Hf0 Cl2(g) = Hf0 Br2(1) = Hf0 I2(s)=0
⎛ ∂U ⎞ ⎡⎛ ∂U ⎞ ⎤ ⎛ ∂U ⎞
ðQ = ⎜ ⎟ dT + ⎢⎜ ⎟ + P ⎥ dV + ⎜ ⎟ dλ
⎝ ∂T ⎠V , λ ⎢⎣⎝ ∂V ⎠T , λ ⎥⎦ ⎝ ∂λ ⎠T ,V
Care afirmaţii referitoare la sensul fizic al derivatelor parţiale, sunt adevărate?
A. Se defineşte coeficientul termic al energiei interne ca fiind capacitatea calorică
(molară) a sistemului CV la volum şi compoziţie constante
B. cantitatea de căldură dată unui mol din sistem spre a-şi mări temperatura cu 1oC ceea
ce reprezintă limita către care tinde raportul dintre cantitatea de căldură acceptată de
sistem la creşterea temperaturii cu 1oC,
⎛ ∂U ⎞
⎜ ⎟ = C V ,λ
⎝ ∂T ⎠V ,λ
C. La temperatură şi compoziţie constantă se defineşte căldura latentă de expansiune lT,λ
D. cantitatea de căldură care trebuie dată sistemului pentru a-i menţine temperatura
⎛ ∂U ⎞
⎜ ⎟ + P = l T ,λ
⎝ ∂V ⎠ T ,λ
constantă la creşterea volumului cu o unitate, în absenţa reacţiilor chimice este
⎛ ∂U ⎞
⎜ ⎟ = −ΔU = −lT ,V
⎝ ∂λ ⎠T ,V
căldura latentă de expansiune
E. In condiţiile menţinerii constante a parametrilor temperatură şi presiune se
defineşte variaţia stoechiometrică a energiei interne ΔU
256. Fie o reacţie de tipul:
ν 1A1 +ν 2A2 +ν 3A3 + .......ν iAi →ν 1 ' A1 ' +ν 2 ' A2 ' + .............ν i ' Ai '
în care νi reprezintă coeficienţii reactanţilor A1, A2…Ai în timp ce νi’
reprezintă coeficienţii stoechiometrici ai produşilor de reacţie A1’, A2’, Ai’. Care
afirmaţii sunt adevărate?
A. coordonata de reacţie, λ, definită ca gradul de avansare al reacţiei
este:
n i0 − n i
λ=
νi
în care nio este numărul iniţial de moli, ni este numărul de moli la un
moment dat, iar νi coeficientul stoechiometric al componentului i.
B. coordonata de reacţie, λ, definită ca si coordonata de reacţie, ia
valori între 0 şi 1
C. ca mărime de bilanţ energia internă este egală cu diferenţa dintre
suma energiilor molare parţiale ale produşilor de reacţie şi ale
reactanţilor multiplicate cu coeficienţii lor stoechiometric
D. căldura de reacţie ΔHT,P , şi reprezintă efectul termic asociat unei
_ _
ΔU = ∑ν U − ∑ν i U i
'
i
'
i
i i
⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟ = ΔH T , P
⎝ ∂λ ⎠T , P
E. entalpia se defineşte sub forma:
H = U − PV
μi = μi* (T , P) + RT ln xi
D. unde: μi* potenţialul chimic standard este funcţie de temperatură şi
presiune,
CP + CV = R
262. Trecerea unei substanţe dintr-o stare de agregare în alta, dintr-o formă
alotropă sau polimorfă în altă formă alotropă sau polimorfă reprezintă o
transformare de fază. Referitor la transformarile de fază, care afirmaţii sunt
adevărate?
A. Ttransformărle de fază se pot reda prin ecuatia:
C α ⇔ Cβ
de dizolvare)
Δi H diz
o
= Δd H diz
o
− sat
Δ H
d sat
diz = H 2 − H 2S
Unde
Δd H diz
sat
se numeşte căldură ultimă de dizolvare şi reprezintă
cantitatea de căldură care însoţeşte restabilirea echilibrului, care are
loc la tranziţia unei cantităţi infinit de mici de solid, în soluţia aflată
foarte aproape de saturaţie.
E. Aceste călduri diferenţiale, pot fi obţinute experimental prin metode
calorimetrice, si nu sunt calculate din căldurile integrale (prin
simplă derivare a căldurii integrale de dizolvare, se obţine căldura
diferenţială de dizolvare).
ΔH T2 = ΔH T1 + ∫ ΔC P dT
T1
Partea a III-a
Termodinamica sistemelor omogene
272. În cazul gazului ideal sunt definite legi specifice, caracteristice diverselor
transformări. Referitor la legile gazului ideal care afirmaţii sunt adevărate?
A. Pentru transformările izoterme este valabila legea Boyle-
Mariotte;
B. Pentru transformările izocore este valabila legea lui Charles;
C. Pentru transformările izobare este valabila legea lui Gay-Lussac;
D. Pentru sisteme gazoase este valabila legea lui Dalton.
E. Ecuaţia de stare a gazului ideal este stabilită sub o formă
complexa
⎛ 1 ⎞⎛ ∂V ⎞
β S = −⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ V ⎠⎝ ∂P ⎠ S
c. Între coeficientul de dilatare termică şi cel de compresibilitate se pot scrie
relaţiile:
274. Referitor la echilibrul chimic în fază ideală gazoasă care din următoarele
afirmaţii sunt corecte ?
A) Pentru un sistem de reacţie în fază gazoasă, ideal, potenţialul chimic al
unui component chimic este:
(μ i )i = (μ i0 )t + RT ln( x i )t
unde: (μ0i)t este potenţialul chimic standard funcţie numai de
temperatură.
B) constanta de echilibru poate fi corelată cu entalpia liberă standard a reacţiei:
constanta de echilibru, care poate fi corelată cu entalpia liberă standard a
reacţiei:
ΔG 0 = − RT ln K x
C) izoterma de reacţie a lui van’t Hoff este data prin relatia:
K x'
ΔG = RT ln
Kx
D) Izoterma de reacţie a lui van’t Hoff permite stabilirea unei alte modalităţi
de explicitare a sensului de desfăşurare a unei reacţii chimice:
K’x< Kx, ΔG<0 procesul este posibil termodinamic;
Invers K’x> Kx, ΔG>0, reacţia nu poate decurge.
Π (xi )i
νi
i
275. Soluţia este o fază omogenă, condensată, formată din doi sau mai mulţi
componenţi miscibili între care se exclud reacţiile chimice. Referitor la solutii care
afirmaţii sunt adevărate?
μ i = μ *i (TP ) + RT ln x i
unde μ1o este potenţialul chimic standard al solventului pur şi
μ oi este potenţialul chimic standard al componentului i pur,
C. pentru o soluţie diluată ideală solventul respectă condiţiile specifice unei
soluţii perfecte:
M
H max = 0,25β
H M = βx A xB = β ( xβ − xβ2 )
278. Referitor la solutiile atermice care au comportare partial ideala, care afirmaţii
sunt adevărate?
a. Caracterul de soluţie cu comportare parţial ideală este susţinut de
faptul că soluţiile atermice satisfac toate condiţiile unui amestec
HE = 0 SE ≠ 0 G E = −TS E ≠ 0
ideal, cu excepţia entropiei de exces care este diferită de zero:
b. Soluţiile atermice s-ar putea apropia de soluţiile regulare, datorită
caracterului lor parţial ideal, dar ele se deosebesc fundamental
datorită naturii lor complet diferite.
c. Huggins a propus un modelul de reţea în care moleculele monomere
nu pot ocupa un singur loc pe reţea, iar macromoleculele constituite
din r unităţi monomere şi numite r-meri, pot ocupa un singur loc.
d. Funcţiile termodinamice ale soluţiilor atermice pot fi formulate
simplu prin aroximaţiile făcute de O.J. Flory, bazate însă tot pe
ecuaţiile lui Huggins pentru r-meri cu lanţ deschis.
e. soluţiile regulare sunt reprezentate de sisteme formate din molecule
cu dimensiuni apropiate, iar componenţii soluţiei atermice sunt
reprezentate de polimeri cu greutăţi moleculare mult mai mari decât
ale solventului constituit din molecule organice cu dimensiuni
obişnuite.
⎛ ∂ ln γ i ⎞
− −o
S i = S i − R ln xi − R ln γ i − RT ⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ P , xi
D. Volumul ca funcţie termodinamica molara parţiala pentru un component al
unei soluţii reale este:
− −o
⎛ ∂ ln γ i ⎞
V i = V i + RT ⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠T
E. Capacitatea calorica la presiune constanta ca funcţie termodinamica molara
parţiala pentru un component al unei soluţii reale este:
M1
μ1 = μ1* (T , P) − RTmΦ
1000
μ1 = μ1* (T , P) + gRT ln x1
potenţialului chimic ca un corectiv al termenului de amestecare :
B. In practică se utilizează coeficientul osmotic practic, Φ, definit prin relaţia:
C. Noţiunea de coeficient osmotic a fost generată de constatarea echivalenţei sale cu
raportul dintre presiunea osmotică a unei soluţii imperfecte şi presiunea osmotică a
soluţiei ideale,
D. Coeficientul osmotic nu are o valabilitate generală. El nu poate fi uşor evaluat din
date practice.
E. Utilizarea coeficientului osmotic este comodă în caracterizarea termodinamică a
solvantului, în special în conexiune cu studiul proprietăţilor coligative ale
soluţiilor. Legătura dintre mărimile corective se stabileşte cu ajutorul ecuaţiei:
ln γ 1
g −1 =
ln x1
− E − − id
Yi =Yi−Yi
μiE = RT ln γ i
C. Potenţialul chimic al unui anumit corp ( fie “i” ) dintr-o soluţie reală
dată este acelaşi la T, P stabilite,este in general;
μ i = μ i (T , P ) + RT ln xiγ i
std
lg(γ x ) ± = − A z+ z− I + B ' I
D. Adăugând acelaşi termen suplimentar ecuaţiei (4.72) se obţine ecuaţia
Debye-Hückel îmbunătăţită:
A z+ z− I
lg(γ x ) ± = − + B' I
1 + Ba I
’
în care B şi B sunt parametri ajustabili.
E. Teoria Debye-Hückel este o lege limită a cărei precizie nu creşte cu
diluţia.
293. Se numesc proprietăţi coligative ale soluţiilor acele proprietăţi care nu depind
de natura substanţei dizolvate ci numai de fracţia molară a acesteia, altfel spus
depinde numai de numărul particulelor dizolvate. Dintre mărimile bazate pe
proprietăţi coligative în cazul soluţiilor se evidenţiază:
A. Fortele electromotoere
B. presiunea de vapori;
C. presiunea osmotică;
D. efectul ebuliometric;
E. efectul criometric.
294. Deoarece dintre metodele coligative, cea mai convenabilă este metoda
crioscopică, care afirmaţii sunt adevărate?
A. măsurătorile crioscopice sunt mai simple decât cele ebulioscopice,
decât cele de presiuni de vapori şi decât cele de presiune osmotică;
B. măsurătorile crioscopice evidenţiază fenomenele la echilibrul solid-
lichid, pe când măsurătorile ebulioscopice redau fenomenele la
echilibru lichid-vapori. Este de preferat studiul echilibrului lichid-
solid faţă de echilibrul lichid-vapori, fiind mai stabil şi mai puţin
influenţat de variaţia presiunii;
C. constantele crioscopice au valori mai mari decât cele ebulioscopice şi
deci scăderea crioscopică ϑcr este în general mult mai mare decât
creşterea ebulioscopică ϑeb.
D. Măsurarea presiunii osmotice (osmometria) este în ultimul timp
utilizată în special pentru măsurarea masei molare a polimerilor.
E. În cazul soluţiilor de electroliţi mărimile coligative au valori mai mici
decât cele corespunzătoare soluţiilor de neelectroliţi de aceeaşi
concetraţie.
Partea a IV-a
Termodinamica sistemelor eterogene
296 Referitor le legea de distributie Nernst care din următoarele afirmaţii sunt
corecte ?
A. Legea de distribuţie Nernst nu are aplicabilitate în explicarea fenomenului
de distribuţie sau repartiţie a unui corp.
B. Ea se referă la dizolvarea uniformă a unui corp între componenţii unui
sistem bifazic constituit din două lichide
C. raportul concentraţiilor unui component repartizat între două faze este
constant la o temperatură şi presiune dată.
D. Raportul activităţilor corpului C în fazele coexistente α şi β este constant la
echilibru şi este definit prin constanta K, numită constanta de distribuţie
Nernst.
E. În soluţii perfecte şi diluate ideale, constanta de distribuţie se exprimă în
funcţie de fracţiile molare ale componentului C în solvenţii daţi:
297. În cazul sistemelor binare compuse din două faze sunt stabilite anumite
regularităţi care permit interpretarea unor diagrame de fază, exprimând variaţia
parametrilor de stare intensivi cu compoziţia sistemului sau dependenţa dintre
parametrii de stare. Care din următoarele afirmaţii sunt corecte ?
A. Ecuatiile care stau la baza ecuatiilor Gibbs Konovalov in sistem binar sunt:
ΔH1 ∂ 2Gα α ∂ 2G β
dT − ΔV1dP − x2α dx + x β
dx2β = 0
∂( x2α )2
2 2
T ∂( x2β )2
2 α β
ΔH2 ∂G ∂G 2
C α ⇔ Cβ ⇔ C γ
A. Orice substanţă pură se poate regăsi în una din cele trei faze distincte: o
fază solidă, (cristalină, sau mai multe faze polimorfe), o fază lichidă sau o
fază gazoasă.
B. Echilibrul de faze se studiază în reprezentări bidimensionale μ-T-P.
C. Sistemul are trei faze în echilibru, F = C-P+2 = 1-3+2 = 0 , deci sistemul
monocomponent este invariant;
D. Sistemul are numai două faze în echilibru, F =C-P+2 =1-2+2 = 1, deci
sistemul monocomponent este monovatiant;
E. Sistemul are numai o singură fază, F = C-P+2 = 1-1+2= 2, sistemul
monocomponent este bivariant.
P1o − P1
= x2
P1o
P = K H x 2l
E. Între legea lui Raoult şi legea lui Henry nu există o corespondenţă directă: în
soluţii diluate, dacă dizolvantul se supune legii lui Henry, în mod necesar
solventul respectă legea lui Raoult.
⎛ ∂ ln P1 ⎞ ⎛ ∂ ln P2 ⎞
x1 ⎜⎜ ⎟⎟ + x 2 ⎜⎜ ⎟⎟ = 0
⎝ ∂x 2 ⎠ T ⎝ ∂x 2 ⎠T
C. În practică se întâlnesc amestecuri de lichide miscibile ale căror curbe de
fierbere şi de condensare prezintă maxime şi minime. Punctul extrem se
numeşte punct azeotrop şi este caracterizat prin: (xg2)m ≠(xl2)m ‚ iar
amestecul lichid nu se comportă ca un corp pur, distilând la o temperatură‚
respectiv la o presiune constantă.