Produo de ferro e ao:

Histria da utilizao: Cometas Grandes concentraes de minrio de ferro. Povos antigos Babilnia, Egito, Prsia, China, ndia e depois Gregos e Romanos fabricavam armas e inmeros utenslios de ferro e ao.

1 Fornos Primitivos
Tipo poo fechado Tipo de forja catal combustvel. Ambos usando carvo vegetal como

Figura 1 Fornos primitivos usados na reduo do minrio de ferro, pelo emprego de carvo vegetal como combustvel.

Estes dois tipos de fornos usavam o processo de reduo direta (ferro no era obtido no estado lquido): C + O2 CO2 CO2 + C CO CO + FeXOY Fe + CO2 Obs.: O ferro era obtido no estado pastoso (lquido de alta viscosidade), misturado com as impurezas do minrio.

O ferro assim obtido apresentava-se em geral relativamente dctil, mole, malevel e podia ser trabalhado por martelamento a temperaturas relativamente elevadas. Aps ser retirado do forno (uma bola de ferro), o ferro era martelado para a remoo das impurezas. O resultado final era uma barra ou lupa, posteriormente reaquecida e trabalhada por martelamento (ferro pudlado). Fornos primitivos Possibilitavam a absoro de uma certa quantidade de carbono (at 1%), o que por rpido resfriamento poderia elevar drasticamente a dureza do material (tmpera).

2 Desenvolvimento dos altos-fornos

Comeou-se a aumentar, paulatinamente, a altura dos fornos primitivos. (fornos de cuba ou fornos chamin). Fornos chamin: Carga introduzida pelo topo Ar soprado pela parte inferior 1500 Inglaterra Alto-forno mais prximo aos modernos 1619 Inglaterra Introduo do coque 1800 Inglaterra Aquecimento do ar

3 Matrias-primas da indstria siderrgica

As matrias-primas bsicas da indstria siderrgica so as seguintes: 3.1 Minrio de ferro Carvo Calcrio

Minrio de ferro a principal matria-prima do alto-forno, pois dele que se extrai o ferro. Os

minerais que contm ferro em quantidade aprecivel so os xidos, carbonatos, sulfetos e silicatos. Os mais importantes para a indstria siderrgica so os xidos, sendo eles: Magnetita (xido ferroso-frrico) Fe3O4 (72,4% Fe). Hematita (xido frrico) Fe2O3 (69,9% Fe). Limonita (xido hidratado de ferro) 2FeO3.3H2O (48,3% Fe).

Obs.: O Brasil possui grandes reservas de minrio de ferro de alta qualidade (alto teor de ferro). O minrio de ferro composto por trs partes a saber: til parte que contm o ferro Ganga impurezas sem valor direto Estril rocha onde o minrio Rico 60 a 70% de Fe Mdio 50-60% de Fe Pobre <50%

O minrio de ferro pode ser classificado como:

3.1.1 Beneficiamento do minrio de ferro O termo genrico beneficiamento compreende uma srie de operaes que tm como objetivo tornar o minrio mais adequado para a utilizao nos altosfornos. Estas operaes so britamento, peneiramento, mistura, moagem, concentrao, classificao e aglomerao (principal). A aglomerao visa melhorar a permeabilidade da carga do alto-forno, reduzir o consumo de carvo e acelerar o processo de reduo. Os processos mais importantes de aglomerao so a sinterizao e a pelotizao. Sinterizao: Consiste em aglomerar-se finos de minrio de ferro numa mistura com aproximadamente 5% de um carvo finamente dividido ou coque. A carga aquecida por intermdio de queimadores e com o auxlio de fluxo de ar. A temperatura que se desenvolve durante o processo atinge 1.300 a 1500oC, suficiente para promover a ligao das partculas finas do minrio, resultando num produto uniforme e poroso chamado snter. Pelotizao: Este o mais novo processo de aglomerao e talvez o de maior xito. Neste processo, produzem-se inicialmente bolas ou pelotas cruas de finos de minrio de alto teor ou de minrio concentrado. Adiciona-se cerca de 10% de gua e, geralmente, um aglomerante de natureza inorgnica. Uma vez obtidas as pelotas cruas, estas so secas, pr-aquecidas e ento queimadas.

3.2

Carvo O combustvel utilizado no alto-forno o carvo, coque ou de madeira, cuja

ao se faz sentir em trs sentidos: fornecedor de calor para a combusto; fornecedor do carbono para a reduo de xido de ferro; indiretamente, fornecedor de carbono como principal elemento de liga do ferro gusa. Carvo coque: O coque obtido pelo processo de coqueificao, que consiste, em princpio, no aquecimento a altas temperaturas, em cmaras hermeticamente (exceto para sada de gases) fechadas, do carvo mineral. No aquecimento s temperaturas de coqueificao e na ausncia de ar, as molculas orgnicas complexas que constituem o carvo mineral se dividem, produzindo gases e compostos orgnicos slidos e lquidos de baixo peso molecular e um resduo carbonceo relativamente no voltil. Este resduo resultante o coque, que se apresenta como uma substncia porosa, celular, heterognea, sob os pontos de vista qumico e fsico. A qualidade do coque depende muito do carvo mineral do qual se origina, principalmente do seu teor de impurezas. Carvo vegetal: O carvo vegetal ou de madeira fabricado mediante pirlise da madeira, isto , quebra das molculas complexas que constituem a madeira, em molculas mais simples, mediante calor. O aquecimento para a carbonizao da madeira feito em fornos de certo modo rudimentares e pouco eficientes, sobretudo no Brasil, pois os subprodutos gasosos e lquidos so perdidos durante o processo. O calor aplicado madeira, com ausncia de oxignio, resultando em gases (CO2, CO, H2, etc...), lquidos (alcatres, cido actico, lcool metlico) e o resduo slido que o carvo vegetal. 3.3 Fundente A funo do fundente combinar-se com as impurezas (ganga) do minrio e com as cinzas do carvo, formando as chamadas escrias. O principal fundente o calcrio, de frmula CaCo3.

3.4

Outras matrias-primas da indstria siderrgica Entre elas, a mais importante o minrio de mangans. Outras matrias-

primas incluem as ferro-ligas de silcio, cromo, vandio, molibdnio, nquel, tungstnio, titnio, etc...Finalmente, deve-se ainda mencionar como importante matria-prima a sucata de ao, ou seja, subprodutos da fabricao de ao e itens ou componentes de ao desgastados, quebrados ou descartados.

4 Produo do ferro Gusa: Alto-forno

O alto-forno constitui ainda o principal aparelho utilizado na metalurgia do ferro. A metalurgia do ferro consiste, essencialmente, na reduo dos xidos dos minrios de ferro, mediante o emprego de um redutor, que um material a base de carbono (carvo). A Figura 2 mostra a seo transversal de uma instalao de alto-forno, incluindo todo o equipamento acessrio e auxiliar. Como se v, trata-se de uma estrutura cilndrica, de grande altura, que compreende essencialmente uma fundao e o forno propriamente dito. Este, por sua vez, constitudo de trs partes essenciais, isto , cadinho, rampa e cuba (ver Figura 3). O equipamento acessrio e auxiliar do tem como objetivo limpar os gases que saem do alto-forno, bem como pr-aquecer o ar que introduzido no forno atravs das ventaneiras.

Figura 2 Seo transversal de uma instalao de alto-forno, incluindo o equipamento auxiliar principal.

Figura 3 Seo transversal de um alto-forno moderno.

4.1

Operao do alto-forno Num alto-forno, existem duas correntes de materiais responsveis pelas

reaes que se verificam, isto , uma corrente slida, representada pela carga que desce paulatinamente e uma corrente gasosa que se origina pela reao do carbono do carvo com o oxignio do ar soprado pelas ventaneiras, que sobe em contracorrente. Reaes qumicas: As temperaturas mais elevadas ocorrem nas proximidades das ventaneiras: da ordem de 1.800 a 2000oC. Nesta regio, verifica-se a reao:
C + O2 CO2 Reao 1

Originando-se grande quantidade de calor. Este CO2, ao entrar em contato com o coque incandescente, decompe-se:
CO2 + C 2CO Reao 2

O CO originado o agente redutor. A carga introduzida pelo topo, ao entrar em contato com a corrente gasosa ascendente sofre uma secagem. A decomposio dos carbonatos, contidos no calcrio d-se a aproximadamente 800oC, conforme as seguintes reaes:
CaCO3 CaO + CO2 MgCO3 MgO + CO2 Reao 3 Reao 4

Alm do CO como agente redutor, o prprio carbono do carvo atua nesse sentido. Reaes qumicas de reduo do minrio de ferro:
3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2 Fe3O4 + CO 3FeO + CO2 Reao 5 Reao 6

ou
Fe2O3 + 3C 2Fe + 3CO Reao 7

Na regio que corresponde ao topo da rampa (regio acima do cadinho onde o ferro lquido e a escria so depositados), inicia-se a formao da escria, pela combinao da cal (CaO) com a ganga (impurezas do minrio de ferro) e uma

certa quantidade de xido de ferro e mangans. Essa escria formada, juntamente com o ferro, comea a gotejar atravs dos interstcios (espaos vazios) da carga ainda slida, para depositar-se no cadinho. Outras reaes:
Mn3O4 + C 3MnO + CO MnO + C Mn + CO SiO2 + 2C Si + 2CO P2O5 + 5C 2P + 5CO FeS + CaO + C CaS + Fe + CO Reao 8 Reao 9 Reao 10 Reao 11 Reao 12

Finalmente, as ltimas reaes fundamentais so representadas pelas equaes:

3Fe + C Fe3C 3Fe + 2CO Fe3C + CO2 Reao 13 Reao 14

Todas estas reaes produzem, ento, o ferro gusa, que alm de ferro e carbono tambm incorpora os elementos mangans (Mn), silcio (Si), fsforo (P) e enxofre (S). A formao da escria compreende reaes bem mais complexas. Essa escria resulta da combinao do CaO e do MgO do calcrio (fundente) com a ganga (impurezas) do minrio e as cinzas do carvo. A escria caracteriza-se por sua grande fluidez e seu baixo peso especfico. Assim, no cadinho (reservatrio), a escria e o gusa lquido separam-se por gravidade, formando duas camadas, isto , a inferior (metlica) e a superior (escria), facilitando o vazamento de ambos os produtos. 4.2 Produtos do alto-forno O principal produto do alto-forno o ferro gusa. O ferro gusa uma liga ferrocarbono de alto teor de carbono e teores variveis de silcio, mangans, fsforo e enxofre. De um modo geral, a maioria dos ferro gusas possveis de serem obtidos em alto-forno est compreendida na seguinte faixa de composies: Carbono Silcio - 3 a 4,4% - 0,5 a 4,0%

Mangans - 0,5 a 2,5%

Fsforo Enxofre

- 0,05 a 2,0% - 0,20% mx.

Um outro produto do alto-forno a escria, cuja composio varia igualmente dentro de largos limites, isto : SiO2 Al2O3 - 29 a 38% - 10 a 22% - 1 a 3% - 3 a 4%

CaO + MgO - 44 a 48% FeO + MnO CaS

Este material depois de solidificado pode ser utilizado como lastro de ferrovias, material isolante etc... Sua mais importante aplicao d-se na fabircao do chamado cimento metalrgico. Finalmente, o gs de alto-forno um subproduto muito importante devido ao seu alto poder calorfico. Sua composio a seguinte: CO2 - 13% CO - 27% H2 - 3% N2 - 57% Este gs utilizado na prpria usina siderrgica nos regeneradores, fornos diversos de aquecimento, caldeiras etc...

5 Fabricao do ao
O ferro gusa uma liga Fe-C com outro elementos resultantes do processo de fabricao. Estes outros elementos so o Si, Mn, P e S. Para a fabricao do ao, estes outros elementos, inclusive o carbono, devem ter seus teores reduzidos. Esta reduo da concentrao destes elementos qumicos ocorre por oxidao. Os agentes oxidantes, isto , aqueles que iram oxidar o ferro gusa para baixar o teor dos elementos qumicos, podem ser de natureza gasosa ( ar ou oxignio) ou slida (minrio de ferro). Processos pneumticos agente oxidante ar ou oxignio Processo Siemens-Martin ou eltrico agente oxidante substncias slidas contendo xidos (minrio de ferro por exemplo).

5.1

Processos pneumticos Os vrios tipos esto representados na Figura 4. Como se v na figura, o

princpio bsico de qualquer dos processos introduzir ar ou oxignio, pelo fundo, lateralmente ou pelo topo, atravs de uma lana. Estes diferentes tipos de equipamentos so chamados de conversores pneumticos. Sendo as reaes de oxidao dos elementos contidos no ferro gusa lquido fortemente exotrmicas, principalmente a do silcio, no h necessidade de aquecimento da carga metlica do conversor, eliminando-se, assim, a utilizao de qualquer combustvel.

Figura 4 Processos pneumticos para produo de ao, a partir de ferro gusa.

Reaes qumicas de oxidao do ferro gusa: As primeiras reaes de oxidao do gusa so as seguintes:
2Fe + O2 2FeO 2FeO + Si SiO2 + 2Fe FeO + Mn MnO + Fe Reao 15 Reao 16 Reao 17

O resultado da oxidao a formao de slica SiO2, que, juntamente com os xidos de ferro e mangans que igualmente se formam durante o sopro, originam uma escria de baixo ponto de fuso, a base de silicatos de Fe e Mn. A medida que o sopro continua, inicia-se a oxidao do carbono:
FeO + C Fe + CO Reao 18

Aps este primeiro estgio de oxidao, o metal est pronto para ser vazado na panela onde so, ento, adicionadas as ligas Fe-Mn ou alumnio para desoxidar e dessulfurar o metal, segundo as seguintes reaes:
FeO + Mn MnO + Fe FeS + Mn MnS + Fe Reao 19 Reao 20

ou

3FeO + 2Al Al2O3 + 3Fe Reao 21

Existem alguns problemas operacionais no processo de oxidao do ferro gusa. Os mais importantes so de controle do final da oxidao, da temperatura e da composio qumica do banho metlico. Os conversores mais conhecidos so o Bressemer, Thomas, de sopro lateral e de sopro pelo topo (conversor L-D). 5.2 Processos eltricos Nos fornos pneumticos, o ferro gusa era transportado ainda lquido para dentro dos conversores e, o prprio calor gerado pela oxidao dos elementos qumicos era suficiente para manter a temperatura do forno, sem precisar-se de nenhuma fonte auxiliar de energia. Os fornos pneumticos era utilizados, basicamente, em usinas integradas (nestas usinas, a reduo do minrio de ferro, bem como a fabricao do ao so realizados no mesmo local), de forma que o ferro gusa pode ser transportado ainda lquido do alto-forno para os conversores. Na maioria dos casos, contudo, as empresas compram o gusa slido e, juntamente com sucata de ao, forma-se a carga para alimentar os fornos eltricos de produo de ao. Neste fornos, a fuso da mistura de sucata de ao e ferro gusa ocorre devido ao calor gerado por um arco voltaico que se forma entre trs eletrodos de grafite e a carga metlica. Aps a fuso da carga, oxignio injetado por uma lana diretamente no banho lquido. A reduo dos teores dos elementos de liga ocorre, ento, por oxidao, sendo que as reaes so as mesma j descritas para os fornos pneumticos. A fabricao do ao tambm conhecido como refino do ao incorpora duas etapas a saber, isto , o refino primrio e o refino secundrio. No refino primrio, so reduzidos os teores os teores de carbono, mangans, silcio e fsforo. O calor liberado pela oxidao destes elementos qumicos reduz o consumo de energia eltrica do forno. Durante o processo de oxidao, a composio qumica do banho lquido monitorada por coleta de amostras e anlise por espectrometria de emisso tica. Quando o banho lquido atinge a composio qumica ideal, este transportado para um outro forno, o a composio qumica final do ao acertada (refino secundrio). Neste segundo forno (forno panela), as ferro-ligas (Fe-Mn ou Fe-Si) so adicionadas. Estas ligas funcionam como dessulfurantes e desoxidantes, isto ,

reduzem os teores de enxofre e oxignio do ao. A dessulfurizao realizada de acordo com a seguinte reao:
Mn + S MnS Reao 22

O enxofre ento reduzido pela formao do sulfeto de mangans (MnS) que vai para a escria. J quanto desoxidao, inevitvel que parte do ferro, durante o refino primrio, sofra oxidao, de acordo com a seguinte reao:
Fe + O FeO Reao 23

Ento, na desoxidao, ocorre a seguinte reao e o xido de mangans vai compor a escria.
FeO + Mn Fe + MnO Reao 24

Contudo, interessante comentar que nem todo o sulfeto de mangans (MnS) e o MnO vo para a escria. Parte destes compostos, bem como o prprio FeO permanecero no ao como impurezas, chamadas de incluses no metlicas, as quais devem ser criteriosamente controladas pois afetam diretamente as propriedades dos aos produzidos.

6 Processos de reduo direta

O princpio da reduo direta consiste em tratar-se xidos de ferro praticamente puros (Fe2O3 ou Fe3O4) a temperaturas usualmente entre 950 e 1050oC, na presena de uma substncia redutora, resultando, freqentemente uma massa escura e porosa, conhecida como ferro esponja. A reduo realizada no estado slido e os processos correspondentes tm por objetivo eliminar o alto-forno, produzindo-se o ao diretamente do minrio ou produzindo-se um material intermedirio, a ser empregado como sucata sinttica nos fornos de ao. Os processos de reduo direta seriam aconselhados, pelo menos teoricamente, para pases que no dispem do melhor carvo de pedra coqueificvel ou que no possuam minrios de alto teor em ferro. Basicamente, todos os processos de reduo direta podem ser agrupados em duas classes: processos que utilizam redutores slidos

processos que utilizam redutores gasosos

A Figura 5 representa, esquematicamente, o processo conhecido pelo nome de SL/RN. A carga consiste de concentrados de minrio de ferro, na forma moda ou na forma de pelotas, coque e calcrio modos.

Figura 5 Representao esquemtica do processo SL/RN de reduo direta.

A carga levada a um forno rotativo, onde a temperatura mantida na faixa de 1000 a 1076oC. O produto slido resultante resfriado e o ferro separado mediante separador magntico. O coque no utilizado removido e reutilizado. O processo permite produzir material contendo enxofre entre 0,02 e 0,05% apenas, o que o torna adequado para a utilizao em fornos de ao.