CHIMIE I Curs 14

REACTII DE COMPLEXARE
Reactii de tip metal ligand. Implica legaturi coordinative, covalente si/sau ionice

 Combinaia complex (complex sau chelat) = ansamblu multiatomic constituit dintr-un atom central (cation = acid Lewis) i unul sau mai muli liganzi coordinai (baze Lewis) la atomul central; Legtura coordinativ = legtura chimic ce ia natere prin punere in comun a 2e-, ambii provenind de la acelai atom; Reprezentare legatura covalenta: ML M - atomul central (de obicei un cation) L - ligand, - sgeata ntotdeauna ndreptat de la ligand la atomul central (de la atomul donor ctre atomul acceptor = indica direcia de deplasare a electronilor);
3

Ligand
- provine din latinescul ligare = a lega Ligand: orice specie (atom, anion sau un ansamblu mai complex) care are o pereche de electroni neparticipanta disponibila pentru coordinare

Atomi: Molecule : Ioni:

N, O, S, F, Cl, Br, I :NH3, :OH2, :SH2 Cl-, Br-, I-, : C N :

In funcie de numrul de legaturi coordinative pe care un ligand le poate realiza, liganzii se clasifica: Liganzi monodentai: Cl-, F-, HO-, H2O, NH3 Liganzi bidentai: (hidrazina) NH2-NH2; ionul oxalat, ionul salicilat, Liganzi polidentai: EDTA, EGTA, .
4

Compui coordinativi naturali

Compuii coordinativi sunt de importanta vitala in regnul vegetal si in regnul animal.

Clorofila A
5

Aplicaii ale reaciilor de complexare

I. Intervine in diverse procese vitale: -respiraie, -fotosinteza, -metabolism - etc.

Aplicaii ale reaciilor de complexare

I. Intervine in diverse procese vitale: -respiraie, -fotosinteza, -metabolism -etc.

Aplicaii ale reaciilor de complexare

I. Intervine in diverse procese vitale: -respiraie, -fotosinteza, -metabolism - etc.

Aplicaii ale reaciilor de complexare

II. Aplicaii industriale: - n procedeul hidrometalurgic de obinere a Cu din minereuri (dizolvarea selectiv a cuprului). - n procedeele industriale de obinere a Au i Ag din minereuri (dizolvarea selectiva a acestor metale nobile cu NaCN). - Pentru prepararea unor substane pure (impuritile se pot transforma n combinaii complexe solubile sau insolubile n ap). - n industria farmaceutic la prepararea unor medicamente: cisplatin, carboplatin, oxalilplatin, vitamina B12 etc.

Aplicaii ale reaciilor de complexare

III. Aplicaii de mediu - Depoluare: ndeprtarea metalelor grele, a cianurilor etc Determinarea duritii apei

10

Aplicaii ale reaciilor de complexare

IV. Aplicaii medicale - Detoxifierea organismului de Pb2+ V. Aplicaii analitice - Analiza calitativ: identificarea sau mascarea anumitor specii (atomi, ioni, molecule); - Volumetria bazat pe reacii de complexare etc

11

Aplicaii analitice ale complexonometriei

Determinarea direct a Ba2+ Determinarea duritii totale a apei Determinarea Ca2+ prin titrare de substituie Determinarea indirect a Al3+ Determinarea anionului fosfat Determinarea Ca2+ i Pb2+ n amestec Determinarea Cr3+ i Fe3+ din amestec Determinarea Ca2+ i Mg2+ n amestec

Determinarea direct a Bi3+ Determinarea Fe3+ Determinarea Ni2+ Determinarea indirect a Ag+ Determinarea anionului sulfat Analiza unui oel (Fe Ni) Determinarea Cu2+ Determinarea Fe2+

Determinarea Ca2+ n prezen de Mg2+ Determinarea Ca2+ n prezena Ba2+ Determinarea individual a Mg2+, Mn2+ i Zn2+ din amestec Determinarea coninutului de Fe, Ni, Cr dintr-un oel Determinarea halogenurilor i a tiocianailor

12

Aplicaii ale reaciilor de complexare/ Analiza calitativ

Identificarea diverilor analii poate fi pusa in evidena prin reacii de complexare: Fe3+ + xSCN [Fe(SCN)x]3-x (rosu snge) Co2+ + xSCN [Co(SCN)x]2-x (albastru) Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ (albastru intens) 4Fe3+ + 3K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3 (Albastru de Berlin) 3Fe2+ + 2K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2 (Albastru de Turnbull ) 2Ni2+ + K4[Fe(CN)6] Ni2[Fe(CN)6] (verzui)

13