DISTILAREA SI RECTIFICAREA Operaia de separare a componenilor unui amestec omogen de lichide pe baza diferenei de volatilitate a componenilor se numete distilare.

Distilarea se realizeaz printr-o operaie dubl: fierberea (evaporarea) amestecului urmat de condensarea vaporilor rezultai. n cazul !n care separarea se realizeaz printr-o singur evaporare urmat de condensarea prii mai volatile din amestec fr ca aceasta s mai vin !n contact cu lichidul neevaporat" operaia se numete distilare simpl. #rin distilare se urmrete !n general o separare cit mai !naintat a componenilor amestecului. n procesul de distilare simpl nu se pot realiza separri satisfctoare dec$t pentru componeni a cror temperaturi de fierbere !n condiiile de presiune date sunt foarte deprtate (diferen mare !ntre volatiliti). %epararea componenilor cu volatiliti apropiate" datorit influenei reciproc" se realizeaz printr-o succesiune de evaporri urmate de condensri. Operaia de repetare a perechii de operaii simple evaporare-condensare se numete rectificare. n aceast succesiune de operaii vaporii se !mbogesc continuu !n component mai volatil !n timp ce lichidul se !mbogete !n component mai greu volatil. %epararea prin rectificare este cu at$t mai uoar i mai complet cu c$t diferena de volatilitate a componenilor este mai mare sau cu c$t raportul volatilitilor este mai !ndeprtat de unitate. n procesele de distilare i rectificare separarea i condiiile separrii depind de relaiile dintre faza lichid i faza vapori a sistemului" care este concretizat prin echilibrul lichid-vapori. &n industrie distilarea se aplic !ntr-o gam de variante: distilare integral" distilare diferenial (simpl)" antrenare eu vapori" rectificare" fracionare" distilare azeotrop" distilare e'tractiv etc. #rin distilare i rectificare sa pot separa amestecuri de lichide care conin doi componeni (amestecuri binare)" amestecuri de lichide care conin trei componeni (amestecuri ternare)" amestecuri de lichide care conin un numr mai mare de componeni" numrul de componeni fiind definit (amestecuri multicomponente)" amestecuri de lichide cu un numr mare de componeni" numrul componenilor fiind nedefinit nici ca indivizi i nici ca participare procentuali (amestecuri comple'e). n operaia de distilare i rectificare flu'urile de materiale se e'prim de regul !n uniti de cantitate de substan" (moli" iar competiia amestecurilor !n fracii molare" pentru lichid notat cu ' iar pentru vapori cu ).

*ompoziia vaporilor emii dintr-un lichid care conine mai muli componeni depinde de compoziia lichidului" de condiiile de temperatur si presiune la care are loc vaporizarea. +chilibrul lichid-vapori poate fi descris de o serie de reguli i legi. Reguli si legi care descriu echilibrul lichid-vapori ,n lichid format dintr-un singur component (lichid unar) fierbe la temperatura la care presiunea de vapori a substanei este egal ea presiunea sub care se realizeaz fierberea. *ompoziia vaporilor este aceeai cu a lichidului i nu variaz !n timpul fierberii- temperatura rm$ne constant dac nu se schimb presiunea. ntr-un lichid format din doi sau mai muli componeni" fiecare component fiind coninut !ntr-o anumit proporie" fierberea !ncepe c$nd suma presiunilor pariale a componenilor este egal cu presiunea sub care se realizeaz fierberea. .emperatura se schimb !n timpul fierberii" compoziia lichidului fiind diferit de compoziia vaporilor" acetia fiind mai bogai !n component mai volatil. *ompoziia lichidului i a vaporilor variaz !n timp. %eparrile prin distilare se bazeaz pe diferena de compoziie dintre faza lichid i faza de vapori a amestecurilor lichide aflate !n fierbere. /mestecurile de lichide sunt de mai multe tipuri (fig.0.1).

Fig.2.1. Tipuri de amestecuri de lichide.

/mestecurile ideale prezint urmtoarele caracteristici: - presiunea de vapori este o funcie liniar de compoziia molar- la amestecarea componentelor nu apar efecte termice sau variaii de volum- toate proprietile sunt aditive- curbele de echilibru izobare sau izoterme" determinate e'perimental prezint o variaie unidirecional" fr ma'ime sau minime-

- presiunile de vapori i temperaturile de fierbere variaz in tot intervalul de concentraii a amestecului" !n limitele corespunztoare componentelor pure. /mestecurile reale manifest o serie de abateri determinate de prezena fenomenelor de asociere-disociere" solvatare" efecte termice etc. /ceste amestecuri prezint puncte e'treme pe curbele de echilibru determinate e'perimental" ma2oritatea form$nd azeotropi. /plicarea legii fazelor la procesul de distilare a sistemelor binare" arat c sistemul este bivariant: 3 4 5 6 * 4 0 unde: 3 6 0" numrul de faze.(lichid 4 vapori)- * 6 0" numrul de componente- 5 6 0 4 0 7 0 6 0" numrul de grade de libertate (numrul de variabile independente care pot avea modificri valorice fr a modifica numrul de faze e'istent !n sistem" respectiv fr a distruge starea de echilibru). 8elaii care se pot stabili: p 6 f(')" (presiune-compoziie" la temperatur constant)- t 6 f('"))" (temperatur-compoziie lichidului ' i a vaporilor )" la presiune constant)- ) 6 f(')" (compoziia lichidului ' i a vaporilor )" la presiune constant)- i 6 f('"))" (entalpiecompoziia lichidului ' i a vaporilor )" la presiune constant). Amestecuri ideale *onceptul de 9ideal9 - gaz ideal -" amestec de gaze ideale" lichid ideal" amestec de lichide ideale" formeaz baza cantitativi a relaiilor care descriu echilibrul. #entru distilare prezint un interes deosebit" sub acest aspect legea lui Dalton si legea presiunilor pariale a lui 8aoult. Legea lui Dalton se refer la amestec de gaze ideale fi precizeaz c presiunea total a amestecului gazos" p" este egal cu suma presiunilor pariale" pi" a componenilor din amestec. p = pi = p1 + p0 + ... + pn
i =1 n

(0.1)

Din legea lui Dalton rezult postulatul: presiunea parial" pi" a unui gaz dintr-un amestec de gaze ideale este egal cu produsul dintre fracia molar" )i" a componentului !n amestec i presiunea total" p" a amestecului:
pi = yi p sau yi = pi p

(0.0)

Legea lui Raoult se refer la presiunea parial !n faza gazoas a unui component din faza lichid cu care faza gazoas este in contact i !n echilibru dinamic. %e enun astfel: presiunea parial in faz gazoas" pi a unui component i dintr-un amestec omogen de lichide ideale" este egal cu produsul !ntre fracia molar" 'i a componentului i !n faza lichid a

amestecului i presiunea de vapori" pi" a lichidului pur la temperatura de fierbere a amestecului.

pi = xi P i

(0.:)

#rin combinarea legii lui Dalton cu legea lui 8aoult rezult e'presia care descrie echilibrul lichid-vapori !n cazul unui amestec de lichide ideale.
pi = yi p = xi Pi sau yi = xi pi p

(0.;)

+'presia (0.;) reprezint relaia dintre compoziia (fracia molar )i) in vapori i compoziia (fracia molar 'i) !n lichid a componentului i dintr-un amestec ideal !n echilibru. *onsider$nd un amestec ideal binar format din componentul 1 mai volatil i componentul 0 mai greu volatil" se poate scrie:
x1 + x0 = 1 p1 + p0 = p

(0.<)

,tiliz$nd relaia (0.:) se obine:

x1 P 1 +P 0 P 0 x1 = p

(0.=) (0.>)

Din care

x1 =

p P0 P 1 P 0

8elaia (0.>) d compoziia lichidului care fierbe sub presiunea p ca o funcie de aceasta i de presiunile #1 i #0 a componenilor puri. *ompoziia vaporilor emii din amestecul binar lichid i !n echilibru cu acesta se poate obine ca o funcie de aceeai parametri" consider$nd relaia (0.;):
y1 = P p P0 1 p P 1 P 0 i y0 = 1 y1

(0.?)

Volatilitatea unui component i dintr-un amestec este dat de raportul dintre presiunea parial pi i fracia molar a componentului respectiv !n faz lichid 'i. #e baza acestei definiii volatilitatea unei substane pure (la care 'i 6 1) este egal cu presiunea de vapori #i. #entru amestecurile ideale" in$nd seama de definiie" volatilitatea unui component este egal cu presiunea de vapori a substanei pure:
pi pi xi = = Pi xi xi

(0.@)

Volatilitatea relativ i2 este raportul dintre volatilitatea a doi componeni dintr-un amestec. #entru amestecurile ideale" in$nd seama de definiia volatilitii" volatilitatea relativ este dat de raportul presiunilor de vapori a celor doi componeni puri luai in considerare. #entru un amestec binar din componeni ideali:

10 =

P 1 P0 y1 x0 y0 x1

(0.1A)

sau in$nd seama de valoarea presiunii de vapori a componentului pur din relaia (0.;):

10 =

(0.11)

#entru cei doi componeni ai unui amestec binar relaia (0.;) poate fi scris sub forma:
p. y1 = x1.P 1 i p. y 0 = x0 .P 0

#rin !mprirea acestor relaii se obine:

y1 x .P = 1 1 y0 x0 .P0

(0.10)

Deoarece: y0 = 1 y1- x0 = 1 x1 i

P 1 = 10 relaia (0.10) devine: P0

y1 x = 1 10 1 y1 1 x1

de unde:

y1 =

10 x1 1 + ( 10 1) x1

(0.1<)

+cuaia (0.1:) este cunoscut sub numele de ecuaia lui 3ens(e. #entru amestecurile ideale volatilitatea relativ este constant !n intervalul de temperaturi de fierbere a componentului uor" respectiv greu volatil. Diagrama presiunilor p = f(x) 5egea lui 8aoult (0.<) indic dependena liniar !ntre presiune parial i concentraie. 8elaiile p1 6 f('1) i p0 6 f('0) reprezint ecuaiile unor drepte care trec prin originea a'elor si prin punctele caracteristice p1 6 #1 i '1 6 1 ('0 6 A)" respectiv p0 6 #0 i '0 6 1 ('1 6 A). *onform legii lui Dalton (0.1) e'ist o dependen liniar si pentru presiunea total. 5inia presiunii totale p 6 p1 4 p0 unete punctele caracteristice precizate anterior. Diagrama presiunilor p 6 f(') se prezint !n fig.0.0. Diagrama se !ntocmete pentru o anumit temperatur constant. #e grafic apar linii distincte pentru presiunile pariale i pentru presiunea total corespunztor temperaturilor t1Bt0Bt: etc. deoarece pantele liniilor presiunilor pariale sunt diferite la temperaturi diferite.

Fig. 2.2. Diagrama presiunilor, p = f(x

5a o anumit presiune total p" la temperatura de fierbere t 1 amestecul lichid va prezenta compoziia C1!, !n faza de vapori componenii prezent$nd presiunile pariale p1 si p0. 5a aceeai presiune total pentru diferite temperaturi de fierbere a amestecului t1" t0" t: etc. se pot determina compoziiile corespunztoare ale amestecului C1D" C0E" C:E etc. *u aceste date se poate construi diagrama de fierbere t 6 f(')" la presiune constant. Diagrama de fierbere t = f(x !) n cazul lichidelor pure" temperaturile de vaporizare i condensare" la presiune constant" sunt egale iar curbele de vaporizare si condensare se suprapun. n cazul amestecurilor" la presiune constant" pentru aceeai compoziie" temperaturile de vaporizare i condensare sunt diferite. /par deci curbe distincte de vaporizare i condensare" cuprinse !ntre temperaturile de fierbere t1 si t0 ale componenilor puri. #rin temperatur de fierbere se !nelege temperatura la care !ncepe fierberea (apare prima bul de vapori) sau c$nd se termin condensarea (!ntreaga cantitate de vapori s-a condensat). #rin temperatur de condensare se !nelege temperatura la care se termin fierberea (!ntreaga cantitate de lichid a fost vaporizat) sau temperatura la care !ncepe condensarea (apare prima pictur de lichid). /mestecul de concentraie ' !n component mai volatil si temperatura tA (punctul /) primind cldur !i ridic temperatura p$n la t (punctul F) c$nd !ncepe s fiarb (fig.0.:). 5a temperatura constant t vaporii emii vor prezenta concentraia ) corespunztoare punctului *. Deoarece )G '" lichidul devine mai srac !n component volatil" compoziia sa se deplaseaz spre punctul D de concentraie C9 cruia !i corespunde !n faza de vapori concentraia )9 (punctul +) la temperatura constant t9. Dup terminarea vaporizrii sistemul primind !n

continuare cldur !i mrete temperatura" vaporii devenind supra!nclzii (punctul 3 cu temperatura t9H).

3ig. 0.:. Diagrama de fierbere t 6 f('")). &n timpul fierberii !n intervalul de la F la +" compoziia global a amestecului este aceeai" '" dac vaporii nu se evacueaz" dar la diferite temperaturi cuprinse !ntre t i t9 (e'. t I )" raportul !ntre faza lichid i cea de vapori este diferit (punctul J) i se poate e'prima pe baza regulii p$rghiei.
lichid #$ = %apori "#

5ichidul de concentraie ' corespunztor punctului F emite vapori de concentraie ) (punctul *). #rin condensare total i fierbere (punctul K) lichidul de concentraie 'H 6 ) (la temperatura de fierbere tD) emite vapori de concentraie )H (punctul L). %e constat c )H G ) G.

Fig. 2.&. Diagrama t = f(x,y la diferite presiuni.

#rintr-o succesiune de astfel de vaporizri i condensri se poate realiza separarea celor doi componeni.

/ceast succesiune de procese st la baza procesului de rectificare. /supra formei i poziiei curbelor de pe graficul t 6 f('")) influeneaz i presiunea- pe acelai grafic rezult curbe diferite pentru presiuni diferite tot mai aplatizate pe msur ce presiunea crete (fig.0.;) #lB#0B#:B... Diagrama de echilibru ! = f(x) Diagrama f)6f(') (fig.0.<) red variaia compoziiei vaporilor )" !n echilibru cu lichidul de o anumit compoziie" '. De regul se !ntocmete la presiune constant. #entru amestecuri ideale se construiete" pe baza ecuaiei lui 3ens(e sau a legii lui 8aoult i Dalton. #entru amestecuri reale se construiete pe baza graficului t 6 f('")) (fig.0.:).

Fig. 2.'. Diagrama de echili(ru y = f(x .

3orma curbei de echilibru depinde de valoarea volatilitii relative . *u cit este mai mic cu at$t curba se apropie de diagonal (fig.0.=). De asemenea" odat cu creterea presiunii de lucru intervalul de concentraii !n caro e'ist echilibrul lichid-vapori devine din ce in ce mai mic si dispare (fig.0.>).

3ig. 0.=. nfluena volatilitii relative asupra formei curbei de echilibru )6f(')

3ig. 0.>. nfluena presiunii asupra formei curbei de echilibru )6f(')

Diagrama entalpie-concentra"ie# i = f(x#!) #entru o presiune totala data se poate reprezenta grafic variaia entalpiei lichidului" respectiv vaporilor" !n funcie de concentraie. Diagrama se numete diagrama entalpieconcentraie i este cunoscut i sub denumirea diagrama lui #onchon. Diagrama (0.?) conine dou curbe caracteristice: - curba de condensare i0E 7 i1E (vapori saturani)- curba de vaporizare i0D 7 i1D (lichid !n fierbere). /ceste curbe !mpart suprafaa diagramei !n zone distincte: sub curba de vaporizare" lichid- deasupra curbei de condensare" vapori supra!nclzii- intre cele dou curbe - zon mi'ta cu dou faze - lichid i vapori - !n proporie dat de regula p$rghiei:
lichid )( = %apori )a

#entru lichid entalpia este dat de relaia:

i H = i1 Hx1 + i0 H (1 x1 ) + *

(0.1;)

#entru vapori entalpia este dat de relaia:

i9 = i19 y1 + i0 9 (1 y1 )
(0.1<) ,nde iDi i9 reprezint entalpia lichidului n fierbere" respectiv entalpia vaporilor saturani" iar indicele 1 sau 0 se refer la componentul 1 sau 0 al amestecului binar- M este cldura de amestec a componenilor amestecului binar 1 i 0. #entru amestecurile ideale M 6 A. *orespondena dintre lichidul i vaporii !n echilibru este dat de izoterme numite i linii de legtur sau conode" care unesc punctele de aceeai temperatur de pe cele dou curbe. #entru utilizarea diagramei entalpie-concentraie pe ling poziia celor dou curba iD6f(') i i96f()) trebuie s se cunoasc c$t mai multe conode. .rasarea conodelor !n diagrama entalpieconcentraie se poate realiza uor dac !n partea inferioar a graficului se traseaz" av$nd aceeai abscis i diagrame de fierbere (fig.0.?). #rin ridicarea punctului de coordonate concentraie ' i temperatur t de pe curba de fierbere a lichidului pe curba entalpiei lichidului se obine punctul a de coordonate concentraie 'n i entalpie inH. #rin ridicarea punctului de coordonate concentraie ) n i temperatur tn de pe curba de condensare a vaporilor pe curba entalpiei vaporilor se obine punctul b de coordonate concentraie )n i entalpie i9n . *onoda sau izoterma tn se obin prin unirea punctelor a i b.

Fig. 2.+. Diagrama de echili(ru i=f(x,y ,mpreun- cu diagrama t=f(x,y .

Amestecuri reale (neideale) /a dup cum s-a precizat (paragraful 0.1) amestecurile de lichide reale (amestecuri reale) manifesta o serie de abateri de la comportamentul amestecurilor ideale" determinate de prezena fenomenelor de asociere-disociere" solvatare" efecte termice etc. #resiunea parial nu mai este o funcie liniar de compoziie (nu mai este valabil legea lui 8aoult). #entru a corecta abaterile de la idealitate n relaiile cunoscute (0.:)"(0.;) se introduc 9coeficienii de activitate9" 1 i 0:
p1 = x1 1 P 1 i p0 = x0 0 P0

(0.1=)

Deoarece p1 = p y1 rezult: p y1 = x1 1 P 1 respectiv: 1 = (0.1>) 5egea lui Dalton (0.1) este valabil sub forma:
p = p1 + p0 = x1 1 P 1 + x0 0 P 0

p y1 presiunea par/ar/i real- (masurat- ) = P presiunea par/ar/i real- (legea .aoult ) 1 x1

(0.1?)

*unoaterea valorii coeficienilor de activitate este important deoarece permite calculul curbelor de echilibru (p-'- t-'")- )-') precum i prevederea naturii azeotropului. Ialorile coeficienilor de activitate depind de natura componentelor" de concentraie i de presiune.

%ub aspectul miscibilitii componenii amestecurilor reale pot fi total miscibili" parial miscibili i nemiscibili. Amestecuri miscibile #rezint un comportament mai mult sau mai puin !ndeprtat de comportamentul ideal. %e caracterizeaz in funcie de valoarea coeficienilor de activitate put$nd fi: amestecuri normale ( 1) amestecuri azeotrope pozitive ( >1) i amestecuri azeotrope negative ( B1). Amestecuri normale /mestecurile normale sunt amestecuri de lichide reale care prezint coeficieni de activitate cu valori apropiate de unitate (1). 5iniile din diagrama presiunilor" diagrama de fierbere i diagrama de echilibru se modific n consecin" ns pstreaz forma general ca pentru amestecuri ideale (vezi fig.0.@.a" d i g). Diagrama entalpie-concentraie pstreaz aceeai form dar M din relaia (0.1;) este diferit de zero.

Fig. 2.0. Diagrama presiunilor de fier(ere i de echili(ru pentru amestecuri misci(ile. 3ig.0.@. Diagrama presiunilor de fierbere i de echilibru pentru amestecuri miscibile. diagrama presiunilor: a-lichide normale (1)- b-lichide cu azeotrop pozitiv (>1)- c-lichide cu azeotrop negativ (<1)- diagrama de fier(ere: d-lichide normale- e-lichide cu azeotrop pozitiv- f-lichide cu azeotrop negativ- diagrama de echili(ru: g-lichide normale- h-lichide cu azeotrop pozitiv- i-lichide cu azeotrop negativ. Amestecuri a$eotrope ,nele amestecuri de lichide miscibile la o anumit compoziie prezint aceeai concentraie pentru lichid i vapori (' 6 )). #entru compoziia respectiv amestecurile se comport ca i un component pur. +le se numesc amestecuri azeotrope. /mestecurile azeotrope nu se pot separa prin metodele obinuite de distilare. /mestecurile azeotrope sunt de dou tipuri: amestecuri azeotrope pozitive i amestecuri azeotrope negative.

a) 1mestecurile a2eotrope po2iti%e sau amestecuri azeotrope cu punct minim de fierbere prezint aceeai concentraie pentru faza lichid i faza vapori (' 6 )) la o presiune de vapori mai mare i o temperatur de fierbere mai mic dec$t cea corespunztoare componenilor puri. /ceste amestecuri se caracterizeaz prin coeficieni de activitate mai mari dec$t unitatea (G1). Diagrama presiunilor" diagrama de fierbere i diagrama de echilibru pentru aceste amestecuri sunt prezentate !n fig.0.@.b" e i h. b) 1mestecurile a2eotrope negati%e sau amestecuri cu punct ma'im de fierbere prezint aceeai concentraie pentru faza lichid i faza vapori (' 6 )) la o presiune de vapori mai mic i o temperatur de fierbere mai mare dec$t cea corespunztoare componenilor puri. /ceste amestecuri se caracterizeaz prin coeficieni de activitate mai mici dec$t unitatea (<1). Diagrama presiunilor" diagrama de fierbere i diagrama de echilibru pentru aceste amestecuri sunt prezentate !n fig.0.@.c" f i i. n cazul azeotropilor pozitivi" prezent$nd punct minim de fierbere" la v$rful coloanei se colecteaz azeotrop iar la baza coloanei componentul !n e'ces fa de compoziia azeotropului. #entru amestecurile azeotrope negative care prezint punct ma'im de fierbere situaia se prezint invers: la v$rful coloanei se colecteaz componentul !n e'ces fa de azeotrop iar la baza coloanei azeotropul. *el mai !nsemnat amestec azeotrop pentru industria alimentar este amestecul alcool etilic - ap care prezint azeotropie pozitiv. 5a presiune normal" p 6 @"?1.1A; #a" prezint concentraia molar de ?@";<N moli alcool etilic i temperatura de fierbere >:"1<O* (temperatur minim). 0.1.0.0. /mestecuri nemiscibile n realitate nu e'ist amestecuri total nemiscibile. %olubilitatea reciproc depinde de temperatur i de natura componentelor- c$nd solubilitatea reciproc este foarte mic amestecurile se consider nemiscibile. n acest caz sunt in prezen dou faze lichide (dou componente) i o faz de vapori. *onform legii fazelor: 56*40-3 3 6 :- * 6 056040-:61 %istemul este univariant respectiv # 6 f (t , adic sistemul este determinat prin fi'area unui singur parametru. ntr-un sistem format din doi componeni lichizi nemiscibili fiecare component se comport ca i c$nd ar fi singur. #resiunea parial a fiecrui component depinde numai de temperatur i !n consecin este independent de proporia celor doi componeni. %istemul

fierbe la temperatura pentru care suma presiunilor pariale ale componenilor este egal cu presiunea sub care se gsete sistemul. .emperatura de fierbere a sistemului este inferioar temperaturii de fierbere a componenilor puri" proprietate analog amestecurilor azeotrope pozitive. Datorit acestui fapt se mai numesc i amestecuri azeotrope eterogene sau amestecuri heteroazeotrope. .emperatura de fierbere se gsete tras$nd !ntr-o diagram presiune-temperatur curbele presiunilor de vapori #1 i #0 ale componenilor puri !n funcie de temperatur i curba p 6 #1 4 #0 (fig.0.1A). Deoarece pentru amestecurile nemiscibile presiunile pariale sunt egale cu presiunile componenilor puri p1 6 #1 i p0 6 #0" rezult c presiunea total este egal cu suma presiunilor pariale ca i !n cazul amestecurilor miscibile (fig.0.11.a).

Fig.2.lo. Diagrama presiune3temperatur- de fier(ere pentru 4 ia ternul (en2in-3apa3apa5 (3(en2in-5 c3amestec ap- 3 (en2in-. n tot timpul fierberii temperatura rm$ne constant p$n c$nd din cauza vapori-zrii" unul din componeni dispare din faza lichid. n acest moment temperatura crete brusc p$n la temperatura de fierbere a substanei pure care a rmas !n faza lichid (fig.0.11.b). n tot timpul fierberii sistemul binar" compoziia vaporilor rm$ne constant i egal cu compoziia punctului heteroazeotropic care !n faz de vapori respect legea lui Dalton (fig.0.11.c):

Fig.2.11. Diagrama presiunilor (a , da fier(ere (( echili(ru (c , pentru lichide nemisci(ile.

y1 p P = 1 = 1 y0 p0 P0 y1 = P P 1 = 1 P p 1 +P 0

(0.1@) (0.0A)

0.1.0.:. /mestecuri parial miscibile Diagramele p 6 f(') i t 6 f('"))- ) 6 f(') la aceste amestecuri (fig"0.10.a" b i c) sunt intermediare !ntre cele corespunztoare amestecurilor miscibile" cu azeotrop pozitive (t minim) i cele corespunztoare amestecurilor nemiscibile.

Fig.2.12. Diagrama presiunilor (a , de fier(ere (( ai de echili(ra (c , pentru amestecuri par/ial misci(ile n domeniul concentraiilor medii aceste amestecuri prezint o zon de nemiscibilitate" !n care apar dou faze lichide. n tot acest interval compoziia vaporilor corespunde compoziiei azeotropului eterogen. Din graficele fig.0.10 rezulta c intre punctele F i * coe'ist fazele lichide saturate reciproc ai faza de vapori de compoziia azeotropului eterogen. De asemenea" se observ c odat cu creterea presiunilor solubilitatea reciproc se mrete i la un moment dat cele dou faze dispar (punctul /).

0.1.0.;. /mestecuri multicomponente i comple'e /mestecurile multicomponente sunt formate din mai mult de doi componeni cunosc$ndu-se natura componenilor c$t i fracia lor molar in amestec. n cazul !n care amestecul multicomponent se poate asimila cu amestecurile ideale sunt valabile legea lui 8aoult i legea lui Dalton de la sistemele binare fc$ndu-se e'tinderea necesar i anume:
yi p = pi = pi xi

(0.01) (0.00)

p = pi = pi xi
i =1 i =1

yi =

pi Px = n i i = 6i xi p Pi xi
i =1

(0.0:)

unde 6i = Pi P p se numete constant de echilibru. /mestecul lichid !ncepe s fiarb la temperatura pentru care este !ndeplinit condiia:

x = 6
i =1 i i =1

yi
i

=1

(0.0;)

/mestecul de vapori !ncepe s condenseze la temperatura pentru care este !ndeplinit condiia:
n

y = 6 x
i =1 i i =1 i

x P
i =1 i i

=1

(0.0<)

Iolatilitile relative pot fi determinate ca si pentru amestecurile ideale binare:

i7 =
Pi P7

*onstanta de echilibru (i depinde de natura componentului" de natura amestecului" de temperatur i de presiune. #entru amestecurile multicomponente neideale" dar care se !ncadreaz !n amestecurile normale se poate pleca pe aceleai principii ca la amestecurile binare in$nd seama de coeficientul de activitate al fiecrui component. n industria spirtului i a buturilor sunt de separat amestecuri !n care componenii formeaz o serie de amestecuri azeotrope care fac ca !n anumite condiii de lucru anumii componeni s nu poat fi separai. ndicaii preioase pentru stabilirea condiiilor de echilibru dau constanta de echilibru" (i " sau coeficientul de evaporare (definit anterior) i coeficientul de rectificare definit ca raport al coeficienilor de echilibru a doi componeni din amestec:

i7 =

yi x 7 6i = 6 y 7 xi

(0.0=)

#entru a sa putea realiza separarea" !n faz de vapori" a unui component din amestec este necesar ca valoarea constantei de echilibru a componentului precum i valoarea coeficientului de rectificare al componentului !n comparaie cu ceilali componeni din amestec s fie supraunitare. /mestecurile comple'e pun probleme deosebite. Determinarea condiiilor de echilibru se realizeaz in$nd seama de natura componenilor i de comportarea lor. Jetode de distilare 0.0. Distilarea !n echilibru (integrala) Distilarea !n echilibru este procesul !n care vaporii care se formeaz prin vaporizarea brusc a unui amestec lichid" sunt meninui !n contact cu lichidul" ceea ce determin separarea parial a componenilor !n condiiile meninerii echilibrului de fa lichid-vapori. Operaia presupune o supra!nclzire a lichidului urmat de o e'pandare !ntr-un vas !n care se realizeaz separarea celor dou faze (lichid i vapori). n fig. (0.1:) se prezint schematic operaia de distilare integral . #entru a calcula compoziia lichidului ' i a vaporilor )" precum i cantitatea de vapori mv i lichid me rezultai la distilarea a mQ (moli amestec lichid iniial se scrie bilanul de materiale i termic. Din bilanul de materiale rezulta:
mei = m% + me

mei xei = m% y + (mei m% ) x

y=

mei m m% xei ei x m% m%

(0.0>)

Fig.2.18 9chema opera/iei de distilare ,n echili(ru. l3schim(-tor de c-ldur-5 23separator lichid3%apori (%as de detent- : 83con3densator5 &3 pomp-5 '3intrare amestec ini/ial5 ;3e%acuare re2iduu5 <3e%acuare distilat. +cuaia (0.0>) reprezint ecuaia unei drepte de forma ) 6 / - F' care se poate reprezenta grafic pentru diferite valori ale lui ' (!ntre A-1)" !n acelai grafic cu curba de echilibru ) 6 f(') pentru amestecul de distilat. ntersecia dreptei cu curba de echilibru da valorile ' i ) cutate (fig.0.1;). #entru determinarea lui / i F se dau valori lui m v care apoi se verifica prin intermediul ecuaiei de bilan termic:

mei iei + =c = m% i%9 + (mei m% ) ie H

(0.0?) unde: iei este entalpia lichidului introdus" !n condiiile alimentarii" (RP(molivE este entalpia vaporilor" (RP(molieD este entalpia lichidului dup e'pandare" (RP(molmei este debitul lichidului de alimentare" (molPhmv" este debitul vaporilor rezultai" (molPhSc este flu'ul termic dat la !nclzirea amestecului" (RPh.

Fig.2.1&. >alculul compo2i/iilor de echili(ru y3x la distilarea ,n echili(ru. 0.:. Distilarea simpla (difereniala) Distilarea simpla sau diferenial este operaia de vaporizare treptat la presiune constant a unui amestec de lichide" urmat de evacuarea i condensarea vaporilor pe msur ce se formeaz. *ondensatul reprezint distilatul sau fraciunea uoar" cu coninut mai bogat !n component volatil. 8eziduul care rm$ne la fierbtor sau fraciunea grea este mai srac !n component uor volatil i mai bogat in component greu volatil. Distilarea simpl se poate realiza discontinuu sau continuu. 0.:.1. Distilarea simpl discontinu

Fig. 2.1'. 9chema instala/iei de distilare simpl- discontinu-.

n fig.0.1< se prezint schema unei instalaii de distilare simpl discontinu cu colectarea pe fraciuni a distilatului. nstalaia este constituit dintr-un blaz de distilare 1 prevzut cu suprafaa de !nclzire (serpentin) prin care se transfer flu'ul termic necesar operaiei" un condensator-rcitor 0 !n care are loc condensarea i rcirea distilatului obinut i un vas sau mai multe de colectare integral a distilatului sau pe fraciuni. Operaia se realizeaz discontinuu" !n ar2e. *unosc$nd: - condiiile iniiale (concentraia amestecului i temperatura sau presiunea de fierbere)- echilibrul lichid-vapori al amestecului supus distilrii" consideraiile teoretice asupra distilrii simple discontinue trebuie s duc la ecuaii din care s se poat calcula: - compoziia i cantitatea de distilat ce se obine- compoziia i cantitatea de reziduu ce rm$ne !n urma distilrii. Dac" !n cazul unui amestec binar" se consider c din cantitatea 5" (moli amestec lichid" de compoziie ' trec !n stare de vapori d5 (moli" concentraia !n lichid a sczut cu d' iar a vaporilor cu d)" se scrie urmtoarea ecuaie de bilan de materiale:
" x = ( " d")( x dx ) + d" ( y dy )

(0.0@)

Dup dezvoltare" negli2area infiniilor mici de ordinul doi" regrupare i integrare se obine:

d" dx "f (re2iduu) " = y x re2iduu )

respectiv:
ln
xi "i dx = x f "f y x

"i ( materie prima )

xi (concentratie materie prima ) x f ( concentratie

(0.:A)

(0.:1)

#entru rezolvarea ecuaiei (0.:1) sunt mai multe posibiliti. Dac volatilitatea relativ a componenilor amestecului poate fi considerat constant iar amestecul respect ecuaia lui 3ens(e" se obine:
ln "i = "f dx x x 1 + x( 1)

(0.:0)

sau:
ln
x i (1 x ) + x 1 xf "i 1 x = dx = ln i + ln (0 ::) x f ( 1 "f ) x (1 x ) 1 x f 1 1 xi

Dac relaia de echilibru )-' este dat de curba de curba de echilibru" ecuaia (0.:1) se rezolv prin integrare grafic" rezult$nd cantitatea de reziduu. #rin diferen fa de cantitatea de materie prim rezult cantitatea de distilat. n fig.0.1= se prezint integrarea grafic. Ialorile lui ' se iau !ntre concentraie materiei prime" 'i" i a reziduului" 'f" iar valorile lui ) din curba de echilibru ) 6 f(') pentru amestecul !n cauz.

Fig.2.1;. .e2ol%area grafic- a ecua/iei pentru distilarea simpl- (diferen/iali discontinu-. *oncentraia medie a distilatului se determin din ecuaiile de bilan de materiale: 5i 6 5f 4 D
xi "i = x f " f xD D

(0.:;)
"i xi " f x f "i " f

de unde:

xD =

(0.::)

Tecesarul de cldur se deduce dintr-un bilan caloric iar debitul de purttor de cldur se deduce din acesta" in$nd seama i de durata operaiei. 0.:.0. Distilarea simpl continu Distilarea simpl continu se realizeaz prin stabilirea unui singur echilibru lichidvapori ca urmare a alimentrii continue cu amestec iniial i evacuarea continu din sistem a distilatului i reziduului. Debitul de distilat D" (moliPh se obine din ecuaiile de bilan de materiale:
F = D +?
xF F = xD D + x? ?

(0 :=) (0.:>)

unde 3" (moliPh" este debitul de amestec iniial cu concentraia '3" U" (moliPh" este debitul de reziduu cu concentraia 'U. 8ezult:

D xF x? = F xD x?

(0.:?)

sau dac se consider 3 6 1 (mol" numrul de (moli de distilat este:

D= xF x? xD x?

(0.:@)

+cuaiile (0.:?) i (0.:@) se rezolv pun$nd condiia de echilibru !ntre 'D 6 ) (concentraia vaporilor) i 'U aplic$nd metoda apro'imaiilor succesive. 0.;. /ntrenarea cu vapori /ntrenarea cu vapori este operaia de distilare simpl !n care vaporizarea amestecului de distilat se face prin introducerea direct !n amestec a vaporilor de ap sau a unui gaz inert. ,tilizarea vaporilor de ap este preferabil" deoarece crete viteza de distilare i scade temperatura de fierbere. n industria alimentar antrenarea se !nt$lnete la recuperarea solventului din miscel !n faza final" la dezodorizarea uleiului !n operaia de rafinare" la antrenarea unor componeni greu volatili care astfel distil la temperaturi inferioare temperaturii aburului (e'.industria spirtului). n principiu antrenarea cu vapori de ap sau gaz inert prezint interes pentru aplicare !n urmtoarele situaii: - pentru separarea cantitilor mici de substane volatile din cantiti mari de produs nevolatil- pentru separarea constituienilor nemiscibili cu punct de fierbere ridicat- !n cazul !n care produsul este instabil la temperaturi ridicate sau se asociaz cu ali componeni. .emperatura de distilare i presiunile de vapori ale componentelor se determin grafic (fig.0.1>) la intersecia curbei substanei !n cauz cu curba presiunii de vapori a apei.

Fig.2.1<. Diagrama presiune3temperatur- de fier(ere pentru sistemul (en2in- sau miacel-3 ap3temperatura de fier(ere a apei la diferite presiuni: cur(ele a, (, c, d, e.i f5 3temperatura de fier(ere a (en2inei (cur(a 1 i a miscelei de diferite concentra/ii: cur(ele 2 ('o @ ulei 5 8 (;o @ ulei 5 & (<o @ ulei 5 ' (+o @ ulei 5 ; (+' @ ulei 5 < (0o @ ulei 5 + (0' @ ulei . 0.;.1. /ntrenarea cu vapori !n sistem discontinuu Determinarea cantitii de abur necesar antrenrii cu vapori %e consider un sistem binar format din / moli component volatil i F moli component nevolatil complet miscibil !n faz lichid. Dac cei doi componeni nu sunt miscibili cu apa sistemul poate fi separat prin distilare cu vapori de ap (prin antrenare cu vapori de ap). n faza de vapori" deasupra lichidului" conform legii lai Dalton (relaia 0.1) se acrie:
p = p 1 + pA

(0.;A)

#resiunea de vapori a componentului volatil deasupra lichidului" p/" conform legii lui 8aoult (relaia 0.:) in$nd seama i de faptul c !n procesul de antrenare nu se a2unge la echilibru (la saturarea vaporilor de ap cu vapori de lichid volatil)" se scrie:
p1 = B x1 p1

(0.;1)

unde + este coeficient de eficien: 8elaia (0.;A) capt forma:

p = B x 1 p 1 + pA

(0.;0)

n practica industrial" pe msur ce !nainteaz antrenarea cu vapori fracia molar respectiv presiunea parial a componentului volatil scad. *onform legilor gazelor se poate considera c raportul volumelor molare pariale ale componenilor !n faza gazoas este acelai cu raportul presiunilor pariale ale componenilor. Deoarece volumul molar" !n aceleai condiii" este constant pentru oricare gas" raportul volumelor molare poate fi !nlocuit cu raportul numrului de moli. %e poate scrie:
dA p = A d1 p 1

(0.;:)

unde I respectiv / reprezint numrul de moli de vapori de ap necesari pentru antrenarea respectiv numrul de moli de component volatil antrenat- pI respectiv p/ reprezint presiunile pariale de vapori ale celor doi componeni ai fazei gazoase. .in$nd seama de relaiile (0.;1) i (0.;0)" relaia (0.;:) devine:
dA p B x1 p 1 = d1 B x1 p1

(0.;;)

Deoarece '/ 6 /P(/4F)" ordon$nd termenii" se obine:

dA = p p 4 d1 1)d1 B p1 B p1 1

(0.;<)

#rin integrare intre /1" i /0 rezult:

A =( p p4 1 1)( 11 10 ) + ln 1 B p1 B p 1 10

(0.;=)

unde /1 respectiv /0 reprezint numrul de moli de component volatil la !nceputul" respectiv sf$ritul operaiei de antrenare. %e observ c !n cazul !n care componentul volatil / este !n cantitate mic !n comparaie cu componentul greu volatil F i dac se tinde spre o epuizare total a componentului /" !n final presiunea parial p/ devine negli2abil i p 0.;.0. /ntrenarea cu vapori !n sistem continuu Determinarea debitului de vapori necesari antrenrii %e consider F debitul de component nevolatil care circula continuu prin sistem (moliPs) conin$nd la intrare a1 i la evacuare a0 moli substan volatilPmol substan nevolatil. De asemenea" se consider egal cu ) moli substan volatilPmol vapori de ap capacitatea molar de antrenare a vaporilor de ap. %e poate scrie ecuaia de bilan de materiale !n substan volatil antrenat: p/ 6 pI.

4 (a1 a0 ) = A y

(0.;>)

unde I reprezint debitul de vapori de ap (moliPs) necesari antrenrii. #e baza relaiei (0.;;) se scrie:
y= B x1 p1 p B x1 p1 4 (a1 a0 )( p B x 1 p 1 ) B x1 p1
p B x1 p1

(0.;?)

!nlocuind relaia (0.;?) !n relaia (0.;>) se obine:

A =

(0.;@)

sau:
A = 4 ( a1 a0 )( 1)

(0.<A)

*onsumul total de cldur la antrenarea cu vapori de ap este mai mare dec$t !n cazul distilrii simple" cu cantitatea de cldur care pleac !mpreun cu vaporii de ap.

0.<. Distilarea molecular Distilarea molecular se realizeaz prin vaporizarea unor amestecuri lichide la presiuni foarte sczute" mai mici de A"A1 mm.Lg i eliminarea vaporilor aproape cu aceeai vitez ca i vaporizarea lichidului. Distilarea obinuit se poate realiza practic p$n la ma'imum 1 mm.Lg. /cest proces nu se poate efectua la presiuni foarte sczute"din urmtoarele motive: - crete foarte mult volumul vaporilor" deci condensarea este mai dificil- se micoreaz eficiena procesului din cauz c la presiuni sczute se mrete v!scozitatea vaporilor" ceea ce este nefavorabil din punct de vedere hidrodinamic- limitarea presiunii este determinat i de pierderea de presiune la circulaia fazelor !n coloanele obinuite de distilare i pe traseul pe care vaporii trebuie s-l strbat !ntre fierbtor i condensator. a vederea intensificrii procesului de difuziune respectiv pentru a avea viteze acceptabile de distilare este necesar: - s se micoreze grosimea stratului de lichid (aparate peliculareV- s se mreasc temperatura stratului pe o perioad scurt de timp" ceea ce are ca efect o cretere a coeficienilor de difuziune i a vitezei de vaporizare- s se uureze transportul vaporilor de pe suprafaa de vaporizare pe cea de condensare pentru a se evita ciocnirile cu moleculele de gaz inert i prin aceasta s-i piard energia i s se

!ntoarc !n lichid. n acest scop se lucreaz la astfel de presiuni" !nc$t drumul liber mi2lociu al moleculelor s fie mai mare ca distana dintre suprafaa de vaporizare i cea de condensare" sau se utilizeaz influena favorabil a turbulenelor astfel ca suprafaa de vaporizare s fie continuu re!noit- condensarea vaporilor s fie asigurat printr-o rcire corespunztoare" respectiv o diferen de temperatur de cel puin >AO* intre suprafaa de vaporizare i cea de condensare. *a proces fizic" distilarea molecular se deosebete de distilarea obinuit (de e'. distilarea simpl). /stfel: - Operaia de distilare se realizeaz prin fierberea amestecului de separat la o temperatur bine definit de presiunea de lucru- !tre faza lichid i de vapori se realizeaz un echilibru dinamic ceea ce implic circulaia moleculelor !ntre cele dou faze: - la distilarea molecular nu se poate stabili o temperatur de fierbere pentru c nici nu se observ o fierbere evident- condiiile ideale de distilare nu !nseamn realizarea echilibrului lichid-vapori" ai trecerea integral a moleculelor de pe suprafaa de vaporizare pa suprafaa de condensar" deci !n fond sunt condiii operative. Distilarea molecular aste un proces pretenios" costisitor i nu permite obinerea unor compui puri la o singuri operaie. %a utilizeaz la obinerea unor vitamine (/" D" %)" acizi grai" uleiuri vegetale" uleiuri volatile (esene). /paratele !n care se realizeaz distilarea molecular se construiesc !n dou variante mai importanta i anume: - aparate cu film descendent- aparate cu film ascendent (centrifugat). 0.=. 8ectificarea 0.=.1. #rincipiul rectificrii. *onsideraii generale 8ectificarea sau fracionarea amestecurilor lichide este operaia care se realizeaz prin vaporizri i condensri succesive i repetate !n acelai aparat numit coloan de rectificar. %eciunile !n care se realizeaz procesul dublu de vaporizare-condensare poart numele de treapt sau" constructiv" taler. Orice coloan de rectificare este construit dintr-un numr variabil de talere" care determin o anumit !nlime a aparatului. #e fiecare taler se realizeaz concomitent proces de transfer termic i proces de transfer de mas: pe seama cldurii de condensare a vaporilor bogai !n component greu volatil se produce vaporizarea componentului uor volatil din lichid- procesul se realizeaz pe fiecare taler" teoretic" p$n la atingerea echilibrului termodinamic. #e fiecare taler" vaporii se

!mbogesc !n component uor volatil i lichidul !n component greu volatil. #e toat coloana" at$t vaporii c$t i lichidul prezint un coninut mai mare !n component uor volatil spre v!rful coloanei i un coninut mai mare !n component greu volatil spre baza coloanei. #rodusul colectat la v!rful coloanei este distilatul iar cel de la baz -reziduul. Orice instalaie de rectificare cuprinde urmtoarele elemente mai importante: - fierbtorul sau blaza" cu sistemul de !nclzire direct sau indirecta cu abur- coloana de rectificare format din mai multe tronsoane cilindrice prevzute !n interior cu detalii constructive pentru realizarea unui contact c$t mai bun !ntre cele dou faze care circul !n contracurent- condensatorul sau deflegmatorul- deflegmatorul c$nd e'ist are rolul de a condensa fraciunile de component greu volatil din vapori" permi$nd trecerea fr condensare a vaporilor care urmeaz s formeze distilatul. *ondensatorul sau deflegmatorul este de regul un schimbtor de cldur multitubular- condensatorul-rcitor de distilat sau rci torul final- pre!nclzitorul pentru materia prim. +ste de regul un schimbtor de cldur multitubular care permite recuperarea unor clduri scoase din instalaie (reziduu" fraciuni de mi2loc" de v!rf etc)- vase colectoare pentru distilat i reziduu- pompe de circulaie- aparate de msur" control i automatizare. +'cesul de lichid de pe fiecare taler curge prin conducte de preaplin (deversoare) pe talerul imediat inferior. %e realizeaz astfel pe !ntreaga !nlime a coloanei" un curent de lichid care circul !n contracurent cu vaporii i care se numete reflu' intern. #entru ca vaporii care ies din coloan s fie !n stare c$t mai pur trebuie ca la v!rful coloanei s se introduc !n mod continuu lichid bogat !n component uor volatil care s prezinte apro'imativ aceeai compoziie cu vaporii" lichid care se obine fie !n deflegmator fie !n condensator. /cest lichid se introduce prim cdere liber sau cu o pomp i se numete reflu' e'tern. n procesul de rectificare rolul reflu'ului este: - asigurarea e'istenei unei anumite cantiti de lichid pe fiecare taler al coloanei- splarea vaporilor la v!rful coloanei de ultimele resturi de component greu volatil- asigurarea unui gradient de temperatur i concentraie" necesar schimbului de mas i termic pe fiecare taler.

Kradul de separare !ntr-o coloan de rectificare i deci puritatea produselor rezultate depinde de mai muli factori i anume: - volatilitatea componentelor: diferena de volatilitate s fie c$t mai mare- este o caracteristic a amestecului supus distilrii" asupra creia se poate aciona influen$nd parametrii ce caracterizeaz echilibrul lichid-vapori" respectiv presiunea i tempera - raportul dintre cantitatea de reflu' i de vapori care circul !n contracurent" este o caracteristic operativ i economici !n acelai timp- reflu' mare !nseamn puritate !nalt dar i consum" mai mare de cldur- numrul de schimburi realizate !ntre cele dou faze i eficacitatea lor- este o caracteristic operativ- o coloana mai !nalt !nseamn de regul un numr mai mare de talere iar o coloan mai perfecionat condiii mai apropiate de echilibrul termodinamic (acelai efect de separare la un numr mai mic de talere). Din punct de vedere al condiiilor de lucru" rectificarea se poate realiza la presiune atmosferic (amestecul supus distilrii este lichid la aceast presiune)" la presiuni sczute rectificare !n Iid (separarea amestecurilor cu punct de fierbere ridicat) i la presiuni ridicate ( amestecul de distilat se afl !n stare gazoas la presiune atmosferic). Din punct de vedere al modului cum se realizeaz" rectificarea poate fi: 8ectificare periodic (discontinu)- este un proces nestaionar- se realizeaz pe ar2e. Jateria prim se !ncarc !n blaza i se face distilarea p$n ce se obine compoziia dorit a distilatului dup care se oprete !nclzirea blazei" se evacueaz reziduul i se introduce o nou sar2. Dezavanta2ul acestor instalaii const !n consumul suplimentar de cldur determinat de intermitena operaiei. %e utilizeaz de regul instalaii de capacitate redus. n fig.0.1? se prezint schema unei instalaii de rectificare periodic.

Fig.2.1+. 9chema instala/iei de rectificare periodicl3(la2at5 23racord alimentare materie prim-5 83coloana5 &3condensator5 '3distri(uitor5 ;3 r-citor de distilat5 <3%as colector pentru distilat5 +3racord e%acuare re2iduu5 03reflux extern5 lC3distilat5 113%apori. 8ectificarea continu: este un proces care decurge !n regim staionar- !n orice seciune transversal a coloanei" toi parametrii procesului sunt constani !n timp dup ce coloana a intrat !n regim normal de funcionare. n fig.0.1@ se prezint schema instalaiei de rectificare continu. Jateria prim (amestecul iniial) pre!nclzit de regul p$n la temperatura de fierbere se introduce pe unul din talerele coloanei" pe care concentraia reflu'ului intern este egal cu a materiei prime. /cest taler se numete taler de alimentare i !mparte coloana !n dou poriuni:

Fig 2.10. 9chema instala/iei de rectificare continua: l3alimentare cu amestec ini/ial5 23schim(-tor de c-ldur- pentru pre,nc-l2irea amestecului ini/ial5 83por/iunea (2ona de epui2are a coloanei5 &3por/iunea (2ona de concentrare a coloanei5 '3condensator5 ;3distri(uitor5 <3reflux extern5 +3r-citor de distilat5 03%as colector de distilat5 lC3%as colector de re2iduu. - poriunea de concentrare (deasupra talerului de alimentare) !n care se produce 9concentrarea9 vaporilor -i lichidului !n component uor volatil- poriunea de epuizare (sub talerul de alimentare) unde are loc 9epuizarea9 lichidului i vaporilor de ultimele resturi de component uor volatil. 5a v!rful coloanei se scoate !n mod continuu distilatul" din care o parte se reintroduce !n coloan ca reflu' e'tern" iar din blaza se evacueaz !n mod continuu reziduul. 8ectificarea continu a amestecurilor cu mai muli componeni nu se poate face !ntr-o singur coloan. *onform schemei din fig. 0.1@" cu o singur coloan se poate obine numai un singur component !n stare pur" !n distilat sau !n reziduu. #entru a obine celelalte produse este necesar s se mai prevad alte coloane pentru prelucrare fie a produselor de v!rf" fie a celor de baz.

n general dac amestecul are T componeni sunt necesare (T-1) coloane de rectificare legate !n serie sau !n paralel. 0.=.0. *alculul rectificrii continui a amestecurilor binare 0.=.0.1. /naliza procesului de rectificare #e talerele coloanelor de rectificare" are loc separarea unui amestec lichid !n componente" pe baza unor procese succesive de vaporizare-condensare" concomitent cu transferul de mas dintr-o faz" !n alta- !ntre talere are loc separarea vaporilor de picturile de lichid antrenate. Orice coloan de rectificare are un numr variabil de talere-pentru a caracteriza eficiena de separare s-a introdus o mrime de referin" 9talerul teoretic9. /cesta reprezint unitatea ideal de transfer" pe care se realizeaz echilibrul termodinamic !ntre lichidul care se scurge de pe talerul superior i vporii care urc de pe talerul inferior (fig.0.0A). #e talerul n" pe care se menine nivelul de lichid constant" se realizeaz contactul !ntre vaporii de compoziie )n41 av!nd temperatura tn41 i lichidul de compoziie 'n-1 i temperatura tn-1. Deoarece tn41 G tn-1" din flu'ul de vapori va condensa componentul greu volatil i pe seama cldurii de condensare se va evapora o parte din componentul uor volatil" realiz$ndu-se pe talerul n" vapori i lichid !n echilibru" av$nd aceeai temperatur" t n. Deci talerul teoretic echilibreaz diferenele de temperatur i de concentraie dintre cele dou flu'uri.

Fig.2.2C. Diagrama de echili(ru t = f(x,y pentru explicarea no/iunii de taler teoretie (por/iunea de concentrare ,n taler teoretic reprezint mai multe talere reale" construite" numrul lor fiind funcie de condiiile de lucru i gradul de perfecionare al aparatului utilizat. Tumrul de talere teoretice se calculeaz pe baza analizrii funcionrii coloanei de rectificare i e'prim eficacitatea de separare a coloanelor.

#rocesul de rectificare este condiionat de un numr de factori i anume: - concentraia amestecului iniial" '3" a distilatului" 'D i a reziduului din blaza" 'U (e'primate ca fracii molare ale componentului uor volatil !n amestec)- volatilitatea relativ a componentelor" W- raportul dintre cantitatea de reflu' e'tern" 5" i cantitatea de distilat" D" obinut ca produs de v!rf- temperatura de alimentare a amestecului iniial" temperatura la v!rful coloanei" !n deflegmator i !n blaz precum i presiunea de lucru- numrul minim de talere teoretice pe care le poate realiza coloana i randamentul talerelor- poziia talerului de alimentare- regimul hidrodinamic al coloanei" caracterizat prin pierderea de presiune. .in$nd seama de comple'itatea interdependenei !ntre factorii enumerai ai de faptul c echivalentul de talere reale ale talerului teoretic depinde i de tipul constructiv al coloanei" rezult c determinarea cu mare precizie a numrului de talere teoretice (metoda matematic) nu prezint valabilitate practic. n acest sens pentru rezolvarea problemelor de rectificare se admit urmtoarele ipoteze simplificatoare: 1. %chimbul de clduri sensibile !n coloan este negli2abil fa de cldurile latente. 0. *ldura de amestecare a componenilor !n cele dou faze este negli2abil. :. *ldura molar de vaporizare a componenilor este aceeai. ;. #ierderile de cldur pe coloan se negli2eaz (coloana fiind izolat se poate considera adiabatic). <. /mestecul se introduce pe talerul de alimentare al coloanei pre!nclzit la temperatura de fierbere. =. *ompoziia condensatului !n deflegmator este aceeai cu a vaporilor care se ridic de pe talerul cel mai de sus (deci nu se produce o separare !n deflegmator). >. 5ichidul din blaza coloanei de rectificare are aceeai compoziie cu a vaporilor ce se formeaz i corespunde compoziiei reziduului (!n blaza coloanei nu se mai produce o separare). ?. *antitatea de lichid i de vapori este aceeai pe fiecare taler al coloanei. @. Tumrul de moli de vapori care se ridic !n coloan din taler !n taler este constant pe toat !nlimea coloanei (coloana lucreaz cu vaporizare molar constant)- numrul de moli de lichid care coboar !n coloan din taler !n taler este constant pe toat !nlimea coloanei (coloana lucreaz cu reflu' intern molar constant) - deci la condensarea unui mol de component greu volatil se vaporizeaz un mol de component uor volatil.

1A. *ldura necesar pentru vaporizare se introduce la partea inferioar a coloanei prin intermediul unei suprafee de transfer de cldur (indirect). 11. #e fiecare taler se atinge echilibrul termodinamic !ntre lichid i vapori. Dintre metodele grafice mai interesante pentru determinarea numrului da talere teoretice a!nt metodele Jc *abe i .hiele bazate pe diagrama de echilibru ) 6 f(') i metoda #onchon pe diagrama entalpie-concentraie i 6 f('")). 0.=.0.0. Determinarea grafica a numrului de talere (trepte) teoretice pe diagrama de echilibru )6f(') (metoda Jc *abe i .hieie) 8ezolvarea grafic pentru determinarea numrului de talere teoretice se face pe poriunile coloanei: poriunea de concentrare i poriunea de epuizare. - +cuaia liniei de concentrare. #entru o seciune oarecare (fig.0.01) situat !n poriunea (zona) de concentrare a coloanei de rectificare" !ntre talarul n i n41 (numerotarea se face de sus !n 2os)" in!nd! seama de afirmaiile anterioare se poate scrieI654D (0.<1)

Fig.2.21. 9chela de principiu a coloanei de rectificare pentru sta(ilirea ecua/iilor dreptelor de operare sau de lucru. respectiv" ca bilan al componentului uor volatil:
A yn +1 = " xn + D xD

(0.<0)

rezult:

yn +1 =

" D xn + xD "+D "+D

(0.<:)

ntroduc$nd raportul de reflu'" 8 6 5PD" rezult ecualia liniei de operare pentru partea de concentrare a coloanei de rectificare !n forma:
yn +1 = . 1 xn + xD . +1 . +1

(0.<;)

/ceast ecuaie coreleaz compoziia vaporilor" )n41 i a lichidului" 'n " !ntre dou talere teoretice consecutive- nu sunt compoziii de echilibru. +cuaia este valabil pentru orice seciune !n zona de concentrare deci se poate scrie !n forma general:
y= 1= 4= . 1 x+ xD . +1 . +1 . . +1 1 xD . +1

) 6 /' 4 F

(0.<<)

tangenta unghiului de !nclinare sau panta drepteiordonata la origine.

) 6 'D

deoarece s-a presupus c vaporii care prsesc primul taler (la v!rf) au compoziia

egal cu a distilatului (condensare integral !n condensator). Din ecuaia (0.<<) rezult ' 6 ' D ceea ce !nseamn c lichidul !n contracurent cu vaporii de pe primul taler are compoziia distilatului. 5inia de operaie trece prin punctul a (' D")1) situat pe diagonala diagramei de echilibru ) 6 f(') (fig.0.00). #entru talerul al doilea ecuaia (0.<<) devine: )0 6 /'1 4 F " unde: '1 -compoziia lichidului care vine de pe talerul 1 i este !n echilibru cu vaporii ) 1- din ecuaie rezult )0- linia de operaie trece si prin punctul b ('1 " )0).

Fig.2.22. Trasarea liniilor de operare i determinarea num-rului de talere teoretice prin metoda. diagramei de echili(ru (metoda #c >a(e i Thiele /nalog pentru talerul al treilea i urmtoarele. +cuaia (0.<<) este valabil p$n la talerul de alimentare. - +cuaia liniei de epuizare. #entru o seciune oarecare (fig. 0.01) situat !n poriunea (zona) de epuizare a coloanei de rectificare" !ntre talerul m i m-1 (numrtoarea se face de 2os !n sus)" in$nd seama de afirmaiile anterioare se poate scrie: 1. 5H 6 5 4 3 0. 5H 6 I 4 U :. 3 = D 4 U bilanul de materiale pentru !ntreaga coloan" (0.<>) respectiv" ca bilan al componentului uor volatil:
"Hxm = A ym 1 + ? x?

(0.<=)

Dup efectuarea calculelor in$nd cont de bilanurile de materiale 1" 0 i :" relaia (0.<>) devine:
ym 1 = "+F F D xm x? "+D "+D

(0.<?)

ntroduc$nd raportul de reflu' 8 6 5PD i not$nd raportul 3PD 6 3H" care reprezint cantitatea de amestec iniial introdus pe talerul de alimentare pentru 1 (mol de distilat scos ca produs rezult:
ym 1 = . + FH F H1 xm x? . +1 . +1

(0.<@)

/ceast relaie reprezint ecuaia liniei de epuizare corel$nd compoziia vaporilor" ) m-1 i a lichidului" 'm" !ntre dou talere teoretice consecutive ale poriunii de epuizare- nu sunt compoziii de echilibru. +cuaia este valabil pentru orice seciune la poriunea de epuizare" deci se poate scrie !n forma general:
y= . +FH F H1 x x? . +1 . +1 . +FH panta dreptei. +1

)6/D'4F

(0.=A)

unde:
1H = 4H = F H 1 x? ordonata la origine. . +1

Deoarece s-a presupus c lichidul din blaza coloanei de rectificare are compoziia egal cu a reziduului ('A 6 'U)" rezult c !n blaza nu se produce o separare i vaporii au aceeai compoziie () 6 'U)- linia de operaie va trece prin punctul aH(' U" )D6'U) situat pe diagonala diagramei de echilibru" ) 6 f(')" (fig.0.00). - #unctul de intersecie al liniilor de operaie se determin rezolv$nd sistemul format de ecuaiile (0.<<) Xi (0.<@):
y= y= . 1 x+ xD . +1 . +1 . +FH F H1 x x? . +1 . +1

Dup rezolvare se obine abscisa punctului de intersecie: x= xD x? + x? FH (0.=1)

*onsider$ndu-se ecuaiile de bilan de materiale pentru !ntreaga coloan: 36D4U

F xF = D xD + ? x?

(0.=0)

dup substituiri i regrupri se obine: xF = xD x? + x? FH (0.=:)

*ompar$nd relaia (0.=1) cu relaia (0.=:) rezult ' 6 ' 3 " ceea ce !nseamn c cele dou drepte de operaie se intersecteaz pe verticala din '3 . #entru determinarea numrului de talere teoretice" necesare realizrii unui anumit grad de separare !ntr-o coloan de rectificare" cu a2utorul diagramei de echilibru i a liniilor de operaie (metoda Jc *abe i .hiele) se procedeaz astfel (fig.0.00). %e cunosc: - curba de echilibru ) 6 f(')- compoziiile '3" 'D" xU5

- cifra de reflu'" 8. 1. %e traseaz curba de echilibru i diagonala ei la o scar convenabil pentru amestecul binar care intereseaz. %e fi'eaz pe a'a absciselor punctele de concentraie ' D" '3 i 'U caracteristice pentru distilat" amestecul iniial de alimentare i reziduu. Din aceste puncte se ridic verticale p$n la diagonal" pentru 'D. i 'U i p$n la linia de echilibru" pentru '3. 0. %e traseaz linia de concentrare tiind c intersecteaz diagonala !n ' D i folosind ordonata la origine 'DP(84l) sau panta dreptei 8P(841). :. %e traseaz linia de epuizare tiind c intersecteaz diagonala !n 'U i dreapta de concentrare !n '3. #entru trasarea liniei de epuizare se mai dispune de dou date: ordonata la origine ( F H1) x? P( . +1) i panta dreptei" (843H)P(841)" date care pot fi folosite pentru verificare. ;. %e traseaz linia !n trepte care reprezint construcia grafic a talerelor teoretice pornind de la intersecia lui 'D cu diagonala (punctul a) i tras$nd orizontala din acest punct la curba de echilibru !n punctul 1 care reprezint echilibrul primului taler (fig.0.00). #rin cobor$rea din acest punct a unei verticale pe dreapta de concentrare se obine punctul b care este punctul reprezentativ al lichidului i vaporilor !ntre primul i al doilea taler. %e aici se duce din nou o orizontal la curba de echilibru i se obine punctul 0" apoi o vertical din acest punct p$n la dreapta da concentrare" continu$ndu-se cu aceast construcie p$n se depete verticala din '3 " dup care verticalele care pleac de la curba de echilibru sunt trasate p$n la intersecia cu dreapta de epuizare" care reprezint linia de operaie din aceast poriune a coloanei. %e continu construcia p$n se a2unge cu o vertical !n ' U sau la o valoare mai mic. <. Tumrul de talere teoretice se obine numr$nd poriunile orizontale ale liniei !n trepte" separat pentru poriunea de concentrare a coloanei i separat pentru poriunea de epuizare. n diagrama din fig.0.00 s-au obinut apte talere teoretice din care patru pentru concentrare i trei pentru epuizare. 0.=.0.:. 8eflu'ul coloanelor de rectificare Din relaiile (0.<<) i (0.<@) precum i din fig.0.00 se constat s panta dreptelor de operaie i implicit numrul de talare teoretice necesare depind de valoarea cifrei sau raportului da reflu'" 8- valoarea lui 8 determin i poziia punctului de intersecie a liniilor de operaie. #ot e'ista urmtoarele situaii (fig. 0.0:):

a) 8 6 A: coloana nu are reflu'- nu se realizeaz rectificare. 5iniile de operaie se !nt$lnesc deasupra curbei de echilibru (pct.a) deoarece linia de concentrare este orizontal- ea trece prin punctul F de abscis 'D aflat pe diagonala diagrameib) 8 = minim: reprezint reflu'ul minim necesar pentru a se realiza rectificarea- liniile de operaie se intersecteaz pa curba de echilibru (pct.b)- !n acest caz numrul de talere teoretice este infimi t. 3iind o condiie operativi limitativ 8min se calculeaz. n triunghiul /F* (fig.0.0:) se scrie :
e .min xD y F tg = = .min + 1 xD xF

respectiv:
.min = xD y e F
e yF xF

(0.=;)

Fig.2.283 .efluxul ,n coloanele de rectificare

e ,nde y F reprezint compoziia vaporilor !n echilibru termodinamic cu lichidul amestec de

alimentare. c) F 6 Y " reflu' total: din coloan nu se scoate produs" condensatul rezultat din vaporii de la v$rful coloanei se returneaz integral !n coloan- numrul de talere teoretice este minim- liniile ce operaie se confund cu diagonala (pct.c). d) 8eflu'ul real" 8" este intermediar !ntre 8 min i 8Y liniile de operaie se intersecteaz !ntre b i c" de e'emplu pct.d. n practic:

. = a .min

(0.=<)

unde valoarea lui a variaz !n mod normal !ntr 1"< i :. n industria alimentar uneori se lucreaz la reflu' pentru care a6<A-lAA aa cum este cazul rectificrilor pentru recuperarea aromelor eliminate din anumite sucuri !n operaia de concentrare (evaporare). e) 8eflu' optim. ntre cantitatea de reflu' din coloan" numrul de talere" consumul de abur de !nclzire !n blaza i cantitatea de ap de rcire !n condensatorul instalaiei e'ist o dependen bine determinat: numrul de talere teoretice este cu at$t mai mare ca c$t cantitatea de reflu' este mai mic" iar consumul de ap !n condensator este cu at$t mai mare cu c$t cantitatea de reflu' este nai mare. #e de alt parte raportul de reflu'" alturi de caracteristicile constructive ale coloanei determin gradul de puritate al produsului obinut. 8eflu'ul se alege practic astfel !nc$t costul instalaiei s fie minim" ceea ce determin un reflu' optim. *ostul procesului de rectificare cuprinde: - cheltuielile fi'e" reprezent$nd costul instalaiei precum i cheltuielile de !ntreinere i reparaii- cheltuielile de e'ploatare cuprind !n general consumurile de utiliti: ap si abur. %e reprezint grafic cheltuielile pentru tona de produs !n funcie de valoarea cifrei de reflu' 8 (fig.0.0;). %e constat urmtoarele: la 8min numrul de talere fiind infinit cheltuielile fi'e sunt mari datorit !nlimii infinite a coloanei" aceste cheltuieli scad cu creterea reflu'ului" dar !n acelai timp crete diametrul coloanei (nu se obine o scdere proporional a numrului de talere). *urba care red aceast variaie trece printr-un minim. *heltuielile de e'ploatare cresc proporional cu cantitatea de reflu'. 8edistribuiile-manoper rm$n constante. nsuind cheltuielile fi'e i de e'ploatare se obine o curb a cheltuielilor totale care trece" de asemenea" printr-un minim. /ceasta reprezint" pe abscisa" reflu'ul optim.

Fig.2.2&. Determinarea refluxului optim 0.=.0.;. 8andamentul (eficacitatea) talerului Deoarece prin calculul rectificrii se determin numrul de talere teoretice" pentru a determina numrul de talere reale se introduce noiunea de randament sau eficien. +ficiena medie" Zm " a coloanei dat de raportul !ntre numrul de talere teoretice i numrul de talere reale necesare pentru realizarea unei anumite separri:
nt nr

m =

(0.==)

#ractic se consider Zm 6 A"0< 4 A"?. /ceast mrime se utilizeaz la dimensionarea coloanelor de rectificare. - +ficiena individual a talerelor" Zt " sau coeficientul de !mbogire (fig.0.0<):

im(ogatire rela ynreal yn + 1 14 t = = = im(ogatire ynteoretic yn + 1 1> teoretica

(0.=>)

*oeficientul de !mbogire depinde de construcia coloanei care determin un anumit regim hidrodinamic" de colatilitatea amestecului i de proprietile fizice ale acestuia. n

practic valoarea lui Zt. se apreciaz A"< [ A">- la coloanele mici de laborator poate a2unge la A"@.

Fig.2.2'. Bxprimarea eficien/ei indi%iduale a talerului 0.=.0.<. *ondiia termic a amestecului de alimentare 8ectificarea este un proces care are loc la un consum apreciabil de energie termic ceea ce implic necesitatea recuperrii acesteia ori de c$te ori este posibil" !n special !n scopul pre!nclzirii amestecului de alimentare. n funcie de disponibilul de cldur recuperabil" alimentarea coloanei de rectificare se poate face cu lichid la temperatur mai mic dec$t temperatura de fierbere sau la punctul de fierbere- cu lichid parial sau total vaporizat" sau chiar cu vapori supra!nclzii. /ceste modaliti de alimentare modific numrul de talere teoretice at$t !n poriunea de concentrare c$t i !n poriunea de epuizare. Dac !n coloan se introduce amestecul iniial la temperatur mai mic dec$t temperatura de fierbere" o parte din cldura de condensare a vaporilor care vin din poriunea de epuizare se va consuma pentru pre!nclzirea lichidului p$n la temperatura de fierbere. /cest fapt are ca urmare creterea debitului de lichid (reflu'ului intern) care curge de pe talerul de alimentare i corespunztor scderea debitului de vapori care prsesc talerul" respectiv: 5H G 5 4 #- I B ID

Fig.2.2;. 9itua/ia fluxurilor de materiale ,n regiunea de alimentare a coloanei de rectificare n cazul !n care alimentarea coloanei se face cu vapori saturani" debitul de vapori care prsesc talerul de alimentare este mai mare dec$t cel care intr i corespunztor debitul de lichid este mai mic: I G ID 5HB 5 4 # #entru a caracteriza influena modului !n care se face alimentarea asupra numrului de talere teoretice din cele dou poriuni se definete mrimea M: M6MDPr unde: MD reprezint cldura necesar pentru a transforma 1 mol din amestecul de alimentare !n vapori saturani" RPmol amestec- r reprezint cldura molar de vaporizare a lichidului- M reprezinte numrul de moli de lichid format la condensarea vaporilor !n urma transformrii !n vapori saturani a unui mol din lichidul amestec iniial. /par urmtoarele situaii: 1. /limentarea cu lichid la t3 Btf (tf- tempera tura de fierbere- t3 -temperatura la care se introduce amestecul)- rezulta M G 1 adic pentru a a2unge la starea de vapori saturani se consuma i o cldur sensibil de pre!nclzire. 0. /limentarea cu lichid la fierbere" t3 6 tf- rezult M 6 1 adic pentru vaporizare se consum numai r. :. /limentarea cu amestec parial vaporizat- rezult A B M B l adic vaporii consumai pentru vaporizare nu reprezint un mol. ;. /limentarea cu vapori saturani" M 6 A. <. /limentarea cu vapori supra!nclzii- M B O adic pentru a a2unge la starea de vapori saturani trebuie s se elimine cldura sensibil de supra!nclzire. Jrimea M se poate e'prima printr-o ecuaie care rezult din ecuaiile liniilor de operaie (linia M trece prin intersecia celor dou linii de funcionare). *antitatea de lichid care se adaug la reflu'ul normal al coloanei 5" in$nd seama de condiia termic a alimentrii este" M . 3 (3 fiind cantitatea de amestec de alimentare) deci"
"H = " + * F

Din ecuaia liniei de concentrare" de forma:

y= " D x+ xD " "+D "+D

rezult:

5() - ') 6 D('D - ))

" +* F ? x x? " " + * F ? " + * F ?

(0.=@)

Din ecuaia liniei de epuizare" de forma:

y=

in$nd seama de relaia (0.=@)" de ecuaiile de bilan de materiale total i parial !n component volati pentru !ntreaga coloan" dup simplificri i ordonri de termeni" rezult: 3(M' - M) 4 ) 7 '3) 6 A Deoarece 3 \ A" rezult:
y= * x x F * 1 * 1

(0.>A)

(0.>1)

8elaia (0.>1) reprezint ecuaia liniei M" o dreapt care trece prin punctul de intersecie al liniilor de operaie i are panta egal cu:
tg = * * 1

*u diagonala digramei ) 6 f(') dreapta M se intersecteaz !n punctul de abscis ' 6 '3. n concluzie" !n funcie de modul cum se face alimentarea coloanei de rectificare din punct de vedere termic se va modifica poziia talerului de alimentare i deci numrul de talere teoretice pentru poriunea de concentrare i de epuizare. n fig.0.0> se prezint graficul ) ] f(') pentru situaiile precizate.

Fig.2.2<. Dntersec/ia liniilor de opera/ie ,n diferite situa/ii generate de influen/a condi/iei termice de alimentare! a coloanelor de rectificare. 1. M G 1 0. M 6 1 tgW G1 tgW 6 E W G ;<A W 6 @AO^

linia corespunztoare va fi M1. linia corespunztoare este M0 (numai !n acest" caz intersecia liniilor de operaie este pe verticala '3). :. ;. M6A ABMB1 tgW 6 A @AO B W B 1?AO W 6 1?AO linia corespunztoare este M:. linia corespunztoare este M;. <. MBA linia corespunztoare este M<" sub orizontal. #entru determinarea numrului de talere teoretice se traseaz" !n diagrama ) 6 f(')" linia M" cu !nclinaia calculat- se traseaz linia de concentrare din datele cunoscute- linia de epuizare se duce prin punctul de intersecie al diagonalei cu verticala ' 6 ' U i punctul de intersecie al liniei M cu dreapta de concentrare. .alerele se traseaz dup cum s-a precizat anterior (paragraful 0.=.0.0 si fig.0.00). 0.=.0.=. Determinarea numrului de talere teoretice .cu a2utorul diagramei entalpie-concentraie" i 6 f('")) (metoda #onchon) 5a determinarea numrului de talere teoretice necesare procesului de rectificare" pe baza diagramei de echilibru" s-au folosit intre altele i urmtoarele ipoteze simplificatoare: - cldura de amestec a componenilor este nul- cldurile molare de vaporizare ale componenilor sunt egale. #rin aceste ipoteze simplificatoare se evitau influenele proprietilor calorice ale componenilor i amestecului lor. #rin diagrama entalpie-concentraie se evit aceste erori" deoarece valorile entalpiilor i cldurii de amestec sunt luate cu valorile lor reale la trasarea diagramei. ,tilizarea acestei diagrame la determinarea numrului de talere teoretice se bazeaz pe faptul c din ecuaiile de bilan de materiale i bilan caloric se obin ecuaiile unor drepte care caracterizeaz echilibrul din coloan.

n fig.0.0? se prezint schema unei coloane de rectificare cu flu'urile de materiale i calorice !n vederea !ntocmirii calculelor pentru aplicarea metodei diagramei entalpieconcentraie pentru determinarea numrului teoretic de talere. - Filanul de materiale i termic pentru poriunea de concentrare Filanul total de materiale: I654D (0.>0) unde: I este cantitatea de vapori care a2ung pe un taler oarecare al poriunii de concentrare- 5 este cantitatea de lichid care prsete talerul oarecare al poriunii de concentrare- D este cantitatea de distilat scos din sistem. Filanul componentului uor volatil:
y A = x " + xD D

(0.>:)

Din relaiile (0.>0) i (0.>:) rezult:

" =D xD y x y - A = D (1 + D ) y x y x

(0.>;)

Filanul ermie:

i9 A = i H " + i HD D + =>
(0.><) unde: S* este cldura preluat de apa de rcire !n condensator. => = D *> " unde M* este cldura preluat !n condensator" corespunztor unui mol de distilat. 3c$nd !nlocuirile" reducerile de termeni i regruprile necesare se obine:

xD y xD i9 D( 1 + ) = iH D y x y

sau:

xD y i9 + (i9 iH ) = i9D + y x

(0.>=) +'presia de forma:

y1 + x: x1 ( y1 y0 ) = y: x1 x0

(0.>>)

reprezint ecuaia unei drepte care trece prin trei puncte de coordonate: '1" )1- '0" )0- ':" ):.

Fig.2.2+. 9chema coloanei de rectificare pentru aplicarea metodei diagramei entalpie3 concentra/ie pentru determinarea num-rului de talere teoretice *ompar$nd e'presia (0.>=) cu e'presia (0.>>) se constat c i e'presia (0.>=) reprezint ecuaia unei drepte care trece prin trei puncte de coordonate: '" iH- )" i9- ' D" iHD -M*. ,nul din cele trei puncte notat cu #sD" de coordonate ('D" iDD 4M*) este un punct fi' numit pol superior (coordonatele 'D i iDD"4 M* prezint valori bine determinate i constante pentru o anumit operaie de rectificare). *elelalte dou puncte se vor gsi pe curba entalpiei lichidului respectiv a vaporilor" put$nd cpta diferite poziii. Dreptele care trec prin punctul fi' # sD " polul superior i punctele variabile de pe curbele de entalpie a lichidului i vaporilor" drepte care coreleaz stri ale lichidului i vaporilor !n diferite seciuni ale poriunii de concentrare se numesc linii secionale. %ituaia este prezentat !n fig.0.0@.

Fig.2.20. 9ta(ilirea coordonatelor polului superior FPsF i a dreptelor sec/ionale pentru por/iunea de concentrare - Filanul de materiale i caloric pentru poriunea de epuizare Filanul total de materiale: 5D 6 I 4 U (0.>?) unde: I este cantitatea de vapori care prsete un taler oarecare al poriunii de epuizare- 5H este cantitatea de lichid care a2unge pe talerul oarecare al poriunii de epuizare- I este cantitatea de reziduu care prsete blaza coloanei. Filanul componentului uor volatil:
x "H = y A + x? ?

(0.>@)

Din relaiile (0.>?) i (0.>@) rezult:

"H = ? x? y x y - A = ? ( ? +1) y x y x

(0.?A)

Filanul (0.?1)

termic:

i H " H+ =? =i9 A + i H? ?

unde: SU este cldura introdus !n blaza coloanei de distilare prin condensarea vaporilor de !nclzire: =? = *? ? " unde MU este cldura introdus !n blaza corespunztor unui noi de reziduu. 3c$nd !nlocuirile" reducerile de termeni si regruprile necesare se obine:

 i H ?
sau:

x? y x y + *? ? = i9 ?( ? 1) + y x y x

x y ? i9+ (i9 iH ) = iH * ? ? y x

(0.?0) *ompar$nd e'presia (0.?0) cu e'presia (0.>>) se constat c ea reprezint ecuaia unei drepte care trece prin trei puncte de coordonate: '"iH- )"i9- ' U"iDU - MU. ,nul din cele trei puncte" notat cu # " de coordonate ('U" iDU - MU) este un punct fi' numit pol inferior (coordonatele 'U i iDU 7 MU prezint valori bine determinate i constante pentru o anumit operaie de rectificare). *elelalte dou puncte se vor gsi pe curba entalpiei lichidului ('"iD) respectiv a vaporilor ()"i9) put$nd cpta diferite poziii. Dreptele care trec prin punctul fi' # " polul inferior i punctele variabile de pe curbele de entalpie a lichidului i vaporilor" drepte care coreleaz stri ale lichidului i vaporilor !n diferite seciuni ale poriunii de epuizare se numesc" de asemenea" drepte secionale. %ituaia este prezentat !n fig.0.:A.

Fig.2.8C. 8ta(ilirea coordonatelor polului inferior FPiF i a dreptelor sec/ionale pentru por/iunea de epui2are. - Filanul de materiale ai caloric pentru toata coloana Filanul total de materiale:
xF F = xD D + x? ?

36D4U

(0.?:) (0.?;)

Filanul componentului uor volatil:

Din ecuaiile (0.?:) si (0.?;) rezulta:

D =? x? xF x xF - F = ? (1 + ? ) xF xD xF x D

(0.?<)

Filanul termic:
i H F F + =? = i HD D + i H? ? + =>

(0.?=)

3c$nd !nlocuirile" reducerile de termeni i regruprile necesare se obine:

i HF ? (1 + x? xF x xF x xF ) + *? ? = i HD ? ? + i H? ? + *> ? ? xF xD xF x D x F xD i HF + x? xF [iHF (iHD +* > )] = iH? *? xF x?

sau: (0.?>)

*ompar$nd e'presia (0.?>) cu e'presia (0.>>) se constat c ea reprezint ecuaia unei drepte care trece prin trei puncte de coordonate:' 3" iD3 - 'D" iDD 4 M*- 'U" iDU 7 MU. %e constat c dreapta trece prin polul superior _#s9 ('D" iDD 7 MD) polul inferior _#i9 ('U" iDU - MU) precum i prin punctul de alimentare de coordonate '3 " iD3. Deoarece !n aceast dreapt se confund dreapta secional din poriunea de concentrare i dreapta secional din poriunea de epuizare i are o poziie fi' se numete dreapt secional principal. n fig.0.:1 se prezint poziia dreptei secionale principale cu coordonatele punctelor caracteristice precum i poziiile pe care le poate cpta aceasta pentru diferite valori ale lui M. #oziia e'act a punctului de alimentare" 3" de coordonate ' 3 " i3 depinde de condiia termic a alimentrii" schimb$ndu-se corespunztor poziia polului #i a poriunii de epuizare (fig. 0.:1) i anume: - lichid la punctul de fierbere" t3 6 tf :3 respectiv #i (M 6 1)- lichid la t3 Btf: 3H respectiv #Di (M G 1)- vapori saturani: 39 respectiv #Di (M 6 A)cu modificarea corespunztoare a numrului de talere teoretice !n poriunea de concentrare i de epuizare.

Fig.2.81. Plasarea polilor i a liniilor sec/ionale pe diagrama i = f(x,y #entru determinarea numrului de talere teoretice" necesare realizrii unui anumit grad de separare !ntr-o coloan de rectificare" cu a2utorul diagramei entalpie-concentraie i a dreptelor secionale (metoda #onchon) se procedeaz astfel (fig.0.:0): - %e impun concentraiile: '3" CD i 'U (materia prim" distilat" reziduu) i se fi'eaz pe grafic- Din graficul t 6 f('")) rezult compoziiile vaporilor I 3 !n echilibru cu materia prim 53. %e transpun valorile !n graficul i 6 f('"))-#relungind izoterma 53 I3. p$n la intersecia cu verticala 'D se obine un punct #Os " reprezent$nd polul poriunii superioare c$nd coloana lucreaz la reflu' minim (la 8 6 8 min

cele dou linii de operaie se intersecteaz pe curba de echilibru" deci numai !n aceast situaie compoziia vaporilor pe talerul de alimentare este compoziia de echilibru cu lichidul x3 )-

Fig.2.82. Determinarea num-rului de talere teoretice eu a7utorul diagramei i = f(x,y (metoda Ponchon - %e calculeaz 8min (relaia 0.?;) i respectiv . = a .min i la scara diagramei din #Os se ia !n sus un segment proporional cu valoarea 8 obin$nd astfel poziia polului #?. - %e unete #s cu 53 (materia prim alimentata la temperatura de fierbere) i se prelungete p$n la intersecia cu verticala 'U" rezult$nd polul inferior #i al poriunii de epuizare-

- 5inia #s#i" dreapta secional principal" intersecteaz curba de condensare !n IA care cu 53 sunt flu'uri !n contracurent. /cest punct se transpune !n diagrama t 6 f('"))" obin$nd compoziia lichidului de echilibru" 5A (din IA !ncepe construcia numrului de trepte teoretice pentru poriunea de epuizare)- 5A se trece !n graficul i 6 f('"))" se unete cu # i i se prelungete p$n la curba de condensare" obin$nd punctul I1 (vapori !n contracurent cu lichidul 5A)" "C i IA sunt !n echilibru (pe izoterma sau conoda 5AIA). #e graficul t 6 f('")) rezult 51- %e unete 51 cu #i i se prelungete obin$nd I0..............6ct. *onstrucia se continu p$n ce compoziia lichidului !n echilibru obinut corespunde compoziiei reziduului. Tumrul de izoterme (compoziii la echilibru" conode) reprezint numrul de talere teoretice din poriunea de epuizare- #entru partea de concentrare se pornete de la I3" care se unete cu #s i se prelungete p$n la intersecia ou curba lichidului" punctul lA - acesta se transpune !n graficul t 6 f('"))" obin$nd !n echilibru vapori de compoziie corespunztoare (vA )- vA se transpune !n graficul i 6 f('"))" se unete cu # s i !n prelungire pe curba lichidului se obine l1" etc. *onstrucia se continu p$n c$nd compoziia vaporilor !n echilibru rezultai au compoziia egal cu a distilatului. Tumrul de izoterme reprezint numrul de talere teoretice din poriunea de concentrare. n fig.0.:0 au rezultat ase talere teoretice !n total din care trei !n poriunea de concentrare i trei !n poriunea de epuizare. - Filanul caloric al unei coloane de rectificare de !ntocmete !n vederea determinrii necesarului de abur la !nclzire !n blaza coloanei i a necesarului de ap de rcire la condensator. n cazul coloanelor de distilare cu funcionare continu prevzute cu suprafa de transfer a cldurii se scrie bilanul separat pentru coloan i pentru condensator. Filanul caloric al coloanei (fig.0.0?) are forma:
F iF + 1( i9 1 + " i HD = A i9D + ? i H? + 1( iH1 + =p

(0.??) din
1(

care:

A i9D + ? iH + =p F ? = i9 1 iH 1

(0.?@) /v$nd !n vedere c: I 6 (8 4 1)D i " = . D " relaia (0.?@) se aduce la forma:

1( =
(0.@A)

. D(i9D i HD ) + D i9D +? i H? + = p F iF i91 i H 1

De cele mai multe ori Sp se negli2eaz deoarece coloanele fiind izolate termic valoarea cldurii pierdute !n mediul ambiant nu depete !n medie A"0< N din cldura transmis. n funcionare" coloanele de rectificare din industria spirtului i a buturilor pot prezenta abateri !ntre care se precizeaz: - alimentarea cu amestec iniial aflat !n alte condiii dec$t lichid la temperatura de fierbere (problema s-a tratat !n cadrul paragrafului 0.=.0.<.)- asigurarea necesarului de cldur prin barbotarea de abur direct !n reziduul din blaza coloanei. n ultimul caz pentru determinarea flu'urilor de materiale i calorice care circul prin coloan se face apel la ecuaiile de bilan de materiale i caloric i anume: 3 4 /b 6 D 4 U (0.@1)

F iF + 1( i9 1 + " i HD = A i9D + ? i9
(0.@0) `in$nd seama c: I 6 (8 4 1) D- " = . D " relaia (0.@0) i9D i HD = r D devine:

. D rD + D i9D + ? i H? 1( = r1
(0.@:) n instalaiile de rectificare din industria spirtului mai pot s apar i alte abateri de la ipotezele teoretice ale realizrii operaiei. n aceste cazuri printr-o analiz atent i competent a fiecrei situaii reale se pot determina flu'urile care intereseaz i care circul prin instalaie. 0.=.0.>. Distilarea cu adausuri au'iliare Distilarea azeotrop Distilarea cu adausuri au'iliare este operaia de distilare !n care se determin o modificare a volatilitii componentelor amestecului prin adugarea unei alte substane numite

antrenant. %e realizeaz astfel o distilare (rectificare) azeotrop respectiv e'tractiv. Distilarea e'tractiv respectiv azeotrop se practic in urmtoarele situaii: - componentele unui amestec formeaz un azeotrop pozitiv sau negativ" cu temperatur de fierbere constant- amestecuri de combinaii din aceeai serie omolog care nu pot fi separate prin distilare direct- rectificarea direct neeconomic a amestecurilor de substane diferite dar cu temperatur de fierbere foarte apropiate (necesit coloane cu un numr foarte mare" lAA [ :AA" de talere teoretice). /plicarea rectificrii sub vid nu poate fi generalizat. %ubstana care se adaug trebuie s difere foarte mult !n ceea ce privete polaritatea" comparativ cu componentele amestecului de separat. Distilarea azeotrop Din punct de vedere tehnologic" adugarea antrenantului poate aciona !n diferite moduri- formeaz un azeotrop pozitiv cu unul din componentele amestecului- formeaz azeotrop cu ambele componente" distanat !n ce privete volatilitatea i care s poat fi ulterior separat prin intermediul altor antrenani- dac sunt mai multe componente formeaz azeotrop cu toate" in afar de componentul care trebuie separat (cu o temperatur de fierbere bine distanat)- formeaz un azeotrop ternar cu temperatur fie fierbere mai sczut ca a celorlalte componente prezente !n amestec etc. /ntrenantul se adaug de regul !n e'ces i pentru ca procedeul s fie economic este necesar s fie recuperat i recirculat. 5a alegerea antrenantului trebuie s se aib !n vedere problemele legate de coroziune" to'icitate" inflamabilitate" stabilitate termic" disponibilitate de pre. n general alegerea antrenantului se face pe baza curbei de echilibru a antrenantului cu fiecare component al amestecului pentru a se stabili formarea azeotropului" natura lui" temperatura de fierbere" presiunea optim de lucru. Distilarea azeotropic prezint o serie de aplicaii industriala. Dintre acestea se prezint: Obinerea alcoolului etilic absolut utiliz$nd ca antrenant benzenul. %e prezint schema instalaiei (fig.0.::)" date tehnologice i calcule. /zeotropul binar" alcool etilic-ap$" are temperatura de fierbere t f 6 >?"1<O* i compoziia- @<"<> N mas alcool i ;":: @ mas ap.

/lcoolul etilic" apa i benzenul formeaz un azeotrop ternar" cu temperatura de fierbere tf 6 =;"0<O* i compoziia: 1?"< N masa alcool" >;"1 N mas benzen i >"; N mas ap. /cesta este un azeotrop eterogen care dup condensare i rcire la 0*O* se separ !n dou straturi a cror compoziie este prezentat !n tabela 0.=.

Fig.2.88. 9chema instala/iei de rectificare a2eotrop- pentru o(/inerea alcoolului etilic a(solut. l3coloan- de rectificare5 23condensator5 83%as florentin (separator 5 &3coloan- de rectificare .abela 0.=. *ompoziia straturilor la condensarea azeotropului ternar alcool etilic - benzen 7 ap. *omponentul /lcool etilic Fenzen /p %trat benzenic N mas 1;"< ?;"< 1"A %trat apos N mas <:"A 11"A :="A

/lcoolul etilic formeaz cu benzenul (!n e'ces faa de necesarul pentru ternar) un azeotrop binar" cu temperatura de fierbere tf 6 =?O* i compoziia- :0"; N alcool i =>"= N mas benzen. %e constat c cel mai uor volatil este azeotropul ternar prin intermediul cruia se leag apa. #entru obinerea alcoolului etilic absolut se recomand ca azeotropul binar s se obin ca produs de v$rf !ntr-o rectificare obinuita iar deshidratarea alcoolului s se fac !n alt

coloan" !n cart ai se introduc benzen (iniial) respectiv stratul benzenic din separator i s se obin alcool absolut (produs greu volatil) respectiv azeotrop ternar (alcool-benzen-ap) i binar (alcool-benzen). n acest caz se prevede i o a doua coloan" de recuperare" care se alimenteaz cu stratul apos din separator" obin$ndu-se la v$rf tot azeotrop ternar (i puin binar) iar la baz apa !n e'ces. *alculul bilanului de materiale" !n cazul distilrii azeotrope" se poate prezenta in graficul ternar (triunghiul Kibbs) (fig.0.:;)" rezult$nd: - cantitatea de alcool etilic absolut obinut- cantitatea de azeotrop binar- cantitatea de azeotrop ternar astfel incit s se lege !ntreaga cantitate de ap. Din date practice" raportul intre cantitatea de benzen i azeotrop alcool etilic-ap este de apro'imativ 1P0. %e construiete graficul" ternar" pe care se fi'eaz puncte caracteristice cunoscute: /z1 " /z0" /z: (pentru claritatea schemei de principiu" graficul nu este construit la scar). Jateria prim (punctul /z1" ) se trateaz cu benzen (se unete /z 1 cu v$rful triunghiului reprezent$nd lAA @ benzen). *unosc$nd raportul de adaus a benzenului se obine punctul F:
121 4 = (g.benzen4 >= G = = (g./z1

materie primcantitate care este de asemenea proporional cu segmentul

121 >= G = =(g.amestec" >0 G <HG >

( punctul _*9 a rezultat prin prelungirea liniei *-"LaOLGF p$n la intersecia

cu dreapta 12: 120 care marcheaz n e'treme" azeotropul ternar i binar). %a obine astfel cantitatea de alcool absolut" proporional cu lungimea segmentului amestec "*9 proporional cu lungimea segmentului proporional i cu lungimea segmentului
12: 120 4 >0 G <HG
4>

i cantitatea de

. /ceeai cantitate _*9 este

" rezult$nd: cantitatea de azeotrop binar respectiv" azeotrop ternar prin

/z0 proporional cu lungimea segmentului segmentul 120 > .

12: > "

Fig.2.8& Pre2entarea pe graficul ternar a distil-rii a2eotropa pentru o(/inerea alcoolului etilic a(solut Dac se ine seama de faptul c prin creterea presiunii" azeotropul !i modific compoziia !n sensul creterii concentraiei !n componentul cu cldura latent de vaporizare cea mai mare (!n caul de fa etanolul)m punctul /z 0 se deplaseaz spre v$rful triunghiului reprezent$nd lAA N alcool. n cazul !n care se lucreaz la o astfel de presiune !nc$t s dispar binarul /z0" calculul se face dup linia tea de alcool etilic absolut" iar
12: >0 G <HG >0 G <HG 12: D >0 G <HG

" respectiv"

D 12: reprezint

cantita-

" cantitatea de azeotrop ternar iar

este cantitatea de amestec.

0.=.:. .ipuri de coloane de rectificare *oloanele de rectificare sunt formate din coloana propriu zis i blaza. n instalaiile cu funcionare periodic materia prim se !ncarc dintr-o dat !n blaza coloanei. 8olul blazei este de a asigura sursa de cldur necesar !nclzirii i evaporrii. Flaza este prevzut cu detalii interioare pentru introducerea aburului !n cazul !nclzirii cu abur" sau alte sisteme de !nclzire. +ste prevzut i cu spaiu de vapori. Dimensiunile blazei depind de capacitatea instalaiei i de gradul de spumare al lichidului: b 6 A">< pentru lichidele care nu spumeaz i b 6 A"== pentru lichidele care spumeaz. n funcie de v$scozitatea lichidului blazele pot fi prevzute cu agitatoare. n fig.0.:< sunt prezentate c$teva tipuri de blaze de distilare. n instalaiile cu funcionare continu blaza reprezint partea inferioar a coloanei (fierbtorul) plasat !n interiorul sau e'teriorul acesteia.

Fig.2.8'. Diferite tipuri de (la2e de distilare *oloana de rectificare propriu zis este alctuit din mai multe tronsoane cilindrice" deosebindu-se dup detaliile constructive interioare prin intermediul crora se realizeaz distribuirea i contactarea fazelor lichid i vapori. Din acest punct de vedere !n industria alimentar se !nt$lnesc coloane cu talere cu clopote" coloane cu talere plci perforate sau site i coloane cu umplutur. *oloane cu talere cu clopote (fig.0.:=). %unt cele mai rsp$ndite !n instalaiile de rectificare. #e taler sunt fi'ate evi pentru trecerea lichidului i a vaporilor. `eava de lichid este un preaplin" care asigur un anumit nivel al lichidului pe taler- partea inferioar ptrunde !n lichidul de pe talerul inferior" cre$nd astfel o !nchidere hidraulic !ntre cele dou talere" care oblig vaporii s treac numai prin conducta de vapori.

Fig.2.8;. 9chema detaliilor interioare ale unei coloane cu talere cu clopote l3corpul coloanei5 23taler cu clopote5 '3conduct- de %apori5 &3clopot5 '3/ea%- de preaplin pentru circula/ia lichidului.

/ceasta este prevzut cu clopote zimate care asigur suprafaa de contact necesar transferului de cldur i de mas. Iaporii fiind obligai s treac prin fantele clopotelor care ii disperseaz fin !n masa de lichid de pe taler. Jarginile clopotelor sunt" de asemenea" scufundate !n lichid" realiz$nd i aici o !nchidere hidraulic care oblig vaporii s barboteze !n lichid. /ceste !nchideri hidraulice asigur meninerea gradienilor de temperatur i de concentraie de la un taler la altul i care reprezint fora motoare a procesului de transfer. `evile de preaplin sunt dispuse diametral pentru a asigura o bun amestecare. #e un taler poate fi un singur clopot" central" sau mai multe dispuse astfel !nc$t s asigure o barbotare uniform in lichidul de pe taler. De asemenea" pot e'ista nai multe evi de preaplin sau praguri care ocup o poriune din seciunea marginal a talerului. #entru buna funcionare a coloanelor cu talere cu clopote se impun urmtoarele condiii: - timpul de contact !ntre lichid i vapori s fie mare" ceea ce presupune un nivel mare al lichidului pe taler- viteze mari de trecere a vaporilor pentru a asigura o barbo-tare intens i deci o suprafa de contact c$t mai mare. /ceste condiii favorizante trebuie s fie optimizate" deoarece vitezele prea mari determin antrenarea lichidului de pe taler" ceea ce poate produce !necarea coloanei" iar nivelul prea mare al lichidului pe taler !nseamn rezistene hidraulice mari. *alculul vitezei ma'ime admisibile a vaporilor pentru a nu se produce antrenarea se face consider$nd c gradul de antrenare este o funcie de viteza vaporilor !n seciunea liber a coloanei. Iiteza vaporilor se calculeaz cu o relaie de forma:
I=>

e % %

(0-@;)

unde: be este densitatea lichidului la v$rful coloanei- bv este densitatea vaporilor- * este o constant (tabela 0.>) care depinde de distana dintre talere" !nlimea lichidului" tensiunea superficiala a lichidului. .abela 0.>. Ialori apro'imative ale constantei * din relaia (0.@;) !n funcie de distana dintre talere i !nlimea lichidului deasupra fantelor clopotului. Distana !ntre talere" mm. 1<A :AA 10 A"AA= 7 A"A10 A"A0> 7 A"A:: nlimea lichidului deasupra fantelor clopotului" mm. 0< A"A01 7 A"A0> <A A"A1< 7 A"A01 >< -

;<A =AA

A"A;< A"A<=

A"A;: A"A<:

A"A:> A"A;@

A"A0> A"A;=

n coloanele care lucreaz la presiunea atmosferic viteza vaporilor !n seciunea liber a coloanei de obicei variaz !ntre A"< - 1"0 mPs. /vanta2ul coloanelor cu talere cu clopote const !n aceea c !n caz de oprire" lichidul rm$ne pe taler (zestrea de lichid sau reinerea static) ceea ce la reluarea procesului favorizeaz reintrarea !n regim a coloanei- de asemenea" contactul lichid-vapori este bun" ceea ce asigur o bun eficien de separare. Dezavanta2ul principal al acestor construcii const !n faptul c sunt complicate constructiv i costisitoare. *oloane cu talere perforate sau site (fig.0.:>). %unt construcii simple" cost redus" dar nu sunt prea e'tinse din cauza unor inconveniente care determin o funcionare critic. .alerele sunt construite din plci perforate cu orificii circulare cu diametre de 0-< mm. sau orificii dreptunghiulare cu l " = (0 <) (?A 1<A) mm. #entru scurgerea lichidului i reglarea nivelului lichidului pe taler sunt prevzute tuburi deversoare care asigur !nchiderea hidraulic.

Fig.2.8<. 9ec/iune ,n coloana cu talere perforate l3corpul coloanei5 23taler perforat5 '3/ea%- de preaplin pentru circula/ia lichidului. 5ichidul este meninut pe taler" la o !nlime minim de <A mm., fr a se scurge prin orificiile talerului" de ctre fora ascensional a vaporilor- un debit redus de vapori determin scurgerea lichidului prin orificii" iar debitele prea mari duc la pierderi mari de presiune la trecerea vaporilor prin orificii i antrenarea lichidului. Farbotarea vaporilor !n stratul de lichid

provoac spumarea puternic a acestuia" ceea ce contribuie la realizarea unui echilibru lichidvapori mai apropiat de cel termodinamic (ideal). 8egimul optim de funcionare a acestui tip de coloane %e realizeaz dac se poate asigura o foarte redus curgere a lichidului prin orificii. 5a oprirea funcionrii coloanele cu talere perforate se golesc de lichidul coninut. /cest lucru constituia un avanta2 !n cazul schimbrii amestecului supus rectificrii" !ns necesit o perioad mai mare de aducere la regim. 5a instalare coloanele necesit o verticalitate perfect pentru ca lichidul s nu se adune !ntr-o parte i prin aceasta vaporii s nu mai barboteze !n mod egal prin lichid. *oloane cu umplutur (fig.0.<?). %unt constituite din corpul cilindric" vertical !n interiorul cruia se gsete materialul de umpluturi spri2init pe grtare sau site. ,mplutura are rolul de a realiza concomitent transferul de cldur i de mas- se confecioneaz din diferite materiale" metalice i nemetalice" de diferite dimensiuni i forme: inele 8aschig simple sau cu puncte" inele #al cu diferite icane interioare" ei Feri" bile ceramice" inele confecionate din sit metalic" spirale din s$rm" spire unitare etc. 5a alegerea materialului de umplutur" acesta trebuie s !ndeplineasc urmtoarele condiii: - s prezinte o suprafa specific mare i volum liber mare pentru a realiza un contact bun !ntre lichid i vapori-

Fig.2.8+. >oloan- cu umpluturl3suprafa/a de ,nc-l2ire5 23gur- de %i2itare i de desc-rcare a umpluturii5 83corpul coloanei5 &3umplutur- por/iunea de epui2are5 '3dispo2iti% pentru reparti2area lichidului de alimentare5 ;3gr-tar pentru sus/inerea umpluturii5 <3umplutur- por/iunea de concentrare5 +3dispo2iti% pentru reparti2area refluxului5 03racord e%acuare %apori5 lo3racord e%acuare re2iduu5 - s realizeze o c$t mai bun distribuie a lichidului pe suprafaa ei precum i a vaporilor !n golurile create- s prezinte o rezisten hidraulic mic la curgerea reflu'ului i a vaporilor- s aib rezisten mecanic ti chimic i s fie ieftin. *oloanele cu umplutur sunt indicate pentru rectificri la care pierderea de presiune trebuie s fie mic" pentru debita mici sau pentru cazurile !n care se impune o coloan cu putere de separare mare. +lementele principale pentru buna funcionare a coloanelor cu umplutur sunt viteza vaporilor i !nlimea stratului de umplutur.

.ransferul de substan ntre vapori i lichid este avanta2at de vitezele mari ale vaporilor. Iitezele fluidelor trebuiesc astfel alese !nc$t regimul de funcionare s nu se apropie prea mult de regimul de !necare. %e recomand ca la proiectarea coloanelor de rectificare cu umplutur s se ia viteza vaporilor egal cu <A->< N din viteza de !necare. nlimea stratului de umplutur determin suprafaa de contact !ntre faze. +a se poate determina prin dou metode bazate pe concepii diferite. Dup prima metod se consider ca unitate de separare !nlimea stratului de umplutur cu acelai efect de separare cu al unui taler teoretic. /ceast !nlime se numete !nlime echivalent a unui taler teoretic (notat L+.#) consider$ndu-se constant pentru toate talerele coloanei. nlimea coloanei este dat de produsul !ntre L+.# i numrul de talere teoretice determinat prin una din metodele uzuale pentru coloanele cu talere. A alt metod" corect din punct de vedere fizic" folosete noiunea de !nlime corespunztoare unitii de transfer (L.,). nlimea coloanei este dat de produsul !ntre numrul unitilor de transfer (T.,) i !nlimea corespunztoare unitii de transfer (L.,). Ialorile L+.# sau L., pentru cazuri concrete se determin e'perimental i se gsesc !n tabele (tabela 0.?). .abela 0.? Ialori e'perimentale pentru L+.# sau L., pentru amestecul alcool etilic - ap" funcie de tipul umpluturii ,mplutura nlimea coloanei nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice nele 8aschig ceramice <A"A mm. 0<"A mm. 10"< mm. ="? mm. ="? mm. 1A"0 mm. 1A"0 mm. ;"< mm. ;"< mm. 0< mm. 0< mm. 10"< mm. umplute" m. :"A< :"A< 0">A 0";: 0";: 1"AA 1"AA 1"AA 1"AA 0">; 0">; :"AA Diametrul coloanei" m. A":A A":A A"10< A":A A":A A"A:;< A"A:;< A"A:;< A"A:;< A":A A":A A":A
I% % 6g ( m 0 h)

L+.# L., m. A"=> A":=< A":A A":@< A":A A"A@ A"1< A"A= A"10 A";0< A"::< A";<< A"0>:

sau

;AAA :?;A 0=?A 1<=0 0@:A 0;; :;0A 0;; :;0A >:0 ;>AA @0> ;<AA

nele 8aschig ceramice 10"< mm. :"AA A":A 0.=.;. *alculul de dimensionare al coloanelor de rectificare

Dimensionarea coloanelor de rectificare vizeaz diametrul i !nlimea coloanei precum i dimensiunile elementelor constructive interioare" pe baza corelrilor e'istente !ntre aceste mrimi i parametrii fizici care caracterizeaz procesele de transfer !n coloan. Diametrul coloanei de rectificare. D* " se calculeaz din relaia continuitii debitului de vapori" I 6 D(8 4 1)" care se ridic !n coloan i viteza c a a vaporilor !n seciunea liber a coloanei" cu e'presia:
D> = ; D( . + 1) A Ia

(0.@<)

!n care: dI este densitatea vaporilor la condiiile medii din coloan (condiii de concentraie" temperatur i presiune) calcul$ndu-se cu relaia:
# m TA p Am T pA

A =

(0.@=)

!n care: Jm este masa molecular medie a amestecului- I m este volumul molar !n condiii normale- .A6 0>: e" este temperatura normal- . este temperatura absolut la condiiile din
; coloan- pA = @"?1 1A Pa - p este presiunea !n condiii medii din coloan.

Iiteza vaporilor se alege !n conformitate cu cele precizate !n paragraful 0.=.:. put$nd cpta valori cuprinse !ntre A":-1"0 mPs" evit$ndu-se fenomenul de !necare al coloanei. Tumrul talerelor teoretice se determin cu a2utorul uneia dintre metodele grafice analizate !n cadrul rectificrii (paragrafele 0.=.0.0. i 0.=.0.=) sau al unei metode analitice. Tumrul de talere reale este dat de raportul ntre numrul de talere teoretice i randamentul talerului (paragraful 0.=.0.;.). nlimea coloanei de rectificare este determinat da numrul de talere reale i de distana dintre talere. Distana dintre talere se poate determina din grafica" care coreleaz aceast mrime cu viteza vaporilor i raportul dI P de sau numai dI c$nd se precizeaz faza lichid (fig.0.:@). Distana !ntre talere este un factor important care influeneaz asupra randamentului coloanei- distana trebuie s fie aleas astfel ca antrenarea particulelor de lichid s fie redus la minim. n funcie de diametrul coloanei" viteza vaporilor etc." distana dintre talere se ia lAA - <AA mm.

Fig.2.80. Aite2a %aporilor ,n coloanele de rectificare (pentru amestecul alcool etilic3apDimensionarea talerelor cu clopote presupune determinarea dimensiunilor i numrului clopotelor i a dimensiunilor deversorului. %eciunea total a conductelor de vapori de la clopotele de pe un taler reprezint 1A 1< N din seciunea coloanei de rectificare (respectiv o vitez de <-= mPs a vaporilor !n seciunea de trecere a conductelor de vapori). Diametrul conductelor de vapori ce alege !n funcie de dimensiuni de conducte standardizate de regal !ntre <A-1<A mm."!n funcie i de diametrul coloanei. *u c$t coloana este de diametru mai mare" cu at$t se poate lua i diametrul conductei de vapori mai mare. Tumrul de conducte" respectiv de clopote de pe un taler" va fi dat de relaia:
D> n= f d A
0

(0.@>)

!n care f reprezint raportul dintre seciunea total a conductelor de vapori i seciunea coloanei (A"l - A"1<)- D* este diametrul coloanei i dI diametrul interior al conductei de vapori. Diametrul clopotului circular se determin consider$nd seciunea conductei de vapori egal cu seciunea liber dintre interiorul spotului i e'teriorul conductei de vapori (notaiile pe fig.0.;A).

Fig.2.&C. Blementele principale ale unui taler:

dA3 diametrul conductei de %apori5 d 3diametrul clopotului5 h13 ,n-l/imea pragului5 h23 ,n-l/imea lichidului peste pragul de de%ersare5 h83 ,n-l/imea clopotului peste conducta de %apori5 h&3,n-l/imea parii inferioare a clopotului peste taler5 h3,n-l/imea lichidului pe taler (h = h1 J h2 5 23,n-l/imea fantei5 l3 ,n-l/imea fantei clopotului.

d> =

d %e + d %0

(0.@?)

Distana dintre captul conductei de vapori i clopot se determin tot din condiia de egalitate a seciunii de trecere cu seciunea conductei de vapori: h: = d; ; (0.@@)

%eciunea total a fantelor pentru a se menine viteza vaporilor constant" trebuie s fie" de asemenea" egal cu seciunea conductei de vapori. #antele se pot construi de diferite forme: triunghiulare" dreptunghiulare" dreptunghiulare cu partea superioar rotun2it etc. n cazul fantelor dreptunghiulare limea fantelor se ia de obicei ;-? mm" iar !nlimea l 6 0<-<A mm." cu condiia lKh Bh;. #entru clopotul cu fante dreptunghiulare numrul fantelor n1 !n condiiile specifice va fi:
n1 =

d %0 ;2 l

(0.1AA)

i s respecte condiia: n 2 = a d> " !n care a - este subunitar" puind" avea valoarea ma'im A"=. #entru dimensionarea deversorului se ine seama de relaia lui Kourle):
1" ;> =% = 1";> d d h0

(0.1A0)

respect$ndu-se condiia h0 B 0 dd. n relaia (0.1A0) SI este debitul volumic de reflu' care !n poriunea de concentrare este . D P l iar pentru poriunea de epuizare . HD P l Diferena de presiune !ntre baza i v$rful coloanei este necesar a fi cunoscut" ea constituind una din caracteristicile funcionale ale coloanei. #ierderea total de presiune la trecerea vaporilor printr-un taler cu clopote este suma:
pt = p1 + p0 + p:

(0.1A:)

!n care fp1 reprezint pierderea de presiune la trecerea vaporilor prin conducta de vapori ai interiorul clopotului i se determin prin relaia apro'imativ:
0 p1 = =@"=< I> A

(0.1A;)

unde c* reprezint viteza vaporilor !n clopot" mPs.

f#0 reprezint pierderea de presiune la trecerea vaporilor prin fantele talerului" care se determin pe baza relaiei:
A p0 = A">= A l
1P :

I > l

0P:

l g

(0.1A<)

!n care l este limea fantei. fp: reprezint pierderea de presiune la trecerea vaporilor prin barbotarea !n lichid:
p: = (h h; ) l g

(0.1A=)

h i h; av$nd semnificaiile din fig.0.;A. 5a talerele perforate seciunea total a orificiilor trebuie s fie !ntre A"l - A"0 din seciunea total a coloanei. Dimensiunile orificiilor sunt specifice tipului de taler. #ierderea de presiune !n coloanele cu talere perforate se reduce la doi termeni" primul (fp1) reprezent$nd pierderea de presiune prin orificii" cel de-al doilea (fp 0) pierderea de presiune pentru strbaterea stratului de lichid de pe taler" a crui !nlime se calculeaz cu o relaie de forma:
I A h = ;">0 c l A
0

(0.1A>)

!n care c este viteza vaporilor !n orificiile talerului" mPs- *A este un coeficient de descrcare dependent de raportul !ntre grosimea plcii i diametrul orificiului pe da o parte i aria activ a coloanei pe de alt parte. Ialoarea lui *A se poate obine din diagrama din fig.0.;1.

Fig.2.&1. Lrafic pentru determinarea lui >C din rela/ia 2.1C< fp1 se determin pe baza relaiei:

p1 = ;"A? 1A ?

+ 0">< 1A 0 l I0 d l %

(0.1A?)

!n care g este tensiunea superficial" TPm- d este diametrul echivalent" m.- c este viteza vaporilor !n orificiu" mPs" iar fp0 se determin cu relaia:
p0 = h l g

(0.1A@)

!n care fh se calculeaz cu relaia (0.1A>). #ierderea de presiune !ntr-o coloan cu umplutur se poate calcula pe baza relaiei:

p = A"@0; 1A ;
!n care:

s G 0 A":1@ Il s A"< I ( 1 + l ) 1 + 6 % % %: %1"<

c constanta nedimensional. (:"= 8e # ) n

(0.11A)

c i n constante- 8e # = I P( s ) este criteriul lui 8e)nolds modificat pentru vaporii ascendeni- c este viteza vaporilor" mPs- h este v$scozitatea cinematic a vaporilor" m 0Ps- s este suprafaa specific a umpluturii" m0Pm:- v este volumul liber al umpluturii" m:Pm:- L este !nlimea umpluturii" m.- l " (I factori de corecie care se iau din tabele- c l este viteza lichidului !n coloan" mPs.