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I. OBJETIVOS 1. Complementar los conceptos de las propiedades y leyes de los gases con la solucin de problemas.
2. Establecer el comportamiento de los gases con las leyes que los gobiernan y comprender
la teora cin tica molar de los gases! resol"iendo problemas que impliquen a estas leyes.
3. #i$erenciar las propiedades de los gases y del gas ideal con la ecuacin de estado que
estas le implican. II. MARCO TERICO El propsito de este seminario es "er cmo se describe y se predice el estado de un gas y como sus propiedades dependen de las condiciones en que encuentren. %dem&s comprender el comportamiento de las mol culas que nos permitir& la e'plicacin de nue"os $enmenos que se generan de las ecuaciones de estados y de la teora cin tica molar de los gases (TC)*+. ,esulta -til un gas como un con.unto de mol culas o &tomos en mo"imiento aleatorio continuo! con "elocidades medias que se incrementan cuando la temperatura se ele"a. En su condicin $sica en los gases se /ala de$inida por sus propiedades $sicas los cuales est&n determinados por su "olumen (V+! cantidad de sustancia (n+ temperatura (T+ y la cuarta "ariable que da determinado por las tres anteriores y esta es la presin (0+. En la $igura 12 se muestra gases separados y la me3cla de los gases los cuales nos permiten utili3ar las ecuaciones de estado.
a) Gases separados
b) Gases mezclados
PV = nRT 1 = 2 E K = RT PV = M V 3 3
PV =K T
EC9%CI:7 #E EST%#O 0%,% *%SES ,E%5ES; (EC9%CI:7 #E V%7 #E, <%%5S+ 5a ecuacin t rmica de estado que demostr V%7 #E, <%%5S! est& en $uncin al "olumen molar; =V V n ! d&ndonos como ecuacin $inal;
a (P +V ) ( V b )= RT
=igura >? isotermas de Van der <aals El factor de compresibilidad indica cuanto se desva un gas real del comportamiento deun gas ideal A B2 gas ideal A C 2 comportamiento a altas 0! las $uer3as ,epulsi"as son dominantes A D 2 5as 0s son intermedias! las $ueras %tracti"as reducen el "olumen molar por deba.o del "olumen de un gas ideal
EJERCICIOS
RO !ESTOS
1) "educe a partir de la E#I una e$presi%n &ue te permita calcular' para una presi%n ( temperatura dada) a. *a masa de un gas contenido en un volumen dado' conociendo la masa molar)
=V V = V V =V M V n m m M m PV M PM PV = nRT PV = RT m= . = M T R TR
b.
2) +,u- significa .condiciones normales/ ( por&ue es 0til1 SO59CI:7; Signi$ica que los procesos $isicoqumicos se reali3an a; 0,ESI:7; 2 atm.
TE)0E,%T9,%; 1EC B >F@ G VO59)E7; >H.>
L mol
Es -til para todos los gases ideales! en momento del c&lculo. 3) "i si es cierta o falsa la siguiente afirmaci%n) . si en un recipiente se introduce doble peso de un gas A &ue de otro gas 2' la presi%n parcial de A ser3 doble &ue la de 2/ SO59CI:7; m A= m B
P A= P B
III.(2+
III.(>+
mA PA M M m m A= 2 m B = A= B A P B m B M A mB . y como B M
P A 2M B m B = P B M A m B %dem&s AyMB M
son constantes.
P A=2P B
0ero si
4) Cierta cantidad de gas est3 sometida a una presi%n de 4)566 atm en un volumen de 644 m* a 4 7C +,u- presi%n e8ercer3 la misma cantidad de gas en un volumen de 944 m* a :44 7C) P 1=0 . 855
V 1= 0 . 5
5 G atm
P 1=
JK 5 G
V 1= 0 . 7
T 1= 273
T 1=373
SO59CI:7;
P1 V 1 P 2 V 2 = T1 T2
atm.
5) !na muestra de gas ocupa un volumen de :96 m* a :64 mm;g ( <= 7C) Calcula> a. El volumen a C)?) b. *a cantidad de sustancia
V 2 = T 2= 273 G
SO59CI:7
a.
Entonces;
5.
b.
c.
#e la $rmula;
PM TR
=8.12 x 103
6) +Cu3ntas mol-culas de un gas @a( en :)6 m*) Si la temperatura es A54 7C ( a la presi%n :)4< a1 SO59CI:7; 3 V B 2.N m5. B 1.5 x 10 5
T B ?O1 EC B 2P@G
3 5 0 B 2.1> 0a ' 9.8692 x 10 B 2.11LLN x 10 atm
14
T 1=300K
8) +Cu3l es la presi%n en un tan&ue de 64 * &ue contiene =4)= g de o$geno a <=7C1 ( +Cu3l !2 es el volumen de una muestra de un gas &ue contiene 64)4 g de a <67C ( una presi%n de 9F6 mm;g
SO59CI:7; V B N15
m B @1.@ g
M
B @>
T B >@ EC B >PLG B C nRT 30.3 atm x L mol x 0.082 x 296K 32 Lx mol P= 50L
P =0.4556 atm
T B >N EC B >POG , BL>.H mm!g x L Lx mol mm!g x L x 298K Lx mol 745 mm!g
25 mol x 62.4 V=
V = 624 L
9) "etermine la presi%n &ue e8erce :'<= Gg de CO< en un reactor de 4'5m=' donde indica una temperatura de <6HC) SO59CI:7; V B 1.O mQ
m B 2.>@' 21Qg
B HH
el volumen finales del gas son 6'4F bar ( F'J6 dm= respectivamente) Calcule la presi%n original del gas en > bar SO59CI:7; V ?>!> dm 0 B 2N1 mmMg V> B H! LN dm@ V2 BK
@
V V>? V2 ?>!> B H!LN ? V2 V2 B L!ON roceso isot-rmico> T cte P2V2= P1V1 (N!1H+(H!LN+B (L!ON+ 02 02 B @! H> bar
12) "etermina
n! =
2
nn =
2
no =
2
n T =2.0928 moles
& ( m )! =
2
& ( m )n =
2
& ( m )o =
2
P T =6.2294 moles
13) "etermina la fracci%n molar de cada componente' la presi%n parcial de cada componente
( la presi%n total para una meKcla de =)65 g envase de :4 dmL a :<47C) SO59CIO7;
m ! =3.58g V =10L m =6.51g T =90 % C =363K N mO = 2.25g
2 3 2
!2
' J)6: g de
N2
( 4)5E g de Co en un
n! =
2
nn =
2
no =
2
n T =2.0928 moles
& ( m )! =
2
& ( m )n =
2
& ( m )o =
2
P T =6.2294 moles
14) "etermine la fracci%n molar de cada componente' la presi%n parcial de cada componente
( la presi%n total para cada meKcla de ='65 g ;< ( J'6: g ?< 4'5E g Co en un envase de :4 dm= * a :<4HC) SO59CI:7;
n! =
2
nn =
2
n Co=
n T =2.0543 moles
& ( m )! =
2
& ( m )n =
2
& ( m )Co =
P T =6.6200 moles
! M (
' N 2 'Co )
! M ( =
' N 2 'Co )
N.@HL> moles
5.3462 g =1.098 L ( 0.082 ) ( 393 ) 6.62 del gas 2 ( la MM de A es la mitad &ue la de 2) Si los dos gases se encuentran a la misma temperaturaM calcule la relaci%n de la presi%n del gas A a la del gas 2) SO59CI:7; 2 B = A M B =2M A T B= T A A= A RT M B= B RT M PA PB
15) "os balones separados contienen dos gases ideales A ( 2) * a densidad del gas A es el doble
RT RT 2 B PA MA P MA = A= =4 PB RT PB RT B B MB 2M A A
16) calcular la densidad de un meKcla gases a <9 NC &ue tiene una presi%n parcial de 5: mm;g
P O =81mmHg
2
& ( m )O =0.1862
2
P CO =104mmHg
P C o = 250mmHg
2
P T =435mmHg
& ( m )C o =0.574
2
B 2
O M ( M (O =
'CO 2 'CO )
'CO 2 'CO )
N.@HL> moles
recipiente &ue la contiene una presi%n de :4J)=E:D a) Calcula la presi%n parcial &ue e8erce cada uno de los componentes de la meKcla) SO59CI:7; mCO =17.604g P =106.391 KPa mC! =8.813g P =1.05 atm mCO =5.602g
2 4
n CO =
2
n C! =
4
n CO =
n T =1.151 moles
& ( m )CO =
2
0.400 moles = 0.3475 1.151 moles 0.551 moles =0.4787 1.151 moles
& ( m )C! =
4
& ( m )CO =
P T =1.05 moles
18) El *i; ( Ca;<' s%lidos reaccionan con el agua' dando gas @idrogeno ( el @idr%$ido
correspondiente de cada elemento alcalino) Si 4)564 g de una meKcla de *i; ( Ca;< produce :)<6 * de ;<' en condiciones normales) +Cu3l es el porcenta8e de *i; ( Ca;< en la meKcla inicial1 SO59CI:7; L"! ( ) + ! 2 O (l ) L"O! ( l )+ ! 2( g ) Ca! 2( ) + 2 ! 2 O (l ) Ca (O! )2(l ) + 2 ! 2( g ) ()L"! = x
() Ca! 2= y
) T =100
) T =) ( L"! + Ca! nT =
B 1.ON g
1molCa! =2mol !
2
y y =2 42 42
( )
1.1NNOH B
x y + 8 21
IIIIII..(2+
1.ON B ' + y IIIIIII..(>+ ' O 1.1NNOH B 21x + 8y III..I..(@+ ' 2LO 168
19) !n globo esf-rico de =444 cmL de volumen contiene @elio a una presi%n OinternaP de :'< Q
:46 ?ImR +Cu3ntas moles de @elio @a( en el globo' si cada 3tomo de @elio tiene una energa cin-tica promedio de ='J Q :4A<< J1
V B @111 cm@ B @ 5 0 B 2!> T 21N 7Rm> E G B @!L T 21?>> J 1 E K = "KT 2 Donde K = 1.38 X 1023 * K
SO59CI:7;
%plicando la $rmula;
T B 2F.HG PV = n !
mol Ug
20) Si la velocidad rms de un 3tomo de @elio a temperatura ambiente es : =64 mIs' +Cu3l es la
) (
2
2 =232273.87 m V s2 = 481.95 m V s
23
m=
IIIIIII (I+
1 2 2 M V = EK / / IIIIIIIIIIII.. (II+ 3 3 E K= 3 * * 1.38 + 1023 ( 298K ) =6.1686 + 1021 2 moleculas. K moleculas. I.(III+
,E5%CIO7%7#O I! II y III
6.1686 + 1021
.m ( Kg. m s ) 1 =
2
moleculas
2
23
2 =232209.23 m V s2 . = 481.95 m V s
21) "etermine la temperatura a la cual la velocidad rms de un atomo de ;e es igual a 644 mIs
+Cu3l es la velocidad rms del ;e sobre la superficie del sol ' donde la temperatura es de 6544 G1 SO59CI:7; a+"rmsB " Me &tomo B N11 mRs V TBK 1023 * K
1 E K = "KT 2
Donde K = 1.38 X
i = grados de libertad = 3,5,7 2 mol Me Hg L!1>@ ' 21>@ mol culas 'g 2 mol cula
,eempla3ando los datos en la $rmula; 1 4 g 23 3 6 023 x 10 molesculas Nm m 1kg m s 23 500 =3 1.38 + 10 T s molecula.K 103 g
2
)( )(
TB H1.21@P G b+ TB NO11 G "rmsB " Me &tomo BK ,eempla3ando los datos en la $rmula; Nm m 1kg 2 s 23 V = 3 1.38 + 10 ( 5800K ) molecula.K 103 g
1 4 g 23 3 6 023 x 10 molesculas
)( )
. =6012.99 m V s
22) "etermine la temperatura a la cual la velocidad rms de un atomo de ;e es igual a 644 mIs
+Cu3l es la velocidad rms del ;e sobre la superficie del sol ' donde la temperatura es de 6544 G1 SO59CI:7; a+"rmsB " Me &tomo B N11mRs V TBK 10
23
1 E K = "KT 2
Donde K = 1.38 X
* K
i = grados de libertad = 3,5,7 2 mol Me Hg mol culas 'g2 mol cula ,eempla3ando los datos en la $rmula; 1 4 g 3 6 023 x 10 23 molesculas Nm m 1kg m s 23 500 = 3 1.38 + 10 T s molecula.K 103 g
2
)( )(
TB H1.21@P G b+ TB NO11 G "rmsB " Me &tomo BK ,eempla3ando los datos en la $rmula; 1 4 g 3 6 023 x 10 23 molesculas
)( )
. =6012.99 m V s
23) !n recipiente de <6F5 m* de volumen' contiene un gas a 4'<6E bar de presi%n ( <9 SC de
temperatura) Si se adiciona 4'4F5 moles de otro gas' +Cu3l ser3 la presi%n alcanKada1 SO59CI:7;
T B @11G
T B @11G
'
0 B 1.HLFP atm. Calcule la presi%n e8ercida por : molAg de agua &ue se comporta como OaP un gas ideal ObP un gas de Ban der Taals' cuando es confinado ba8o estas condiciones OiPa <9:':6 D en <<'F:F* M OiiP a :444 D en :44 m* O aC 654 ?)mFI OmolAGgP< ( bC 4'4=:E m=I molAGg P )
24)
( P + 3a ) ( 3 b)= RT
2
a) gas ideal;
b="."31#$ m3)% T B >F2!2NU VB >>!H2H 5 0ara un gas ideal; 0.082 x 271.15 22.414 0 B 1!PP2P b+ gas V.<. , B O!@2. 21@ V B >>!H2H. 21?@m@ 0 B @NO!12 nB 2.21?@ mol?Ug =V V n 3 m = 22 414 V mol .g Pa m3 mol .g K 1!PP> atm
P+
a ( 3 b )= RT 32
P=
RT a V b V 2
25) !n gas a =64D ( :<atm por ciento ma(or &ue el calculado a partir de la le( del gas ideal)
Calcule OaP el factor de comprensi%n ba8o estas condiciones ( ObP el volumen molar del gas ( OcP +cu3les son las fuerKas dominantes en la muestra' las atractivas o las repulsivas1
A)
P V = n RT
XV (molar+ B gas real V (molar+ B gas ideal A B XVRV V gas real B V gas ideal Y 2>W V gas ideal V gas real B >!@P Y 1!2>O@P XV gas real B >!LFLO 5Rmol
0.082 x 350K =3 12atm " B >.@P25 0O, T%5.; 2.6768 4= =1.1192 2.3917
26) un 3tomo de ;elio reta a una mol-cula de @e$afluoruro de uranio' a una carrera)
ara tratar de @acer a competici%n 8usta' acuerdan correr cada uno a la temperatura de sus puntos de ebullici%n normal &ue son F':5 D para el ;e ( 6JNC para el !UJ
SO59CI:7;
V !e
TB H.2O
V 56 6 T B @>PG 0%,% E5 Me; 1 2 !e =3 ( 8.3138 )( 4.18 ) ( 4 x 103 ) V 3 !e. =161.44275 m V s 0%,% E5 56 6 1 256 6 =3 (8.3138 ) ( 329 ) ( 349 x 103 ) V 3 . 56 6 =153.34 m V s Res7uesta : Se llegara a apostar por el temperatura es mayor. 56 6 #ebido a que tendr& m&s "elocidad ya que se
I.
O2JETIBOS
1.
%plicar y usar los procesos que implican a la primera ley de la termodin&mica! en la solucin de problemas. 9tili3ar y anali3ar e'presiones para predecir la energa interna! con sus implicaciones de traba.o y la energa calor$ica en sistemas cerrados y aislados. #iagramar y calcular los procesos que implican en un ciclo termodin&mico
2.
3.
II.
MARCO TERICO
El propsito del seminario es complementar y comprender la interrelacin de la energa interna! el traba.o y el calor en di$erentes procesos. Sabemos que la termodin&mica es la rama de la $sica que estudia los procesos donde /ay trans$erencia de energa en $orma de calor y de traba.o. Cuando dos cuerpos a di$erentes temperaturas se ponen en contacto t rmico entre s! la temperatura del cuerpo m&s c&lido disminuye y la del m&s $ro aumenta. Si permanecen en contacto t rmico durante cierto tiempo! $inalmente alcan3an una temperatura com-n de equilibrio! de "alor comprendido entre las temperaturas iniciales. En este proceso se produ.o una trans$erencia de calor del cuerpo m&s c&lido al m&s $ro. Estas di$erentes $ormas de energa como; calor! el traba.o termodin&mico! y la energa interna de los cuerpos! se relacionan entre s a tra" s de la primera ley de la termodin&mica. 0or lo tanto! debemos tener presente que la energa interna de un sistema! el TRA2AJO y el CA*OR no son m&s que di$erentes mani$estaciones de energa. Es por eso &ue la energa no se crea ni se destru(e' sino &ue' durante un proceso solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.
)"il perpetuo de capilar de mec/a. (V. ). BrodiansUi! )"il perpetuo antes y a/ora! Ed. )ir! )osc- (2POP++
RO2*EMAS RO !ESTOS 1. !na muestra de metano de masa J64 g tiene un volumen de :<)9 dmL a =97C) Se e$pande isot-rmicamente contra una presi%n e$terna de <44 mm;g @asta &ue su volumen aumenta en =)= dmL) Calcule> V' , ( 85 para este proceso) SO59CI:7;
0 B >11 mmMg B 1.>L@2L atm m B LN1 g B1.LN Ug T B @F EC B @21 G V2 B 2>.F dmQ B 2>.F 5 V> B 2L dmQ B 2L 5
8V B Y@.@ dmQ
9 =) =nRT l#
V2 V1
n B H1.L>N moles
16 12.7
9= 5777.2523 cal
2. *a capacidad calorfica molar del agua en el intervalo <6 a :44 7C es C 7 . m . =75 . 48$ K mol
1 1
9=
9= 314.5 K*
85 ' 8 ! .
<B1
4. Calcular el traba8o &ue se re&uiere para para comprimir a :I:4de su volumen inicial)
Cinco O6P moles de aire a <4 4c ( una atmosfera de presi%n por un proceso aP isot-rmico bP adiab3tico calcular las presiones finales) SO59CI:7;
B: C
T C<4SC A)
C<E= D C : atm
S%BE)OS S9E;
C%5C95%7#O
atm ' 5 5. :44 litros de -ter dimetilico OCp C 9)EERP a 47C ( : atm' se calienta en un recipiente cerrado a =<97C
a) Calcular el cambio de energa interna en Dcal) b) +,u- tanto m3s calor se re&uerir3 si el gas fuera calentado a una presi%n constante
de : atm1 SO59CI:7;
T 2B >F@ G y T >B L11 G V B 211 5 8T B @>F G n B H.HLFO moles B nC".dT S" B (H.HLFO moles+( L.PP (2.POL calRmol++(@>F G+ B >1.>P cal. . Sp B (H.HF moles+( F.PP (2.POL calRmol++(@>F G+ B >@.2P cal.
a) S" B 85 b) Sp B 8 !
S B >@.2P [ >1.>P B >.P1H cal. 6. *a capacidad cal%rica de un gas monoat%mico a presi%n constante es J<)= JImolD) Calcular> aP el n0mero de moles del gas' bP la capacidad cal%rica a volumen constante' cP la energa interna del gas a =64D) Solucin;
a)
b)
c) Energa interna
Volumen cte.
0or mol seria; 7. !n mol de vapor de agua a =9= D se enfra a <5= D) El calor entregado por el vapor del agua &ue se enfra lo absorben :4 moles de un gas ideal' @aciendo &ue el gas se e$panda a una temperatura constante de <9= D) Si el volumen final del gas ideal es de <4 *) "etermine su volumen inicial ( el traba8o realiKado por el gas) SO59CI:7; A2SOR2E>
S5B \". n
\"B SRn
8. En un proceso a presi%n constante se enfran <6 g de un l&uido desde <E4 D a <96 D' por medio de la e$tracci%n de : <44 J de calor) Calcular &M W; ( un valor apro$imado para Cp) SO59CI:7; 0 cte mB >N g T2B >P1 G T>B >FN G SB ?2>11 J SpB ?2>11 J Si> W;C ,p
]TB ?2N G
]M B ?2>11 J Si; SpB >N. Cp. ]T ?2>11B >N.Cp. (?2N+ Cp = 3,2 J/ (gK)
9. Se evaporan a <64 D ( a una presi%n constante de 964 mm;g' 4'6 moles de un li&uido
cu(o calor de vaporiKaci%n molar es <J'4 GJ mol A:) Sup%ngase &ue el vapor se rige por la le( de los gases ideales ( calcular &' V' W! ( W; SO59CI:7;
IIIII.(^+
(^+IIII..
(a+IIII..
(b+IIIIII
10. Se evaporan a <64 D ( a una presi%n constante de 964 mm;g' 4'6 moles de un li&uido
cu(o calor de vaporiKaci%n molar es <J'4 GJ mol A:) Sup%ngase &ue el vapor se rige por la le( de los gases ideales ( calcular &' V' W! ( W;) SO59CI:7; #atos;
E7TO7CES;
(^+IIII..
(a+IIII..
(b+IIIIII
1.H
2. P
@. N
N.H L.> O. 2
Veri$icar si cumplen o no el proceso isot rmico. ,eali3ar el gr&$ico correspondiente con los datos mostrados y los corregidos. Jse podr& calcular la energa del gas (aire+! si es a$irmati"o cual sera la EU promedio del gas a la temperatura de >>_C. SO59CI:7 V(m5+ N> N1 HO HL HH H> #%TOS CO,,E*I#OS Volumen(5+ 0total(atm+ 1.1N>1 1.LLF@ 1.1N11 1.LPH1 1.1HO1 1.F>>P 1.1HL1 1.FNH@ 1.1HH1 1.FOOL 1.1H>1 1.O>L> M(mmMg+ H 2P @N NH L> O2 V(5+ 1.1N>1 1.1N11 1.1HO1 1.1HL1 1.1HH1 1.1H>1 0 total N>H N@P NNN NFH NO> L12 0 atm 1.LOPN 1.F1P> 1.F@1@ 1.FNN@ 1.FLNO 1.FP1O 0V BG 1.1@NP 1.1@NN 1.1@N2 1.1@HF 1.1@@F 1.1@@>
C3lculos>
total
atmosf-rica
O6<4 mm;gP X
manometrica
0 total2 B N>1 mmMg Y H mmMm B N>H mmMg 0 total> B N>1 mmMg Y 2P mmMm B N@P mmMg 0 total@ B N>1 mmMg Y @N mmMm B NNN mmMg 0 totalH B N>1 mmMg Y NH mmMm B NFH mmMg 0 totalN B N>1 mmMg Y L> mmMm B NO> mmMg 0 totalL B N>1 mmMg Y O2 mmMm B L12 mmMg
Transformando a Atm%sferas
0 total2 B N>H mmMg^(2atm.RFL1mmMg+ B 1.LOPN
Mallando 0VBG(atm.+
o
1.LOPN^1.1N> B1.1@NP 1.F1P>^1.1N1 B 1.1@NN 1.F@1@^1.1HO B 1.1@N2 1.FNN@^1.1HL B 1.1@HF 1.FLNO^1.1HH B 1.1@@F 1.FP1O^1.1H1 B 1.1@@>
G0,O)E#IO B 1.1@HF Obser"amos los datos la "ariacin es mnima en cada "alor de G por tanto cumple el proceso isot rmico.
3 3 3 0.052atm L24.2 cal E K = PV = K = 0.0347 = =1.2584cal 2 2 2 1atm L 0or lo tanto a una temperatura de >>_C la EGB 2.>NOH cal. #I%*,%)% #E BO45E CO7 5OS #%TOS ET0E,I)E7T%5ES
de amoniaco a : atm ( :64 NC' a un volumen de :4 *> aP suponiendo &ue es un gas ideal' bP Se adecua a la ecuaci%n de va der Taals con a C F':9 atm $ * <I mol< ( b C 4'4=949 *I mol)
n 7M@B 2mol
b) *as ,eal
13. "os moles de CO< &ue ocupan un volumen fi8o de :6'4 dm = absorben <'=6 GJ en forma de
calor) En consecuencia' la temperatura del gas aumenta de =44 D a =F: D) sup%ngase &ue el CO< obedece la ecuaci%n de estado de Ban der Taals) Calcular> V' W! ( W;) SO59CI:7; < B ?0dV B 1 S" B nC".dT
P+
a ( 3 b )= RT 2 3
P+
n2 a ( 3 nb ) =nRT 32
<)=6 C O< PCv OF:P luego C3 = 2.35 x 103 * * C3 =28.66 82 mol.K mol.K * mol.K
Sp B 8!
8!
B (>+(@L.PF+(H2+
B @.1@ GJ
14. "os moles de un gas triat%mico se e$panden en forma adiab3tica desde un volumen de :4
* ( : atm de presi%n' @asta un volumen de 64 *) OaP *a energa interna' +aumenta % disminu(e1 ObP +Cu3l es el cambio de energa interna1 OcP Si a continuaci%n el gas se comprime a presi%n constante' @asta un volumen de :4 * ( despu-s se @ace aumentar su presi%n a volumen constante' volviendo a : atm ' +cu3nto traba8o realiKa el gas en un ciclo completo1 +Cu3l es el calor transferido neto1 O CB C OJ'5I<PR SO59CI:7;
: =2 moles
roceso adiab3tico>
V2B21 5 V>B N15 02B 2 atm. roceso isob3rico> V@B 215 0>B 1.2>L> atm B 0> roceso isot-rmico> V@B VH 02B 2 atm < ciclo BK S ciclo BK T 1= P1V 1 61 K :R
T1 V2 = T 2 V1
( )
a)
1.286
P 2=( 1 atm )
( )
10 50
1.286
= 0.1246 atm
) a# =
) a# =12.83 atm< L
) a# = 85
9 7=2 ( 8 738) ( 7 6 38 )
85 =9 P) =531 3 cal
b)
JCu&l es el cambio de energa internaK ) = P 8V =( 0.1246 ) ( 1050 ) atm< L 24.2 cal 1 atm < L
c)
Si a continuacin el gas se comprime a presin constante! /asta un "olumen de 215 y despu s se /ace aumentar su presin a "olumen constante! "ol"iendo a 2 atm! Jcu&nto traba.o reali3a el gas en un ciclo completoK Jcu&l es el calor trans$erido netoK (C V B (L.OR>+, roceso =A:>
V 8T 9= : C
9= 2 ( 6 7529 )( 38 7.6 )
9= 410.5 cal
S cal 1 ?N@2.@
@?2 isocorico
H21.N @21.>
H21.N ?2>1.O
1 ?H@2.1
15. Cinco moles de gas metano inicialmente a la temperatura de <4 NC' ocupan un volumen
de :4 *) El gas e$perimenta una e$pansi%n a presi%n constante @asta un volumen de <4 *M luego se e$pande en forma adiab3tica @asta &ue regresa a su temperatura inicial) aP graficar el proceso en un diagrama B) Calcular> bP la cantidad de calor &ue se le entrego al gas durante todo el proceso' cP el cambio total en la energa interna del gas' dP el traba8o total realiKado durante el proceso' eP el volumen final del gas) SO59CI:7
P (atm) 10 50 0,1261 1 V (L) 1 2 3
: =2 mol
0,OCESO %#I%BZTICO
( )
9/ 7
= P 2 0 1246 atm
P 1=1 atm ) a# =
b)
0,OCESO
85 atmxL
9 atmxL
= atmxL
12 8212
16 956
0
21 94
12 8212
4 984
12 8212
0 009
29 79
7 85
0
7 84
85 =9) 85 =0 C5MPLE
T 1=
( )
0 29412
T 2= 37 982 K
24 2 cal 1atmxL
16. "ieK O:4P moles de un gas diat%mico OC vC6RI<P se encuentran inicialmente a una presi%n
de A C 6$:46 a ( ocupando un volumen de BA C <FE$:4A= m=) Se e$pande adiab3ticamente Oproceso A2P @asta ocupar un volumen B2 C F9E$:4A= m=) A continuaci%n el gas e$perimenta una transformaci%n isoterma Oproceso 2CP @asta una presi%n C C :$:46 a) osteriormente se comprime isob3ricamente Oproceso C"P @asta un volumen B " C BA C <FE$:4A= m=) or 0ltimo' e$perimenta una transformaci%n a volumen constante Oproceso "AP &ue le devuelve al estado inicial) OaP Representar gr3ficamente este ciclo en un diagrama AB) ObP Calcular el valor de las variables termodin3micas desconocidas en los v-rtices A' 2' C ( ") ( OcP ;allar el calor' el traba8o' la variaci%n de energa interna' en Dcal' de forma directa (Io empleando el rimer rincipio' en cada etapa del ciclo) SO59CI:7;
( )
249 479
7 /5
< 10 = 2 < 10 Pa
T A=
TA VB = TB VA
( )
; 1
= 1518 3
( )
249 479
1 4 1
=1 168 7 % K
P B V B = PC V
Mallar el calor! el traba.o! la "ariacin de energa interna! en Gcal! de $orma directa yRo empleado el primer principio! en cada etapa del ciclo. 0,OCESO %#I%B ; %B ISOT; BC ISOB; C# ISOC; #%
85 cal
) a# =
P 1 V 1 P 2 V 2 287 24 2 cal Kcal = = 717 5 atm< L < ; 1 04 1 atm < L 103 cal
) "sot =: RTln
Isob&rico;
Isocrico;
9"soc =10
I.
O2JETIBOS
Termodin&mica.
2. 9tili3ar y anali3ar las leyes termoqumicas para predecir la energa interna y las
entalpas de reaccin.
II.
MARCO TERICO
5a termoqumica tiene una relacin muy estrec/a con la 05T! puesto que estudia los cambios de energa interna como las entalpas de las reacciones qumicas. Estas energas son determinadas por el estado inicial y $inal que su$re el cambio termoqumico! sin tener en cuenta el mecanismo del proceso. 5a termoqumica! es entonces la que estudia la relacin entre las reacciones qumicas y los cambios de energa asociados a las mismas. 5a energa calor$ica asociado con un proceso qumico depende no solo del cambio que pueda ocurrir a presin o "olumen constante sino de las cantidades de sustancias consideradas! del estado $sico de dic/as sustancias de la temperatura y de la presin.
,eactantes
*EZES TERMO,!\MICAS
a) *EZ "E *ABOISIERA*A *ACE; `El calor de descomposicin de una sustancia qumica es num ricamente igual a su calor de $ormacin! pero de signo contrarioa. E.emplo;
b) *EZ "E ;ESS (5ey de la suma constante de calor+; `El calor resultante de una reaccin qumica! es siempre la misma! ya sea que la reaccin se e$ecto en una o "arias etapasa. Esta ley cumple con el enunciado de la primera ley de la termodin&mica; `El calor total de reaccin a 0 y V constante depende solamente de los estados inicial y $inala. E.emplo;
C(gra$ito+ Y O>(g+
Otra $orma de medir este calor es; C(gra$ito+ Yc O>(gas+ CO(gas+ Y c O>(gas+ C(gra$ito+ YO>(gas+ CO(gas+&M_ B ?221.N>N UJRmol CO>(gas+&M_ B ? >O>.POH UJRmol CO>(gas+&M_ B ? @P@.N1P UJRmol
RO2*EMAS RO !ESTOS
1. "e las siguientes reacciones' calcular la ;f del C;FOgP CMH (g+ C(s+ >M>(g+ Y > O>(g+ Y O>(g+ Y O>(g+ CO> (g+ Y > M>O (l+ CO> (g+ > M>O (l+ CMH (g+ > M>O (l+ CO> (g+ C;F OgP Y > O>(g+ ? >2>!FP Gcal ? PH!1N> Gcal ? 2@L!L@ Gcal >2>!FP Gcal ? 2@L!L@ Gcal ? PH!1N> Gcal A:9)5E< Dcal
Soluci%n> CO> (g+ Y > M>O (l+ >M>(g+ C(s+ Y O>(g+ Y O>(g+
2. Calcule la entalpia est3ndar de formaci%n del acido benKoico OsP "atos> 8 ! % c = [C 7 ! 6 O 2 ( s ) ]=771 . 20 Kcal @ 8 ! % & =[ ! 2 O ( l ) ] =68 . 32 mol
CM@ ? o ? CM@ Y @ O> @HO.1 GcalRmol ? PH!1N ' > GcalRmol = ;< O A J5)=< $ = DcalImol
=;< X
or cada mol de formaci%n de acido benKoico se liberan AF6)4J 8 ! Rx( 2eacc"An )=45.06 .cal / mol
3. "e las siguientes reacciones' calcular la ;f del C;FOgP CMH (g+ C(s+ >M>(g+ Y > O>(g+ Y O>(g+ Y O>(g+ CO> (g+ Y > M>O (l+ CO> (g+ > M>O (l+ CMH (g+ Y > O>(g+>2>!FP Gcal ? >2>!FP Gcal ? PH!1N> Gcal ? 2@L!L@ Gcal
Soluci%n> CO> (g+Y > M>O (l+ >M>(g+ C(s+ Y O>(g+> M>O (l+ ? 2@L!L@ Gcal C;F OgP A:9)5E< Dcal
4. Con los calores de formaci%n de las sustancias' calcule los calores normales de reacci%n en DcalImol) >7aClO@(s (COOM +>(s+ C>MNOM (l+ Y O>(g+
+
5. Calcula el calor de formaci%n a presi%n constante del C; =]COO; OlP O3cido ac-tico % acido) etanoicoP' si conoces &ue los calores de combusti%n del C OsP' ; < OgP ( C;=]COO;P son respectivamente ]=E=':=' ]<56'E ( ]594'9 GJImol) SO*!CI?> "ATOS> CA*ORES "E COM2!STI? OGJR)O5.P C OsPC ]=E=':= ;< OgPC ]<56'E C;=]COO;P OlPC ]594'9 <C (s+ Y < M> (g+ <(?>ON1P+ CM@[COOM+ (l+ ?OF1.F
OlP
<(?@P@.2@+
! % 6 = 487.36 Kcal
6.
,uemamos <6 g de octano Ol&uidoP a volumen constante a <6NC desprendi-ndose :<44 GJ) +Cu3l ser3 W! ( W; en la combusti%n de = moles de octano a <6 NC1 Soluci%n> "atos>
5 = 1200 K*
nC 4)<:E< mol
BKKK
25 O2( g ' 8CO2(l ' + 9 ! 2O(l ' 2 1mol+.............................++++x C8 !18( l ' + 0.2192+mol ++....................+* 1200 ) , = 5 = 5474.45 K* & mol ) , = 5 = 5474.45 K* & molx3mol
BKKK
) , = 5 = 16423.36 K*
! = 5 + nRT
! = 5474.45K* & mol + 4.5molx8.3x10 3 K* & mol. 298. ! = 5463.31K* & molx3mol
n = 8 + 9 25 & 2 = 4.5mol
;allando
variaci%n
de
n>
! = 16389.92 K*
! 2O
; Cp B F.2O (
T 2 T 1
+Y
2.37 x 103 2
4
( T 2 T 1
2.02 x 107 3 T 2 T 1 3) ( +Y 3
7
! 2:
Cp B ?L.PN(
T 2 T 1
+Y
2 x 10 2
( T 2 T 1
4.8 x 10 +Y 3
( T 23 T 13 )
6
O2 :
Cp B ?L.21(
T 2T 1
+Y
3.25x 10 2
( T 2 T 1
1.02x 10 +Y 3
( T 2 3 T 1 3 )
........ T (?+
8. Calcule a+ el calor desprendido cuando se apaga! adadiendo su$iciente cantidad de agua! una tonelada de cal "i"a. #atos; 8 ! % & =[ CaO ( s ) ] =634 . 9 K* .* @ 8 ! % & =[ ! 2 O ( l ) ] =285 . 5 : mol mol
.* mol
CaO(
'
+ ! 2O( l '
Ca(O! ' 2
634 9
! R+ = ! PPRO?5CTO ! REACTANTE ! R+ = 985 6 ! R+ K* K* K* 285 5 634 9 mol mol mol K* = 65 2 7a2a una mol. mol
9. Calcule ;
estandar.
b) 5a "ariacion de energia interna del sistema en condiciones estandad.
#atos; entalpia estandar de $ormacion del butano (g+B ?2>H.FUJRmolV entalpia estandar de $ormacion del dio'ido de carbono (g+ B ?@P@.N UJRmolV entalpia estandar de $ormacion del agua (l+ B ?>ON.N1 UJRmol 1 C 4 ! 10 + 13 O 4 CO 2 + 5 ! 2 O( l ) 2 2
(g ) ( g)
124.7 < 1 0 393.5 < 4 ?>ON.N1 < 5 a 8 ! Rx(Comb )=(393.5 < 4 285.5 < 5 ) (124.7 < 1 + 0 )=2876.8 .* / mol
por cada mol de butano de $ormacion sale ?>OFL.O UJRmol nC 10 < 10 = mol g 58
4 3
! 10
8 ! % c =2876.8
b 8 ! = 85 + 8nRT
8 n =( ( 4 + 5 )1 )+ 6.5 =3.5
85 =2868.13
10. Calcula el calor de formaci%n del 3cido f%rmico O;COO;P' a partir de los siguientes calores de reacci%n>
C OsP X ^ O< OgP ;< OgP X ^ O< OgP CO OgP X ^ O< OgP ;COO;OlP X ^O< OgP
SO*!CI?> M>O(l+ Y CO>(g+ CO (g+ Y c O> (g+ M> (g+ Y c O> (gP C (s+ Y c O> (g+ C OsP X ;< OgP X O< OgP ;COO;OlP Y cO> (g+ CO< OgPM ;<O OlPM CO OgPM ;COO;OlP ]M B >NP!L UJ ]M B [>O@!1 UJ ]M B [>ON!N UJ ]M B [221!H UJ AF:E)= GJ
11. Calcular el calor de formaci%n del agua OgP a :E4 NC a partir del calor de formaci%n a <6NC) ;<OgP X :I< O<OgP ;<O OgP W;7 C J5'=9J DcalImol
Cp M> B ( L!PN [ >^21?HT Y H!O2^21?F T> + calRmolG Cp O> B ( L!21 Y @!>N^21?@T ? 2!1>^21?L T> + calRmolG Cp M> OB (F!2O Y >!@F'21?@T Y >.1>^21?F T> + calRmolG SO*!CI?>
TC:E4NCCFJ=D Cp M> B ( L!PN [ >^21?HT Y H!O2^21?F T> + calRmolG Cp M> B ( L!PN [ >^21?H(FJ=+ Y H!O2^21?F (FJ=+> + calRmolG Cp;< C J)EJ calImol D
? ( g / L) P ( atm )
oluc" A n :
PV = nRT
m PV = . RT M = PM m =.R.T M = . R .T . RT P . M V P
1= 1 . R .T . = ( 0 77169 ) ( 0 082 )( 273 ) M 1=17 2751 M P1 1 2= 2 . R . T . = ( 0 51515 )( 0 082 ) ( 273 ) M 2=17 2896 M P2 0 667 3= 3 . R .T . = ( 0 38293 ) ( 0 082 )( 273 ) M 3=17 1445 M P3 05 4= 4 . R. T . = ( 0 25461 )( 0 082 )( 273 ) M 4=17 1162 M P4 0 333
= =
.P M R .T
=0 5765
V 1=( n . R . T 1)/ P 2
V 1= 47 36 L
b)
) =( 1 atm ) ( 47 36 L )
2 cal ( 24 atm . L )
3) Cinco moles de un gas ideal e$perimenta una e$pansi%n isot-rmica a =97C) Si el volumen
Soluci%n :
a) 5as presiones inciales y $inales;
n =5 mol
P 1=
P1V 1=P2V 2
25 42 P 2 = P2 =3 63 atm 35 5
b)
= = nRTl n
V2 V1
) =( 5 ) ( 8 31 )( 310 ) l n
35 = 25 064 K* 5
c)
*ra$ique el proceso