Puntos del trabajo de operaciones unitarias 2

PRACTICA No 1 CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN No Punto 1 Presin de vapor en funcin de la temperatura. 2 Operaciones de cambio de fase. 3 Calor latente de vaporizacin para lquidos puros. 4 Ecuacin de Clausius Clapeyron 5 Ecuacin de Antoine 6 Regla de Trouton No 7 8 9 PRACTICA No 2 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR Punto Ley de Raoult. Ley de Henry. Diagramas de Ebullicin y Equilibrio para mezclas binarias.(elaborar graficas) Influencia de la temperatura y de la composicin en los equilibriosLquido-vapor. Mezclas azetropas. Coeficiente de actividad PRACTICA No 3 BOMBAS CENTRIFUGAS punto Tipos de Bombas Ecuacin de energa Potencia hidrulica y mecnica Eficiencia Leyes de similitud PRCTICA No 4 PERDIDAS DE ENERGIA punto Balance de Energa. Ecuacin de Bernoulli. Ecuacin General de la Energa Persona Jorge Jorge Jorge Jorge Jorge Jorge persona Jorge Carmina Carmina

10 11

Carmina Carmina

No 12 13 14 15 16 No 17 18 19 20 21

Persona Carmina Carmina Carmina Heriberto Heriberto Persona Heriberto Heriberto Heriberto Heriberto Heriberto Jorge

Ecuacin de Darcy. Nmero de Reynolds, rugosidad relativa, cdula de tuberas y prdidas de energa. 22 Tuberas, vlvulas y accesorios. Caractersticas. Nota: recuerden enviarme sus bibliografas acomodadas

Los diagramas (3) y (4), que presentan una desviacin (4) de la Ley de Raoult, es decir, tienen un mximo de la presin total o lo que es lo mismo, un mnimo en la temp de ebullicin. Como caracterstica se observa la existencia de un punto singular (N) en el que la composicin del lquido es igual a la del vapor, sin ser los casos de las sustancias puras; adems, en un punto se presenta el mximo de la p vapor y el mnimo de la temperatura de ebullicin. La mezcla lquida cuya composicin corresponde a este punto se denomina mezcla azeotrpica. La mezcla azeotrpica se caracteriza por tener una composicin y presin de vapor definidas para una temperatura dada, o lo que es lo mismo, una composicin y temperatura de ebullicin definidas para una presin dada. En resumen, se comporta como una especie pura, con temperatura de ebullicin y composicin fija. Es de sealar que no es un compuesto formado por los dos componentes, lo cual se demuestra por el hecho de que la composicin de la mezcla de temperatura de ebullicin constante vara con la presin. Las mezclas de este tipo no son compuestos qumicos definidos, puesto que la composicin de la mezcla azeotrpica cambia con la presin. Los diagramas (5) y (6) corresponden al caso de mezclas con desviaciones (-) de la Ley de Raoult, esto es presentan un mnimo en la presin total y por tanto un mximo en las temperaturas de ebullicin. Igualmente se observa un punto singular (M) que corresponde precisamente al mnimo de PT o mximo en Te, y en el que la composicin del lquido y el vapor son iguales. Este corresponde a una mezcla azeotrpica de punto de ebullicin mximo. Ej. HCl, H2O, HNO3-H2O, cido frmico-H2O.

En el caso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en estado puro; sino que se obtendr en estado puro el componente que est en exceso con respecto a la composicin del azeotrpico y adems la mezcla azeotrpica.

2. Bombas Las bombas se clasifican en tres tipos principales: De mbolo alternativo. De mbolo rotativo. Rotodinmicas. Los dos primeros operan sobre el principio de desplazamiento positivo, es decir, que bombean una determinada cantidad de fluido (sin tener en cuenta las fugas independientemente de la altura de bombeo). El tercer tipo debe su nombre a un elemento rotativo, llamado rodete, que comunica velocidad al lquido y genera presin. La carcaza exterior, el eje y el motor completan la unidad de bombeo. En su forma usual, la bomba de mbolo alternativo consiste en un pistn que tiene un movimiento de vaivn dentro de un cilindro. Un adecuado juego de vlvulas permite que el lquido sea aspirado en una embolada y lanzado a la turbina de impulsin en la siguiente. En consecuencia, el caudal ser intermitente a menos que se instalen recipientes de aire o un nmero suficiente de cilindros para uniformar el flujo. Aunque las bombas de mbolo alternativo han sido separadas en la mayora de los campos de aplicacin por las bombas rotodinmicas, mucho ms adaptables, todava se emplean ventajosamente en muchas operaciones industriales especiales. Las bombas de mbolo rotativo generan presin por medio de engranajes o rotores muy ajustados que impulsan perifricamente al lquido dentro de la carcaza cerrada. El caudal es uniforme y no hay vlvulas. Este tipo de bombas es eminentemente adecuado para pequeos caudales (menores de 1 pie3/s y el lquido viscoso). Las variables posibles son muy numerosas. La bomba rotodinmica es capaz de satisfacer la mayora de las necesidades de la ingeniera y su uso est muy extendido. Su campo de utilizacin abarca desde abastecimientos pblicos de agua, drenajes y regados, hasta transporte de hormign o pulpas. Los diversos tipos se pueden agrupar en: a. Centrfugos. Son el tipo ms corriente de bombas rotodinmicas, y se denomina as porque la cota de presin que crean es ampliamente atribuible a la accin centrfuga. Pueden estar proyectadas para impulsar caudales tan pequeos como 1 gal/min. o tan grandes como 4.000.000 gal/min, mientras que la cota generada puede variar desde algunos pies hasta 400. El rendimiento de las de mayor tamao puede llegar al 90%. El rodete consiste en cierto nmero de labes curvados en direccin contraria al movimiento y colocados entre dos discos metlicos. El agua entra por el centro u ojo del rodete y es arrastrada por los labes y lanzada en direccin radial. Esta aceleracin produce un apreciable aumento de energa de presin y cintica. A la salida, el movimiento del fluido tiene componentes radial y transversal. Para que no haya una prdida notable de energa, y por tanto de rendimiento, es esencial transformar en la mayor medida posible la considerable cota cinemtica a la salida del rodete en la ms til cota de presin. Normalmente, esto se consigue construyendo la carcaza en forma de espiral, con lo que la seccin del flujo en la periferia del rodete va aumentando gradualmente. Para caudales grandes se usa el rodete de doble aspiracin, que es equivalente a dos rodetes de simple aspiracin ensamblados dorso con dorso; esta disposicin permite doblar la capacidad sin aumentar el dimetro del rodete. Es ms cara de fabricar, pero tiene la ventaja adicional de solucionar el problema del empuje axial. En ambos casos, las superficies de gua estn cuidadosamente pulimentadas para minimizar las prdidas por rozamiento. El montaje es generalmente horizontal, ya que as se facilita el acceso para el entretenimiento. Sin embargo, debido a la limitacin del espacio, algunas unidades de gran tamao se montan verticalmente. Las proporciones de los rodetes varan dentro de un campo muy amplio, lo que permite hacer frente a una dilatada gama de condiciones de funcionamiento.

Por ejemplo, los lquidos con slidos en suspensin (aguas residuales) pueden ser bombeados siempre que los conductos sean suficientemente amplios. Inevitablemente habr alguna disminucin de rendimiento. Para que la bomba centrfuga est en disposicin de funcionar satisfactoriamente, tanto la tubera de aspiracin como la bomba misma, han de estar llenas de agua. Si la bomba se encuentra a un nivel inferior a la del agua del pozo de aspiracin, siempre se cumplir esta condicin, pero en los dems casos hay que expulsar el aire de la tubera de aspiracin y de la bomba y reemplazarlo por agua; esta operacin se denomina cebado. El mero giro del rodete, an a alta velocidad, resulta completamente insuficiente para efectuar el cebado y slo se conseguir recalentar los cojinetes. Los dos mtodos principales de cebado exigen una vlvula de retencin en la proximidad de la base del tubo de aspiracin, o en las unidades mayores, la ayuda de una bomba de vaco. En el primer caso, se hace entrar el agua de la tubera de impulsin o de cualquier otra procedencia, en el cuerpo de bomba y el aire es expulsado por una llave de purga Fig.: Bomba del tipo Centrifuga Se ha desarrollado una bomba centrfuga, la cual fue concebida, teniendo como objetivos un rendimiento de trabajo que sea ptimo, una gran variedad de aplicaciones y una fcil Mantencin del equipo. El cuerpo hmedo de esta bomba, est fabricado en un polmero de grandes cualidades mecnicas y de excelente resistencia qumica. Estos materiales evitan las incrustaciones de partculas, y adems no son afectados por problemas de cavitacin. Las aplicaciones de esta bomba son de ptimo rendimiento en PLANTAS DE ACIDO, AGUA DE COLA, AGUAS MARINAS, y en general en lugares con gran concentracin de CORROSIVOS. Adems tiene una muy buena aplicacin en la INDUSTRIA ALIMENTICIA dado que no contamina los productos. Las bombas estn disponibles en materiales del acero termoplstico e inoxidable, diseos del mecanismo impulsor para las aplicaciones horizontales y verticales. La construccin rugosa proporciona una resistencia excelente al producto qumico y a la corrosin. Las aplicaciones tpicas son proceso qumico, laminado de metal, piezas que lavan sistemas, fabricacin de la tarjeta de circuito impresa, foto que procesa, productos farmacuticos, semiconductores, etc. a. Para alturas superiores a 200 pies se emplean normalmente bombas mltiples o bombas de turbina. Este tipo de bomba se rige exactamente por el mismo principio de la centrfuga y las proporciones del rodete son muy semejantes. Consta de un cierto nmero de rodetes montados en serie, de modo que el agua entra paralelamente al eje y sale en direccin radial. La elevada energa cintica del agua a la salida del rodete se convierte en energa de presin por medio de una corona difusora formada por labes directores divergentes. Un conducto en forma de S conduce el agua en sentido centrpeto hacia el ojo del rodete siguiente. El proceso se repite en cada escalonamiento hasta llegar a la salida. Si se aplica un nmero suficiente de escalonamientos, puede llegarse a obtener una cota de 4.000 pies. De hecho, la cota mxima vendr probablemente dictada por el costo de reforzamiento de la tubera ms que por cualquier limitacin de la bomba. A) B) Fig.: Bombas de turbina: A) Bomba de Turbina Vertical para Agua Pesada. B) Bomba de Agua con Turbina Vertical b. Mltiples. Son del tipo mltiple, con montaje vertical y diseadas especialmente para la elevacin del agua en perforaciones angostas, pozos profundos o pozos de drenaje. Resultan adecuadas para perforaciones de un dimetro tan pequeo como 6 pulg. y con mayores dimetros son capaces de elevar cantidades de agua superiores a un milln de galones por hora desde profundidades de hasta 1.000 pies. Normalmente se disean los rodetes de forma que lancen el agua en direccin radial-axial, con objeto de reducir a un mnimo el dimetro de perforacin necesario para su empleo. La unidad de bombeo consiste en una tubera de aspiracin y una bomba situada bajo el nivel del agua y sostenida por la tubera de impulsin y el rbol motor. Dicho rbol ocupa el centro de la tubera y est

c.

conectado en la superficie al equipo motor. Cuando la cantidad de agua que se ha de elevar es pequea o moderada, a veces es conveniente y econmico colocar la unidad completa de bombeo bajo la superficie del agua. As se evita la gran longitud del rbol, pero en cambio se tiene la desventaja de la relativa inaccesibilidad del motor a efectos de su entretenimiento. De columna. Este tipo de bomba es muy adecuado cuando hay que elevar un gran caudal a pequea altura. Por esto, sus principales campos de empleo son los regados, el drenaje de terrenos y la manipulacin de aguas residuales. El rendimiento de esta bomba es comparable al de la centrfuga. Por su mayor velocidad relativa permite que la unidad motriz y la de bombeo sean ms pequeas y por tanto ms baratas. La altura mxima de funcionamiento oscila entre 30 y 40 pies. Sin embargo, es posible conseguir mayores cotas mediante 2 3 escalonamientos, pero este procedimiento raramente resulta econmico. Para grandes bombas se adopta generalmente el montaje vertical, pasando el eje por el centro de la tubera de salida El rodete es de tipo abierto, sin tapas, y su forma es anloga a la de una hlice naval. El agua entra axialmente y los labes le imprimen una componente rotacional, con lo que el camino por cada partcula es una hlice circular. La cota se genera por la accin impulsora o de elevacin de los labes, sin que intervenga el efecto centrfugo. La misin de los labes fijos divergentes o labes directores es volver a dirigir el flujo en direccin axial y transformar la cota cinemtica en cota de presin. Para evitar la creacin de condiciones favorables al destructivo fenmeno de favitacin, la bomba de flujo axial se ha de proyectar para poca altura de aspiracin. De hecho, es preferible adoptar en la que el rodete permanezca siempre sumergido, ya que as la bomba estar siempre cebada y lista para comenzar a funcionar. El objeto del sifn es evitar el riesgo de que se avere la vlvula de retencin, que de otro modo tendra lugar una inversin del flujo en la tubera, con lo que la bomba funcionara como una turbina. La accin sifnica se interrumpe mediante una vlvula de mariposa. Esta vlvula est en ligero equilibrio hacia la posicin de abierta y en el instante en que cesa el bombeo, la vlvula se abre y entra el aire, con lo que se evita la inversin del flujo. La estacin de bombeo puede automatizarse por medio de electrodos inmersos en el pozo de aspiracin para controlar el funcionamiento de la bomba. A) B) Fig.: A) Bomba de flujo axial, B) Bomba de Flujo Mixto De flujo axial. De flujo mixto.

d. e.

La bomba de flujo mixto ocupa una posicin intermedia entre la centrfuga y la de flujo axial. El flujo es en parte radial y en parte axial, siendo la forma del rodete acorde con ello. La trayectoria de una partcula de fluido es una hlice cnica. La cota que se consigue puede ser hasta de 80 pies por rodete, teniendo la ventaja sobre la bomba axial de que la potencia que ha de suministrar el motor es casi constante aunque se produzcan variaciones considerables de cota. La recuperacin de la cota de presin se consigue mediante un difusor, un caracol o una combinacin de ambos. f) de paleta Existen varios tipos de bombas de paletas, ellas podrn ser: 1.- De paletas deslizantes, con un nmero variante de ellas montadas en un rotor ranurado. Segn la forma de la caja se subdividen en bombas de simple, doble o triple cmara, si bien raramente se emplean tales denominaciones. La mayora de las bombas de paletas deslizantes son de una cmara. Como estas mquinas son de gran velocidad de capacidades pequeas o moderadas y sirven para fluidos poco viscosos, se justifica el siguiente tipo de clasificacin.

2.- Bomba pesada de paleta deslizante, con una sola paleta que abarca todo el dimetro. Se trata de una bomba esencialmente lenta, para lquidos muy viscosos. 3.- Bombas de paletas oscilantes, cuyas paletas se articulan en el rotor. Es otro de los tipos pesados de bomba de paleta. 4.- Bombas de paletas rodantes, tambin con ranuras en el rotor pero de poca profundidad, para alojar rodillos de elastmero en el lugar de paletas, se trata de un modelo patentado. 5.- Bomba de leva y paleta, con una sola paleta deslizante en una ranura mecanizada en la caja cilndrica y que, al mismo tiempo, encaja en otra ranura de un anillo que desliza sobre un rotor accionado y montado excntricamente. El rotor y los anillos que ejercen el efecto de una leva que inicia el movimiento de la paleta deslizante. As se elimina el rascado de las superficies. Se trata de una forma patentada que se emplea principalmente como bomba de vaco. 6.- Bomba de paleta flexible, que abrazan un rotor de elastmero de forma esencial giratorio dentro de una caja cilndrica. En dicha caja va un bloque en media luna que procura un paso excntrico para el barrido de las paletas flexibles de rotor. g) de tornillo Las bombas de tornillo son un tipo especial de bombas rotatorias de desplazamiento positivo, en el cual el flujo a travs de los elementos de bombeo es verdaderamente axial. El lquido se transporta entre las cuerdas de tornillo de uno o ms rotores y se desplaza axialmente a medida que giran engranados. La aplicacin de las bombas de tornillo cubren una gama de mercados diferentes, tales como en la armada, en la marina y en el servicio de aceites combustibles, carga martima, quemadores industriales de aceite, servicio de lubricacin de aceite, procesos qumicos, industria de petrleo y del aceite crudo, hidrulica de potencia para la armada y las mquinas - herramientas y muchos otros. La bomba de tornillo puede manejar lquidos en una gama de viscosidad como la melaza hasta la gasolina, as como los lquidos sintticos en una gama de presiones de 50 a 5.000 lb/pulg2 y los flujos hasta de 5.000 gpm. Debido a la relativamente baja inercia de sus partes en rotacin, las bombas de tornillo son capaces de operar a mayores velocidades que otras bombas rotatorias o alternativas de desplazamiento comparable. Algunas bombas de lubricacin de aceite de turbina adjunta operan a 10.000 rpm y an mayores. Las bombas de tornillo, como otras bombas rotatorias de desplazamiento positivo son de autocebado y tienen una caracterstica de flujo que es esencialmente independiente de la presin. La bomba de tornillo simple existe slo en nmero limitado de configuraciones. La rosca es excntrica con respecto al eje de rotacin y engrana con las roscas internas del estator (alojamiento del rotor o cuerpo). Alternativamente el estator est hecho para balancearse a lo largo de la lnea de centros de la bomba. Las bombas de tornillos mltiples se encuentran en una gran variedad de configuraciones y diseos. Todos emplean un rotor conducido engranado con uno o ms rotores de sellado. Varios fabricantes cuentan con dos configuraciones bsicas disponibles, la construccin de extremo simple o doble, de las cuales la ltima es la ms conocida. Como cualquier otra bomba, hay ciertas ventajas y desventajas en las caractersticas de diseo de tornillo. Estos deben de reconocerse al seleccionar la mejor bomba para una aplicacin particular. Entre algunas ventajas de este tipo tenemos: Amplia gama de flujos y presiones. 1. Amplia gama de lquidos y viscosidad. 2. 3. Posibilidad de altas velocidades, permitiendo la libertad de seleccionar la unidad motriz. 4. Bajas velocidades internas. 5. Baja vibracin mecnica, flujo libre de pulsaciones y operaciones suaves. 6. Diseo slido y compacto, fcil de instalar y mantener. 7. Alta tolerancia a la contaminacin en comparacin con otras bombas rotatorias. Entre algunas desventajas de este tipo tenemos: 1. Costo relativamente alto debido a las cerradas tolerancias y claros de operacin. 2.

3. 4.

Caractersticas de comportamiento sensibles a los cambios de viscosidad. La capacidad para las altas presiones requiere de una gran longitud de los elementos de bombeo.

h) de diafragma En la bomba de simple diafragma, este es flexible, va sujeto a una cmara poco profunda y se mueve por un mecanismo unido a su centro. Con el mando hidrulica del diafragma, mediante impulsos de presin iniciados en una cmara de fluidos conectada a un lado del diafragma, se consigue el mismo funcionamiento. Por tanto, los tipos principales de bombas de diafragma son: 1.- De mando mecnico. 2.- De mando hidrulica. En las ltimas, la citada presin pulsatoria deriva normalmente de una bomba de pistn, con lo que se pueden designar como bombas de pistn diafragma. i) de pozo profundo Cada vez se utilizan mas de las bombas para gran profundidad, en lugar de las autocebado, de desplazamiento positivo para vaciado de fondos y aplicaciones anlogas, cuando la bomba puede funcionar sumergida o cuando la interrupcin de la descarga es temporal y ocurre solamente cuando las perturbaciones del nivel inferior del lquido son de importancia. Las principales ventajas a este tipo de bombas son: 1.- Funcionamiento mas fcilmente regulable. 2.- Gran capacidad y rendimiento y adems, a grandes velocidades. 3.- Tolerancia ante los contaminantes en el fluido. 4.-Sumamente compacta , tanto en servicio vertical como en horizontal. 5.- Funcionamiento silencioso. 6.- Amplio campo de eleccin de un motor apropiado. 7.- Facilidad de drenaje automtico o de desmontarla (vertical) para inspeccin o mantenimiento. La primera de estas ventajas puede ser fundamental cuando el fluido es peligroso. La instalacin de una bomba para gran profundidad no deja de presentar problemas. Notablemente por el hecho de que suele suspender de una cubierta superior. Aveces requiere una fijacin rgida que la abrace e impida la flexin del tramo vertical colgante, bajo solicitaciones de vaivn. Fig.: Diferentes fotografas de bombas (sumergibles, de vacio, verticales, centrifugas, de hlice

Es muy habitual en el transporte de fluidos utilizar elementos mecnicos que aportan energa y presin al mismo para favorecer o incluso posibilitar su movimiento y transporte. Estos elementos reciben el nombre de bombas hidrulicas. Uno de los parmetros ms importantes de estos mecanismos es lo que llamaremos potencia hidrulica.

La potencia (P) de una bomba hidrulica es la relacin entre la energa de flujo proporcionada por la bomba y el tiempo que la misma ha estado en funcionamiento para comunicar dicha energa. Normalmente esta magnitud se suele expresar como el producto de la presin del fluido por su caudal:

En todas las instalaciones siempre se producen prdidas, por lo que siempre la potencia de la bomba hidrulica debe ser mayor que la potencia terica prevista. Se define as el rendimiento, como el cociente entre la potencia til necesaria y la potencia consumida por la bomba. Este valor siempre ser menor que la unidad.

A esta potencia consumida habr que sumar la prdida de potencia calculada en el apatado anterior, por lo tanto:

Las expresiones que hemos obtenido son vlidas para conducciones rectilneas o con un gran arco de curvatura. Cuando en las tuberas hay codos, racores, o cualquier otro tipo de obstculo, el fabricante proporciona unas tablas en las que se indica una longitud equivalente a emplear en caso de clculo, esta longitud sera la equivalente a una tubera rectilnea que produjese una prdida de carga de la misma magnitud.

El concepto de potencia puede emplearse para nombrar a la cantidad de trabajo que se desarrolla por una cierta unidad de tiempo. Puede calcularse, en este sentido, dividiendo la energa invertida por el periodo temporal en cuestin. En el lenguaje coloquial, potencia es sinnimo de fuerza o poder. Mecnica, por su parte, es algo que ejerce un mecanismo o aquello que puede provocar diversos efectos fsicos, como una erosin o un choque. Tambin se trata de la rama de la fsica dedicada a estudiar el movimiento y el equilibrio de los cuerpos que se someten a una fuerza. Con esto en mente, podemos definir qu es la potencia mecnica. Se trata del trabajo desarrollado por una persona o por una maquinaria en un determino espacio temporal. La potencia mecnica, en este sentido, es aquella transmitida mediante la puesta en marcha de un mecanismo o el ejercicio de la fuerza fsica. Un ejemplo de potencia mecnica lo encontramos en el accionar de un gra que debe levantar una carga. Supongamos que se necesita levantar un contenedor para depositarlo adentro de un camin. Debido a que el contenedor es muy pesado, ninguna persona puede moverlo. Se utiliza, por lo tanto, una gra que est en condiciones de desarrollar una potencia mecnica superior a aquella que puede conseguir cualquier individuo. De este modo, la gra levanta el contenedor y lo deposita en el camin que se encargar de su transporte. La potencia mecnica tambin aparece en el elevador que, gracias a un motor, puede levantar hasta trescientos kilogramos de peso.

Potencia mecnica
La potencia mecnica aplicada sobre un slido rgido viene dado por el producto de la fuerza resultante aplicada por la velocidad:

Si adems existe rotacin del slido y las fuerzas aplicadas estn cambiando su velocidad angular:

donde: , son la fuerza resultante y el momento resultante. , son la velocidad del punto donde se ha calculado la resultante efectiva y la velocidad angular del slido. Para un slido deformable o un medio continuo general la expresin es ms compleja y se expresa como producto del tensor tensin y el campo de velocidades. la variacin de energa cintica viene dada por:

donde: , son las componentes del tensor de tensiones de Cauchy. , son las componentes del tensor de velocidad de deformacin.

El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est representado por la relacin de moles de vapor y lquido a una temperatura determinada, tambin puede estudiarse este equilibrio a partir de sus presiones de vapor. La temperatura influye en las presiones de vapor y en consecuencia de la cantidad de energa proporcionada al sistema, tambin influye en la composicin del vapor y el lquido ya que esta depende de las presiones del vapor. La composicin es una consecuencia de la variacin de las presiones de vapor, de la temperatura que fijan las composiciones en el equilibrio.

La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presin parcial de una sustancia es igual a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir: , y tambin (13.1)

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor: (13.2) siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que que , la presin de vapor del ms voltil, y mayor

, la presin de vapor del componente pesado. La figura 13.1 muestra el diagrama de

equilibrio a una temperatura T constante.

Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales

Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales

Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. As, por ejemplo, la mezcla etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas, (figuras 13.3 y 13.4), segn que la presin parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.

Desviaciones positivas

Desviaciones negativas

En el entorno de A puro, esto es para

se cumple la ley de Raoult para A aunque la mezcla sea no e satisface la ley de Henry para B: PB = HB . XB, donde

ideal. En ese mismo rango

HB es la constante de Henry, que slo depende de la temperatura. Si las desviaciones son ms acusadas, pueden llegar a formarse "azetropos", es decir, mezclas de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla lquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin mediante el empleo de la destilacin.

Si los lquidos son inmiscibles, sus molculas no interaccionan entre s y se vaporizan y condensan de forma independiente; se puede decir, a todos los efectos, que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de separacin entre los lquidos A y B y compartieran un espacio comn para los vapores. En el equilibrio, cada componente se comporta como una sustancia pura; en consecuencia, la presin parcial de equilibrio ser igual a la presin de vapor para cada componente.

El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega (gamma).

La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dados casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal.

COEFICIENTE DE ACTVIDAD El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega (gamma). La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dados casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal. Propiedades de los coeficientes de actividad. * El coeficiente de actividad de una especie qumica es una medida de la efectividad con la que esta especie influye en el equilibrio en el que participa. En soluciones muy diluidas donde la fuerza inica es mnima, esta efectividad llega a ser constante y el coeficiente de actividad adquiere el valor de la unidad. * A medida que la fuerza inica aumenta, el ion pierde algo de efectividad y su coeficiente de actividad disminuye. En soluciones poco concentradas, el coeficiente de actividad para una especie dada, es independiente de la naturaleza del electrolito y solo depende de la fuerza inica. * Para una fuerza inica dada, el aumento de la carga de un ion hace que su coeficiente de actividad se aleje del valor de la unidad. Las correcciones de actividad son mucho ms importantes para un ion con carga 3 que para otro con carga 1.

* El coeficiente de actividad de una molcula sin carga tiende a la unidad, independientemente de la fuerza inica de la solucin * Los coeficientes de actividad de iones con la misma carga son aproximadamente iguales a cualquier valor de fuerza inica; las pequeas diferencias que haya pueden relacionarse

con el dimetro efectivo de los iones hidratados. * El coeficiente de actividad de un ion dado describe su comportamiento efectivo en todos los equilibrios en los que participa El coeficiente de actividad depende de: * El radio y la carga del in (los divalentes tienen menor actividad que monovalentes; en cambio, en los elementos sin carga, como la slice, la actividad es igual a la concentracin) * La temperatura de la disolucin (influye poco comparado con los otros factores) * La salinidad del agua (ms salinidad => menor proporcin del elemento es activa) Para este fin, la salinidad del agua se expresa mediante la llamada Fuerza inica

Donde: m = concentracin del elemento i (moles/L) z = carga del elemento i

La ecuacin de la energa en forma diferencial toma la forma siguiente: