TITULOMETRIA

Determinao do ttulo (concentrao) de uma soluo, por meio de reao com uma soluo de ttulo conhecido, na qual se medem os volumes consumidos de ambas as solues.

HCl

NaOH

0,1 N

HCl 0,1 N

VHCl

NaOH VNaOH

CONCENTRAO DAS SOLUES: em titulometria, empregam-se com mais freqncia concentraes expressas em normalidade.

SOLUO 1 N: contm 1 equivalente-grama de soluto por litro de soluo.

no eq.g N = V(L)

Em reaes cido-base, o equivalente-grama calculado com base no mol e no nmero de H+ ou OH- ionizveis:

HCl

NaOH

NaCl

+ H2O

MolHCl 36,5 Equivalente do HCl = = = 36,5 g 1 1

H2SO4 +

2 NaOH Na2SO4

+ 2 H2O

Mol H SO Equivalente do H2SO4 = 2

2 4

98 = = 49 g 2

PREPARO DE 250 mL DE UMA SOLUO 0,1 N DE NaOH

Questo: qual a massa de NaOH que dever ser dissolvida em 250 mL? Clculo do equivalente-grama de NaOH:
Mol = 23 (Na) + 16 (0) + 1 (H) = 40 No de OH- ionizveis = 1 Equivalente-grama = 40 / 1 = 40 g

Massa de NaOH para 250 mL de soluo 0,1 N: no eq.g = 0,025 no eq.g N = V(L) massa no eq.g = eq.g massa 0,025 = 40 massa = 1 g de NaOH

no eq.g 0,1 = 0,25

PREPARO DE 250 mL DE UMA SOLUO 0,1 N DE HCl

Questo: qual a massa de HCl que dever ser dissolvida em 250 mL? Clculo do equivalente-grama de HCl:
Mol = 35,5 (Cl) + 1 (H) = 36,5 No de H+ ionizveis = 1 Equivalente-grama = 36,5 / 1 = 36,5 g

Massa de HCl para 250 mL de soluo 0,1 N: no eq.g = 0,025 no eq.g N = V(L) massa no eq.g = eq.g massa 0,025 = 36,5 massa = 0,9125 g de HCl

no eq.g 0,1 = 0,25

Problema: o HCl disponvel em soluo aquosa concentrada, fumegante. No se pesam solues; medem-se volumes de solues.
Devemos saber a concentrao de HCl na soluo concentrada do cido.

A concentrao nominal 37% de HCl. Isso significa: 37 g de HCl em 100 g de soluo.

Para calcular o volume da soluo concentrada que contm 0,9125 g de HCl, precisamos saber a densidade da soluo. A densidade igual a 1,2 (i. e., 1,2 g por mL).

HCl conc. 37% d = 1,2

massa (g) d = V(mL)

Primeiro, precisamos calcular a massa de soluo concentrada de HCl que contm 0,9125 g de HCl. Em seguida, calcularemos o volume da soluo que contm essa massa.

37 g
0,9125 g

100 g
xg

x = 2, 4662 g
Massa de soluo de HCl que contm 0,9125 g de HCl

massa (g) d = V(mL) V = 2,05 mL

1,2

2,4662 = V(mL)

Volume de soluo de HCl que contm 0,9125 g de HCl

EM CERTAS REAS DE PESQUISA BIOLGICA, H NECESSIDADE DE MUITA MANIPULAO DE VIDRARIA E SOLUES.

NO LABORATRIO IMPORTANTE ADOTAR PROCEDIMENTOS PADRONIZADOS PARA TUDO O QUE SE FAZ.

WATSON EM 1962, AOS 34 ANOS DE IDADE

WATSON EM 2006, AOS 78 ANOS DE IDADE

OUTROS FATORES QUE DEVEM SER CONSIDERADOS:

1. NaOH um reagente muito ativo. Absorve CO2 e H2O avidamente.

2. No se sabe exatamente qual a concentrao de HCl nas solues comerciais concentradas do produto.

PROCEDIMENTO PADRO NO PREPARO DE SOLUES: 1. Calcula-se 10% a mais da massa necessria para o preparo da soluo desejada. 2. Titula-se a soluo com uma soluo de ttulo exatamente conhecido. 3. Dilui-se a soluo para o ttulo requerido.

COMO FAZER A DILUIO?

EXEMPLO: temos 230 mL de uma soluo de NaOH 1,1134 N. Queremos dilu-la para 1,0000 N.

PROCEDIMENTO PARA CLCULO DE VOLUMES NAS DILUIES

C1V1 = C2V2
1,1134 x 230 = 1,0000 x V2
V2 = 256,08 mL

AOS 230 mL, DEVEM-SE ACRESCENTAR 26,08 mL (256,08 230) de GUA. TEREMOS ENTO 256,08 mL DE SOLUO 1 N.

COMO SE OBTM COM PRECISO O TTULO DE UMA SOLUO?

Dificuldade: tanto NaOH quanto HCl no so disponveis em condies que garantam preciso na medida de suas massas.

RECORRE-SE A SUBSTNCIAS QUE TENHAM CARACTERSTICAS DE PUREZA E ESTABILIDADE QUE SATISFAAM OS REQUISITOS NECESSRIOS PARA SEU USO COMO PADRES PRIMRIOS.

Para fins titulomtricos com reaes cido-base, usa-se Na2CO3 como padro primrio. Dizemos que solues de Na2CO3 so usadas para a padronizao das solues titulantes.

PROCEDIMENTO: prepara-se uma soluo de Na2CO3 com ttulo precisamente conhecido. Para isso, a massa medida em balana analtica e o volume ajustado em balo volumtrico. Usa-se essa soluo para padronizar a soluo de HCl desejada.

HCl

Na2CO3

NO USUAL EMPREGAREM-SE NMEROS FRACIONRIOS PARA EXPRESSAR CONCENTRAES DE SOLUES (1,1134 N, POR EXEMPLO).

CALCULA-SE UM FATOR DE CORREO (fc). PROPRIEDADES DO FATOR DE CORREO:

MULTIPLICANDO-SE fc PELA NORMALIDADE NOMINAL (EX. 0,1 N), OBTM-SE A NORMALIDADE REAL DA SOLUO.

CIDO CLORDRICO

HCl

1N

fc= 1,1134 EM UMA REAO, MULTIPLICANDO-SE O VOLUME GASTO DE UMA SOLUO 1 N PELO RESPECTIVO fc, OBTM-SE O VOLUME DE UMA SOLUO EXATAMENTE 1 N QUE SERIA CONSUMIDO, NAS MESMAS CONDIES.

HCl
fc = 1,0957

18,75 mL

O VOLUME DE UMA SOLUO EXATAMENTE 1 N (ISTO , COM FATOR = 1,0000) CONSUMIDO NESSA REAO SERIA:

NaOH

V = 18,75 . 1,0957

V = 20,54 mL

CLCULO DE fc:

fc

vol sol p = volsol x

HCl

Exemplo: padronizao de uma soluo 0,5 N de HCl.

Volume de Na2CO3 usado: 25 mL.

Volume de HCl consumido: 23,25 mL. fc 25 = 23,25

Na2CO3

f c = 1,0753

Vamos supor que numa titulao haja o consumo de 36,30 mL de uma sol. 0,5 N de HCl com fc = 1,0753. Esse volume contm a mesma quantidade de HCl que 39,03 mL (36,30 . 1,0753) de uma soluo 0,5000 N de HCl.

CLCULO DE CONCENTRAES EM TITULOMETRIA

1,0237

NHCl.fc . VHCl = NNaOH.VNaOH

HCl 0,1 N

VHCl

fc

26,25 mL

NNaOH =

NHCl.fc . VHCl VNaOH

NNaOH =
25

0,1.1,0237.26,25

NaOH

NNaOH = 0,1075
0,1075

VNaOH
25 mL

fcNaOH =

0,1000

fcNaOH = 1,075

HIDRXIDO DE SDIO NaOH 0,1 N

fc = 1,075