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Chapitre 1 : Conductivité des électrolytes.
Les électrolytes.
Définition :
1
solution électrolytique
est obtenue en dissolvant 1 substance appelée
soluté
(solide,liquide ou gaz) dans un liquide appelé
solvant
.
Si le solvant = eau →
solution aqueuse
.1
solution électrolytique
conduit le courant électrique (car elle est constituée d’
ions
) et estélectriquement
neutre
.
Solvatation :
Elle est due aux
intéractions électriques
entre le
solvant et les ions
, les molécules du solvant vontentourer chaque ion.Ex : H
2
ORemarques :Lorsque le solvant est
l’eau
on emploiera le mot
hydraté
.Les ions hydratés sont notés avec
(aq)
en indice.Le proton H
+
forme une véritable liaison avec une molécule d’eau pour donner
l’ion H
3
O
+
(oxonium)
, lui-même hydraté.
H
+
+ H
2
O = H
3
O
+
Cependant, pour des raisons pratiques on pourra noté
H
+(aq)
ou H
3
O
+
.
Neutralité électrique :
Une solution électrolytique étant électriquement neutre, la
somme totale de l’ensemble de ses
charges + est =
(en valeur absolue) à la
somme totale des charges -
.
Ce qui se traduit par la relation d’électroneutralité suivante
:
[Ci]
: concentration des cations
[Ai]
: concentration des anions
zi
: électrovalence de l’ion (nb de charge de l’ion)
Ex : Appliquons cette relation à 1 solution contenant les espèces ioniques suivantes :Na
+(aq)
, Cl
-(aq)
, Ca
2+(aq)
et SO
42-(aq)
1[Na
+
] + 2[Ca
2+
] = 1[Cl
-
] + 2[SO
42-
]
Dissociation totale ou
partielle d’un soluté
:
Electrolyte fort :
Il
s’agit d’1 électrolyte dont le soluté est entièrement dissocié.
Ex :
NaOH → Na
+(aq)
+ HO
-(aq)
Remarques :On distingue ainsi la concentration molaire de solutés apportés et celles des espèceseffectivement présentes.Ex :
Na
2
SO
4(s)
→ 2Na
+(aq)
+ SO
42-(aq)
Concentration apportée en soluté : C = 0,1 mol.L
-1
[Na+] = 0,2 mol.L
-1
[SO
42-
]= 0,1 mol.L
-1
Les
acides forts
(chlorhydrique, sulfurique, nitrique…)
sont aussi entièrement dissociés.
Electrolyte faible :
Il s’agit d’1 électrolyte qui n’est dissocié qu’en partie en solution aqueuse.
Ex :
CH
3
OOH
+
OH
2
CH
3
OO
-
+
H
3
O
+
Application aux acides et aux bases :
Force comparée des acides et des bases :
Dans le cas des
électrolytes faibles
, on peut comparer la force des acides et des bases mis en jeu à
l’aide de la
constante d’acidité
Ka
du couple acide-base.
HA + H
2
O = H
3
O
+
+ A
-
Couples acide/base Ka pKaHNO
2
/NO
2-
5.10
-4
3,3
HCOOH/HCOO
-
1,8.10
-4
3,75
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
1,8.10
-5
4,75
NH
4+
/NH
3
5,0.10
-11
9,2Force croissante des acides Force croissante des bases
Acide + fort, si Ka du couple est fort (et pKa + faible)
Remarques :
L’acide le
+ fort
existant en solution aqueuse est le
H
3
O
+
(H
3
O
+
+ Cl
-
, H
3
O
+
+ NO
3-
,…)
La base la + forte __________________________ _
OH
-
Domaine de prédominance :
On peut alors envisager
3 cas
:
[A-] > [AH]
pH > pKa
[A-] < [AH]
pH < pKa
[A-] = [AH]
pH = pKa
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