TENSOACTIVOS

Tensoactivos
ndice 1 Clasificacin de Tensoactivos 1.1 Tensoactivos aninicos 1.2 Tensoactivos catinicos 1.3 Tensoactivos anfteros anfotricos 1.4 Tensoactivos no-inicos Constitucin qumica 2.1 Grupos Lipoflicos 2.2 Grupos Hidrofilicos 2.3 Agentes Tensoactivos cationicos 2.4 Agentes Tensoactivos no-ionicos 2.5 Agentes Tensoactivos anfotericos Efectos que producen los Tensoactivos 3.1 Efecto detersivo de los Tensoactivos 3.2 Mecanismo de la Detergencia 3.3 Determinacin del poder detersivo 3.4 Composicin de un detergente comercial 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 6 6 6 6 7 7

3.

1.

Clasificacin de Tensoactivos

La clasificacin se fundamenta en el poder de disociacin del tensoactivo en presencia de un electrolito y de sus propiedades fisicoqumicas, pueden ser: Inicos: segn la carga que posea la parte que presenta la actividad de superficie: (a) aninicos, (b) catinicos y (c) anfteros No-inicos. Los inicos, con fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrosttica hacia los dipolos del agua puede arrastrar consigo a las soluciones de cadenas de hidrocarburos, por ejemplo el cido plmico, prcticamente no ionizable es insoluble, mientras que el palmitato sdico es soluble completamente ionizado. Dentro de los que se ionizan en agua, se encuentran: 1.1 Tensoactivos aninicos

En solucin se ionizan, pero considerando el comportamiento de sus grupos en solucin, el grupo hidrfobo queda cargado negativamente. Estn constituidos por una cadena alqulica lineal o ramificada que va de 10 a 14 tomos de carbono, y en su extremo polar de la molcula se encuentra un anin. Representantes de este grupo son derivados del in sulfato o de sulfonatos como es el dodecil sulfato de sodio o dodecil bencen sulfonato de sodio. formula:

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1.2

Tensoactivos catinicos

Son aquellos que en solucin forman iones, resultando cargado positivamente el grupo hidrfobo de la molcula. Como representante de este grupo se encuentra el Bromuro de Cetil Amonio; en general, son compuestos cuaternarios de amonio o una amina grasa en medio cido. formula:

1.3

Tensoactivos anfteros anfotricos

Como su nombre lo indica, actan dependiendo del medio en que se encuentren, en medio bsico son aninicos y en medio cido son catinicos. formula: Alquil Dimetil Betana

1.4

Tensoactivos no-inicos

Los surfactantes o tensoactivos no-inicos son aquellos que sin ionizarse, se solubilizan mediante un efecto combinado de un cierto nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos) tales como enlace tipo ter grupos hidroxilos en su molcula. Como representantes estn los alcoholes grasos o fenoles a los que se les agregan una o varias molculas de xido de etileno ; ejemplo de ellos el nonil fenol etoxilado o el nonanol etoxilado. formula: Laurato de sorbitn

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Las propiedades generales y comportamiento de los agentes tensoactivos se deben al carcter dual de sus molculas (grupo hidrfilo y lipfilo) ; es as como el antagonismo entre estas dos secciones de su molcula y el equilibrio entre ellas es la que d al compuesto sus propiedades activas de superficie. El grupo hidrfilo ejerce un efecto solubilizante y tiende a llevar a la molcula a disolucin completa. El grupo hidrfobo, en cambio, debido a su insolubilidad tiende a contrarrestar la tendencia del otro. S se logra el equilibrio adecuado entre los dos grupos se ve que la sustancia no se disuelve por completo, ni queda sin disolver del todo, concentrndose en la interfase con sus molculas orientadas de tal forma que los grupos hidrfilos se orientan hacia la fase acuosa, mientras que los hidrfobos hacia la no acuosa o a la fase vapor. 2. Constitucin qumica

Todos los agentes de superficie activa o tensoactivos contienen en su molcula, uno o varios grupos hidroflicos, de tipo inico y no inico y generalmente una estructura hidrocarbonada lipoflica no polar. Es importante examinar algunos de los tipos ms usuales de grupos lipoflicos y hidroflicos que intervienen en la mayora de los agentes tensoactivos comerciales. 2.1 Grupos Lipoflicos

La parte lipoflica de la molcula puede estar constituida por una variedad de estructuras alifticas o alifatico-aromticas, puesto que las materias primas utilizadas en su preparacin son hidrocarburos alifticos saturados o insaturados, ramificados o lineales e hidrocarburos aromticos formados por anillos simples o condensados. Dentro de estos grupos alqulicos, los de mayor uso en la industria de productos de superficie activa, son los de cadena ramificada ya que tienen la ventaja de ser biodegradables lo que no ocurre con los lineales, por ejemplo: 2.2 Cadenas alquilicas lineales de C8 a C18, derivados de cidos grasos naturales. Estos se pueden usar como tal, o como intermediarios de sntesis de agentes tensoactivos. Cadenas alqulicas de C3 a C frecuentemente unidos a ncleos aromticos como benceno o naftaleno. Cadenas alqulicas olefnicas de C8 a C18 o ms, obtenidas por polimerizacin de propeno, isobuteno e ismeros de penteno y hexeno. Estas olefinas se utilizan ampliamente en la alquilacin de fenol y benceno. Hidrocarburos lipoflicos derivados del petrleo, en el rango de C8 a C20 o ms, a partir de fracciones de querosina, aceites ligeros y ceras de parafina: Obtencin de alcoholes de alto peso molecular, por el proceso "oxo". Grupos Hidrofilicos

Los grupos hidrfilos pueden estar cargados elctricamente, debido a la presencia de un par de iones de carga opuesta, o presentar cargas residuales, positivas o negativas que ponen de manifiesto la presencia de un dipolar. Es importante tomar en consideracin los grupos hidroflicos no-inicos, conteniendo uniones etreas, hidroxilos etc: Grupos cidos, como carboxilos, monoester sulfrico, sulfnicos, fosfatos.

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Grupos bsicos, como aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias, derivados de amonio cuaternario. Grupos no-inicos : -COO- ; -CONH- ; -NH- ; -O- ; -CH (OH)-

Los agentes tensoactivos anionicos.- Estn caracterizados por la existencia en su molcula de cationes orgnicos e inorgnicos ( Na+ , K+ Ca++, Ba++, Mg++, NH+4 y una parte hidroflica que contiene los grupos aninicos ( -COO-, -SO3-, -O2-, PO32- etc ) unido a la fraccin orgnica. Dentro de esta clasificacin, exceptuando los jabones, los alquil-aril sulfatos y alcoholes sulfatados son de la mayor importancia por su empleo en la formulacin de detergentes de uso domstico e industrial Adems de los productos anteriores, podemos citar otros agentes de superficie activa aninica: Tipo sulfonato (SO3) ejemplos: alquil bencensulfonato de sodio Alquil sulfonato de sodio. Alfa olefin sulfonato de sodio Tipo sulfato (O SO3) ejemplos: alquil sulfato de sodio Alquil etersulfato de sodio Monoglicrido sulfato de sodio Nonilfenileter sulfato de sodio. Tipo fosfato (O - P -O3) ejemplos: alquil fosfato de sodio. cido oleileter fosfrico alquil eter fosfato de sodio. Tipo sulfosuccinatos (C O - CH2 - CH -SO3 - CO3). ejemplos: alquileter sulfosuccinato de sodio. Alquilmonoetanolamidasulfosuccinato disdico. Dialquilsulfosuccinato de sodio. Tipo sulfoacetato ejemplo: lauril sulfoacetato de sodio CH3 - (CH2)n - CH2 - O - CO CH2 - SO3(-) Na(+) Tipo derivados de aminocidos ejemplo: n- lauril sarcocinato de sodio Alquilamidopolipeptidato de sodio Agentes Tensoactivos cationicos

2.3

El tmino "surfactante catinico" se refiere a los compuestos que contienen por lo menos una cadena de 8 a 25 tomos de carbono, derivada de un cido graso o de un derivado petroqumico y un nitrgeno cargado positivamente, el anin suele ser un Cl (-) Br(-) OH () , SO4 (-2). La mayora de los agentes catinicos estn constitudos por una cadena larga de sales de amonio cuaternarios o sales de alquilaminas. La cadena larga constituye el grupo hidrofbico, en tanto que el hidroflico pequeo y altamente ionizado, lo constituye el nitrgeno tetravalente en forma de sales de amonio cuaternario. Estos surfactantes son de menor inters que los agentes aninicos y no-inicos pero reside su importancia por su eficiencia bactericida, germicida, algicida etc. En el catin, el radical R, representa la cadena larga (grupos alqulicos o arlicos); los otros radicales pueden estar reemplazados por tomos de hidrgeno u otros radicales alqulicos. Como ejemplos podemos citar: Cloruro de alquil dimetilbencilamonio , cloruro de cetil trietil amonio

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2.4

Agentes Tensoactivos no-ionicos

El trmino "surfactante no-inico" se refiere principalmente a los derivados polioxietilenados y polioxipropilenados, tambin se incluyen en esta categora los derivados de anhdridos del sorbitn alcanolamidas grasas etc. Los surfactantes no-inicos tienen la ventaja de que son estables con la mayora de los productos qumicos en las concentraciones usuales de empleo. Al no ionizarse en agua, no forman sales con los iones metlicos y son igualmente efectivos en aguas blandas y duras. Su naturaleza qumica los hace compatible con otros tensoactivos aninicos, catinicos y coloides cargados positiva y negativamente. Estas caractersticas, los hace valiosos como materia prima para la formulacin de diversos productos industriales como: Agricultura: concentrados emulsionables y polvos mojables. Latex: emulsionantes primarios y coemulsionantes. Curtido: desengrase, teido, engrasado. Textiles: mercerizado, blanqueado, blanqueado, teido, descrude. Procesos de metales: limpiadores alcalinos. Pinturas en emulsin: humectacin y dispersin de pigmentos. Petrleo: tratamiento de pozos de gas, aditivos para lodos de perforacin. Pulpa y papel: lavado de pulpa, desentintado de papel, humectantes y suavizantes. Qumica: intermediario de sntesis de otros surfactantes aninicos y catinicos. Limpiadores en general: limpiadores de pisos, detergentes de lavandera combinados en pequea proporcin con los tensoactivos aninicos.

En los agentes no-inicos el grupo hidrofbico est formado por una cadena larga que contienen una serie de grupos dbilmente solubilizantes (hidroflicos) tales como enlaces etreos o grupos hidroxilos en sus molculas. La repeticin de estas unidades dbiles tiene el mismo efecto que un hidfilo fuerte, pero no hay ninguna ionizacin.Los primeros tensoactivos no-inicos se obtuvieron en Alemania en 1930, por reaccin de alcoholes grasos o alquilfenoles sustitudos con xido de etileno en presencia de catalizadores bsicos. La longuitud de la cadena se puede variar controlando la reaccin de xido de etileno a alquilfenol sustituido como se indica en la siguiente reaccin :

"n" puede ser de 1.5 a 30 o ms. Esto hace posible una variedad de productos de diferentes propiedades y aplicaciones como humectante, detergente, emulsionante, dispersante etc. Prcticamente, cualquier compuesto hidrofbico que contenga en su estructura grupos hidroflicos, hidroxilos, aminas, o aminos con un hidrgeno lbil puede reaccionar con xido de etileno para formar tensoactivos no-inicos. Como ejemplo de ellos pueden ser: Alcoholes grasos polioxietilenados : alcohol larico etoxilado, alcohol olelico. Alquil fenol polioxietilenados : nonilfenol etoxilado. Acidos grasos polioxietilenados : cido oleico etoxilado. Derivados de xidos de etileno y propileno : alcohol graso etoxilado propoxilado

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2.5

Amidas de cidos grasos polioxietilenados : lauril dietanolamida polioxietilenada. Aminas grasas polioxietilenadas : laurilamina polioxietilenada. Esteres de cidos grasos : monoestearato de etilenglicol. Alcanolamidas : lauril monoetanolamida. Derivados de azcar : monolaurato de sacarosa. Esteres de cidos grasos derivados del sorbitol : laurato de sorbitn Agentes Tensoactivos anfotericos

Presentan en su molcula a grupos aninicos y catinicos, constitudos por una cadena grasa y un nitrgeno cuaternario conteniendo un radical aninico, son productos completamente estables en sistemas cidos y alcalinos, son bsicos en el rea cosmtica porsu inocuidad a la piel, tambien tienen aplicacin en inhibidores de la corrosin y en neutralizacin de cargas. Ejemplo de ellos son las betanas y derivados de imidazolinas: alquil dimetil betana, alquil amida propil dimetil betana. Finalmente cabe mencionar otra clasificacin elaborada por el comit internacional de la detergencia en base decimal, que considera los siguientes aspectos: 3. grupo hidrfilo determinante. grupo hidrfobo determinante. caracterescomplementarios de la parte hidrfoba. caracteres complementarios del grupo hidrfilo determinante. Efectos que producen los Tensoactivos

Son varios los efectos que producen debido a todas sus caractersticas antes descritas : naturaleza qumica, orientacin, colocacin en la interfases, formacin de agregados etc. aqu citaremos algunos efectos como son: Efectos Detersivos, Efectos de Emulsificacin, Efectos de Espumacin, Efectos de Humectacin. 3.1 Efecto detersivo de los Tensoactivos

Los agentes tensoactivos utilizados en pequeas cantidades del orden de 0.001M abaten fuertemente la tensin superficial de solventes como es el caso del agua. Este abatimiento puede calcularse por la relacin de Gibbs-Duhem. Estas molculas anfiflicas tienen una cadena hidrocarbonada suficientemente larga hidrfoba y lipfila, y una cabeza polar hidrfila y lipfoba. Es adsorbindose en la interfase, como estos tensoactivos disminuyen la tensin interfacial y estabilizan esta interfase, por aumento del rea de contacto o rea interfacial. 3.2 Mecanismo de la Detergencia

La mayora de las operaciones de la vida cotidiana concernientes al lavado, ponen en juego un antagonismo entre los contaminantes (grasas hidrocarbonadas) y el agua. La detergencia es definida como el desplazamiento, con ayuda de una solucin acuosa, de toda clase de contaminaciones grasosas situadas sobre superficies slidas como textiles, metales, vidrio, piel etc. Para cumplir su papel, un tensoactivo con efecto detersivo, debe ser capaz de varias acciones:

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que sus soluciones puedan mojar la superficie del slido. desplazar el contaminante. permitir el desprendimiento del contaminante (suciedad) bajo la forma de suspensin sin redepositacin sobre la superficie slida, deber ser estable en el medio, ya sea cido o bsico y no dar productos insolubles en el agua

Las dos primeras condiciones son cubiertas por la sustancia, al disminuir las tensiones interfaciales slido-agua y lquido-agua, como es el caso de los agentes humectantes y detersivos. El papel de estos dos tensoactivos es el mismo, salvo que el agente detersivo tiene un fuerte carcter lipfilo (su cadena hidrocarbonada es ms larga). La adhesin al slido del detergente, se hace por el desplazamiento del contaminante y su conversin bajo la forma de glbulo, favorece la eliminacin de la impureza. A partir de cierta concentracin de tensoactivo, se obtiene una micela teniendo como ncleo el glbulo grasoso y alrededor las molculas de tensoactivo, lo que facilita su suspensin en la solucin. Como los detergentes son generalmente inicos, las micelas estn rodeadas de cargas elctricas lo cual impide su coalescencia es decir el agrupamiento micelar. Superficie cubierta de grasa Una superficie cubierta de grasa con agua, la cual es incapaz de desplazar la suciedad ya que su tensin superficial es alta. Al adicionar el detergente, su parte hidrfoba se engancha a la grasa y la superficie del slido, reduciendo as la adhesin de la grasa al slido. La suciedad grasosa puede entonces ser desprendida de la superficie, por accin mecnica. Se forma la micela, la suciedad grasosa es mantenida en suspensin en la solucin y las molculas de tensoactivo rodendolas. La superficie es recubierta de una capa monomolecular de tensoactivo. 3.3 Determinacin del poder detersivo

Esta determinacin, es de carcter lrico, ya que est basada en la capacidad que tiene un tensoactivo de eliminar impurezas, en un cierto tiempo y a una cierta concentracin. Este tipo de anlisis se hace sobre muestras de textiles como telas de algodn manchadas, a las que se le agrega una solucin de diferentes detergentes cada una con diferente concentracin. Se someten a las mismas condiciones de: volumen de agua, temperatura, tipo y tiempo de agitacin etc y posteriormente se someten a pruebas de reflectancia. Los resultados obtenidos son comparados. 3.4 Composicin de un detergente comercial

Las substancias tensoactivas aninicas, sulfatos de alcoholes grasos, reemplazaron, a fines de la segunda guerra mundial a los jabones utilizados para lavado de textiles. Los tensoactivos forman parte de un 40% del total de la composicin de la formulacin, el resto contiene muchas otras substancias que favorecen su eficacia. Los agentes detersivos aninicos adicionndoles sosa y tripolifo fatos, mejoran la calidad de estos detergentes aunque retardan la biodegradabilidad de los mismos.

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La adicin de silicatos mejora el efecto de lavado y tienen propiedades anticorrosivas. La adicin de carboximetilcelulosa mejora el poder de eliminacin de la suciedad. Los blanqueadores pticos aumenta el grado de blancura ya que transforman la luz ultravioleta de longitud de onda corta invisible, en luz de longitud de onda larga (fluorescencia). La adicin de enzimas como proteasas es conveniente ya que rompe las cadenas proteicas de las manchas de sangre, en este caso, el agua debe de calentarse a 40C para que acten las enzimas y despus reacciona el tensoactivo. A medida que un tensoactivo aumenta su cadena hidrocarbonada, su poder quita-grasa es mayor, aunque su solubilidad se hace menor. Los tensoactivos no-inicos son muy buenos disolventes de la grasa. Los detergentes sin espuma (para lavadoras) contienen de 10 a 20% de agente no-inico el cual es un antiespumante. Para los shampoos la composicin es diferente, se toma un detergente suave que no sea cido, lauril sulfato de sodio (de 14 a 20%) de dietanolamina (4%) como estabilizador de espuma, agentes secuestrantes y agentes colorantes (0.004%) perfume (0.5%) y agua destilada (55.3%). La adicin de un electrolito como el cloruro de sodio a un tensoactivo lo precipita por razones de solubilidad, es decir el NaCl es mucho ms soluble precipita al tensoactivo que es menos soluble que el tensoactivo. Para un buen lavado, hay factores a considerar como: la composicin de la suciedad, el tipo de textil, o de superficie a lavar, el valor del pH, la temperatura, la duracin del ciclo de lavado y la importancia de los efectos mecanicos. El poder detersivo en un tensoactivo, est condicionado por su formulacin: a partir de 12 a 14 tomos de carbono para una cadena aliftica resulta ser un buen detergente y se vuelve ms eficaz a temperatura elevada.

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