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Introduccin La qumica es el estudio de la materia


Los ingenieros de lodo tratan con la qumica todos los das. La qumica es el estudio de la materia, incluyendo su composicin, sus propiedades y su transformacin o reaccin con otras substancias (reacciones qumicas). La materia es algo que tiene masa y ocupa espacio. La masa es una medida de la cantidad de materia o la cantidad de material contenido en algo. La masa es una de las cantidades fundamentales en las cuales todas las medidas fsicas estn basadas. La masa es lo que hace que la materia tenga peso en un campo de gravedad e inercia cuando est en movimiento. El peso de algo es la fuerza de gravedad que acta sobre una masa determinada y es directamente proporcional a la masa multiplicada por la fuerza gravitatoria (aceleracin). Las unidades comunes de masa son los gramos (g) y las libras-masa. El volumen es una medida de la cantidad de espacio ocupado por la materia. Las unidades comunes de volumen del campo petrolfero son los galones (gal), barriles (bbl), pies cbicos (ft3), litros (l) y metros cbicos (m3). La densidad se define como la relacin de masa dividida por el volumen. Las unidades comunes de densidad del campo petrolfero son las libras por galn (lb/gal), libras por pie cbico (lb/ft3), kilogramos por centmetro cbico (kg/cm3) y gramos por centmetro cbico (g/cm3). La gravedad especfica es una expresin especial de la densidad que se suele usar para lquidos y slidos. Se trata de la relacin de la densidad de una substancia dividida por la densidad del agua pura a una temperatura indicada, generalmente de 4C. Asimismo, la densidad de los gases se suele expresar como gravedad de gas, o como la relacin de la densidad de un gas particular dividida por la densidad del aire puro bajo condiciones estndar.

Clasificacin de la Materia
Todas las substancias estn incluidas en uno de tres estados fsicos: Slido Lquido Gas Los Slidos tienen generalmente una mayor densidad que los lquidos y gases. Son substancias que no son fluidas, y por lo tanto, no fluyen cuando se aplica una fuerza. Los slidos no se adaptan fcilmente a la forma de su contenedor. Los Lquidos tienen generalmente una densidad ms baja que los slidos, pero mayor que los gases. Los lquidos se adaptan fcilmente a la forma de su contenedor. Tanto los lquidos como los gases son fluidos que fluyen cuando se aplica una fuerza. Los Gases no solamente se adaptan a la forma, sino que tambin se expanden para llenar su contenedor. Todas las substancias tambin pueden ser separadas en dos categoras:
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Homogneas (substancias puras) Heterogneas (mezclas de substancias) Un ejemplo de un material homogneo sera la sal comn, en la cual cada grano tiene una composicin qumica idntica. Un ejemplo de un material heterogneo (no uniforme) sera la grava del cauce de un ro: se trata de una mezcla de rocas de una variedad de fuentes que tienen diferentes composiciones qumicas, apariencias y propiedades. Los fluidos de perforacin y la mayora de los materiales encontrados en la naturaleza son mezclas. Los materiales homogneos (substancias puras) se encuentran ocasionalmente en la naturaleza, pero son generalmente fabricados mediante un tratamiento para separar materiales distintos o eliminar las impurezas. Las substancias puras pueden ser identificadas porque son homogneas y tienen una composicin uniforme,
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Los elementos no pueden ser separados o subdivididos en substancias ms simples

independientemente de la manera en que estn subdivididas o de los lugares donde se encuentren. Las substancias puras pueden ser separadas en dos categoras distintas: Elementos Compuestos Los elementos no pueden ser separados (descompuestos) o subdivididos en substancias ms simples mediante el uso de mtodos qumicos corrientes. Los elementos constituyen los componentes bsicos de todas las substancias y tienen propiedades exclusivas. Los compuestos pueden ser reducidos en dos o ms substancias ms simples (elementos o grupos de elementos).
Elemento Aluminio Arsnico Bario Boro Bromo Cadmio Calcio Carbono Cesio Cloro Cromo Cobre (cuprium) Flor Hidrgeno Yodo Hierro (ferrum) Plomo (plumbum) Litio Magnesio Manganeso Mercurio (hydrargyrum) Nquel Nitrgeno Oxgeno Fsforo Potasio (kalium) Silicio Plata (argentum) Sodio (natrium) Azufre Estao (stannum) Titanio Zirconio Cinc Smbolo Al As Ba B Br Cd Ca C Cs Cl Cr Cu F H I Fe Pb Li Mg Mn Hg Ni N O P K Si Ag Na S Sn Ti Zr Zn

Una substancia pura es un compuesto si puede ser subdividida en por lo menos dos elementos. Todos los compuestos estn formados por la combinacin de dos o ms elementos. Si una substancia pura no puede ser separada en dos o ms elementos, se trata de un elemento. Resulta prctico designar a un elemento con una abreviatura llamada smbolo, en vez de usar el nombre completo. La Tabla 1 contiene el nombre qumico, el smbolo, el peso atmico y la valencia comn (carga elctrica) de los elementos de mayor inters para la industria de fluidos de perforacin.
Peso Atmico 26,98 74,92 137,34 10,81 79,90 112,40 40,08 12,01 132,91 35,45 52,00 63,55 19,00 1,01 126,90 55,85 207,19 6,94 24,31 54,94 200,59 58,71 14,00 16,00 30,97 39,10 28,09 107,87 22,99 32,06 118,69 47,90 91,22 65,37 Valencia Comn 3+ 5+ 2+ 3+ 12+ 2+ 4+ 1+ 16+ 2+ 11+ 13+ 2+ 1+ 2+ 2+ 2+ 2+ 5+ 25+ 1+ 4+ 1+ 1+ 22+ 4+ 4+ 2+

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Tabla 1: Elementos comunes.


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Estructura atmica
Toda materia se compone de unidades discretas llamadas tomos. El tomo es la unidad ms pequea en que un elemento puede ser dividido, manteniendo las propiedades qumicas que le son exclusivas. Los tomos son los componentes bsicos de toda materia; stas son las unidades ms pequeas de un elemento que pueden combinarse con los tomos de otro elemento. Los tomos de diferentes elementos tienen distintas propiedades. Los tomos no son creados ni destruidos durante las reacciones qumicas. Los tomos contienen tres partculas subatmicas: Protones Neutrones Electrones El tomo tiene dos zonas distintas: un ncleo pequeo y denso que contiene los protones y neutrones, rodeado por una nube difusa de electrones. El tamao de un tomo depende casi totalmente de la cantidad de volumen ocupado por la nube de electrones del tomo, mientras que prcticamente toda la masa est ubicada en el ncleo (ver la Figura 1). El ncleo es aproximadamente esfrico, con un dimetro de 10-4 angstrom () o 10-14 m, y contiene solamente protones y neutrones. Un protn tiene una carga positiva mientras que un neutrn no tiene ninguna carga. La nube de electrones, o capa electrnica, tambin es aproximadamente esfrica, con un dimetro de 1 o 10-10 m, y slo contiene electrones, los cuales gravitan alrededor del ncleo de la misma manera que un sistema solar en miniatura. Un electrn tiene una carga negativa de fuerza igual a la carga positiva de un protn. En los tomos de carga neutra (sin valencia), el nmero de electrones es igual al nmero de protones, de manera que la carga neta del tomo sea neutra.
Nube difusa de electrones ligeros (-) gravitando alrededor del ncleo en capas electrnicas estructuradas.

Los tomos son los componentes bsicos de toda materia

El ncleo es compacto y denso, y contiene protones pesados (+) y neutrones (neutros).

Figura 1: Estructura atmica.

La masa de un protn o de un neutrn es aproximada mente 1.837 veces ms grande que la masa de un electrn.

Algunos tomos pueden ganar o perder electrones de manera que se forma un tomo cargado, llamado ion. Cuando se pierde un electrn, el tomo adquiere una carga positiva. Un ion de carga positiva se llama catin. Similarmente, cuando el tomo gana un electrn, se forma un anin de carga negativa. Similarmente, cuando el tomo gana un electrn, se forma un anin de carga negativa. La masa de un protn o de un neutrn es aproximadamente 1.837 veces ms grande que la masa de un electrn. Debido a esta enorme diferencia de masa, la masa de los protones y neutrones en el ncleo constituye la masa total aproximada del tomo (ver la Tabla 2).
Partcula Protn Neutrn Electrn Carga Masa (g)

Positiva (1+) 1,6724 X 10 24 Ninguna (neutra) 1,6757 X 10 24 Negativa (1-) 0,000911 X 10 24

Tabla 2: Masa y carga de las partculas subatmicas.

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El elemento ms ligero y ms simple es el hidrgeno...

Cada elemento puede tener varias estructuras atmicas llamadas istopos

El ncleo de un tomo es muy denso; aproximadamente 1.770 toneladas/pulg.3 (98.000 kg/cm3). La nube de electrones tiene un dimetro 10.000 veces ms grande que el dimetro del ncleo. El mayor volumen de la nube de electrones de baja densidad compensa la alta densidad del ncleo a una densidad media de 2 a 20 g/cm3. El elemento ms ligero y ms simple es el hidrgeno, el cual slo tiene un protn en cada ncleo. Los tomos de origen natural contienen entre 1 y 93 protones en su ncleo. Los tomos ms pesados, con an ms protones, han sido creados en laboratorios pero son inestables y no son de origen natural. Todos los tomos que tienen el mismo nmero de protones en sus ncleos tienen propiedades qumicas idnticas y son llamados elementos. Existen 92 elementos de origen natural que, en varias combinaciones, forman el mundo fsico. El nmero de protones (p+) en el ncleo es usado para definir cada elemento y se llama nmero atmico (z). El hidrgeno, con un solo protn, tiene un nmero atmico de 1. La suma del nmero de protones y neutrones (n) en el ncleo de un tomo se llama el nmero de masa atmica (a), a = p+ + n. Cada elemento puede tener varias estructuras atmicas llamadas istopos, cada una con un nmero diferente de neutrones en su ncleo, proporcionndole a cada uno un peso atmico diferente. Aunque estos istopos de un elemento tengan diferentes pesos atmicos, tendrn propiedades qumicas idnticas y formarn compuestos que tienen las mismas propiedades. Los istopos se escriben con el nmero atmico (z) como subndice delante del smbolo qumico y el nmero de masa aX). El atmica (a) como suprandice ( z hidrgeno tiene tres istopos. El istopo ms comn del hidrgeno no tiene ningn neutrn en su ncleo (1 1H), el segundo istopo ms comn tiene un neutrn (2 1H) y el tercer istopo contiene dos neutrones (3 1H). Todos estos istopos contienen un solo protn en el ncleo. La escala de masa atmica es una escala de masa relativa basada en la
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masa del istopo de carbono, 12 6 C, el cual tiene una masa de exactamente 12,0 unidades de masa atmica (amu). Esta escala se usa para simplificar la expresin de valores de masa tan pequeos para cada istopo de cada elemento. La masa de un neutrn, o un protn, es ms o menos igual a 1 unidad de masa atmica (amu). El peso atmico de un elemento es igual al promedio ponderado de la masa de todos los istopos del elemento en la escala de peso atmico. Por ejemplo, los tres istopos del 2 3 hidrgeno, 1 1H, 1H y 1H, tienen masas de 1,0078, 2,0140 y 3,01605 unidades de masa atmica, respectivamente. La fraccin de cada istopo que es de origen natural es 0,99985, 1,5 x 10-4 y 10 11. Por lo tanto, el peso atmico del hidrgeno es: (0,99985) 1,0078 + (1,5 x 10-4) 2,0140 + 10-11 (3,01605) = 1,0079. Algunas combinaciones de neutrones y protones no son estables en el ncleo de un tomo. Estos ncleos inestables se descomponen naturalmente, o se desintegran, formando tomos de elementos totalmente diferentes. Esta desintegracin es una reaccin nuclear (fsica) que no supone ni una reaccin qumica con el oxgeno ni una actividad biolgica normalmente asociada con la desintegracin qumica. Los istopos sometidos a la desintegracin nuclear son calificados de radioactivos. Cuando un tomo se desintegra, el tomo libera partculas subatmicas y energa (radioactividad). La radioactividad se usa ampliamente para la evaluacin analtica en laboratorio de los productos qumicos y minerales. Algunos registros de evaluacin del pozo usan una fuente radioactiva o la radiacin de fondo natural para identificar y evaluar las formaciones y los fluidos de las formaciones. Los tomos de un elemento forman un enlace con los tomos de otros elementos para formar compuestos, ya sea transfiriendo electrones (enlace inico) o compartiendo electrones (enlace covalente). El enlace es la combinacin de fuerzas atractivas entre tomos que los hace actuar como un compuesto o una unidad. La manera en que el enlace ocurre trae
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Dos o ms elementos pueden combinarse para formar un compuesto.

importantes consecuencias para las propiedades fsicas de un compuesto. Dos o ms elementos pueden combinarse para formar un compuesto. Los elementos de un compuesto estn ligados por sus electrones comunes. Los compuestos tienen diferentes propiedades qumicas y fsicas respecto a los elementos que los componen. Por ejemplo, tanto el hidrgeno y el oxgeno son gases bajo condiciones estndar, pero cuando se combinan para formar agua, existen en forma de lquido. La Tabla 3 enumera el nombre qumico, la frmula y el nombre comn de los compuestos ms comunes utilizados en la industria de fluidos de perforacin. La unidad ms pequea en que se puede dividir un compuesto es la molcula, una combinacin de tomos fuertemente ligados. Las molculas se componen de dos o ms tomos enlazados qumicamente. Los tomos de una molcula siempre se combinan
Nombre Frmula Nombre Comn Nitrato de plata AgNO3 xido alumnico Al2O3 Almina Sulfato brico BaSO4 Barita Carbonato brico BaCO3 Witherita mineral Hidrxido brico Ba(OH)2 Hidrxido de calcio Ca(OH)2 Cal hidratada Sulfato de calcio CaSO4 Anhidrita (anhidro) Sulfato de calcio CaSO4 2H2O Yeso (hidratado) Carbonato de calcio CaCO3 Caliza, mrmol, calcita Cloruro de calcio CaCl2 xido de calcio CaO Cal viva, cal caliente cido clorhdrico HCl cido muritico xido de H2O Agua hidrgeno cido sulfrico H2SO4 Sulfuro de H2S hidrgeno

segn proporciones particulares y con orientaciones especficas. Las molculas no se pueden dividir en unidades ms pequeas y siguen manteniendo las propiedades qumicas exclusivas del compuesto. Se puede describir la composicin de un compuesto mediante una simple frmula qumica que usa los smbolos atmicos y los subndices que indican el nmero de cada tomo contenido en la molcula ms simple. Por ejemplo, la ms pequea partcula del dixido de carbono es una molcula con un tomo de carbono enlazado con dos tomos de oxgeno y puede ser representada por la frmula qumica CO2. Los grupos de tomos enlazados tambin pueden ser iones (iones poliatmicos). Por ejemplo, el ion hidroxilo, OH-, es un anin con una carga 1- neta, o un electrn adicional. El ion amnico, NH4+, es un catin poliatmico con una carga 1+.

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Nombre xido de magnesio Hidrxido de magnesio cido ntrico Cloruro de potasio Hidrxido de sodio Bicarbonato de sodio Cloruro de sodio Carbonato de sodio Sulfato de sodio Pirofosfato cido de sodio Tetrafosfato de sodio Dixido de silicio Carbonato de cinc Sulfuro de cinc xido de cinc

Frmula MgO Mg(OH)2 HNO3 KCl NaOH

Nombre Comn xido de magnesio

Agua fuerte Muriato de potasa Soda custica Bicarbonato NaHCO3 de sodio NaCl Sal Na2CO3 Carbonato de sodio Na2SO410H2O Torta de sal, sal de Glauber Na2H2P2O7 SAPP Na6P4O13 SiO2 ZnCO3 ZnS ZnO Phos Cuarzo, slice

Tabla 3: Compuestos comunes.

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Valencia
La valencia de un elemento o ion es el nmero de electrones que el elemento o ion puede adquirir, perder o compartir para convertirse en un compuesto estable de carga neutra. El tomo de hidrgeno ha sido tomado como referencia y tiene un enlace positivo, o una valencia de 1+. La valencia determina los elementos o iones que se combinarn y la proporcin en que se combinarn. Por ejemplo, un tomo de cloro (Cl) se combina con un tomo de hidrgeno (H, valencia de 1+) para formar cido clorhdrico (HCl); por lo tanto, el cloro debe tener una valencia de 1-. Un tomo de oxgeno (O) se combina con dos tomos de hidrgeno para formar agua (H2O); por lo tanto el oxgeno tiene una valencia de 2-. Un tomo de sodio (Na) se combina con un tomo de cloro (Cl, valencia de 1-) para formar sal (NaCl); por lo tanto el sodio debe tener una valencia de 1+. Un tomo de calcio (Ca) se combina con dos tomos de cloro para formar cloruro de calcio (CaCl2); por lo tanto el calcio debe tener una valencia de 2+. Siguiendo este mismo razonamiento, la valencia de K en KCl tambin debe ser de 1+. Si consideramos el compuesto H2SO4, podemos ver que la valencia del grupo o ion sulfato (SO4) debe ser de 2-, ya que hay dos tomos de hidrgeno. Se toma el ion sulfato (SO42-) como unidad completa. En el caso de la soda custica (NaOH), como Na tiene una valencia de 1+, el ion hidroxilo (OH) debe tener una valencia de 1-. Para el hidrxido de calcio (cal), como el calcio tiene una valencia de 2+ y el ion hidroxilo una valencia de 1-, entonces el compuesto Ca(OH)2 debe tener dos iones hidroxilo. Muchos elementos, tales como el hierro, cromo, nquel, cloro y azufre, pueden tener varias valencias. La valencia tambin se llama frecuentemente estado de oxidacin (tal como aparece ms adelante en la Tabla 5). La Tabla 4 proporciona una lista de elementos e iones comunes (grupos), con sus respectivos smbolos y valencias.
Elemento Hidrgeno Oxgeno Potasio Sodio Calcio Magnesio Aluminio Cinc Hierro Plata Carbono Fsforo Azufre Cloro Ion o Grupo Hidrxido xido Carbonato Bicarbonato Sulfato Sulfito Sulfuro Nitrato Nitrito Fosfato Amonio Acetato Formiato Tiocianato Smbolo H O K Na Ca Mg Al Zn Fe Ag C P S Cl Smbolo OH O CO3 HCO3 SO4 SO3 S NO3 NO2 PO4 NH4 C2H3O2 CHO2 SCN Valencia 1+ 21+ 1+ 2+ 2+ 3+ 2+ 3+, 2+ 1+ 4+ 5+ 2+,4+,6+ 1-,1+,3+,5+,7+ Valencia 12212221131+ 111-

La valencia determina los elementos o iones que se combinarn y la proporcin en que se combinarn.

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Tabla 4: Smbolos comunes y valencia.

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Capa Electrnica
Los electrones gravitan alrededor del ncleo de un tomo en agrupaciones ordenadas llamadas capas electrnicas. Cada capa electrnica slo puede contener un nmero mximo especfico de electrones. La primera rbita o capa electrnica no debe contener ms de dos electrones, y en general, cada capa electrnica subsiguiente no puede contener ms de ocho electrones. Cada capa electrnica subsiguiente tiene una rbita de mayor dimetro. Las capas electrnicas completamente llenadas forman estructuras estables (menos reactivas), es decir que tienen tendencia a no aceptar o ceder electrones. En general, los tomos individuales tienen inicialmente una carga elctrica equilibrada (con el mismo nmero de electrones y protones), pero pueden ceder o aceptar electrones para llenar las capas electrnicas. La rbita exterior es designada como la rbita de electrones de valencia (capa de valencia), porque determina la valencia que un tomo tendr. La disposicin de los elementos llamada Tabla Peridica alinea los elementos que tienen el mismo nmero de electrones en la capa de valencia, en columnas (ver la Tabla 5).

La rbita exterior es designada como la rbita de electrones de valencia (capa de valencia)...

Enlace Inico
Como lo muestra la Figura 2, el sodio y el cloro forman un compuesto de cloruro de sodio cuando el sodio pierde y el cloro adquiere un electrn (llamado enlace inico) para formar capas electrnicas exteriores llenas. El tomo de sodio (nmero atmico 11) tiene 11 protones y 11 electrones; por lo tanto, los 11 electrones estn dispuestos de la siguiente manera: dos en la primera capa, ocho en la segunda capa y un solo electrn en la tercera capa. El electrn nico de la capa de valencia exterior hace que el sodio est dispuesto a ceder un electrn al ser combinado con otros tomos para formar una estructura estable con su ltima capa llena. Si se pierde un electrn (1-), el sodio se convierte en un ion con una carga o valencia de 1+. El tomo de cloro (nmero atmico 17) tiene 17 protones y 17 electrones. Los electrones estn dispuestos con dos en la primera capa, ocho en la segunda capa y siete en la tercera capa. Los siete electrones de la capa de valencia exterior hacen que el cloro est dispuesto a adquirir un electrn para llenar su ltima capa. Si se adquiere un electrn, el cloro se convierte en un ion con una carga o valencia de 1-. Por lo tanto, la combinacin de un tomo de sodio y
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tomo de sodio tomo de cloro

11+

17+

capa exterior de 1 electrn tomos neutros

capa exterior de 7 electrones

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

11+

17+

Transferencia de un electrn

+
Enlace inico 11+ Electrn transferido 17+

Ion Na+ Ion Cl Cada tomo tiene 8 electrones en la capa exterior Compuesto de cloruro de sodio

Figura 2: Capas electrnicas y enlace inico.

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1a

2a

3b

4b

5b

6b

7b

1b

2b

3a

4a

5a

6a

7a

1 H

+1 -1

2 He
4,00260

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1,008

+1 Nmero atmico Estados de oxidacin Smbolo Peso atmico 10,81 Elementos de transicin Grupo 8 12,011 118,69

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3 Li
+3

4 Be 50 Sn
+2 +4

+2 +2 +4 -4

Clave
5 B 6 C 7 N

8 O

-2

9 F

-1

10 Ne

6,94

9,01218

+1 +2 +3 +4 +5 -1 14,0067 -2 -3 +2 +4 -4

15,9994

18,9984

20,17

11 Na 13 Al
+3 26,9815 +2 +3 +4 50,941 +4 51,996 55,847 58,9332 +3 58,71 +3 63,546 +2 +4 107,868 +2 +4 65,37 +1

+1

12 Mg

+2

14 Si
28,086 +3

15 P
30,9738

+3 +5 -3

16 S
32,06

+4 +6 -2

17 Cl
35,453

18 Ar
+1 +5 +7 -1 39,948

4A.8 23 V
+2 +3 +6 +2 +3 +2 +3 +2 +3 +1 +2 +2 +2 +3 +4 +5 +3 +5 95,94 98,9062 +6 +5 101,07 +4 +6 +7 190,2 192,22 195,09 102,9055 +3 +4 106,4 +3 +4 +2 +3 +4 54,9380 +7 +4 +6 +7

22,9898

24,305

19 K

+1

20 Ca

+2

21 Sc

+3

22 Ti

24 Cr

25 Mn

26 Fe

27 Co

28 Ni

29 Cu

30 Zn

31 Ga
69,72 +2

32 Ge
72,59

+2 +4

33 As
74,9216

+3 +5 -3

34 Se
78,96

+4 +6 -2

35 Br
79,904

+1 +5 -1

36 Kr
83,80

39,102

40,08

44,9559

47,90

37 Rb
+6 92,9064 +4

+1

38 Sr

+2

39 Y

+3

40 Zr

41 Nb

42 Mo

43 Tc

44 Ru

45 Rh

46 Pd

47 Ag

48 Cd
112,40

49 In
114,82

+3

50 Sn
118,69

+2 +4

51 Sb
121,75

+3 +5 -3

52 Te
127,60

+4 +6 -2

53 I

54 Xe
+1 +5 +7 126,9045 -1 131,30

85,467

87,62

88,9059

91,22

55 Cs 73 Ta
180,947 186,2 183,85

+1

56 Ba 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt

+2

57* La

+3

72 Hf

79 Au
196,9665

+1 +3

80 Hg
200,59

+1 +2

81 Tl
204,37

+1 +3

82 Pb
207,2

+2 +4

83 Bi
208,9806

+3 +5

84 Po
(209)

+2 +4

85 At
(210)

86 Rn
(222)

132,9055

137,34

138,9055

178,49

87 Fr

+1

88 Ra

+2

89** Ac

+3

104

105

(223)

(226)

(227)

*Lantnidos 92 U 93 Np 94 Pu

58 Ce 95 Am

59 Pr

60 Nd

61 Pm

62 Sm

63 Eu

64 Gd 96 Cm

65 Tb 97 Bk

66 Dy 98 Cf

67 Ho 99 Es

68 Er 100 Fm

69 Tm 101 Md

70 Yb 102 No

71 Lu 103 Lr

**Actnidos

90 Th

91 Pa

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Tabla 5: Tabla peridica.

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Para los tomos que tienen uno, dos y tres electrones de valencia es ms fcil ceder electrones

un tomo de cloro forma el compuesto estable de cloruro de sodio, NaCl. El nico electrn de valencia de sodio es transferido del tomo de sodio a la capa exterior del tomo de cloro. Por qu el sodio cede su electrn y el cloro lo acepta? La teora relacionada con el comportamiento de los tomos supone que cada tomo procura lograr una capa electrnica exterior llena con ocho electrones. Para los tomos que tienen uno, dos y tres electrones de valencia es ms fcil ceder electrones, mientras que para los tomos que tienen cuatro, cinco, seis y siete electrones de valencia es ms fcil aceptarlos. En el caso del sodio y del cloro, el sodio cede un electrn, resultando en una carga neta de +1, y el cloro acepta un electrn, resultando en una carga neta de 1. Con estos cambios, ninguno de los

tomos es considerado como neutro. El tomo de sodio se ha convertido en un ion con una carga positiva (escrito Na+) y el tomo de cloro se ha convertido en un ion con una carga negativa (escrito Cl-). La transferencia de electrones y la formacin de iones son confirmadas por el hecho que el NaCl derretido es conductor de electricidad, y cuando se aplica una corriente a la sal derretida, metal de sodio se acumula en el polo negativo de la celda (ctodo) y cloro se acumula en el polo positivo (nodo). Por lo tanto, el ion sodio es el catin y el ion cloruro es el anin. Al escribir el nombre de un compuesto, se suele escribir primero el catin. Como el sodio cede un electrn, se dice que es electropositivo, y como cede este electrn con facilidad, se dice que es fuertemente electropositivo.

Enlace Covalente
El intercambio de pares de electrones para formar enlaces entre tomos se llama enlace covalente. A diferencia del cloruro de sodio en el cual se produce una transferencia de electrones (enlace inico), el enlace covalente es el intercambio simultneo de electrones. Tanto el agua como el gas de hidrgeno son buenos ejemplos de compuestos con enlaces covalentes (ver la Figura 3). En una molcula de agua, cada uno de los dos tomos de hidrgeno comparte un electrn con los seis electrones de la segunda capa electrnica del oxgeno, para llenarla con ocho electrones. Asimismo, cada tomo de hidrgeno en una molcula de agua comparte uno de los seis electrones de la segunda capa electrnica del tomo de oxgeno para llenar su primera capa electrnica con dos electrones. Los compuestos que son objeto de un alto nivel de intercambio de electrones tienen altas fuerzas interatmicas y bajas fuerzas intramoleculares. En general, las bajas fuerzas intramoleculares no son
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el enlace covalente es el intercambio simultneo de electrones.

suficientes para mantener una estructura rgida. Por ese motivo, los compuestos con enlaces covalentes suelen ser lquidos y gases. Enlace de hidrgeno: Algunos compuestos covalentes tienen un intercambio incompleto del electrn en el enlace. Esto resulta en cargas positivas y negativas parciales en los tomos dispuestos de una manera que polariza la molcula. Por ejemplo, en el agua (H2O), los dos tomos de hidrgeno permanecen parcialmente positivos y el tomo de oxgeno permanece parcialmente negativo. Las cargas negativas del oxgeno dominan un lado de la molcula, mientras que las cargas positivas de los tomos de hidrgeno dominan el otro lado, formando una molcula polar (ver la Figura 4). Los tomos de hidrgeno de las molculas de agua son atrados por los tomos de oxgeno de otras molculas de agua cercanas. Esta atraccin entre el polo positivo de hidrgeno de una molcula y el polo negativo de oxgeno de otra molcula se llama enlace de hidrgeno. Se
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Agua: 2 tomos de hidrgeno

tomo de oxgeno

Se combinan para formar

Agua (H2O)

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________
Enlace covalente

1+

1+

8+

Intercambio de electrones

8+

1+
Capa electrnica exterior con 1 electrn

1+
Cada tomo tiene una capa electrnica llena

Capa electrnica exterior con 6 electrones

Gas de hidrgeno: 2 tomos de hidrgeno

Se combinan para formar

Gas de hidrgeno (H2)

1+

1+

Enlace covalente Intercambio de electrones

1+

1+

Figura 3: Enlace covalente de agua y gas de hidrgeno.

La polaridad del agua explica algunos de los fenmenos observados en los fluidos de perforacin.

estima que las fuerzas de enlace de hidrgeno slo constituyen un dcimo a un treintavo de las fuerzas del enlace covalente. Estos enlaces dbiles alternan fcilmente entre las molculas y cambian de asociacin, es decir, formando y rompiendo enlaces entre las molculas cercanas. El sulfuro de hidrgeno (H2S) es un gas, aunque se trate de una molcula ms pesada que el agua (H2O), porque la distribucin de la carga no es polar. Los dos tomos de hidrgeno slo tienen una carga positiva dbil y el azufre slo es dbilmente negativo, formando una estructura equilibrada. La ausencia de una estructura polar fuerte permite que las molculas individuales se difundan en un gas bajo las condiciones estndar. La polaridad del agua explica algunos de los fenmenos observados en los fluidos de perforacin. Las arcillas y las lutitas son estructuras complejas, fuertemente cargadas. La atraccin entre las cargas de la molcula de agua y los sitios de carga de las laminillas de arcilla resulta en la
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Molcula de agua (H2O)

H+
Carga positiva en el lado del hidrgeno

O2 H+

Carga negativa en el lado del oxgeno

Orientacin de la carga polar

H+ O2 H+ O2

H+

H+ H+ H+ O2 H+ H+
Atraccin entre el lado de hidrgeno positivo y el lado de oxgeno negativo

O2 H+

O2 H+

Figura 4: Molcula polar y enlace de hidrgeno en el agua.

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O H H O H H H + Si O OH Al O Al O Si O H O H H O H O O H OH O H

O H O H O Si O OH Al O Si + O H O H O H Al O Si O O H OH O + Si O H O H

O H O H O Si O OH Al O Si + O H O H O H Al O Si O O H OH O + Si O H O H

O H O H O Si O OH Al O Si + O H O H O H O + Si O Al O Si O H OH O H H

Agua con enlace de hidrgeno

O Si O

Capa de slice

Arcilla

Capa de almina Capa de slice

+
H

Si +

Agua con enlace de hidrgeno

Figura 5: Hidratacin de la arcilla por el agua a travs del enlace de hidrgeno.

El enlace inico es tan fuerte como el enlace covalente, y ambos son mucho ms fuertes que el enlace de hidrgeno.

hidratacin de la arcilla. Las arcillas tienen una fuerte carga negativa en su gran superficie planar y cargas positivas a lo largo de sus bordes finos. El lado de hidrgeno positivo de la molcula de agua es atrado por la gran superficie negativa de la arcilla y formar un enlace de hidrgeno con sta. Esta adsorcin de agua puede tener un espesor de varias capas, esparciendo e hinchando las capas adyacentes de arcilla (ver la Figura 5). El intercambio catinico (intercambio de cationes con enlaces inicos) dentro de una arcilla puede desplazar el agua de hidratacin y flocular las partculas de arcilla, porque sus enlaces son ms fuertes que los enlaces dbiles de hidrgeno del agua.

Muchos compuestos contienen enlaces covalentes y enlaces inicos. El carbonato de sodio (Na2CO3) es un ejemplo de un compuesto que contiene enlaces covalentes y enlaces inicos. Los enlaces entre el carbono y el oxgeno en el grupo de carbonato (CO32-) son covalentes (intercambio de electrones), mientras que los enlaces entre el ion sodio (Na+) y el grupo de carbonato son inicos (transferencia de electrones). Cuando el carbonato de sodio se disuelve, el sodio se disocia del grupo de carbonato, mientras que el carbono y el oxgeno del grupo de carbonato siguen funcionando como una sola unidad. El enlace inico es tan fuerte como el enlace covalente, y ambos son mucho ms fuertes que el enlace de hidrgeno.

Compuestos
Un compuesto es una substancia compuesta por elementos en proporciones definidas. La sal comn es un compuesto inico; se puede descomponer en los elementos sodio (Na) y cloro (Cl). Las siguientes reglas aplican a todos los compuestos: La composicin de un compuesto siempre es la misma; es definida y precisa. Los elementos pierden su identidad (sus propiedades exclusivas) cuando son combinados para formar un compuesto. Un compuesto es homogneo.

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Frmulas
Como un compuesto especfico siempre contiene los mismos elementos combinados precisamente segn la misma proporcin, su composicin puede ser representada por una frmula. La frmula de un compuesto representa una molcula del compuesto. Los tomos y compuestos qumicos no forman ni reaccionan con una sola molcula a la vez. En cambio, millones de molculas y tomos estn reaccionando simultneamente. Debido a su pequeo tamao, es imposible contar el nmero de tomos involucrados en las reacciones qumicas. Se usa el peso para medir la cantidad de productos qumicos involucrados en las reacciones qumicas. Como un tomo de sodio pesa 22,99 amu y un tomo de cloro pesa 35,45 amu, entonces en base a la proporcin, los tomos en 22,99 g de sodio deberan combinarse con el nmero exacto de tomos en 35,45 g de cloro para formar la sal. Este principio de proporcin es eficaz con cualquier unidad de medida gramos, libras, kg, toneladas, etc. pero el gramo es la unidad de medida que se usa ms comnmente. Cuando est expresado en gramos, el peso atmico corresponde a 6,023 x 1023 tomos. Esta cantidad es el peso molecular de un tomo-gramo o mol. Un mol es una unidad de medida cuantitativa que contiene el nmero exacto de tomos, molculas o unidades de frmula que tienen una masa en gramos igual al peso atmico, molecular o de frmula. Un mol de un elemento contiene el mismo nmero de unidades qumicas (tomos, molculas o unidades) que la cantidad exacta de 12 g de carbono 12, o el nmero de Avogadro; 6,023 x 1023 de unidades qumicas. Un uso comn del mol es el peso de frmula expresado en gramos. Para NaCl (sal), el peso de frmula es 58,44, por lo tanto un mol de cloruro de sodio sera de 58,44 g. El nmero de tomos de un elemento en la frmula de un compuesto es igual al nmero de moles de ese elemento que son necesarios para constituir un mol del compuesto. En el agua, dos moles de hidrgeno reaccionan con un mol de oxgeno para formar un mol de agua. En base al peso, el hidrgeno (peso atmico de 1,01) se combina con el oxgeno (peso atmico de 16,00) segn la proporcin de 2,02 g de hidrgeno a 16,00 g de oxgeno; es decir, una proporcin de dos moles de hidrgeno a un mol de oxgeno. Por lo tanto, la frmula es H2O. El carbono (peso atmico de 12,01) se combina con el oxgeno segn la proporcin de 12,01 g de carbono a 32,00 g de oxgeno, para formar dixido de carbono. Por lo tanto, la frmula es CO2. El subndice 2 se refiere solamente al oxgeno, y significa que hay dos tomos de oxgeno en cada molcula. Queda entendido que los tomos de una frmula en la cual no se especifica ningn subndice, tienen un subndice de 1. La suma de los pesos atmicos de los tomos de una frmula qumica se llama peso de frmula. Si la frmula qumica de una substancia es la frmula molecular, el peso de frmula tambin es el peso molecular. Por lo tanto, el peso de frmula de NaCl es 58,44. Este valor se obtiene sumando el peso atmico del sodio (22,99) con el peso atmico del cloro (35,45). Un compuesto especfico siempre contiene los mismos elementos combinados precisamente segn la misma proporcin en peso, y la composicin es representada por la frmula ms simple que describe el compuesto. CaCl2, Fe2O3 y BaSO4 son ejemplos de frmulas de compuestos.

La frmula de un compuesto representa una molcula del compuesto.

La suma de los pesos atmicos de los tomos de una frmula qumica se llama peso de frmula.

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Estequiometra Reacciones Estequiomtricas


La estequiometra trata sobre las cantidades y proporciones exactas de las substancias que reaccionan.
La razn por la que los compuestos contienen proporciones fijas de elementos es que los tomos reaccionan con otros tomos de conformidad con su valencia. Como se indic previamente, los tomos reaccionan de conformidad con estas proporciones, en base a los pesos fijos de cada tomo involucrado. La determinacin de los pesos se llama estequiometra. La estequiometra trata sobre las cantidades y proporciones exactas de las substancias que reaccionan. Los clculos estequiomtricos permiten determinar el peso y la proporcin exacta de los productos qumicos que reaccionarn, de manera que se pueda lograr el resultado deseado.

Peso Equivalente
En muchos casos, las pruebas y las reacciones qumicas son realizadas con materiales desconocidos. Como no conocemos la composicin exacta, mucha veces resulta prctico expresar los resultados en trminos de equivalentes de un compuesto estndar, en vez de moles. Por ejemplo, en la ingeniera de lodo, valoramos el filtrado de lodo base agua para medir la dureza total y expresamos el resultado como si se tratara exclusivamente de calcio. En realidad, esta valoracin de la dureza total mide tanto el magnesio como el calcio, de manera que expresamos la dureza total en equivalentes de calcio. El peso equivalente est definido como el peso de frmula de un elemento, compuesto o ion dividido por el nmero de veces que est involucrado en una reaccin especfica. Como ejemplo, para los cidos, el nmero de tomos de hidrgeno en la frmula qumica determina el peso equivalente. Los cidos reaccionan cediendo protones (iones hidrgeno). Suponiendo que se usa cido sulfrico (H2SO4, peso de frmula de 98) para reducir el pH. La reaccin puede escribirse de la siguiente manera: H2SO4 + 2OH 2H2O + SO42 Un mol de H2SO4 reacciona con dos moles de OH-. Desde este punto de vista, 12 mol de cido sulfrico es equivalente a un mol de hidroxilo. Para quitar solamente un mol de OH-, se necesita solamente 12 mol de H2SO4. En base al peso de frmula, esto corresponde a 98 2 49 g. Por lo tanto, el peso equivalente de H2SO4 es 49 g. Para consumir la misma cantidad de OH- usando cido clorhdrico (HCl, peso de frmula de 36,5) que slo tiene un tomo de hidrgeno, la reaccin se escribira de la siguiente manera: HCl + OH H2O + Cl Como un mol de HCl reacciona con un solo mol de OH-, el peso equivalente del cido clorhdrico es su peso de frmula, 36,5 g. Mediante este mtodo de peso equivalente, 49 g de H2SO4 es equivalente a 36,5 g de HCl. Usando este principio, si una prueba piloto realizada en el laboratorio demuestra que se requiere 36,5 lb/bbl de HCl para neutralizar un fluido de alto pH, y el equipo de perforacin slo tiene H2SO4 disponible, entonces el fluido tambin podra ser neutralizado con 49 lb/bbl de H2SO4.

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Balancear una Ecuacin


Una de las primeras etapas incluidas en la determinacin de las reacciones estequiomtricas es balancear la ecuacin qumica. Las ecuaciones qumicas siempre deben mantener el mismo nmero de cada tomo en ambos lados de la ecuacin. Si todos los reactivos y productos son conocidos, la mejor manera de proceder consiste en seleccionar un elemento de valencia conocida y balancear toda la ecuacin basndose en este elemento. Muchos elementos pueden tener ms de una valencia, lo cual complica el proceso. Si est presente, el oxgeno debera ser usado para balancear la ecuacin. La flecha o flechas indican las reacciones o transformaciones qumicas y deberan ser consideradas como un signo de igual (=) usado en matemtica. Consideremos la siguiente ecuacin desbalanceada que describe la reaccin entre el hierro (Fe3+) y el oxgeno (O2-), produciendo xido de hierro: Fe3+ + O22 Fe23+O32 Esta ecuacin no est balanceada en lo que se refiere al nmero de tomos o cargas de valencia. Comenzando con el oxgeno, la ecuacin no est balanceada porque hay dos tomos de oxgeno en el lado izquierdo y tres en el lado derecho. Primero, balancear el nmero de tomos de oxgeno, luego los tomos de hierro. Las cargas de valencia tambin estn desbalanceadas, con cuatro cargas negativas (2 x 2-) a la izquierda y seis cargas negativas (3 x 2-) a la derecha. Si se usa un 2 delante del xido de hierro y un 3 delante del oxgeno, la ecuacin se convierte en: Fe3+ + 3O22 2Fe23+O32 Ahora, el nmero de tomos de oxgeno y las cargas negativas estn balanceados. Sin embargo, el hierro debe ser balanceado. Como resultado del balance de los tomos de oxgeno, ahora hay un tomo de hierro a la izquierda y cuatro tomos de hierro (2 x 2) [con 12 cargas positivas, 2 x 2 x 3+] a la derecha. Para balancear totalmente la ecuacin, debe haber cuatro tomos de hierro con 12 cargas positivas a la izquierda. Si se coloca un 4 delante del hierro, la ecuacin queda balanceada: 4Fe3+ + 3O22 2Fe23+O32 Desde el punto de vista estequiomtrico, cuatro moles de hierro se combinan con tres moles de oxgeno para producir dos moles de xido de hierro. Consideremos el siguiente problema: Usando la reaccin anterior, cuntos gramos de oxgeno seran necesarios para reaccionar con 140 g de hierro a fin de producir xido de hierro? 4Fe + 3O2 2Fe2O3 4 moles de hierro + 3 moles de oxgeno 2 moles de xido de hierro peso atmico de Fe = 55,85, por lo tanto 4 moles de Fe = 4 x 55,85 = 223,4 g peso atmico de O 16, por lo tanto 3 moles de O2 = 3 x 2 x 16 = 96 g Como se usa solamente 140 g de hierro (no 223,4), la proporcin de 140 dividido por 223,4 puede ser multiplicada por los 96 g de oxgeno para determinar la cantidad de oxgeno necesaria para reaccionar con 140 g de hierro. Oxgeno requerido = 140 g Fe 223,4 g Fe x 96 g O2 = 60,2 g O2 Por lo tanto, se requiere 60,2 g de oxgeno para reaccionar con 140 g de hierro a fin de producir xido de hierro.

Las ecuaciones qumicas siempre deben mantener el mismo nmero de cada tomo...

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Solubilidad
SOLUCIONES
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Si se aade azcar al agua, sta se disuelve, formando una solucin de azcar en agua. La solucin es homognea cuando no se puede observar ninguna partcula de azcar. El azcar constituye el soluto; es decir la substancia que se disuelve. El agua constituye el solvente; es decir la substancia que efecta la disolucin. Pequeas adiciones de azcar se disolvern hasta llegar a un punto en que la solucin no es capaz de disolver cantidades adicionales de azcar. Esto ser indicado por el hecho que los cristales aadidos se acumulan al fondo del vaso sin disolverse, aunque el contenido del vaso se agitara bien. Cuando una solucin ha disuelto todo el soluto que es capaz de disolverse a una temperatura determinada, se dice que la solucin est saturada, y dicha cantidad de soluto constituye su solubilidad.

H+ H+ O 2 H+ Na+ H+ O 2 H+ H+ O 2

H+ H+ O 2 H+

H+ O 2 H+ O
2

H+

El ion sodio es compacto con enlaces relativamente fuertes con el agua.

H+ O 2 H+ O 2 H
+

H+ H+ Cl H+ O 2 H+ H+ O 2 H+ O 2

EFECTOS

DEL ENLACE

Muchos compuestos inicos son solubles en el agua.

La solubilidad de los compuestos en solventes polares, como el agua, puede ser generalmente explicada por sus enlaces. Los compuestos covalentes polares, como el CO2, son generalmente solubles en agua. Cuando su atraccin a los enlaces de hidrgeno del agua es ms fuerte que su atraccin a las cargas de otras molculas del compuesto, las molculas del compuesto se dispersan en la solucin. Los compuestos covalentes no polares, tales como el metano (CH4), son generalmente insolubles en el agua y otros solventes polares, pero suelen ser dispersibles en solventes no polares, tales como el aceite diesel. Al disolverse, los compuestos no inicos estn molecularmente dispersos, pero no ionizados. Muchos compuestos inicos son solubles en el agua. Si las fuerzas de atraccin entre las molculas del agua y los iones son mayores que las fuerzas que mantienen los iones en
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H+

El ion cloruro es ms grande con enlaces ms dbiles con el agua.

Figura 6: Ionizacin del cloruro de sodio en el agua.

sus cristales, los iones atraern una capa de molculas de agua y se soltarn de su red cristalina, de la manera ilustrada para el cloruro de sodio (ver la Figura 6). Las sales (compuestos) con cationes monovalentes (sodio (1+) en carbonato de sodio, Na2CO3) o aniones monovalentes (cloro (1-) en cloruro de calcio, CaCl2) son generalmente solubles en el agua. Las sales de cationes multivalentes combinados con aniones multivalentes (calcio (2+) y sulfato (2-) [en el yeso CaSO4, por ejemplo]) son generalmente insolubles o
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Qumica Bsica

Los compuestos enlazados por iones se disuelven o solubilizan en iones...

moderadamente solubles. Las fuerzas que mantienen unidos a los iones en las sales de cationes multivalentes y aniones multivalentes son considerablemente ms grandes que las fuerzas que mantienen unidos a los iones en las sales de cationes monovalentes o aniones monovalentes. Los compuestos de enlace inico se disuelven o solubilizan en iones, mientras que los compuestos de enlace covalente son solubles como molculas. Las salmueras son soluciones con una alta concentracin de sales solubles y son ms viscosas que el agua dulce, porque las sales disueltas reducen el agua libre al atraer grandes capas de agua alrededor de ellas, lo cual restringe el movimiento libre del agua. Los compuestos inicos son generalmente insolubles en los solventes no polares tales como el aceite diesel.

FACTORES

QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

CUANTIFICACIN

DE LA

SOLUBILIDAD

Los fluidos de perforacin base agua son generalmente mantenidos dentro del rango de 8 a 12 pH

La cantidad de soluto que se disolver en una cantidad de solvente para producir una solucin saturada se llama la solubilidad del soluto en el solvente. La solubilidad de un slido, lquido o gas en un lquido est generalmente expresada en unidades de gramos de soluto por 100 g de agua. La Tabla 6 enumera el grado de solubilidad de varios compuestos comunes utilizados en los fluidos de perforacin.
Solubilidad (g por 100 g agua) 119 47,5 36 34,7 21,5 9,6 0,290 0,185 0,129 0,0014 0,0009 0,0002 0,00016

Compuesto NaOH CaCl2 NaCl KCl Na2CO3 NaHCO3 CaSO4 Ca(OH)2 MgCO3 CaCO3 Mg(OH)2 BaSO4 ZnO

Nombre Comn Soda custica Cloruro de calcio Cloruro de sodio (sal de cocina) Cloruro de potasio Carbonato de sodio Bicarbonato de sodio Anhidrita Cal Carbonato de magnesio Caliza Leche de magnesio Barita xido de cinc

Tabla 6: Solubilidad de productos qumicos comunes.


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Temperatura pH (cido o bsico) Ambiente inico (salinidad) Presin 1. Temperatura. La solubilidad aumenta a medida que la temperatura aumenta para la mayora de los slidos y lquidos. La solubilidad de los gases suele disminuir a medida que la temperatura aumenta. 2. pH. El pH es una medida del carcter cido o bsico relativo de una solucin (descrito detalladamente ms adelante). La solubilidad de muchos productos qumicos depende del pH. Algunos productos qumicos, tales como las sales multivalentes de hidrxido y carbonato, son ms solubles en condiciones cidas. Otros productos qumicos slo son solubles en un rango de pH neutro, mientras que otros (cidos orgnicos tales como la lignito y el lignosulfonato) son ms solubles a medida que el pH aumenta hasta > 9,5. Los iones calcio y magnesio son solubles a un pH cido a neutro, pero son menos solubles cuando el pH es alto, de la manera indicada para el calcio en la Figura 7. A medida que aumentan con el pH, los iones hidrxido reaccionan con el calcio y el magnesio para precipitar hidrxido de calcio e hidrxido de magnesio. Otros compuestos, tales como los iones carbonato y sulfuro, cambian de especie cuando el pH aumenta. Por ejemplo, el CO2, un gas, reacciona con el agua para convertirse en cido carbnico a un pH bajo. Reaccionar con el hidrxido para formar iones bicarbonatos a un rango de pH neutro, y finalmente iones carbonato a un pH alto (ver la Figura 8). La solubilidad de muchos productos qumicos del lodo depende del pH de la solucin. Por ejemplo, el lignito y el lignosulfonato no slo son ms solubles a un pH mayor de 9,5, pero productos como DUO-VIS (goma xantana) son ms eficaces en el rango de 7 a 11 pH. Otros aditivos son sensibles a un pH alto. Productos como POLY-PLUS (PHPA) se hidrolizan y se vuelven menos eficaces a un pH alto (>10,5). La
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Qumica Bsica

Calcio del filtrado (mg/l)

1.000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0

100 Porcentaje Ca(OH)2 aadido a las soluciones de NaOH a 68F 80

CO2
El aumento de la izquierda

CO32 HCO3-

60 salinidad desplaza 40 las curvas hacia la 20 0 0 HCO32 4 6

HCO38 pH 10 12 14

0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 Soda custica (lb/bbl)

Figura 7: Reduccin de la solubilidad del calcio a medida que el pH aumenta.

Figura 8: Balance carbonato-bicarbonato.

en la solucin, el compuesto que tiene la ms baja solubilidad ser el primero en precipitarse.


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mayora de los productos individuales del lodo tienen un rango de pH ptimo para maximizar el rendimiento. Los fluidos de perforacin base agua son generalmente mantenidos dentro del rango de 8 a 12 pH para mejorar la solubilidad y el rendimiento de los productos qumicos, as como por razones de anticorrosin y otras razones de seguridad. Los ingenieros de lodo deberan familiarizarse con estos rangos y mantener el sistema del fluido de perforacin dentro del rango de pH ptimo. 3. Ambiente inico (salinidad). La concentracin de cloruros, o salinidad, es especialmente importante para la ingeniera de lodos. El aumento de la salinidad aumenta generalmente la solubilidad de las otras sales y aditivos, y afectar las reacciones qumicas tales como la precipitacin. Por ejemplo, el sulfato de calcio (yeso y anhidrita) alcanza su mayor solubilidad en una solucin de sal de 15%, donde es cuatro veces ms soluble que en el agua dulce. Esta tendencia disminuye a medida que la salinidad se acerca al punto de saturacin. La cal (hidrxido de calcio) tambin es ms soluble en soluciones de salinidad moderada. Incluso los polmeros, los cuales son sensibles a la precipitacin por cationes divalentes y otras condiciones, son ms estables en ambientes salinos. El ambiente inico del solvente tiene un gran impacto

sobre las reacciones qumicas que se producirn y la estabilidad de varios productos. 4. Presin. El aumento de la presin aumenta la solubilidad de un gas en un lquido, pero no tiene prcticamente ningn efecto sobre la solubilidad de los lquidos y slidos. Esta mayor solubilidad del gas es particularmente importante en lo que se refiere al ambiente qumico en el fondo del pozo, donde los gases que han entrado estn sometidos a altas presiones y pueden ser solubilizados. La importancia de la solubilidad relativa de los productos qumicos es que, en la solucin, el compuesto que tiene la ms baja solubilidad ser el primero en precipitarse. Por ejemplo, si se mezcla cloruro de calcio (alta solubilidad) en agua, el cloruro de calcio se ionizara en iones calcio y cloruro. Luego, si se aade carbonato de sodio (moderadamente soluble), sta se ionizara en iones sodio y carbonato, y el carbonato de calcio (baja solubilidad) se precipitara inmediatamente debido a la reaccin entre los iones solubles de calcio y los iones solubles de carbonato. La solubilidad relativa puede ser usada para determinar el producto qumico que debe ser aadido para eliminar a un producto qumico no deseado. Los dems iones presentes en el solvente afectan la solubilidad.

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pH y Alcalinidad
pH

El valor de pH se usa para describir la acidez o basicidad de las soluciones.

El smbolo (aq) indica que los iones estn disueltos en el agua, formando una solucin acuosa.

El valor de pH se usa para describir la acidez o basicidad de las soluciones. El valor de pH se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno. Bajos valores de pH corresponden a una acidez creciente y altos valores de pH corresponden a una alta basicidad. Un cambio de una unidad de pH corresponde a un aumento de diez veces la concentracin de iones hidrgeno. El agua es un electrolito dbil que existe en la naturaleza como molculas de H2O. Puede ionizarse para formar iones hidronio (H3O+) e hidroxilo (OH-). La ionizacin del agua es estadsticamente rara, visto que slo una molcula en 556 millones se ioniza. El agua est en equilibrio con los iones mencionados anteriormente, de conformidad con la siguiente ecuacin: H3O+ (aq) + OH (aq) 2H2O El smbolo (aq) indica que los iones estn disueltos en el agua, formando una solucin acuosa. Como el agua reacciona consigo misma para ionizarse, el proceso se llama autoionizacin. Este equilibrio con los iones hidronio e hidrxido sirve de base para la clasificacin de los cidos y las bases. Los cidos son substancias que adquieren iones hidrgeno (H+) al disolverse en el agua, aumentando la concentracin de hidronio [H3O+]. La concentracin para diferentes iones est indicada por el producto qumico mostrado entre corchetes, tal como [H+], para la concentracin de iones hidrgeno. La expresin de equilibrio para el proceso de autoionizacin es la siguiente: Kw = [H+] [OH] Este tipo de expresin de equilibrio se usa frecuentemente para describir las condiciones de equilibrio de las especies qumicas relacionadas. A la constante de equilibrio se le atribuye el

smbolo Kw, donde el subndice (w) se refiere al agua. A 25C, Kw = 1,0 x 10-14, Kw depende de la temperatura (aumenta Kw) y de la concentracin inica de la solucin (salinidad). Kw, el producto de [H+] y [OH-], permanece constante, siempre que la temperatura sea constante. En una solucin neutra, la concentracin de hidrgeno [H+] es igual a la concentracin de hidrxido [OH-]; por lo tanto, cada uno tendra una concentracin de 1,0 x 10-7, y la solucin tendra un pH 7,0. Si [H+] aumenta, [OH-] disminuye y la solucin se vuelve ms cida. Asimismo, si [OH-] aumenta, [H+] debe disminuir y la solucin se vuelve ms bsica. Los iones H+ (aq) y OH- (aq) siempre estn presentes en las soluciones acuosas que estn en equilibrio con el solvente. Los iones H+ (aq) y OH- (aq) pueden reaccionar con otros iones, afectando a las concentraciones de otros iones en la solucin. Por este motivo, se hacen referencias a las concentraciones de H+ (aq) y OH- (aq). Para facilitar esta referencia, los trminos pH y pOH se definen como: pH = - log [H+] pOH = - log [OH] Una relacin prctica entre el pH y el pOH puede ser determinada tomando el logaritmo negativo (indicado por una p) de Kw, resultando en: pKw = -log Kw = -log [H+] -log [OH] Usando las definiciones anteriores de pH y pOH, podemos determinar que, a 25C: pKw = pH + pOH como Kw = l,0 x 10 14, entonces pKw = - log Kw = 14, cual resulta en pH + pOH = 14 Esta relacin de cidos y bases con valores para pH y [H+] ms pOH y [OH-], est ilustrada en la Figura 9. Ntese que los valores bajos de pH corresponden a los cidos y los valores bajos de pOH corresponden a las

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pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

[H+] 1 101 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014

cidos

Neutro

Bases

[OH] 1014 1013 1012 1011 1010 109 108 107 106 105 104 103 102 101 1

pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

neutro. De nuevo, si la sal contiene el catin de una base fuerte y el anin de un cido fuerte, la solucin seguir siendo neutra. Sin embargo, si la sal contiene el catin de una base fuerte y el anin de un cido dbil, su solucin ser bsica (aumentando el pH), tal como ocurre con Na2CO3 (carbonato de sodio). En cambio, si la sal contiene el catin de una base dbil y el anin de un cido fuerte, su solucin ser cida (reduciendo el pH). Naturalmente, si se aade un cido, el pH disminuir, mientras que si se aade una base a la solucin neutra, el pH aumentar.

ALCALINIDAD
Las valoraciones de alcalinidad determinan las concentraciones de OH-, HCO3- y CO32- midiendo la cantidad de cido requerida para reducir el pH. Los boratos, silicatos, fosfatos, sulfatos y cidos orgnicos (como el lignito) tambin pueden entrar en la valoracin y/o los clculos del tratamiento, en base a los valores de alcalinidad. La alcalinidad es la potencia de combinacin de una base, medida por la cantidad de cido que puede reaccionar para formar una sal. En la ingeniera de lodos, la alcalinidad de fenolftalena (P) es indicada por el nmero de milmetros de H2SO4 0,02 N (lodos base agua) requeridos para valorar un milmetro de filtrado (Pf) o lodo (Pm), reduciendo el pH hasta 8,3. La alcalinidad de filtrado de anaranjado de metilo (Mf) mide el cido requerido para reducir el pH hasta 4,3. La alcalinidad no es lo mismo que el pH, aunque sus valores tiendan generalmente a seguir la misma direccin. Una base fuerte, tal como la Soda Custica, aadida al agua pura ilustrara esta correlacin entre los valores de valoracin de alcalinidad y el pH, como lo indica la Tabla 7; sin embargo, debido a la presencia de HCO3-, CO32- as como calcio y magnesio en las aguas y los fluidos de perforacin del campo petrolfero, no se debera realizar ninguna correlacin.

Figura 9: escala de pH, cidos y bases.

La alcalinidad no es lo mismo que el pH

soluciones bsicas. Un cambio de una unidad de pH o pOH corresponde a un cambio diez veces ms grande de la concentracin molar. Una solucin que tiene un pH 2 no es el doble de cida que una solucin que tiene un pH 4; es 100 veces ms cida que una solucin con un pH 4. Recordar que el valor de Kw cambia con la temperatura y la concentracin inica (salinidad), de manera que es posible que los valores de pH medidos con una sonda electrnica de pH no sean vlidos, a menos que el instrumento (medidor o sonda) y la medida sean compensados en base a la temperatura del lquido y la salinidad del fluido. Las medidas de pH en soluciones de alta salinidad pueden requerir el uso de una sonda de pH especial compensada por la sal. Como se mencion previamente respecto a las sales, cuando NaCl (una sal neutra formada por la combinacin de un cido fuerte y una base fuerte) se disuelve en agua, los iones Na+ no se combinan con los iones OH- (para reducir el pH), porque NaOH es una base fuerte. Asimismo, los iones Cl- no se combinan con los iones H+ (para aumentar el pH), porque HCl es un cido fuerte. Como resultado, ni los iones H+ ni los iones OH- son eliminados de la solucin, y el pH sigue siendo

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pH 7 8 9 10 11 12 13 14

NaOH (lb/bbl) 0,0000014 0,000014 0,00014 0,0014 0,014 0,14 1,4 14

Pf OH (cc 0,02N H2SO4) (ppm) 0,000005 0,0017 0,00005 0,017 0,0005 0,17 0,005 1,7 0,05 17 0,5 170 5 1.700 50 17.000

Tabla 7: Relacin entre el pH y la alcalinidad para el agua pura.

Esta tabla ilustra la manera en que bajas concentraciones de soda custica (NaOH) en agua pura causan valores de pH y alcalinidades del filtrado relativamente altos. Para observar el efecto de un ambiente inico ms complejo, comparar la mayor cantidad de soda custica requerida para aumentar el pH en agua salada, de la manera indicada ms adelante en la Figura 10.

Las medidas de alcalinidad (Pf, Mf y otros valores) son usadas para calcular las concentraciones de hidroxilo, bicarbonato y carbonato, tales como se describen en API 13B-1, Seccin 8, Tabla 8.1, y en el captulo sobre Pruebas. Como el valor de Mf puede ser una indicacin poco confiable de la contaminacin de bicarbonato si se usan cidos orgnicos o sales orgnicas (como el lignito o el acetato), otro procedimiento usa una medida de pH y el valor de Pf para calcular la concentracin de carbonato y bicarbonato. Estos clculos ayudan a monitorear y determinar la contaminacin de dixido de carbono, bicarbonato y carbonato. Adems, estos valores le proporcionan al ingeniero de lodos un entendimiento ms exhaustivo del ambiente inico y amortiguador del sistema de lodo, ms all de lo que se puede aprender solamente de un valor de pH.

cidos, Bases y Sales


Los cidos se pueden describir como substancias que tienen un sabor agrio, producen efervescencia al entrar en contacto con carbonatos, cambian a rojo el color azul de tornasol y reaccionan con bases, lcalis y ciertos metales para formar sales. Todos los cidos contienen hidrgeno. Los cidos son calificados de fuertes o dbiles, segn la concentracin de iones hidrgeno (H+) resultante de la ionizacin. Las bases pueden ser descritas como substancias que tienen un sabor amargo, una textura resbaladiza en solucin, la capacidad de cambiar a azul el papel de tornasol rojo, y la capacidad de reaccionar con cidos para formar sales. Las bases no producen ninguna efervescencia al entrar en contacto con carbonatos. Los cidos reaccionan con las bases para formar sales. Una base es calificada de fuerte o dbil segn la cantidad de la molcula que se disocia en iones hidroxilo (OH-) en la solucin. Tanto los cidos como las bases pueden ser fuertes o dbiles, segn los elementos contenidos en el compuesto y su valencia. Las sales son simplemente combinaciones del anin (ion negativo) de un cido y el catin (ion positivo) de una base. Una sal puede ser neutra o tener una tendencia hacia la acidez o hacia la basicidad, segn las fuerzas relativas de los iones o grupos respectivos. Como se mencion anteriormente, la combinacin de un cido dbil con una base fuerte forma una sal alcalina, mientras que la combinacin de un cido fuerte con una base dbil forma una sal cida, y la combinacin de un cido fuerte con una base fuerte forma una sal neutra. La Tabla 8 enumera los cidos, las bases y las sales ms comunes que se usan en los fluidos de perforacin.

Todos los cidos contienen hidrgeno.

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Nombre Qumico cido clorhdrico cido sulfrico cido ntrico cido fosfrico cido carbnico cido ctrico Hidrxido de sodio Hidrxido de potasio Hidrxido de magnesio Carbonato de sodio Hidrxico de calcio xido de calcio Cloruro de sodio Cloruro de potasio Cloruro de calcio Sulfato de calcio

Nombre Comn cido muritico Agua fuerte Ortofosfrico Soda (destellante) Soda custica Potasa custica Hidrato de magnesio Carbonato de sodio Cal apagada Cal viva Sal de roca Potasa (muriato de) Anhidrita (yeso)

Frmula HCl H2SO4 HNO3 H3PO4 H2CO3 H3C6H5O7 NaOH KOH Mg(OH)2 Na2CO3 Ca(OH)2 CaO NaCl KCl CaCl2 CaSO4 ( 2H2O )

Tipo cido (fuerte) cido (fuerte) cido (fuerte) cido (mod. dbil) cido (dbil) cido (dbil) Base (fuerte) Base (fuerte) Base Base (dbil) Base (fuerte) Base (fuerte) Sal Sal Sal Sal

Tabla 8: cidos, bases y sales comunes.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Ciertas soluciones, llamadas soluciones amortiguadoras, resisten a grandes cambios de pH cuando se aade una base o un cido a una Muchos solucin. Muchos lquidos y lquidos y productos qumicos de tratamiento del lodo usados en el campo productos petrolfero son soluciones qumicos de amortiguadoras. Las soluciones amortiguadoras se tratamiento componen generalmente de un cido del lodo usados dbil y una sal que contienen el mismo anin, o una base dbil y una en el campo sal que contienen el mismo catin. La petrolfero son accin amortiguadora de una solucin que se compone de un cido soluciones dbil ms una sal del mismo cido amortiguadoras. ocurre porque: (1) la base aadida reacciona con el cido dbil para formar una mayor cantidad del ion comn, y (2) el cido aadido reacciona con el ion comn para producir el cido dbil. Un ejemplo de un cido dbil es el cido carbnico (H2CO3). Un ejemplo de una base dbil es el hidrxido amnico (NH4OH). Si se aade una pequea cantidad de cido fuerte, tal como HCl, al agua pura o a una solucin diluida de cido en agua, la concentracin de iones hidrgeno (pH) del agua o de la solucin aumentar considerablemente. Sin embargo, si se aade la misma
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pequea cantidad de cido a una solucin amortiguadora que contiene un cido dbil y la sal soluble de este cido, el aumento de la concentracin de iones hidrgeno (pH) es tan leve que ser considerado insignificante a efectos prcticos. Los aniones de la sal del cido dbil aceptaron los iones H+ a medida que se aadan, y reaccionaron con stos para formar una cantidad adicional del cido dbil. El resultado neto es que la concentracin de iones hidrgeno cambi muy poco; y el pH tampoco cambi mucho. Este fenmeno puede producirse muy fcilmente cuando el ingeniero de lodos est valorando (con un cido) los puntos finales de alcalinidad. En los fluidos que contienen muchos carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos, tan pronto como los carbonatos se convierten en bicarbonatos, una solucin amortiguadora empieza a desarrollarse, resistiendo a los cambios de pH. La trietanolamina, la cal y el xido de magnesio son productos qumicos usados para amortiguar los sistemas de lodo sensibles al pH. El amortiguamiento puede ser muy ventajoso para mantener propiedades estables de los fluidos y resistir a los efectos perjudiciales de varios contaminantes.
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ELECTROLITO
Las substancias cuyas soluciones en agua conducen la electricidad se llaman electrolitos y contienen iones positivos y negativos. Todas las soluciones de compuestos inicos son electrolitos. Todos los cidos, bases y sales son electrolitos. Los compuestos electrovalentes son formados por la transferencia de electrones (enlaces inicos); durante el proceso se producen iones positivos y negativos. Los compuestos slidos resultantes (sales e hidrxidos) tienen una estructura reticulada de cristales inicos. Esto significa que, en el caso de estos compuestos electrovalentes, los iones son formados al mismo tiempo que el compuesto se forma. Existen antes de que el compuesto se disuelva en el agua. Cuando dicho compuesto se disuelve, la red de cristales inicos se descompone y los iones se disocian en la solucin; el agua acta simplemente como un solvente. Las ecuaciones tpicas que ilustran la disociacin de estos iones preexistentes son las siguientes: Sales: NaCl = Na+ + Cl (como lo indica la Figura 6) Cal: Ca(OH)2 = Ca2+ + 2OH

Todas las soluciones de compuestos inicos son electrolitos.

Como la capacidad que una solucin tiene para conducir la electricidad depende de la presencia de iones, se puede concluir que las soluciones que son excelentes conductores contienen altas concentraciones de iones (totalmente ionizadas), mientras que las soluciones que son mal conductores contienen bajas concentraciones de iones (no totalmente ionizadas). Los electrolitos que estn totalmente ionizados se llaman electrolitos fuertes, mientras que los que no estn totalmente ionizados se llaman electrolitos dbiles. Con muy pocas excepciones, las sales son electrolitos fuertes. La mayora de los hidrxidos (excepto Mg2+) son fuertes electrolitos, y en consecuencia, estn clasificados como bases fuertes. Los cidos como HCl, H2SO4 y HNO3 son electrolitos fuertes, y por lo tanto, estn clasificados como cidos fuertes; la mayora de los dems cidos son moderadamente dbiles y estn clasificados como cidos dbiles. El agua pura es un electrolito dbil y no es tan conductora como las soluciones de sales.

smosis
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La smosis es un fenmeno que ocurre cuando dos soluciones con concentraciones de solutos (salinidad) muy diferentes son separadas por una membrana semipermeable. Durante la smosis, se produce un movimiento neto del solvente (agua) a travs de la membrana, desde la solucin con la concentracin de solutos ms baja (salinidad ms baja) hacia la solucin con la concentracin de solutos ms alta (salinidad ms alta). Por lo tanto, la smosis tiende a transferir el solvente hasta que ambas soluciones tengan una concentracin de solutos (salinidad) similar. Las fuerzas impulsoras de este proceso son la diferencia de concentracin de solutos y el carcter de la membrana semipermeable.

La actividad de una solucin es una medida de la presin de vapor o humedad relativa, y est relacionada con la concentracin de solutos (salinidad). El agua tendra una actividad de 1,0; la actividad disminuye a medida que la salinidad aumenta. Cuando se perfora en lutitas sensibles al agua, conviene que el fluido de perforacin y la formacin tengan una actividad similar para minimizar la transferencia de agua del fluido de perforacin a la formacin. Los fluidos base aceite y base sinttico tienen el potencial de transferir el agua de su fase de agua emulsionada (generalmente la salmuera de cloruro de calcio) mediante smosis, si su actividad es ms alta que la actividad de la formacin.

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Valoraciones Las pruebas qumicas realizadas en los anlisis de lodo se llaman valoraciones.
Las pruebas qumicas realizadas en los anlisis de lodo se llaman valoraciones. Las valoraciones son procedimientos que usan soluciones normales de concentracin conocida (N1) para determinar la concentracin desconocida (N2) de una muestra cuyo volumen es conocido (V2). La ecuacin bsica para este anlisis cuantitativo es la siguiente: V2 x N2 = V1 x N1 Al resolver esta ecuacin para for N2, se obtiene: V1 N2 = V2 x N1 Para un volumen de muestra conocido (V2), si se usa un indicador y se valora con una solucin de concentracin conocida (N1), es posible determinar la concentracin desconocida (N2) de la muestra, midiendo el volumen (V1) requerido para llegar al punto final. Los procedimientos apropiados estn descritos en el captulo de Pruebas para medidas cuantitativas que usan soluciones normales a fin de determinar
Indicador Fenolftalena Anaranjado de metilo/ verde de bromocresol Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Timolftalena Rojo de metilo Calmagite o manver o Negro de Eriocromo T CalVer II o Calcon Solucin de cromato de potasio Color Original Rosado/rojo: pH >8,3 Verde: pH >4,3 Amarillo/naranja: pH >4,3 Azul: pH >3,8 Incoloro: pH <9,5 Amarillo: pH >5,4 Rojo tinto: Presencia Ca2+ de Mg2+ Rojo tinto: Presencia Ca2+ Amarillo

los productos qumicos importantes. Procurar seguir el procedimiento exacto. Tambin se proporcionan frmulas que le permitirn al ingeniero hacer los clculos necesarios sin tener que convertir las unidades.

INDICADORES
Los productos qumicos usados para determinar el punto final durante la valoracin se llaman indicadores. Los indicadores son compuestos que cambian de color cuando se produce algn cambio del pH o de la concentracin de un producto qumico. Los cambios de color de los indicadores cido-base ocurren a un valor de pH especfico. Diferentes indicadores cambian de color bajo condiciones de pH cido, neutro o bsico. Se usan indicadores qumicos que cambian de color en la presencia de calcio, cloruros de magnesio y bromuros. La Tabla 9 enumera los indicadores ms comunes que se usan en el anlisis de lodo, con el producto qumico de valoracin y el cambio de color del indicador bajo una condicin especfica.

Los productos qumicos usados para determinar el punto final durante la valoracin se llaman indicadores.

Cambio de Color Incoloro: pH <8,3 Amarillo: pH <4,3 Rosado/rojo: pH <4,3 Amarillo: pH <3,8 Azul: pH >9,5 Rosado/rojo: pH <5,4 Azul/violeta: Ausencia Ca2+ de Mg2+ Azul/violeta: Ausencia Ca2+ Naranja/rojo: Exceso de AgNO3

Valoracin Pm Pf Pom Mf Mf PHPA Dureza total Calcio Cloruros

Producto Qumico de Valoracin cido sulfrico cido sulfrico cido sulfrico cido sulfrico Solucin custica cido sulfrico Versenate Estndar (0,01m EDTA) Versenate Estndar (0,01m EDTA) Solucin de nitrato de plata

Tabla 9: Indicadores comunes.

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Concentraciones de las Soluciones


Molalidad (m). Una solucin molal es una solucin que contiene un mol de soluto por kilogramo de solvente. Por lo tanto, una solucin 1 m (molal) de NaOH corresponde a 40 g de NaOH por 1.000 g de agua. Molaridad (M). Una solucin que contiene un mol de soluto por litro de solucin se llama solucin molar. Por lo tanto, el HCl 0,1 M (molar) es un cido clorhdrico que contiene 1/10 mol o 3,646 g de cloruro de hidrgeno por litro de solucin. Si se conoce la normalidad (N) (ver a continuacin) de una solucin, entonces la molaridad (M) puede ser calculada dividiendo la normalidad por su valencia positiva neta. Molaridad = Normalidad valencia positiva neta Normalidad (N). Una solucin 1,0 normal (N) se define como una solucin con una concentracin que contiene 1 peso equivalente-gramo de una substancia por litro de solucin, y se escribe generalmente 1,0 N. Por ejemplo, una solucin 1,0 N de HCl tiene 36,5 g de soluto por litro de solucin. Asimismo, una solucin 1,0 N de H2SO4 tiene 49 g de soluto por litro de solucin. Si se conoce la Molaridad (M) de una solucin, la Normalidad (N) puede ser calculada multiplicando la molaridad del soluto por su valencia positiva neta. Normalidad = Molaridad x valencia positiva neta Si la valencia positiva neta es 1, la normalidad y la molaridad tendrn el mismo valor numrico. Miligramos por litro (mg/l). Miligramos por litro constituye una relacin peso-volumen. Una solucin de 100 mg/l contiene 100 mg de soluto por litro de solucin. Las concentraciones en miligramos por litro suelen ser indicadas incorrectamente como partes por milln, lo cual constituye una relacin peso-peso. Los miligramos por litro pueden ser convertidos en partes por milln si se conoce la densidad del fluido, dividiendo el valor de mg/l por la gravedad especfica de la solucin. Partes por milln (ppm). Partes por milln, abreviado ppm, es simplemente la concentracin en peso de un producto qumico, expresada en partes por milln de partes del total. Normalmente se usa para medir pequeas concentraciones. Es equivalente a la fraccin en peso (decimal) multiplicada por un milln (1.000.000) o al porcentaje en peso multiplicado por 10.000. Por ejemplo, el agua salada saturada contiene 26% de sal en peso; por lo tanto, debera contener 260.000 ppm de sal (26 x 10.000 = 260.000). El valor en partes por milln tambin puede ser calculado directamente a partir de una valoracin que produce una concentracin en miligramos por litro, dividiendo el valor en mg/l por la gravedad especfica de la solucin. Equivalentes en Partes por Milln (EPM). EPM es el peso qumico unitario de soluto por milln de pesos unitarios de solucin. El valor EPM de un soluto en solucin es igual a las partes por milln divididas por el peso equivalente.

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Si la valencia positiva neta es 1, la normalidad y la molaridad tendrn el mismo valor numrico.

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Concentracin* 1 m (molal) 1 M (Molar) 1 N (Normal) 100.000 mg/l 100.000 ppm

Peso del Soluto 1 g peso molecular 1 g peso molecular 1 g peso equivalente 100.000 mg 100.000 mg

Peso del Solvente 1.000 g 900.000 mg

Volumen de la Solucin 1 litro 1 litro 1 litro

Peso de la Solucin 1 g peso molecular + 1.000 g 1.000 g

Tabla 10: Concentraciones de solucin.

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

* No se ha establecido ningn volumen inicial estndar de solvente para ninguna de estas concentraciones de solucin. O se aade un volumen especfico de soluto a un peso especfico de solvente, o se aade un volumen de solvente hasta que se obtenga un volumen final de solucin. Ejemplo: Para una solucin simple de cloruro de sodio de 1,148 g/cm3 (SG) con un volumen de 1.000 cm3 que contiene 230 g de sal disuelta, calcular las siguientes composiciones y concentraciones: a) Composicin en % en peso b) Composicin en % en volumen c) Molalidad d) Molaridad e) Normalidad f) mg/l de cloruro de sodio g) ppm de cloruro de sodio h) EPM i) Razn de peso de NaCl a H2O, (lb/lb) Peso total de la solucin = 1.000 cm3 x 1,148 g/cm3 = 1.148 g Peso del agua = peso total - peso de sal = 1.148 - 230 = 918 g a) Composicin en % en volumen: % en peso de NaCl = (230 1.148) x 100 = 20,0% % en peso de H2O = (918 1.148) x 100 = 80,0% b) Composicin en % en volumen: SSG agua pura (20C) = 0,998 g/cm3 Volumen de agua pura = (918 0,998) = 920 cm3 % en volumen de agua = (920 1.000) x 100 = 92% Volumen de cloruro de sodio = 1.000 - 920 = 80 cm3 % en volumen de cloruro de sodio = (80 1.000) x 100 = 8%

c) Molalidad moles de soluto por kilogramo de solvente: Peso molecular del cloruro de sodio: 58,44 Moles-gramo de NaCl = (230 58,44) = 3,94 Como solo hay 918 g de agua, no 1 kg (1.000 g), el nmero de molesgramo debe ser ajustado para el valor de 1 kg. Molalidad = 3,94 x (1.000 918) = 4,287 moles-gramo NaCl por kg d) Molaridad moles de soluto por 1 litro de solvente: De acuerdo con c), hay 3,94 molesgramo de NaCl en la solucin original de 1.000-cm3 (1 l). Molaridad = 3,94 moles-gramo por litro e) Normalidad peso equivalentegramo por litro de solucin: Como el cloruro de sodio tiene una valencia positiva de 1, la normalidad es el mismo nmero que la molaridad. Normalidad = = 3,94 pesos equivalentes-gramo por litro f) mg/l cloruro de sodio: Como la solucin de 1.000-cm3 (1 l) contiene 230 g (230.000 mg) de cloruro de sodio: mg/l cloruro de sodio = 230.000 mg 1 l = 230.000 mg/l g) ppm cloruro de sodio razn de peso x 1.000.000: ppm cloruro de sodio = (230 1.148) x 1.000.000 = 200.350 ppm h) EPM ppm dividido por peso equivalente: EPM cloruro de sodio = (200.350 58,44) = 3.428 EPM i) Razn de peso de NaCl a H2O: Gramos de NaCl gramos de H2O = (230 918) = 0,2505

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Mezclas, Soluciones, Emulsiones y Dispersiones


Todos estos trminos tienen significados importantes para el ingeniero de lodo. Las sutilezas contenidas en los significados son frecuentemente ignoradas y mal comprendidas. Una mezcla es una combinacin de dos o ms substancias sin producir una composicin totalmente uniforme. Las mezclas de diferentes tipos de nueces y caramelos son comunes. Cada substancia de una mezcla mantiene las propiedades que le son exclusivas. Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms substancias. Una solucin tiene una composicin totalmente uniforme. Las soluciones pueden constar de slidos en slidos (aleaciones de metales), slidos en lquidos (azcar en agua), gases en lquidos (bebidas gaseosas) o gases en
gases (aire). En general, cada vez que una solucin contiene dos substancias que pueden reaccionar entre ellas, dicha reaccin se producir. Una dispersin es un sistema de dos fases en el cual una fase consta de partculas slidas finamente molidas que estn distribuidas en la segunda fase. Los fluidos de perforacin que contienen arcillas y slidos son dispersiones. Una emulsin es una mezcla estable de lquidos inmiscibles que son mantenidos unidos por emulsificantes. El aceite diesel y la salmuera de cloruro de calcio no son solubles el uno en el otro; sin embargo, pueden ser combinados para formar una emulsin con la salmuera emulsionada en el aceite diesel para formar sistemas de lodo base aceite.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms substancias.

Reacciones Qumicas Comunes en la Qumica de Lodos


Esta seccin trata de los problemas de qumica de lodos a los cuales la mayora de los ingenieros de lodo se enfrentan. Las reacciones con varios productos qumicos de tratamiento estn ilustradas con los precipitantes resultantes o los resultados obtenidos. Para una discusin ms detallada de estas reacciones, ver el captulo sobre la Contaminacin y el Tratamiento. contaminacin de anhidrita. Debera usarse con cuidado para este propsito, porque el SAPP reduce el pH y no es estable a grandes temperaturas como diluyente de lodo. La reaccin de SAPP con el yeso es la siguiente: Na2H2P207 + H2O 2NaH2PO4; 2NaH2PO4 + 3CaSO4 Ca3(PO4)2 + 2Na+ + 3SO42 + 4H+

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CONTAMINACIN

DE YESO O ANHIDRITA

CONTAMINACIN

DEL CEMENTO

El ion calcio, el cual se puede derivar del yeso o durante la perforacin en anhidrita, es un contaminante en la mayora de los lodos base agua. Una de las maneras en que se puede reducir el calcio es aadiendo carbonato de sodio. La siguiente ecuacin ilustra la manera en que se puede eliminar el sulfato de calcio (o yeso) usando tratamientos de carbonato de sodio para formar carbonato de calcio. La flecha descendente supone la precipitacin de un slido insoluble, mientras que una flecha ascendente supondra la generacin de un gas. CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + 2Na+ + SO42 Tambin se puede usar Pirofosfato cido de Sodio (SAPP) para tratar la
Qumica Bsica 4A.26

El cemento contiene cal, Ca(OH)2, una fuente de calcio y un floculante que puede ser eliminado aadiendo bicarbonato de sodio (NaHCO3). La reaccin es la siguiente: Ca(OH)2 + NaHCO3 CaCO3 + NaOH + H2O Esta reaccin forma hidrxido de sodio y producir altos valores de pH, incluso despus de eliminar el calcio del cemento. Para la contaminacin grave del cemento, un cido debera ser usado combinadamente con bicarbonato de sodio para mantener un valor de pH aceptable. Los cidos comunes usados con el bicarbonato de sodio son el cido ctrico, cido actico, SAPP y cidos orgnicos tales como el lignito o el lignosulfonato.
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CAPTULO

4A

Qumica Bsica

AGUA

SALADA

La soda custica se usa para reducir el magnesio y calcio en el agua salada

Los iones magnesio y los iones calcio estn presentes en el agua salada. Ambos iones son perjudiciales para los lodos base agua. Como el hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) y el hidrxido de calcio (Ca(OH)2) ) son relativamente insolubles a un pH alto, la soda custica debera ser usada para eliminar el magnesio y suprimir la solubilidad del calcio. Las reacciones son las siguientes: Mg2+ + 2NaOH Mg(OH)2 + 2Na+ (pH >10) Ca2+ + 2NaOH Ca(OH)2 + 2Na+ (pH >11) La soda custica se usa para reducir el magnesio y calcio en el agua salada, primero precipitando el magnesio como Mg(OH)2 y luego aumentando el pH para suprimir la solubilidad del calcio y precipitar la cal. Si se usa cal en agua salada, sta tambin eliminar el magnesio, pero los niveles resultantes de calcio sern muy altos y no son deseados. El agua salada del Golfo de Mxico requiere 1,5 a 2 lb/bbl de soda custica (4,3 a 5,7 kg/m3) para precipitar todo el magnesio y luego convertir el calcio en cal, resultando en un pH > 11,0 (ver la Figura 10). En el agua salada, el tratamiento preferido para la eliminacin del magnesio es la soda
14

custica, mientras que el tratamiento preferido para la eliminacin del calcio es el carbonato de sodio.

CONTAMINACIN

DEL GAS CARBNICO

El dixido de carbono (CO2) es un gas cido que existe en muchas formaciones y constituye un contaminante comn del lodo. El CO2 en solucin acuosa formar cido carbnico (H2CO3), el cual se convertir en grupos de bicarbonato (HCO3-) a valores de pH medios, y luego en grupos de carbonatos (CO32-) a valores de pH ms altos, de la manera ilustrada anteriormente en la Figura 7. Las pequeas afluencias sern tratadas con soda custica: CO2 + H2O H2CO3 (cido carbnico); 2NaOH + H2CO3 2Na+ + CO32+ + 2H2O (pH > 11) Las grandes afluencias deberan ser tratadas con cal. Se advierte que el precipitado de carbonato de calcio puede causar la formacin de incrustaciones sobre la superficie de la columna de perforacin y es difcil de eliminar del fluido con el equipo de control de slidos, debido al tamao ultra pequeo (submicromtrico) de las partculas.
H2O

Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O

13 Agua destilada 12 Lodo base agua dulce Agua salada 11 pH 10

Mg eliminado Ca empieza a convertirse en Ca(OH)2 El magnesio comienza a precipitarse como Mg (OH)2

1,0 1,5 2,0 Soda custica (lb/bbl) Agua salada: pH 8,0, 390 mg/l Ca, 1.300 mg/l Mg, 19.000 mg/l Cl

0,5

2,5

Figura 10: pH vs. soda custica para agua salada.


Qumica Bsica 4A.27 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

CAPTULO

4A

Qumica Bsica

CONTAMINACIN DE CARBONATO Y BICARBONATO


La contaminacin de bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO32-) puede ocurrir mediante la conversin del gas CO2, la cual fue mencionada anteriormente, o resultar de la degradacin trmica de los aditivos orgnicos tales como el lignito y el lignosulfonato, as como de la biodegradacin del almidn y otros aditivos, entre otras fuentes. Estos iones pueden ser eliminados con el calcio. Sin embargo, como el bicarbonato de calcio Ca(HCO3)2 es soluble, todos los bicarbonatos deben ser convertidos en carbonatos (por encima de un pH de aproximadamente 11) antes de que puedan precipitarse totalmente como carbonato de calcio. La eliminacin de los bicarbonatos y carbonatos puede ser lograda con cualquier fuente de calcio soluble, bajo condiciones de pH constante (si el pH es lo suficientemente alto) o aumentando el pH con soda custica en la presencia de calcio. Se prefiere usar la cal (Ca(OH)2) para convertir HCO3- en CO32-, y luego precipitar los carbonatos como CaCO3, especialmente si el pH del sistema no ser aumentado a > 11. 2HCO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + OH + H2O CO32 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2OH Cuando se debe mantener un valor de pH constante, se requiere usar una combinacin de tratamientos de yeso y de cal: Ca(OH)2 + 2HCO3 CaCO3 + CO32 + 2H2O CaSO4 2H2O + CO32 CaCO3 + SO42 + 2H2O

el H2S siempre debe ser precipitado con una fuente de cinc

Por razones de seguridad, este gas debera ser neutralizado inmediatamente con soda custica o cal para aumentar el pH a > 11,5 para formar sulfuro (S2-), y luego precipitarlo con una fuente de cinc. Neutralizacin con soda custica: 2NaOH + H2S 2Na+ + S2 + 2H2O (al pH >11,5) Neutralizacin manteniendo el exceso de cal: H2S + Ca(OH)2 Ca2+ + S2 + 2H2O (pH >11,5) La conversin del sulfuro de hidrgeno en sulfuro aumentando el pH no constituye una reaccin permanente. Si el pH disminuye hasta niveles cidos, el sulfuro se convertir de nuevo en la forma venenosa de sulfuro de hidrgeno. Por este motivo, el H2S siempre debe ser precipitado con una fuente de cinc, tal como el xido de cinc. Eliminacin mediante la precipitacin con tratamientos de xido de cinc (ZnO): H2S + ZnO ZnS + H2O

ELIMINACIN

DEL OXGENO CON SECUESTRANTES DE OXGENO

El sulfuro de hidrgeno es un gas cido venenoso y peligroso

CONTAMINACIN DE SULFURO DE HIDRGENO (H2S)


El sulfuro de hidrgeno es un gas cido venenoso y peligroso que se encuentra en muchas formaciones y muchos fluidos producidos. Este gas puede insensibilizar rpidamente los sentidos y puede ser letal, incluso a bajas concentraciones. El H2S se caracteriza por su tpico olor a huevo podrido.
Qumica Bsica 4A.28

El oxgeno disuelto puede aumentar la corrosin y puede ser eliminado mediante tratamientos con un producto qumico que contiene sulfito. Las soluciones de bisulfito amnico lquido constituyen los secuestrantes de oxgeno ms comunes y reaccionan con el oxgeno de la siguiente manera: NH4HSO3 + 12 O2 + OH NH4 + SO3 + H2O; SO3 + 12 O2 SO4 El calcio soluble puede reaccionar para formar sulfito de calcio, el cual tiene una solubilidad mxima de aproximadamente 43 mg/l en agua fra, y ms baja en agua caliente. La cantidad residual de sulfito en la lnea de flujo no debera exceder este nivel si el lodo contiene altos niveles de calcio.

TRATAMIENTOS

CIDOS

Los revoques que contienen materiales densificantes solubles en cido, tales como el carbonato de calcio usado para fluidos de
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CAPTULO

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Qumica Bsica

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perforacin de reservorio no dainos, son generalmente eliminados del pozo con tratamientos de cido clorhdrico. Disolucin del carbonato de calcio usando cido clorhdrico: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O

FOSFATOS
El Pirofosfato cido de Sodio (SAPP) y otros fosfatos reaccionan con el calcio y lo precipitan de conformidad con la siguiente reaccin: Na2H2P2O7 + H2O 2NaH2PO4; 2NaH2PO4 + 3Ca(OH)2 Ca3 (PO4)2 + 4H2O +2NaOH Aunque la reaccin produzca soda custica como producto secundario, el pH disminuye porque el SAPP es un cido dbil y la reaccin slo deja dos grupos hidroxilo de cada seis grupos hidroxilo originales.

EFECTO

DEL LIGNITO SOBRE EL CALCIO

El lignito contiene calcio (de 1,5 a 5%) como parte de su composicin qumica. Los cidos orgnicos tales como el lignito tambin tienen la capacidad de ligar el calcio qumicamente. Este calcio complejado existe como partcula slida (flculo) y puede que no sea lo

suficientemente grande para ser eliminado por medios mecnicos. El revoque filtrar la mayora del calcio complejado con el lignito. Sin embargo, una parte del calcio complejado con lignito pasar a travs del revoque y del papel, y ser captado con el filtrado. Durante la valoracin del calcio del filtrado, el calcio disponible ser valorado primero. A medida que la valoracin contina, el calcio complejado se solubiliza y ste tambin ser valorado. Este calcio complejado no est disponible para las reacciones qumicas en los sistemas de lodo. Una lb/bbl de lignito solubilizado tiene el potencial de complejar 200 mg/l de calcio. Recordar que aunque la valoracin del calcio indique la presencia de un exceso de calcio suficiente, es posible que no haya ningn calcio disponible para reaccionar con los grupos de carbonato y bicarbonato. Por lo tanto, es posible que se produzca algn problema relacionado con el carbonato, aunque se valore cierta cantidad de calcio en el filtrado cuando se usa el lignito como aditivo.

Qumica Bsica

4A.29

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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

Introduccin
Un entendimiento riguroso de las arcillas puede ser la herramienta ms valiosa del ingeniero de lodos. La arcilla puede ser aadida intencionalmente, tal como en el caso de M-I GEL, o puede entrar en el lodo como contaminante importante mediante la dispersin de los slidos de perforacin. En cualquier caso, la arcilla se convierte en una parte activa del sistema. Por este motivo, es necesario entender la qumica bsica de las arcillas para controlar correctamente los lodos base agua. La qumica de las arcillas tambin es importante en lo que se refiere a las interacciones entre los lodos base agua y las lutitas que afectan la estabilidad del pozo. Arcilla es un trmino amplio que se usa comnmente para describir los sedimentos, suelos o rocas compuestos de partculas minerales y materia orgnica de granos extremadamente finos. Un buen ejemplo son las arcillas (a veces llamadas arcillas tipo gumbo [arcillas plsticas]) encontradas en los jardines o a lo largo de las riberas. Estas arcillas son frecuentemente blandas y plsticas cuando estn mojadas, pero se vuelven duras cuando estn secas. Esta propiedad fsica de blanda cuando mojada, dura cuando seca se puede relacionar con la presencia de ciertos minerales arcillosos. Arcilla tambin se usa como trmino general para describir las partculas que tienen un dimetro inferior a 2 micrones, las cuales incluyen la mayora de los minerales arcillosos. Los minerales arcillosos son minerales de silicato alumnico de granos finos que tienen microestructuras bien definidas. En la clasificacin mineralgica, los minerales arcillosos estn clasificados como silicatos estratificados porque la estructura dominante se compone de camas formadas por capas de slice y almina. Cada capa consta de una estructura laminar y delgada, llamada capa unitaria. Por ejemplo, un mineral de silicato estratificado tpico sera la mica o la vermiculita, las cuales pueden separarse en capas finas a lo largo de los planos de clivaje. La mayora de los minerales arcillosos tienen una morfologa laminar. Segn las unidades
Qumica de Arcillas 4B.1

es necesario entender la qumica bsica de las arcillas para controlar correctamente los lodos base agua.

minerales arcillosos...son usados para proporcionar viscosidad, estructura de gel y control de filtrado.

repetidas de la estructura, los minerales arcillosos tambin se pueden clasificar de acuerdo a la relacin de capas de slice a capas de almina, tal como 1:1, 2:1 y 2:2, adems de si estos minerales arcillosos son estratificados o en forma de aguja. En la industria de fluidos de perforacin, ciertos minerales arcillosos tales como la esmectita, uno de los principales componentes de la bentonita, son usados para proporcionar viscosidad, estructura de gel y control de filtrado. Las arcillas de la formacin se incorporan inevitablemente en el sistema de fluido de perforacin durante las operaciones de perforacin y pueden causar varios problemas. Por lo tanto, los minerales arcillosos pueden ser beneficiosos o dainos para el sistema de fluido. El trmino bentonita se usa para describir la montmorillonita sdica explotada comercialmente (la cual constituye una forma de esmectita) que se usa como aditivo para el lodo de perforacin (por ej.: M-I GEL o M-I GEL SUPREME). Geolgicamente, la bentonita es una capa de ceniza volcnica alterada. Uno de los ms grandes depsitos de esta ceniza volcnica se produjo hace ms de 60 millones de aos en cierta regiones de Norteamrica, conocidas hoy como las Black Hills de Wyoming y Dakota del Sur, y las Big Horn Mountains de Wyoming. La arcilla bentontica explotada en Wyoming proviene precisamente de esta capa de bentonita depositada volcnicamente. La arcilla bentontica explotada en otras reas del mundo pueden provenir de otros tipos de depsitos geolgicos. Debido a sus pequeos tamaos de partculas, las arcillas y los minerales arcillosos son analizados con tcnicas especiales tales como la difraccin de rayos X, la absorcin infrarroja y la microscopia electrnica. La Capacidad de Intercambio Catinico (CEC), la adsorcin de agua y el rea superficial son algunas de las propiedades de los minerales arcillosos que suelen ser determinadas para lograr una mejor caracterizacin de los minerales arcillosos y minimizar los problemas de perforacin.
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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

Tipos de Arcillas
Existe un gran nmero de minerales arcillosos, pero los que nos interesan en relacin con los fluidos de perforacin pueden ser clasificados en tres tipos. El primer tipo consta de arcillas en forma de aguja no hinchables como la atapulguita o la sepiolita. Se cree que la forma de las partculas es responsable de la capacidad que la arcilla tiene para aumentar la viscosidad. El tamao natural de cristales finos y la forma de aguja hacen que la arcilla desarrolle una estructura de escobillas amontonadas en suspensin, demostrando as una alta estabilidad coloidal, incluso en la presencia de una alta concentracin de electrolitos. Debido a su forma y a sus caractersticas no hinchables, estas arcillas demuestran un control de filtracin muy dbil. Por este motivo, la atapulguita se usa principalmente como mejorador de viscosidad en los lodos base agua salada, mientras que la sepiolita se usa generalmente como viscosificador suplementario para los fluidos geotrmicos y de alta temperatura. Estas arcillas no estn casi nunca presentes en las lutitas de las formaciones. M-I vende la atapulguita bajo el nombre SALT GEL y la sepiolita bajo el nombre DUROGEL. El segundo tipo son las arcillas laminares no hinchables (o ligeramente hinchables): ilita, clorita y kaolinita, las cuales estn descritas ms adelante. El tercer tipo son las montmorillonitas laminares muy hinchables. El segundo y el tercer tipo de minerales arcillosos se encuentran en las lutitas de las formaciones, en el orden siguiente y en cantidades decrecientes: (1) ilita, (2) clorita, (3) montmorillonita y (4) kaolinita. Como estn presentes en las formaciones perforadas, estas arcillas se dispersan en cantidades variables dentro del sistema de fluido de perforacin. La montmorillonita presente en las lutitas es generalmente la montmorillonita clcica, porque est en equilibrio con el agua de la formacin, la cual es generalmente rica en calcio.
Qumica de Arcillas 4B.2

La arcilla que existe naturalmente tiene una estructura apilada o estratificada

La separacin de estos paquetes en mltiples capas se llama dispersin.

La montmorillonita sdica (bentonita de Wyoming, M-I GEL y M-I GEL SUPREME) tambin se aade normalmente a un lodo para aumentar la viscosidad y reducir el filtrado. Las propiedades de filtracin y reolgicas del lodo dependen de las cantidades de las diferentes arcillas contenidas en el lodo. Como la montmorillonita es aadida intencionalmente a un lodo para controlar estas propiedades, los otros tipos de arcillas pueden ser considerados como contaminantes, visto que no son tan eficaces como una arcilla comercial. La arcilla que existe naturalmente tiene una estructura apilada o estratificada, en la cual cada capa unitaria tiene un espesor de aproximadamente 10 angstroms (). Esto significa que cada milmetro de espesor consta de aproximadamente un milln de capas de arcilla. Cada capa de arcillas es altamente flexible, muy fina, y tiene un rea superficial enorme. Se puede considerar que una partcula individual de arcilla es algo parecido a una hoja de papel o un trozo de celofn. Un gramo de montmorillonita sdica tiene un rea superficial de capa total de 8.073 pies2 (750m2)! En agua dulce, las capas adsorben el agua y se hinchan hasta el punto en que las fuerzas que las mantienen unidas se debilitan y las capas individuales pueden separarse de los paquetes. La separacin de estos paquetes en mltiples capas se llama dispersin. Este aumento del nmero de partculas, junto con el aumento resultante del rea superficial, causa el espesamiento de la suspensin. La Figura 1 es una fotomicrografa real de una partcula de bentonita. Ntese que se parece a una baraja de cartas abierta en abanico. Se puede observar que varias de las partculas laminares se traslapan. Esta forma caracterstica de las partculas es lo que produce el llamado efecto de cinglado que es tan importante para el control de filtrado.

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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

Tetradrica Octadrica Tetradrica

ce Sli a min Al ce Sli

10

Una capa unitaria

Figura 2: Partcula de montmorillonita idealizada.

Figura 1: Fotomicrografa de partculas de bentonita.

Las arcillas pueden ser elctricamente neutras o estar cargadas negativamente.

Las arcillas son generalmente del tipo de dos capas como la kaolinita o del tipo de tres capas como la montmorillonita, la clorita o la ilita. Cada partcula de arcilla laminar se compone de un apilamiento de capas unitarias paralelas. Cada capa unitaria consta de una combinacin de hojas de slice dispuestas tetradricamente (en pirmide) y hojas de almina o magnesia dispuestas octadricamente (ocho caras). Las arcillas de tres capas

se componen de capas unitarias constituidas por dos hojas tetradricas de cada lado de una hoja octadrica, en cierto modo como un emparedado (ver la Figura 2). Las arcillas de dos capas se componen de capas unitarias constituidas por una hoja tetradrica y una hoja octadrica. Las arcillas pueden ser elctricamente neutras o estar cargadas negativamente. Por ejemplo, la pirofilita [Al2Si4O10 (OH)2], una arcilla neutra, como aparece en la Figura 3, es similar a la montmorillonita cargada negativamente.

Todas las cargas superficiales estn compensadas

O Si

+ Si O

O Si O

+ Si O

O Si

+ Si O

O Si O

+ Si

Capa de slice Capa de almina

O OH Al O

O OH Al OH O Si O + O

OH Al O Si OH Al O Si O + O Al O Si O

OH Al OH O Si O + O

O Al O Si O OH O

Al O Si O

Si + O

Capa de slice

Figura 3: Pirofilita elctricamente neutra.

Qumica de Arcillas

4B.3

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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

ARCILLAS MONTMORILLONTICAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS)


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Si se sustituye un tomo de aluminio (Al3+) por un solo tomo de magnesio (Mg2+) en la estructura reticular (disposicin de los tomos), sta tendr un electrn excedente o una carga negativa (ver la Figura 4). La carga negativa neta es compensada por la adsorcin de cationes (iones positivos) en las superficies de la capa unitaria, tanto en las superficies interiores como en las superficies exteriores del apilamiento. Los cationes que se adsorben en las superficies de las capas unitarias pueden ser cambiados por otros cationes y se llaman los cationes intercambiables de la arcilla. La cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla se mide y se registra como capacidad de intercambio catinico (CEC). El catin puede ser un ion de simple carga como el sodio (Na+) o un ion de doble carga como el calcio (Ca2+) o el magnesio (Mg2+). De este modo, tenemos montmorillonita sdica, montmorillonita clcica y/o montmorillonita magnsica. Aunque la bentonita de Wyoming est generalmente definida como montmorillonita sdica, el calcio y el magnesio intercambiables pueden constituir de 35 a 67% de la capacidad total de intercambio. La propiedad ms tpica de las montmorillonitas es la capacidad de hinchamiento entre capas (hidratacin) con el agua (ver las Figuras 5 y 6).
Na+

Adems de la sustitucin del aluminio (Al3+) por el magnesio (Mg2+) en la red de montmorillonita, muchas otras sustituciones pueden ser realizadas. Por lo tanto, el nombre montmorillonita se usa frecuentemente como nombre de grupo que incluye muchas estructuras minerales especficas. Sin embargo, en los ltimos aos, se ha aceptado cada vez ms el nombre esmectita como nombre de grupo, reservando el trmino montmorillonita para los miembros predominantemente aluminosos del grupo. Este grupo de minerales incluye la montmorillonita, la hectorita, la saponita, la nontronita y otros minerales especficos.

ILITAS (ARCILLAS

DE TRES CAPAS)

Las ilitas tienen la misma estructura bsica que las montmorillonitas, pero no muestran la capacidad de hinchamiento entre capas. En vez de la sustitucin de Al3+ por Mg2+ como en la montmorillonita, la ilita tiene una sustitucin de Si4+ por Al3+, lo cual an produce una carga negativa. Los cationes compensadores son principalmente el ion potasio (K+), como lo indica la Figura 6. La carga negativa neta de la red que resulta de estas sustituciones, mediante los iones potasio compensadores, es generalmente mayor que la carga de la montmorillonita, pudiendo ser hasta una vez y media ms grande que sta.

Cationes de enlace superficial Cargas negativas excedentes

Na+

O Si

+ Si O

O Si O

+ Si O

O Si

+ Si O

O Si O

+ Si

Capa de slice Capa de almina

O OH Al O

O OH Al OH O Si O + O

OH Mg O Si OH Al O Si O + O Al O Si O

OH Al OH O Si O + O

O Al O Si O OH

Mg O Si O

Si + O

O Capa de slice

Figura 4: Sustitucin de Al3+ por Mg2+ causando una partcula cargada negativamente.

Qumica de Arcillas

4B.4

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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

Almina tetradrica

OH

Slice octadrico Distancia entre capas


OH OH

Almina tetradrica

Cationes intercambiables nH2O (agua adsorbida)

Hinchamiento

Almina tetradrica de la siguiente capa unitaria

Oxgenos y

OH

Hidroxilos

Aluminio, hierro, magnesio

Silicio, ocasionalmente aluminio

Figura 5: Estructura de la esmectita.

Slo los iones potasio que se encuentran en las superficies exteriores pueden ser cambiados por otros cationes.

El espacio entre las capas unitarias es de 2,8 . El dimetro inico de K+ es de 2,66 . Esto permite que el K+ encaje perfectamente entre las capas unitarias, formando un enlace que impide el hinchamiento en la presencia de agua. Como las capas unitarias no se hinchan ni se separan al ser expuestas al agua, los iones potasio (K+) presentes entre las capas unitarias no estn disponibles para el intercambio. Slo los iones potasio que se encuentran en las superficies exteriores pueden ser cambiados por otros cationes. Entre los minerales arcillosos 2:1, la esmectita, ilita, y capas mixtas de ilita y esmectita son encontradas durante la perforacin de formaciones de lutita, causando frecuentemente distintos problemas relacionados con la

estabilidad del pozo y el mantenimiento del fluido de perforacin. La naturaleza problemtica de estos minerales arcillosos puede estar relacionada con los cationes dbilmente enlazados entre las capas y las cargas dbiles de las capas que producen el hinchamiento y la dispersin al entrar en contacto con el agua. A medida que la profundidad de entierro aumenta, la esmectita se convierte gradualmente en arcillas de capas mixtas de ilita/esmectita, y finalmente en ilita y mica. Como resultado, las formaciones de lutita se vuelven generalmente menos hinchables pero ms dispersivas en agua, a medida que la profundidad aumenta.

Qumica de Arcillas

4B.5

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4B

Qumica de Arcillas

CLORITAS (ARCILLAS

DE TRES CAPAS)

KAOLINITAS (ARCILLAS

DE DOS CAPAS)

La kaolinita no contiene cationes entre capas ni tiene cargas superficiales

Las cloritas estn estructuralmente relacionadas con las arcillas de tres capas. Las cloritas no se hinchan en su forma pura, pero puede hacerse que hinchen ligeramente al ser modificadas. En estas arcillas, los cationes compensadores de carga entre las capas unitarias de tipo montmorillonita son reemplazados por una capa de hidrxido de magnesio octadrico, o brucita (ver la Figura 6). Esta capa tiene una carga positiva neta debido a la sustitucin de ciertos Mg2+ por Al3+ en la capa de brucita. Las cloritas se encuentran frecuentemente en antiguos sedimentos marinos enterrados a grandes profundidades, y normalmente no causan ningn problema importante a menos que estn presentes en grandes cantidades. La capacidad de intercambio catinico de la clorita vara de 10 a 20 meq/100 g, principalmente debido a los enlaces rotos. La distancia entre capas del clorita suele ser de aproximadamente 14 . La clorita tambin puede formar arcillas de capas mixtas con otros minerales arcillosos tales como la esmectita. La arcilla resultante de capas mixtas tendra las propiedades de ambos tipos de minerales arcillosos.

La kaolinita es una arcilla no hinchable cuyas capas unitarias estn fuertemente ligadas mediante enlaces de hidrgeno. Esto impide la expansin de la partcula, porque el agua no es capaz de penetrar en las capas. La kaolinita no contiene cationes entre capas ni tiene cargas superficiales porque no se produce casi ninguna sustitucin en las hojas tetradricas u octadricas. Sin embargo, algunas pequeas cargas pueden resultar de los enlaces rotos o las impurezas. Por lo tanto, la kaolinita tiene una capacidad de intercambio catinico relativamente baja (de 5 a 15 meq/100 g). La kaolinita se encuentra comnmente como componente menor a moderado (5 a 20%) de las rocas sedimentarias tales como las lutitas y las areniscas. La Tabla 1 contiene un resumen de los minerales arcillosos y la Figura 6 presenta una comparacin esquemtica de las diferentes estructuras de las arcillas.

Grupo Kaolinita Talco Esmectita Vermiculita Ilita Mica Chlorita Sepiolita Paligorskita

Estructura capa 1:1 capa 2:1 capa 2:1 capa 2:1 capa 2:1 capa 2:1 capa 2:2 cadena 2:1 cadena 2:1

Carga Nula Nula 0,3 - 0,6 1,0 - 4,0 1,3 - 2,0 2,0 Variable Nula Menor

Catin de intercambio Ninguno Ninguno Na+, Ca2+ , K+ , Mg2+ + 2+ K , Mg K+ K+ Capa de brucita Ninguno Ninguno

Distancia interatmica () 7,2 9,3 11 - 15 14 - 15 10 10 14 12 10,5

Hinchamiento Ninguno Ninguno Variable Variable Nulo Ninguno Nulo Nulo Nulo

Tabla 1: Arcillas encontradas comnmente.

Qumica de Arcillas

4B.6

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CAPTULO

4B

Qumica de Arcillas

H2O

H2O

H2O

H2O H2O H2O 1 cristal H2O H2O H2O Sepiolita Arcilla en forma de aguja H2O H2O H2O Kaolinita H2O H2O H2O 1 cristal

Mg(OH)2

KK

KK Mg(OH)2 1 cristal Mg(OH)2 KK Mg(OH)2 KK KK 1 cristal

H2O Clorita (Mg(OH)2 = hoja de brucita) Arcillas laminares no hinchables

H2O Ilita (K = potasio)

1 cristal

Mg(OH)2

KK

1 cristal H2O 1 cristal

H2O 1 cristal a Mg(OH)2

H2O H2O KK c 1 cristal H2O

H2O Tipo clorita

H2O Tipo ilita H2O

a Tiene las propiedades de la clorita b Tiene las propiedades de la montmorillonita c Tiene las propiedades de la ilita Arcillas de capas mixtas

H2O Montmorillonita Arcillas laminares hinchables

Figura 6: Comparacin de estructuras de arcillas.

Capacidad de Intercambio catinico (CEC)


Los cationes compensadores que se adsorben en la superficie de la capa unitaria pueden ser cambiados por otros cationes y se llaman los cationes intercambiables de la arcilla. La cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla es medida y registrada como la CEC (capacidad de intercambio catinico). La CEC est expresada en miliequivalentes por 100 g de arcilla seca (meq/100 g). La CEC de la montmorillonita est comprendida dentro del rango de 80 a 150 meq/100 g de arcilla seca. La CEC de las ilitas y cloritas es de aproximadamente 10 a 40 meq/100 g, y la CEC de las kaolinitas es de aproximadamente 3 a 10 meq/100 g de arcilla. La Prueba de Azul de Metileno (MBT)
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La cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla es... la CEC (capacidad de intercambio catinico).

es un indicador de la CEC aparente de una arcilla. Cuando se realiza esta prueba sobre un lodo, se mide la capacidad total de intercambio de azul de metileno de todos los minerales arcillosos presentes en el lodo. Normalmente se registra la Capacidad de Azul de Metileno (MBC) como cantidad equivalente de bentonita de Wyoming requerida para obtener esta misma capacidad. Es importante notar que la prueba no indica directamente la cantidad de bentonita presente. Sin embargo, la cantidad aproximada de bentonita y slidos en el lodo puede ser calculada basndose en el hecho de que los slidos de perforacin normales tienen una CEC equivalente a 1/9 de la CEC
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CAPTULO

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Qumica de Arcillas

cualquier catin a la izquierda reemplazar a cualquier catin ubicado a su derecha.

de la bentonita, y si se calcula la cantidad de slidos de perforacin presentes en el lodo a partir de un anlisis de retorta. Este clculo aproximado de la cantidad de bentonita aadida y slidos de perforacin puede ser ms preciso cuando se mide la MBC de los recortes de perforacin. Este procedimiento puede ser til para evaluar la cantidad y la calidad de las arcillas en el lodo. Para hacerse una idea de los cationes que reemplazarn a otros cationes en las posiciones de intercambio, se acepta generalmente la siguiente secuencia, disponindola en orden de preferencia decreciente: H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+ Es decir que cualquier catin a la izquierda reemplazar a cualquier catin ubicado a su derecha.

La concentracin relativa de cada catin tambin afecta esta preferencia de intercambio catinico. Aunque resulte ms difcil reemplazar el calcio que el sodio, si la concentracin inica de Na+ es considerablemente ms alta que la concentracin de Ca2+, el sodio desplazar al calcio. El intercambio catinico puede resultar de un cambio de temperatura visto que muchos compuestos tienen diferentes relaciones de solubilidad a temperatura. La solubilidad de algunas de las sales clcicas comunes, tales como CaSO4, disminuye a grandes temperaturas, mientras que la solubilidad de la mayora de los compuestos de sodios aumenta. A medida que la concentracin de Na+/Ca2+ aumenta, los cationes Ca2+ de la arcilla tienden a ser reemplazados por los cationes Na+ de la solucin.

Composicin de los Lodos Base Agua-Arcilla En la mayora de las reas, las arcillas comerciales... son aadidas al agua para preparar un lodo base agua.
En la mayora de las reas, las arcillas comerciales tales como M-I GEL y M-I GEL SUPREME son aadidas al agua para preparar un lodo base agua. Las arcillas cumplen dos funciones: (1) proporcionar viscosidad al fluido de perforacin, y (2) depositar un revoque que sellar las formaciones permeables para limitar las prdidas por filtracin y evitar el atascamiento de la tubera. En algunas reas, la perforacin puede ser iniciada con agua, dejando que los slidos perforados se incorporen, produciendo suficientes propiedades para permitir la perforacin del pozo. En otras situaciones, se usan sistemas a base de polmeros cuando no se aade ninguna arcilla a la formulacin. En los lodos base agua-arcilla, el agua constituye la fase lquida continua en la cual ciertos materiales son mantenidos en suspensin y otros materiales se disuelven. Se usa un gran nmero de aditivos de lodo para obtener propiedades especiales, pero, fundamentalmente, todos los componentes pueden ser divididos en tres categoras. 1. La fase acuosa es la fase continua del lodo. Segn la ubicacin y/o el agua disponible, sta puede ser
Qumica de Arcillas 4B.8

agua dulce, agua de mar, agua dura, agua blanda, etc. No es raro que se use una variedad de soluciones de salmueras, saladas a saturadas como lquido de base para preparar un sistema a base de agua. 2. La fase de slidos reactivos se compone de arcillas comerciales, arcillas hidratables incorporadas y lutitas de las formaciones perforadas que son mantenidas en suspensin de la fase fluida. Estos slidos son tratados qumicamente para controlar las propiedades del fluido de perforacin. Varios aditivos sern usados para obtener las propiedades deseadas. 3. Los slidos inertes son los slidos en suspensin que son qumicamente inactivos. stos pueden ser slidos de perforacin inertes tales como la caliza, dolomita o arena. La barita es aadida al fluido de perforacin para aumentar la densidad del fluido y tambin constituye un slido inerte. El resto de este captulo describir el comportamiento de los slidos reactivos en la fase acuosa y la manera en que dicho comportamiento afecta las propiedades del lodo.
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Qumica de Arcillas

HIDRATACIN

DE LAS ARCILLAS

El espesor de la pelcula de agua adsorbida es controlado por el tipo y la cantidad de cationes

El cristal de bentonita se compone de tres capas: una capa de almina con una capa de slice encima y otra debajo. La laminilla de arcilla est cargada negativamente y una nube de cationes est relacionada con sta. Si un gran nmero de estos cationes son sodio, la arcilla ser frecuentemente llamada montmorillonita sdica. Si los cationes son principalmente calcio, la arcilla ser llamada montmorillonita clcica. Segn el nmero de cationes presentes, el espacio entre capas de la montmorillonita seca estar comprendido entre 9,8 (sodio) y 12,1 (calcio) y lleno de agua fuertemente ligada. Cuando la arcilla seca entra en contacto con agua dulce, el espacio entre capas se expande y la arcilla adsorbe una gran envoltura de

agua. Estos dos fenmenos permiten que las arcillas generen viscosidad. Como lo indica la Figura 7, las bentonitas a base de calcio slo se expanden hasta 17 , mientras que la bentonita sdica se expande hasta 40 . El espesor de la pelcula de agua adsorbida es controlado por el tipo y la cantidad de cationes asociados con la arcilla. El agua que se adsorbe en las grandes superficies planares contiene la mayor parte del agua total retenida por las arcillas hidratables. Los cationes divalentes como Ca2+ y Mg2+ aumentan la fuerza de atraccin entre las laminillas, reduciendo as la cantidad de agua que se puede adsorber. Los cationes monovalentes como Na+ producen una fuerza de atraccin ms dbil, permitiendo que ms agua penetre entre las laminillas.
Montmorillonita clcica

Ca2+

17 Ca2+ Ca2+ Ca2+ Agua de hidratacin

Slice Almina Slice 10 - 12

1-2 Na+ Na+

+ agua Na+ Na+

Montmorillonita sdica o clcica

Na+ Na+ 40

Na+

Na+

Montmorillonita sdica

Figura 7: Comparacin del hinchamiento para la montmorillonita clcica y sdica.

Qumica de Arcillas

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Qumica de Arcillas

Un catin puede servir de enlace para mantener unidas a las partculas del mineral arcilloso

propiedades coligativas son bsicamente medidas de la reactividad de la arcilla.

Como la bentonita sdica se hincha cuatro veces ms que la bentonita clcica, la bentonita sdica generar una viscosidad cuatro veces ms importante. El captulo sobre los Sistemas a Base de Agua describe ms detalladamente el papel que el intercambio basado en el calcio desempea en los sistemas tratados con calcio. Adems de adsorber el agua y los cationes en las superficies exteriores, la esmectita absorbe agua y cationes en las superficies entre las capas de su estructura cristalina. La esmectita tiene una capacidad de adsorcin de agua mucho ms grande que otros minerales arcillosos. La capacidad de adsorber agua, la cantidad de cationes intercambiables (CEC) y el rea superficial son fenmenos muy relacionados entre s que a veces son llamados propiedades coligativas de la arcilla. Estas propiedades coligativas son bsicamente medidas de la reactividad de la arcilla. Como la CEC es fcil de medir, se trata de un mtodo prctico para evaluar la reactividad de la arcilla o lutita. La CEC de la arcilla se puede medir mediante una valoracin de azul de metileno. Para medir la CEC, se usa una solucin de azul de metileno 0,01 N, de manera que el nmero de milmetros de solucin de azul de metileno requeridos para llegar al punto final sea igual a meq/100 g. El rango de CEC para materiales minerales arcillosos puros est indicado en la siguiente tabla:
Arcilla Esmectita Ilita Clorita Kaolinita CEC (meq/100 g) 80 - 150 10 - 40 10 - 40 3 - 10

capacidad de hidratacin, aunque puedan ser sensibles al agua. La mayora de las lutitas contienen varios tipos de arcillas en cantidades variables. La reactividad de una lutita depende de los tipos y de las cantidades de minerales arcillosos presentes en la lutita. Muchas veces, la CEC constituye una mejor medida de la reactividad de la arcilla que el anlisis mineralgico deducido del anlisis de difraccin de rayos X.

INFLUENCIA CATINICA SOBRE LA HIDRATACIN


Como se indic previamente, el poder relativo de sustitucin de un catin por otro est indicado por la siguiente secuencia: H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+ Un catin puede servir de enlace para mantener unidas a las partculas del mineral arcilloso, lo cual reduce la hidratacin. Los cationes multivalentes producen un enlace ms fuerte entre las capas que los cationes monovalentes, lo cual resulta generalmente en la agregacin de las partculas de arcilla. El potasio, un catin monovalente, constituye la excepcin de la regla. Los cationes adsorbidos pueden hidratarse y atraer una envoltura de agua que tiene una forma definida. El tamao y la forma del catin hidratado afectan su capacidad de encajar entre las superficies entre capas de la arcilla y afectan tanto el hinchamiento de la arcilla como la hidratacin de la arcilla. Los espacios dentro de las capas de montmorillonita cristalina son de 2,8 . Los pequeos iones, como el potasio, que encajan entre las capas de arcilla, son intercambiados con mayor facilidad y de manera permanente. Adems, los cationes que aumentan de tamao al hidratarse extienden las distancias entre capas para estimular la hidratacin de la arcilla. El calcio es un buen ejemplo, teniendo un dimetro hidratado de 19,2 . El litio es otro ejemplo, teniendo tres molculas de agua y un dimetro hidratado de 14,6 . Los cationes monovalentes que tienen grandes dimetros hidratados causan
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Tabla 2: Rango de CEC para materiales minerales arcillosos puros.

La esmectita es claramente mucho ms reactiva que otros materiales minerales arcillosos. Las lutitas que contienen esmectita son las ms sensibles al agua y las ms hidratables. Las lutitas que contienen otros minerales arcillosos tienen una menor
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Qumica de Arcillas

el mayor hinchamiento y la mayor dispersin. Los cationes multivalentes que tienen pequeos dimetros hidratados son los ms inhibidores. La Tabla 3 enumera el dimetro inico (cristalino) y el dimetro hidratado de los cationes que son comunes a los fluidos de perforacin. Despus de adsorberse en la regin entre capas, los cationes hidratados pueden deshidratarse con el tiempo y ser expuestos a altas temperaturas para que las distancias entre capas se reduzcan y que los cationes se vuelvan menos reactivos (ver la fijacin de iones descritas en la siguiente seccin).

Las reacciones qumicas entre la arcilla y los iones potasio son nicas

Catin Li+ Na+ K+ NH4+ Mg2+ Ca2+ Al3+

Dimetro Inico Dimetro Hidratado () () 1,56 14,6 1,90 11,2 2,66 7,6 2,86 5,0 1,30 21,6 1,98 19,2 1,00 18,0

Tabla 3: Radios inicos y radios de hidratacin de los cationes comunes.

REACCIONES DE LA ARCILLA CON IONES POTASIO


Las reacciones qumicas entre la arcilla y los iones potasio son nicas en comparacin con otros iones. El modelo de intercambio de iones no explica totalmente la interaccin del potasio con la arcilla. Se prestar particular atencin a este proceso, debido al uso generalizado del potasio en los fluidos de perforacin y terminacin para estabilizar las lutitas reactivas. Incluso en las aplicaciones costafuera en los Estados Unidos, donde el nivel de potasio debe ser mantenido por debajo de 5% por razones ambientales, esta pequea concentracin de iones puede ayudar a estabilizar las formaciones de lutita activa porque la fijacin de iones puede producirse en algunas arcillas esmctitas cuando son expuestas al potasio. Segn Eberl (1980), el potasio puede asociarse con los minerales arcillosos de dos maneras:
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las arcillas esmctitas en el Golfo de Mxico fueron sometidas a cierto grado de alteracin

1. Intercambio de iones (descrito anteriormente). 2. Fijacin de iones. La reaccin de intercambio de iones se rige por la ley de accin de masas; es decir que la velocidad de intercambio depende de la concentracin de los iones (por ej.: cuanto ms grande sea la relacin de iones K a iones Na, ms rpida ser la velocidad de intercambio de K+ por Na+). Adems del intercambio de iones, la fijacin de iones ocurrir en las arcillas con capa de alta carga. Esto aumenta la selectividad de la arcilla respecto al potasio en un orden de magnitud. Las arcillas montmorillonticas, tales como la bentonita de Wyoming y algunas lutitas de tipo gumbo que se depositaron en ambientes pobres en potasio, son selectivas respecto al potasio. Basndose en clculos tericos, Eberl ha determinado que la fijacin de potasio en las arcillas esmctitas ocurre cuando la carga de capas es alta e inclina el equilibrio hacia el intercambio preferencial de cationes con el potasio. En la Costa del Golfo, el contenido de esmectita de las lutitas y de los gumbos se deriva de la meteorizacin de las rocas gneas y metamrficas o de la esmectita sedimentaria reciclada que se deriv a la larga de las rocas gneas y metamrficas. Adems, las arcillas esmctitas en el Golfo de Mxico fueron sometidas a cierto grado de alteracin mediante el proceso llamado diagnesis por entierro. Esta alteracin diagentica puede dividirse en una reaccin de dos etapas. La primera etapa es la creacin de esmectita con capa de alta carga mediante la sustitucin de silicio por aluminio en la capa tetradrica de la esmectita. Luego, la esmectita con capa de alta carga se convierte en ilita (en realidad, capas mixtas de ilita/esmectita) mediante la fijacin de potasio. Esta fijacin de potasio ocurre naturalmente, incluso cuando la solucin de poros tiene una alta relacin de sodio a potasio. Hay suficiente potasio disponible para permitir que las capas de
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Qumica de Arcillas

procesos de enlace deben ser comprendidos para entender y controlar los cambios reolgicos en los fluidos de perforacin.

esmectita se transformen en capas de ilita en muchos marcos geolgicos. En otros marcos geolgicos, la transformacin total no puede producirse porque no hay suficiente potasio disponible. En marcos geolgicos donde la transformacin de las capas de esmectita en capas de ilita ha sido limitada por la falta de potasio, esmectita con capa alta carga puede desarrollarse mediante diagnesis. As es con las arcillas esmctitas de la Costa del Golfo. En general tienen capas de alta carga, y una mayor porcin de la carga aparecer en la capa tetradrica que debera ser ms selectiva respecto al potasio a bajas temperaturas. Por lo tanto, cuando se dispone del potasio proporcionado por el fluido de perforacin, incluyendo los lodos base agua salada con una alta relacin de sodio a potasio, la conversin de las capas de esmectita con capa de alta carga en capas de ilita se producir. Esta reaccin tiene como efecto la estabilizacin de la lutita. En algunas lutitas de tipo gumbo, las capas de esmectita con capa de alta carga coexisten con las capas de esmectita con capa de baja carga. Las capas de esmectita con capa de baja carga no fijarn el potasio, y en los casos donde la concentracin de potasio es considerablemente menor que la concentracin de sodio, dichas capas se comportarn de conformidad con la teora clsica de intercambio de iones. Por lo tanto, aumentando la relacin de potasio a sodio en el lodo se ayudar a saturar las capas de esmectita con capa de baja carga, con potasio y aumentar la estabilizacin de la lutita.

ser comprendidos para entender y controlar los cambios reolgicos en los fluidos de perforacin. Las partculas laminares finas y planas de arcilla tienen dos superficies diferentes. La cara grande o superficie planar est cargada negativamente y la superficie fina del borde est cargada positivamente donde se interrumpe la red y se expone la superficie del enlace roto. Estas cargas elctricas y los cationes intercambiables crean alrededor de las partculas de arcilla un campo de fuerzas elctricas que determina la manera en que dichas partculas interactan las unas con las otras. Si los iones intercambiables se disocian de la superficie de la arcilla, la fuerza repulsiva entre las lminas cargadas negativamente es grande y las lminas se dispersarn, alejndose las unas de las otras. La dispersin completa es rara y es probable que slo pueda ocurrir en suspensiones diluidas de montmorillonita sdica purificada. En general se produce un cierto grado de enlaces entre las partculas. Las partculas de arcilla se asocian cuando estn en uno de los siguientes estados: agregacin, dispersin, floculacin o desfloculacin (ver la Figura 8). Pueden estar en uno o varios estados de asociacin al mismo tiempo, con un estado de asociacin predominando.
Agregacin (cara a cara) Floculacin ((borde a cara) (borde a borde)

Dispersin

Desfloculacin

PROCESOS

DE ENLACE DE LAS PARTCULAS DE ARCILLA

Adems de conocer la cantidad y calidad de las arcillas de un lodo, se requiere conocer el estado de asociacin de las partculas de arcilla. Los distintos procesos de enlace de las partculas de arcilla son importantes para la reologa de las suspensiones de arcilla. Estos procesos de enlace deben

Figura 8: Asociacin de las arcillas.

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Qumica de Arcillas

los productos qumicos desfloculantes son frecuentemente llamados diluyentes de lodo.

rendimiento de las arcillas se define como el nmero de barriles de lodo de 15 cP que se puede obtener a partir de una tonelada de material seco.

La agregacin (enlace de cara a cara) resulta en la formacin de lminas o paquetes ms gruesos. Esto reduce el nmero de partculas y causa una reduccin de la viscosidad plstica. La agregacin puede ser causada por la introduccin de cationes divalentes, tales como Ca2+, en el fluido de perforacin. Esto podra resultar de la adicin de cal o yeso, o de la perforacin de anhidrita o cemento. Despus del aumento inicial, la viscosidad disminuir con el tiempo y la temperatura, hasta llegar a un valor inferior al valor inicial. La dispersin, reaccin contraria a la agregacin, resulta en un mayor nmero de partculas y viscosidades plsticas ms altas. Las laminillas de arcilla son normalmente agregadas antes de ser hidratadas y cierta dispersin ocurre a medida que se hidratan. El grado de dispersin depende del contenido de electrolitos en el agua, del tiempo, de la temperatura, de los cationes intercambiables en la arcilla y de la concentracin de arcilla. La dispersin es ms importante cuando la salinidad es ms baja, los tiempos ms altos, las temperaturas ms altas y la dureza ms baja. Incluso la bentonita de Wyoming no se dispersa totalmente en agua a la temperatura ambiente. La floculacin se refiere a la asociacin de borde a borde y/o borde a cara de las partculas, resultando en la formacin de una estructura similar a un castillo de naipes. Esto causa un aumento de la viscosidad, gelificacin y filtrado. La severidad de este aumento depende de las fuerzas que actan sobre las partculas enlazadas y del nmero de partculas disponibles para ser enlazadas. Cualquier cosa que aumenta las fuerzas repulsivas entre las partculas o causa la contraccin de la pelcula de agua adsorbida, tal como la adicin de cationes divalentes o las temperaturas elevadas, puede fomentar la floculacin. La desfloculacin es la disociacin de las partculas floculadas. La adicin de ciertos productos qumicos al lodo
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neutraliza las cargas electroqumicas en las arcillas. Esto elimina la atraccin que resulta del enlace borde a borde y/o borde a cara entre las partculas de arcilla. Como la desfloculacin causa una reduccin de la viscosidad, los productos qumicos desfloculantes son frecuentemente llamados diluyentes de lodo. La desfloculacin tambin permite la disposicin plana de las partculas de arcilla en el revoque para reducir el filtrado.

RENDIMIENTO

DE LAS ARCILLAS

El rendimiento de las arcillas se define como el nmero de barriles de lodo de 15 cP (centipoise) que se puede obtener a partir de una tonelada de material seco. La Figura 9 ilustra la razn por la cual se seleccion 15 cP como valor determinante para el rendimiento. La parte crtica de la curva para todos los tipos de arcilla aparece a 15 cP. Grandes adiciones de arcilla hasta 15 cP aumentan muy poco la viscosidad, mientras que las pequeas cantidades de arcilla tienen un efecto marcado sobre la viscosidad de ms de 15 cP. Esto es cierto no solamente para las arcillas comerciales, sino tambin para los slidos de perforacin hidratables. Tambin resulta vlido que una suspensin de arcilla de 15 cP soportar la barita en los sistemas de lodo densificado. Este grfico puede ser muy til para el ingeniero de lodos. Para una viscosidad determinada de las diferentes arcillas, se puede obtener datos relacionados con la densidad de la lechada, el porcentaje de slidos en peso, el rendimiento en barriles por tonelada, el porcentaje de slidos en volumen y las libras de slidos por barril de lodo. Por ejemplo, se requiere aproximadamente 20 lb/bbl de bentonita (M-I GEL) para producir un lodo con una viscosidad de 15 cP. Por lo tanto, en base al grfico, este lodo contendra 5,5% slidos en peso, tendra un rendimiento de 100 bbl/tonelada, tendra 2,5% slidos en volumen, y pesara unas 8,6 lb/gal.

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8,5

9,0

9,5

Densidad de la lechada (lb/gal) 10,0 10,5 11,0

11,5

12,0

60 Gravedad especfica de slidos = 2,4


M-I GEL SALT GEL

Viscosidad (cP)

40

Sub-be ntonit a

50

30

20

10

10

15

20

25 30 Slidos (% en peso)

35

40

45

200 100 75

50 40 30 25 20 18 16 14 12 Rendimiento (bbl/tonelada de lodo de 15 cP) 4 6 8 10 12 14 16 Slidos (% en volumen) 100 Slidos (lb/bbl) 150 18

10

Ar cil la na tiv a

50

20

25

30

10

20

30 40

50

75

200

250

Figura 9: Curvas de viscosidad resultantes de diferentes slidos de arcilla.

El rendimiento sera inferior si una arcilla tomara menos agua. En comparacin, si se hubiera usado subbentonita para producir un lodo con una viscosidad de 15 cP, este lodo contendra 18% slidos en peso, tendra un rendimiento de solamente 28 bbl/tonelada, contendra 8,5% slidos en volumen y pesara casi 9,4 lb/gal. Las arcillas tienen muchas aplicaciones en los lodos de perforacin. La mejor manera de aumentar la viscosidad de un lodo de perforacin usando la menor cantidad posible de slidos sera aadiendo una arcilla que tenga el mayor rendimiento (M-I GEL). Los valores ms bajos de filtrado pueden ser obtenidos con la bentonita, porque las partculas gruesas y de tamao mediano son producidas normalmente a partir de la formacin. La calidad del lodo ser
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mejorada utilizando bentonita de Wyoming de alta calidad. M-I GEL y M-I GEL SUPREME son bentonitas de Wyoming. La diferencia entre estas dos bentonitas es que la bentonita M-I Gel es tratada con muy pequeas cantidades de polmero (peptizada) para aumentar su rendimiento, mientras que M-I GEL SUPREME es una bentonita no tratada. M-I GEL cumple con la Especificacin API 13A, Seccin 4, especificaciones para Bentonita. M-I GEL SUPREME cumple con la Especificacin API 13A, Seccin 5, especificaciones para Bentonita No Tratada. M-I tambin vende bentonita OCMA, la cual cumple con la Especificacin API 13A, Seccin 6, especificaciones para Bentonita OCMA. OBSERVACIN: OCMA es la sigla de Oil Companies Materials Association.
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FACTORES

La hidratacin y la dispersin de la arcilla seca son muy afectadas si el agua de preparacin contiene sal o varios iones metlicos.

La hidratacin y la dispersin de la arcilla seca son muy afectadas si el agua de preparacin contiene sal o varios iones metlicos. Por ejemplo, muchos lodos de perforacin son preparados con agua salada por razones de economa y conveniencia. Un anlisis tpico del agua salada puede contener los siguientes componentes:
Componentes Sodio Cloro Sulfato Magnesio Calcio Potasio Bromo Otros componentes Partes por Milln (mg/l) 10.550 18.970 2.650 1.270 400 380 65 80

Viscosidad (cP)

QUE AFECTAN EL RENDIMIENTO DE LAS ARCILLAS

30 25 20 15 10 5 0 0 0 50 1,5 100 150 200 250 Sal (mg/l x 1.000) 3,0 4,5 6,0 7,5 Calcio (mg/l x 1.000) 300 9,0 Solucin de sal Solucin de calcio

Figura 10: Efecto de la viscosidad cuando se aade bentonita al agua que contiene distintas concentraciones de sal o calcio.

OBSERVACIN: El agua salobre puede contener los mismos componentes, pero a diferentes concentraciones.

la hidratacin de las arcillas a base de agua dulce disminuye rpidamente a medida que las concentraciones de estos iones aumentan.

El agua que contiene cualquier concentracin de sal puede ser saturada con una sal adicional. El agua salada saturada contiene aproximadamente 315.000 mg/l de cloruro de sodio. Se requiere aproximadamente 120 lb/bbl de sal para saturar el agua dulce. La Figura 10 muestra el efecto de varias concentraciones de estos iones sobre la hidratacin de la bentonita. En general, se puede decir que la hidratacin de las arcillas a base de agua dulce disminuye rpidamente a medida que las concentraciones de estos iones aumentan. Este fenmeno es ms obvio en las Figuras 11 y 12. Estos ejemplos demuestran la hidratacin de dos cubos idnticos de bentonita, el primero en agua dulce y el segundo en agua salada. La Figura 11 muestra el cubo de bentonita inicialmente en un vaso de precipitado, y nuevamente despus de 72 horas. Se puede observar claramente la hidratacin y el hinchamiento consiguiente. La Figura 12 muestra el cubo de bentonita inicialmente en el agua salada y nuevamente despus de 72 horas. Est claro que no se ha producido casi ninguna hidratacin.
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Inicial

Despus de 72 horas

Figura 11: Hidratacin de la bentonita en agua dulce.

Inicial

Despus de 72 horas

Figura 12: Hidratacin de la bentonita en agua salada.

El agua que contiene calcio o magnesio se llama agua dura. Para obtener una mayor viscosidad de la arcilla, una de las prcticas consiste en suavizar el agua aadiendo carbonato de sodio y soda custica para precipitar el calcio y el magnesio. Cuando la solucin tiene altas concentraciones de cloruro, la nica
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Qumica de Arcillas

Figura 13: Fotomicrografa de partculas de atapulguita.

la arcilla de atapulguita desarrolla una viscosidad similar en cualquier tipo de agua de preparacin...

manera de reducir la concentracin es diluyendo con agua dulce. Cuando el agua de preparacin es salada, se puede usar SALT GEL (atapulguita) para lograr la viscosidad. La atapulguita es un mineral nico. Su estructura cristalina es en forma de aguja, como lo indica la Figura 12. Su capacidad para aumentar la viscosidad es independiente del agua de preparacin. A la misma concentracin, SALT GEL en cualquier tipo de agua producira la misma viscosidad que M-I GEL en agua dulce. La capacidad de aumentar la viscosidad no depende de la hidratacin, sino de la medida en que los paquetes de agujas son sometidos al esfuerzo de corte. La viscosidad resultante es creada por dos elementos: 1. La formacin de estructuras de escobillas amontonadas por los esfuerzos de corte. Esto presenta una simple analoga con la agitacin de paja en agua.

2. Las fuerzas de atraccin entre partculas, creadas por cargas de enlaces rotos en los bordes de agujas rotos por los esfuerzos de corte. Como la arcilla de atapulguita desarrolla una viscosidad similar en cualquier tipo de agua de preparacin, se podra preguntar por qu no se usa siempre la atapulguita? La respuesta sera (1) mayor costo, (2) falta de control de filtracin debido a la forma de las partculas y (3) caractersticas reolgicas ms difciles de controlar. La bentonita puede ser usada como viscosificador eficaz en agua salada si es prehidratada en agua dulce antes de ser aadida al agua salada. Resulta conveniente mantener un pH de 9 a 10 y tratar la lechada de bentonita prehidratada con un desfloculante antes de aadirla al agua salada. De esta manera, se puede reducir la floculacin inicial seguida por una prdida de viscosidad causada por la deshidratacin en el ambiente de agua salada. Esto est ilustrado en la Figura 14. Se prepar una lechada de 30 lb/bbl de bentonita, dejando que se hidrate. Luego fue aadida a un barril equivalente de agua con una concentracin de 100.000 mg/l de cloruro de sodio. Esta figura muestra claramente que la arcilla est dispersa en el agua salada y las propiedades reolgicas indican que la arcilla est desempeando su funcin. La mayor parte de esta viscosidad se perder con el tiempo mediante la deshidratacin,

4 bbl de lechada de bentonita prehidratada de 30 lb/bbl

4 bbl de agua NaCl de 100.000 mg/l

1 bbl de lechada con las siguientes propiedades VA = 47, VP = 15 y PC = 63

Figura 14: Adicin de bentonita prehidratada al agua salada.

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4B.16

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70 60 50 Viscosidad (cP) 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 Calcio x 100 (mg/l) 5 6

60 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 Sal (mg/l x 1.000) 5 6

Viscosidad (cP) Viscosidad (cP)

Figura 16: Efecto de la sal sobre la bentonita prehidratada.

Figura 15: Efecto del calcio sobre la bentonita prehidratada.

todos los lodos de perforacin... deberan tener un pH mayor de 7.

pero una porcin permanecer siempre. La viscosidad resultante siempre ser considerablemente mayor que la viscosidad obtenida al aadir arcilla seca directamente al agua salada. Una reaccin totalmente diferente se produce cuando se aade sal o calcio directamente a una lechada de bentonita preparada e hidratada en agua dulce. Las Figuras 15 y 16 demuestran esta reaccin. Obsrvese el aumento inicial y la disminucin subsiguiente de viscosidad descritos anteriormente en relacin con las asociaciones de las partculas de arcilla. La Figura 15 representa el aumento inicial de viscosidad debido a la floculacin causada por la adicin del catin divalente Ca2+. Esto, a su vez, causa la agregacin de las partculas y una disminucin de la viscosidad debido a la deshidratacin y a la reduccin del nmero de partculas. La Figura 16 muestra fundamentalmente la misma cosa, excepto que la floculacin y la agregacin son causadas por la accin de masas de Na+, debido a su concentracin.

lechada de bentonita en relacin con diferentes valores de pH. La mayora de todos los lodos de perforacin son tratados de manera que sean alcalinos, es decir que deberan tener un pH mayor de 7. Como el pH no afecta la viscosidad, una de las principales consideraciones es la seleccin del rango de pH ms deseable para optimizar las propiedades reolgicas del fluido de perforacin. El grfico indica que la viscosidad de una suspensin de bentonita alcanza su punto ms bajo dentro del rango de pH de 7 a 9,5. Esta es una de las razones por las cuales la mayora de los fluidos de perforacin a
70 60 50 40 30 20 10 0 0 2 4 6 pH 8 10 12

EFECTO

DEL PH

En este momento, tambin resulta pertinente considerar el efecto del pH sobre el rendimiento de la bentonita. La Figura 17 ilustra la viscosidad de una
Qumica de Arcillas 4B.17

Figura 17: Efecto del pH sobre la bentonita de Wyoming.


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base de agua son utilizados dentro de este rango. Cuando el pH es mayor de 9,5, la dispersin de la arcilla aumenta, incrementando la viscosidad del fluido de perforacin. En previas discusiones, se puso nfasis en la obtencin de la mayor viscosidad a partir de la ms pequea adicin de material. La importancia del

pH es que la viscosidad creada por valores superiores a 10 a veces no guarda proporcin con lo que se considera ser las propiedades deseables del lodo. Por razones obvias, tales como seguridad y corrosin, los lodos de perforacin casi nunca son utilizados dentro del rango cido con un pH inferior a 7.

Principios del Tratamiento Qumico La viscosidad resulta de los esfuerzos de friccin y de los esfuerzos elctricos que existen dentro de un sistema de lodo.
La viscosidad resulta de los esfuerzos de friccin y de los esfuerzos elctricos que existen dentro de un sistema de lodo. Los slidos se incorporan dentro del lodo de perforacin a medida que la perforacin va avanzando. Estos slidos sern triturados y se descompondrn en partculas muy finas, causando un aumento de la viscosidad del lodo, a menos que los slidos sean retirados del sistema. La perforacin a travs de varios contaminantes tambin causar la floculacin y un aumento de la viscosidad. Evaluando las propiedades reolgicas del lodo, el ingeniero de lodos podr determinar rpidamente la causa del problema y el tratamiento apropiado para reducir la viscosidad. El agua es eficaz para reducir la viscosidad si el contenido de slidos es alto, pero no constituye el tratamiento ms econmico si la viscosidad anormal es causada por la floculacin qumica (indicada por un alto punto cedente y grandes esfuerzos de gel). Existen varios aditivos no inicos orgnicos e inorgnicos que pueden ser usados para reducir eficazmente la floculacin. Se considera que el efecto principal de los productos qumicos reductores de viscosidad es la neutralizacin de las cargas catinicas de enlaces rotos residuales. El mecanismo de esta accin en suspensiones de arcilla en agua consiste en reducir la porcin de la viscosidad causada por las fuerzas de atraccin entre las partculas, sin afectar considerablemente la porcin de la viscosidad que se debe a la hidratacin de los minerales arcillosos. Los materiales no inicos se adsorben en los bordes de las partculas de arcilla para satisfacer las cargas catinicas de enlaces rotos residuales. Los productos qumicos de carga aninica que se usan comnmente para el tratamiento del lodo de perforacin incluyen fosfatos, taninos, ligninas de cido hmico (lignito), lignosulfonatos y polmeros sintticos de bajo peso molecular. Esta adsorcin modifica el equilibrio de las fuerzas que actan sobre la partcula de arcilla, pasando de una fuerza de atraccin (floculacin) a una fuerza repulsiva (desfloculacin). En vez de unirse, las partculas se rechazan o tienden a evitar cualquier contacto entre ellas. Los agentes de tratamiento qumico reducen la floculacin en los fluidos de perforacin base agua-arcilla, mediante uno o varios de los siguientes mecanismos. 1. Eliminando el contaminante mediante precipitacin. 2. Reduciendo los efectos del contaminante mediante la complejacin del contaminado (secuestro). 3. Neutralizando la floculacin mediante la satisfaccin de las cargas catinicas en las partculas de arcilla. 4. Encapsulando o formando una pelcula protectora alrededor de la partcula de arcilla.

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FOSFATOS
Los dos fosfatos principales usados en el lodo de perforacin son: 1. Pirofosfato cido de Sodio (SAPP), pH de 4,8. 2. Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS), pH de 8,0.

fosfatos son dispersantes no inicos potentes

Los fosfatos son usados principalmente en lodos de bajo pH y lodos de perforacin inicial.

Estos fosfatos son potentes dispersantes no inicos y slo un tratamiento pequeo puede producir la mxima reduccin de la viscosidad. La cantidad de producto de tratamiento para la simple dispersin casi nunca excede 0,2 lb/bbl. Esto significa que para un sistema de 1.000 bbl, slo se requiere 200 lb para diluir el fluido. Los fosfatos pueden ser aadidos directamente a travs de la tolva o a partir del barril qumico. Si los fosfatos son aadidos a partir del barril qumico, se mezclar aproximadamente 50 lb de fosfato con un barril de agua. Luego se aade la solucin directamente al lodo, de manera uniforme durante una circulacin. Los fosfatos son usados principalmente en lodos de bajo pH y lodos de perforacin inicial. Los fosfatos reducen la viscosidad de dos maneras: (1) neutralizan las fuerzas de atraccin al ser adsorbidos en la superficie de los slidos, y (2) eliminan el calcio y el magnesio. Debido a su bajo pH y a su capacidad para eliminar el calcio, el SAPP es un excelente agente de tratamiento para la contaminacin de cemento. Los fosfatos casi nunca son usados solos en el tratamiento del lodo; ms bien se usan para complementar el control, junto con la soda custica y un diluyente orgnico. Si el SAPP (pH de 4,8) fuera usado solo de manera continua, el lodo se volvera cido. Esto podra ser perjudicial y podra causar una corrosin grave y una viscosidad excesiva. El PHOS tiene un pH ms neutro (8,0), lo cual hace que sea ms

adecuado para los tratamientos de rutina de dilucin del lodo. Los fosfatos tienen una aplicacin limitada para el tratamiento. Los materiales no son diluyentes eficaces del lodo a temperaturas moderadas. Si la temperatura del lodo excede considerablemente 175F (79,4C), los fosfatos se transforman en ortofosfatos. Como ortofosfatos, stos pueden ser floculantes en vez de ser desfloculantes. Esto no descarta la posibilidad de utilizar fosfatos para secuestrar el calcio a altas temperaturas. Como ortofosfatos, estos materiales an tienen la capacidad de reducir el calcio, aunque su capacidad diluyente sea inferior. Adems, los fosfatos no son eficaces en mayores concentraciones de sal.

LIGNITO
El lignito de base usado para controlar la viscosidad es TANNATHIN (pH 3,2). El lignito es menos soluble a un pH bajo; por lo tanto, para que sea eficaz, el pH del lodo debe estar comprendido dentro del rango alcalino o el lignito debe ser presolubilizado en una lechada de alto pH antes de ser aadido al sistema de lodo. En general se aade soda custica con los aditivos de lignito de bajo pH. En la aplicacin de campo, la relacin de soda custica a TANNATHIN variar de 1:6 a 1:2. La mejor manera de aadir las ligninas es a travs de la tolva de lodo. TANNATHIN es ms eficaz en los sistemas de lodo que tienen valores de pH comprendidos entre 9 y 10,5. CAUSTILIG es un lignito caustizado que tiene un pH de aproximadamente 9,5. K-17TM es un lignito neutralizado con hidrxido de potasio que tiene un pH de aproximadamente 9,5. XP-20 (pH 10) es un lignito de cromo pre-reaccionado que se usa principalmente en conjuncin con SPERSENE (lignosulfonato de cromo).

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Los aditivos de lignito facilitan la formacin de emulsiones de aceite en agua

Este producto complementa el rendimiento del Sistema de Lignosulfonato de Cromo de M-I (CLS o sistema SPERSENE/XP-20). Como parte integrante del sistema de lodo SPERSENE/XP-20, XP-20 acta como estabilizador y emulsificante del fluido de perforacin. Reduce el filtrado y contribuye a las propiedades inhibidoras del lodo. Se trata del principal estabilizador trmico en el sistema DURATHERM de alta temperatura. La aplicacin de XP-20 no se limita a los sistemas de SPERSENE/XP-20 y DURATHERM, y este producto se puede usar en una gran variedad de sistemas desfloculados a base de agua, para controlar el filtrado, diluir y aumentar la estabilidad trmica. Los aditivos de lignito facilitan la formacin de emulsiones de aceite en agua y en general no son eficaces en altas concentraciones de calcio. Slo son moderadamente eficaces en altas concentraciones de sal.

son generalmente ms costosos y producen efectos ms breves que el lignito y el lignosulfonato. Desco, una lignina de cromo producida por Drilling Specialties Co., y Desco CF, una lignina sin cromo, son productos muy usados como diluyentes.

LIGNOSULFONATOS
Los lignosulfonatos incluyen SPERSENE, un lignosulfonato de cromo; SPERSENE CF, un lignosulfonato sin cromo; y SPERSENE I, un lignosulfonato de ferrocromo. Estos aditivos son materiales verstiles que tienen numerosas aplicaciones en muchos sistemas desfloculados a base de agua. Estos materiales producen buenos resultados a todos los niveles de pH alcalino, pueden ser usados con altos niveles de sal y son eficaces en la presencia de altos niveles de calcio. Los aditivos de lignosulfonato tiene un bajo pH (aproximadamente 3,0). Por este motivo, soda custica debera ser aadida con todos los tratamientos de SPERSENE. La cantidad de soda custica depende del tipo de lodo que se est utilizando, pero en general se aade una parte de soda custica para cuatro partes de SPERSENE. Este producto no solamente reduce la viscosidad y el esfuerzo de gel, sino que cuando se usa en cantidades suficientes, tambin reduce la prdida de agua y proporciona un ambiente inhibidor. Las adiciones de SPERSENE son generalmente realizadas a travs de la tolva mezcladora.

LIGNINAS
Las ligninas constituyen un grupo de productos similares al lignito y al lignosulfonato que provienen de la corteza de rbol sometida a un tratamiento qumico. QUEBRACHO es una mezcla de lignina/lignito diseada para proporcionar funciones de dilucin y control de filtrado. En general, los productos tnicos son ms solubles que otros productos qumicos en lodos de bajo pH. Son ms eficaces a bajas temperaturas y en ambientes de alta salinidad, en comparacin con los aditivos a base de lignito. Los taninos

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APLICACIN
La Figura 18 demuestra los cambios de viscosidad que ocurren cuando los valores de viscosidad plstica y punto cedente son modificados por la contaminacin y el tratamiento qumico. Los datos pueden ser analizados para determinar el efecto de los diferentes materiales aadidos para estimular cambios sobre la viscosidad Marsh y la viscosidad aparente, luego interpretar los valores reolgicos. Ya sea medida en segundos/cuarto de galn con el embudo (viscosmetro Marsh) o en cP con el viscosmetro, la viscosidad aparente consta de dos componentes: (1) contenido de slidos y naturaleza de estos slidos, y (2) atraccin electroqumica entre los slidos. La viscosidad aumenta a medida que los contaminantes son introducidos y/o que el contenido de slidos aumenta. Si la viscosidad Marsh aumenta, entonces la viscosidad aparente generalmente aumentar. Tambin es cierto que si una de las dos disminuye, la otra generalmente disminuir. Sin embargo, si se mide solamente la viscosidad aparente, este valor no es muy til para el control del lodo. La viscosidad plstica, el punto cedente y los esfuerzos de gel son los factores importantes. La viscosidad plstica constituye una mejor medida de la viscosidad estructural que la que se determina a partir de la concentracin de slidos. El punto cedente y los esfuerzos de gel son ms bien medidas de la hidratacin y de la floculacin de la arcilla. Los puntos cedentes y esfuerzos de gel en lodos de polmeros xanticos sin arcilla son menos afectados por la contaminacin normal, la

La viscosidad plstica, el punto cedente y los esfuerzos de gel son los factores importantes.

floculacin/desfloculacin y la dilucin de productos qumicos no inicos. Los principios del tratamiento qumico en un fluido base agua-arcilla estn ilustrados en la Figura 18: 1. La introduccin de 1/2 lb/bbl de cemento caus la floculacin debido principalmente a la contaminacin de calcio. Tanto la viscosidad Marsh como la viscosidad aparente aumentan. El anlisis del grfico indica que este cambio de viscosidad fue producido por el aumento del punto cedente (aumento de las fuerzas de atraccin o de la floculacin). La viscosidad plstica no sufri prcticamente ningn cambio porque la viscosidad plstica se debe principalmente a los slidos. 2. Se aadi 10% de agua para demostrar que el agua no tiene casi ningn efecto sobre la reduccin del punto cedente (floculacin). El agua no elimina el calcio, el cual causa la floculacin o altas fuerzas de atraccin. El agua slo puede aumentar la separacin de los slidos, pero no cambia la asociacin de las arcillas ni modifica el punto cedente. 3. La adicin de 1 lb/bbl de PHOS (para quitar el calcio) produce una reduccin importante de la viscosidad Marsh y de la viscosidad aparente. Esto fue causado por la reduccin del punto cedente. El punto cedente fue reducido porque el PHOS reduce la cantidad de calcio y desflocula las partculas de arcilla. Tambin se ha demostrado que esta adicin de producto qumico no tiene casi ningn efecto sobre la viscosidad plstica.

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120

Viscosidad Marsh (seg/qt)

100

80

60

80
Viscosidad aparente Viscosidad plstica

60

VA, VP y PC (cP o lb/100 pies2)

40

20

Viscosid ad Marsh
Punto cedente

A 0 Lodo de base 1/2 lb/bbl cemento

B 10% agua

D 200 lb/bbl M-I BAR

F 10% agua

H 1/4 lb/bbl PHOS

1 lb/bbl PHOS

1/4 lb/bbl PHOS

1/4 lb/bbl cemento + 10 lb/bbl arcilla

10% agua

Figura 18: Principios del tratamiento qumico.

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4. El segundo aumento de viscosidad (Parte D) fue causado por la adicin de 200 lb/bbl de barita (slidos inertes) para aumentar el peso del lodo. El cambio de viscosidad aparente es prcticamente el mismo que antes, pero tiene una causa totalmente diferente. Este cambio de viscosidad fue producido por el aumento de la viscosidad plstica. La adicin de slidos caus mayor friccin entre los slidos debido al aumento del rea superficial total de los slidos. El punto cedente slo aument ligeramente porque los slidos estn ms cerca los unos de los otros. Cualquier fuerza de atraccin ser ms eficaz debido a la reduccin de la distancia entre las partculas. Sin embargo, la viscosidad Marsh y la viscosidad aparente aumentaron principalmente debido al aumento de la viscosidad plstica. En este caso, el tratamiento correcto del lodo consistira en aadir agua. 5. Se aadi 1/4 lb/bbl de PHOS para demostrar que se puede obtener una ligera reduccin de la viscosidad al reducir el punto cedente, y tambin para demostrar que el tratamiento qumico solo no reducir la alta viscosidad de los slidos. La viscosidad segua alta, an despus del tratamiento. 6. El tratamiento correcto para reducir la viscosidad consiste en aadir agua. Se aadi diez % en volumen de agua y se redujo la viscosidad plstica. Tanto la viscosidad Marsh como la viscosidad aparente disminuyeron considerablemente porque estas viscosidades dependen de la viscosidad plstica. El punto cedente slo disminuy ligeramente. 7. La adicin de un contaminante qumico y de slidos reactivos causa el tercer aumento de la viscosidad, aumentando tanto el punto cedente como la viscosidad plstica. El 1/4 lb/bbl de cemento aument el punto cedente como en la Parte A. La

viscosidad plstica aument cuando se aadieron 10 lb/bbl de arcilla, por la misma razn que la viscosidad aument en la Parte D cuando se introdujeron los slidos. Sin embargo, hay una diferencia importante. Los slidos de arcilla se hidratan y toman agua. Como hay menos agua libre disponible, la friccin aumenta considerablemente con solamente una pequea cantidad de slidos. Para un volumen unitario de slidos, los slidos de perforacin hidratables siempre aumentan la viscosidad ms que los slidos inertes. El tratamiento correcto en este caso consiste en aadir diluyentes qumicos y agua de dilucin para reducir la viscosidad plstica y el punto cedente. 8. La adicin de productos qumicos caus una reduccin de la viscosidad por la misma razn que en la Parte C. 9. La adicin de agua disminuy la viscosidad por la misma razn que en la Parte F. La siguiente generalizacin puede ser realizada para el control ms econmico de las propiedades de flujo a fin de obtener condiciones ptimas: 1. Un punto cedente creciente, acompaado por poco o ningn cambio de la viscosidad plstica, puede ser reducido o controlado mediante la adicin de diluyentes qumicos en un sistema base aguaarcilla. 2. Una viscosidad plstica creciente, acompaada por poco o ningn cambio del punto cedente, puede ser reducida o controlada con el agua o mediante el uso de equipos mecnicos de control de slidos para eliminar los slidos no deseados. 3. Los grandes aumentos simultneos del punto cedente y de la viscosidad plstica pueden ser reducidos o controlados mediante las dos tcnicas mencionadas anteriormente.

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4B.23

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4C

Contaminacin y Tratamiento

Introduccin Un contaminante es cualquier tipo de material...que tiene un efecto perjudicial sobre las caractersticas fsicas o qumicas de un fluido de perforacin.
Un contaminante es cualquier tipo de material (slido, lquido o gas) que tiene un efecto perjudicial sobre las caractersticas fsicas o qumicas de un fluido de perforacin. Lo que en un tipo de fluido de perforacin constituye un contaminante, en otro no ser necesariamente un contaminante. Los slidos reactivos de baja densidad son contaminantes comunes en todos los fluidos de perforacin. Estos slidos se componen de slidos perforados que se han incorporado dentro del sistema o que resultan del tratamiento excesivo con arcillas comerciales. Desde el punto de vista econmico, los slidos perforados y los problemas relacionados con su control tienen un mayor impacto sobre el costo del lodo que los otros tipos de contaminacin. Sin embargo, este captulo se centrar principalmente en los siguientes contaminantes qumicos comunes de los lodos base agua: 1. Anhidrita (CaSO4) o yeso (CaSO42H2O). 2. Cemento (silicato complejo de Ca(OH)2). 3. Sal (sal de roca, agua de preparacin, agua salada, magnesio, calcio y cloruro de sodio, y agua irreductible). 4. Gases cidos, incluyendo el dixido de carbono (CO2) y el sulfuro de hidrgeno (H2S). Con excepcin de los gases cidos, estos contaminantes qumicos estn directamente relacionados a las reacciones de intercambio de iones con las arcillas. Por lo tanto, la concentracin de slidos de tipo arcilloso en un lodo base agua est directamente relacionada con la severidad con la cual el contaminante qumico afecta las propiedades del lodo. La Capacidad de Azul de Metileno (MBC) constituye una buena indicacin de la concentracin de slidos de tipo arcilloso. Los lodos con niveles de MBC inferiores a 15 lb/bbl son menos afectados por la contaminacin qumica. Una reaccin de intercambio de iones puede ocurrir cuando la bentonita sdica est expuesta a los ambientes qumicos que contienen altas concentraciones de otros iones metlicos, floculando inicialmente, y luego posiblemente convirtiendo qumicamente la bentonita en una arcilla de rendimiento ms bajo. Esto afecta la cantidad de agua adsorbida y el tamao, la forma y la asociacin de las partculas, produciendo la inestabilidad de la reologa y del control de filtrado. La severidad de estos contaminantes impuso la necesidad de desarrollar sistemas de lodo capaces de tolerarlos. Estos sistemas incluyen lodos de lignosulfonato, lodos de polmeros con bajo contenido de coloides, lodos de calcio, lodos yeso y lodos salados. Muchos de estos sistemas son pretratados deliberadamente con lignosulfonato, sal (cloruro de sodio) y materiales clcicos como la cal o el yeso. Por lo tanto, cuando concentraciones adicionales de estos contaminantes son encontradas, stas no tienen casi ningn efecto sobre los sistemas. Los objetivos principales de este captulo son: Poner de manifiesto la(s) fuente(s) de cada contaminante qumico Describir la manera en que cada contaminante afecta las propiedades del lodo. Describir la manera de usar los cambios de las propiedades del lodo para identificar al contaminante. Describir la manera de tratar el lodo para restablecer las propiedades originales. Como los cambios de las propiedades fsicas del lodo, tales como el aumento de la reologa y del filtrado debido a la floculacin, son similares con cualquier contaminante qumico que est presente, dichos cambios de las propiedades fsicas slo indican que existe algn contaminante. Ser necesario realizar un anlisis de los cambios de las propiedades qumicas para identificar al contaminante. Por lo tanto, describiremos detalladamente las fuentes, los efectos y las opciones de tratamiento de cada contaminante qumico. Al final del captulo se incluye una gua de referencia rpida y tablas en unidades mtricas e inglesas (ver las Tablas 2, 3 y 4).

Contaminacin y Tratamiento

4C.1

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CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

Contaminacin de Anhidrita o Yeso


Hay pocas reas en el mundo donde no se perfora a travs de la anhidrita o del yeso. La anhidrita y el yeso son sulfatos de calcio y tienen composiciones qumicas prcticamente idnticas. El yeso (CaSO42H2O), con su agua fijada, es ms soluble que la anhidrita (CaSO4). La severidad de este contaminante depende principalmente de la cantidad perforada. Si se encuentra solamente una pequea cantidad de un contaminante, ste puede ser tolerado mediante la precipitacin del ion calcio. Si se encuentran grandes cantidades, el sistema de lodo debera ser convertido en un sistema a base de calcio. Los sistemas a base de cal y de yeso pueden tolerar la contaminacin de anhidrita o yeso sin afectar negativamente las propiedades del lodo. El efecto inicial de la contaminacin de calcio sobre un sistema de lodo a base de bentonita es la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel y un mayor filtrado. La medida en que estas propiedades son afectadas depende de la concentracin del contaminante, la concentracin de slidos reactivos y la concentracin de desfloculantes qumicos en el lodo de perforacin. Como se muestra a continuacin, al solubilizarse en agua, el sulfato de calcio se ioniza en iones calcio y sulfato. Ca2+ + SO42 CaSO4 La solubilidad de CaSO4 es controlada por el pH, la salinidad y la temperatura. El aumento del pH y de la temperatura reduce la solubilidad del yeso, mientras que el aumento de los cloruros del lodo aumenta la solubilidad. La solubilidad del sulfato de calcio es reversible y alcanzar algn grado de equilibrio con el ambiente qumico. punto cedente y los esfuerzos de gel. Ser necesario realizar pruebas qumicas para identificar el contaminante qumico que est presente, porque el aumento de estas propiedades fsicas tambin constituye la primera indicacin de otros tipos de contaminacin qumica. Las principales indicaciones de contaminacin de yeso o anhidrita incluyen: 1. Aumento de la cantidad de calcio en el filtrado. Es posible que este aumento inicialmente no resulte evidente si hay algn excedente de iones carbonato, bicarbonato o fosfato en el lodo, o si se est aumentando el pH del sistema de lodo. Sin embargo, una vez que el yeso solubilizado haya agotado estos elementos qumicos, el pH disminuir porque el pH del yeso (6 a 6,5) es muy bajo. Esta reduccin del pH resultar en un aumento importante de la cantidad de calcio en el filtrado, visto que la solubilidad del calcio vara en relacin inversamente proporcional al pH. 2. La reduccin del pH y de la alcalinidad y el aumento de la cantidad de calcio en el filtrado constituyen los indicadores ms confiables. 3. Debido a la solubilidad relativamente limitada de la anhidrita y del yeso, los recortes pueden contener trazas del mineral. Esto es demostrado frecuentemente en los recortes por la presencia de bolitas blandas de material soluble en cido. 4. La prueba cualitativa para el ion sulfato debera indicar un aumento. Sin embargo, esta prueba tambin detecta el ion sulfonato. La prueba carece de sentido si se usa lignosulfonato como desfloculante principal, a menos que se efecte una comparacin con el lodo no contaminado.

La anhidrita y el yeso son sulfatos de calcio y tienen composiciones qumicas prcticamente idnticas.

La solubilidad de CaSO4 es controlada por el pH, la salinidad y la temperatura.

FACTORES DE DETECCIN
La primera indicacin de contaminacin de anhidrita o yeso es el aumento de las propiedades fsicas, incluyendo la viscosidad Marsh, el

Contaminacin y Tratamiento

4C.2

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Contaminacin y Tratamiento

TOLERANCIA
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DEL CONTAMINANTE

Tratamiento del lodo para la contaminacin de yeso/anhidrita: 1. Aumentar la concentracin de desfloculante en el sistema. El lignosulfonato y el lignito son desfloculantes eficaces en presencia de calcio. Este tratamiento puede ser suficiente, segn la cantidad perforada de anhidrita o yeso. El lignito causa la quelacin del ion calcio, eliminndolo de esa manera. Si hay demasiado calcio, ser necesario usar carbonato de sodio (Na2CO3) para precipitarlo. 2. El pH debe ser mantenido dentro del rango de 9,5 a 10,5 con soda custica (NaOH) o potasa custica (KOH). Este rango de pH limita la solubilidad del yeso y aumenta el rendimiento del lignosulfonato. 3. Cualquiera de los siguientes productos qumicos puede precipitar un aumento de la cantidad de calcio en el filtrado. La precipitacin del calcio con una fuente de iones carbonato es sumamente eficaz. Debido al bajo pH de la anhidrita/yeso (6 a 6,5), el carbonato de sodio constituye el carbonato preferido porque tiene un pH ms alto (11 a 11,4) que el bicarbonato de sodio (8 a 8,5). Cuando se mezcla carbonato de sodio en agua, el pH aumenta debido a la formacin de un ion hidroxilo, de la manera siguiente: 2Na2CO3 + H2O HCO3 + CO3 + 4Na+ + OH (pH <11,3) ISi los iones calcio estn presente, stos se precipitarn como CaCO3 insoluble (caliza). La reaccin entre el carbonato de sodio y el yeso es la siguiente: Na2CO3 + CaSO4 Na2SO4 + CaCO3 (pH >11,3)

Una reaccin similar ocurre cuando se usa bicarbonato de sodio como precipitante. Los productos secundarios de la reaccin son compuestos qumicos tales como el bicarbonato de calcio (Ca(HCO3)2), un material altamente soluble (segn el pH). Con la cantidad adicional de soda custica para mantener el pH encima de 9,7, el ion bicarbonato se convierte en carbonato. Luego reacciona con el calcio del filtrado para precipitar CaCO3. Sin embargo, el periodo intermedio durante el cual el ion bicarbonato est presente puede crear problemas que pueden ser casi tan graves como la contaminacin propiamente dicha. Por lo tanto se prefiere usar carbonato de sodio en vez de bicarbonato de sodio. Evitar el tratamiento excesivo con carbonato de sodio o bicarbonato. Usar la Tabla 2 para calcular la cantidad de aditivo necesaria. Los fosfatos tambin tienen la capacidad de complejar el calcio del filtrado. Esta reaccin produce un fosfato de calcio insoluble. Los materiales comunes de este tipo que estn disponibles incluyen: Pirofosfato cido de Sodio (SAPP) Na2H2P2O7 (pH 4,8) Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS) Na6P4O13 (pH 8,0) Los fosfatos estn limitados por su estabilidad trmica relativamente baja (aproximadamente 200F). Cuando se excede esta temperatura, los fosfatos se convierten en ortofosfatos. Como tales, no son eficaces como desfloculantes pero an son capaces de eliminar el calcio. Sin embargo, el carbonato de sodio constituye el producto preferido para tratar el calcio de la anhidrita o del yeso a temperaturas mayores de 200F.

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CAPTULO

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Contaminacin y Tratamiento

CONVIRTIENDO EL SISTEMA EN UN SISTEMA A BASE DE CALCIO


Cuando se perforan grandes secciones de anhidrita o yeso, la magnitud de la contaminacin hace que sea prcticamente imposible mantener las propiedades de flujo y el control de filtrado deseables. Por lo tanto es necesario aadir sulfato de calcio para convertir el sistema en un sistema de lodo a base de calcio. El lodo puede ser convertido en un lodo yeso mediante el tratamiento con soda custica, lignosulfonato y yeso adicional. Un lodo yeso es un sistema de bajo pH, pero se requieren grandes cantidades de soda custica para mantener el pH dentro del rango deseado de 9,5 a 10,5. Una cresta de viscosidad (aumento) ocurrir a medida que se aade el yeso adicional, pero con las adiciones apropiadas de agua, soda custica y lignosulfonato, el tipo de lodo cambiar despus de una circulacin y la viscosidad disminuir. El yeso es aadido hasta que no tenga ningn efecto perjudicial sobre las propiedades del lodo, despus de lo cual se mantiene un excedente de yeso (5 a 8 lb/bbl) para alimentar las reacciones qumicas que se estn produciendo. Los niveles

aadir sulfato de calcio para convertir el sistema en un sistema de lodo a base de calcio.

tpicos de calcio varan de 600 a 1.200 mg/l en un lodo yeso, segn el pH. El lodo tambin puede ser convertido en lodo clcico mediante la aplicacin del tratamiento qumico que acabamos de describir. Para convertir el lodo en lodo clcico, se aade una cantidad adicional de cal en vez de yeso, manteniendo un excedente. Para mantener un excedente de cal, la mayora de la cal debe permanecer insoluble. Por lo tanto, el pH del lodo clcico debe ser controlado en exceso de 11,5, mediante adiciones de soda custica y cal. La soda custica reacciona con el sulfato de calcio para producir cal adicional, de la manera indicada por la siguiente ecuacin: 2NaOH + CaSO4 Ca(OH)2 + Na2SO4 El lodo resultante tratado con cal requiere una cantidad anormal de soda custica para mantener el excedente de cal, si se estn perforando grandes cantidades de anhidrita o yeso. Por lo tanto, se prefiere generalmente usar un lodo yeso. Ambos lodos requieren la adicin de un agente de control de filtrado que no sea demasiado sensible al calcio, tal como POLYPAC, POLY-SAL, RESINEX, etc.

Contaminacin de Cemento
En cada pozo que se perfora existe la posibilidad de perforar a travs de cemento. Las nicas circunstancias bajo las cuales el cemento no es un contaminante son cuando se usa agua clara, salmueras, lodos a base de calcio o lodos base aceite, o cuando el cemento est totalmente curado. El sistema de lodo ms usado es el sistema de bentonita de bajo pH. En este caso, el cemento puede tener efectos muy perjudiciales sobre las propiedades del lodo. La severidad del contaminante depende de factores tales como el tratamiento qumico anterior, el tipo y la concentracin de slidos, la cantidad de cemento perforada, y la medida en que el cemento se cur en el pozo. Debemos recordar que la barita a granel puede ser contaminada ocasionalmente por cemento durante el transporte o en el equipo de perforacin, y puede causar una contaminacin de cemento grave, aunque no se haya anticipado ninguna. El efecto inicial de la contaminacin de cemento es la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel y la reduccin del control de filtrado. Esto resulta del aumento del pH y de la adsorcin del ion calcio en las partculas de arcilla, causando la floculacin.

el cemento puede tener efectos muy perjudiciales sobre las propiedades del lodo.

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Contaminacin y Tratamiento

Cemento es un silicato de cal complejo, Ca(OH)2. Al solubilizarse en agua o en la fase acuosa de un fluido de perforacin, produce una abundancia de iones hidroxilo (OH). Ca2+ + 20H (pH <11,7) Ca(OH)2 La reaccin anterior es reversible y representa un equilibrio entre la concentracin de cemento y el pH del lodo. La solubilidad de la cal disminuye a medida que el pH del lodo aumenta. Cuando el pH excede 11,7, la cal se precipita de la solucin. Por lo tanto, la cal se vuelve prcticamente insoluble a un pH mayor de 11,7 y proporciona un excedente o una reserva de cal no reaccionada, debido a la presencia de cemento no disuelto. La indicacin principal de la contaminacin de cemento es un aumento importante del pH, de Pm y del excedente de cal calculado, tal como sea medido por Pm y Pf. Si la cantidad de cemento perforado es relativamente pequea, el problema no es grave. El lodo contaminado puede ser eliminado en la zaranda o tratado con desfloculantes y precipitantes. La etapa de la operacin de perforacin puede ser importante cuando se realiza el tratamiento de la contaminacin de cemento. Una pequea contaminacin puede ser tratada eficazmente para dejar un fluido satisfactorio en el pozo como fluido de empaque, pero en muchos casos no se toma suficiente tiempo para acondicionar el lodo correctamente. La contaminacin de cemento a altas Temperaturas de Fondo (BHT) debe ser tratada rpida y completamente para evitar la gelificacin o solidificacin que suele producirse a altas temperaturas. Las siguientes opciones deberan ser consideradas cuando se perfora una gran cantidad de cemento: 1. Si la operacin de cemento se encuentra en una etapa intermedia o final, se debera considerar la posibilidad de usar agua en vez de lodo de perforacin para perforar el cemento. Esta opcin slo es viable cuando el cemento se encuentra en
Contaminacin y Tratamiento 4C.5

La contaminacin de cemento a altas... (BHT) debe ser tratada rpida y completamente

un pozo que est totalmente revestido y cuando no hay ninguna comunicacin de presin a travs del cemento. 2. Si es necesario usar el lodo de perforacin, los problemas de contaminacin pueden generalmente resolverse si la operacin de perforacin se encuentra en una etapa intermedia. A estas alturas de la operacin, se suele contar con suficiente tiempo para realizar el tratamiento y la dilucin gradual a fin de acondicionar el lodo correctamente. 3. Si el pozo est en la etapa de terminacin, sera necesario establecer un tiempo suficiente para tratar apropiadamente la contaminacin de cemento, si no, un problema de gelificacin podra desarrollarse. Si se usa un lodo clcico como fluido de empaque, el lodo podra ser tratado simplemente con desfloculantes y mediante la dilucin. El efecto del pH sobre la solubilidad del cemento dificulta el tratamiento con precipitantes, a menos que se cuente con suficiente tiempo para realizar la dilucin y la reduccin del pH. Los iones hidroxilo producidos por el cemento aumentan el pH, haciendo que el calcio (cemento) sea insoluble. Por lo tanto, un lodo muy contaminado puede tener propiedades de flujo tpicamente bajas, debido a la reaccin de intercambio de iones calcio, al alto pH, alta alcalinidad, alto Pm, bajo calcio de filtrado y al filtrado generalmente alto, segn la concentracin qumica del lodo. Siempre se debe tener mucho cuidado al realizar el tratamiento del lodo contaminado por cemento. Es posible que las bajas propiedades de flujo derivadas de las pruebas realizadas a bajas temperaturas no indiquen la condicin del lodo en el fondo del pozo, especialmente a las temperaturas de fondo mayores de 275F. La gelificacin producida por altas temperaturas puede constituir un problema grave con los lodos contaminados por el cemento.

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TOLERANCIA
_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

DEL CONTAMINANTE

Tratamiento del fluido de perforacin para la contaminacin de cemento: 1. Aumentar la concentracin de desfloculantes en el sistema. El lignosulfonato y el lignito son muy eficaces en la presencia de calcio dentro de un amplio rango de pH. Si se desea lograr un mayor control del filtrado, los productos TANNATHIN, RESINEX y XP-20 son muy eficaces en un ambiente que tiene una alta concentracin de calcio. La mayora de los problemas de contaminacin de cemento pueden ser tolerados de forma aceptable con este mtodo. Sin embargo, si se perfora una cantidad excesiva de cemento, el lodo puede ser convertido en un sistema de bajo contenido de cal, si las temperaturas lo permiten. 2. El cemento aumenta la alcalinidad al volverse soluble. Por lo tanto, no es necesario aadir soda custica con los desfloculantes. El bajo pH de los desfloculantes como el lignito y el SAPP compensa algunos de los iones hidroxilo generados por el cemento. Esto ayuda a reducir el pH y Pm, lo cual aumenta la solubilidad del
CH 2 CH CH CH 2 CH +2OH C O NH 2 O C NH 2 O C O CH 2

cemento (y calcio), permitiendo la precipitacin. 3. El calcio de filtrado disponible puede ser precipitado por el bicarbonato de sodio o el SAPP. Hay diferentes opiniones acerca de cul de estos productos es ms eficaz, pero el bicarbonato de sodio reduce el pH y Pm de la misma manera que el SAPP. 4. Si el cemento es perforado con un sistema de polmeros, los polmeros sern hidrolizados por el alto pH y precipitados por el calcio (Ca) (ver las Figuras 1 y 2). Por lo tanto, es necesario reducir el pH y separar el calcio (Ca2+) por precipitacin lo antes posible. 5. En este caso, el cido ctrico (H3C6H5O7) es el aditivo que se debe usar. ste precipita el cemento como citrato de calcio y reduce el pH. Tratamiento con cido ctrico: 2(H3C6H5O7 H2O) + 3Ca(OH)2 Ca3(C6H5O7)2 + 8H2O 6. La utilizacin de los equipos de eliminacin de slidos para eliminar las partculas finas de cemento constituye otro mtodo para reducir la contaminacin. De esta manera se retira el cemento antes de que ste pueda disolverse a un pH ms bajo.
CH 2 CH CH CH 2 CH +2NH 3 C O O O C O O C O CH 2

Figura 1: Hidrlisis de poliacrilamida en poliacrilato a un pH alto, liberando gas amonaco.


CH 2 CH CH CH 2 CH +Ca 2+ C O O O C O O C O O C O O C O Ca C OO CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2

Figura 2: Precipitacin de poliacrilato por calcio.

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Contaminacin y Tratamiento

Los fosfatos eliminan eficazmente el calcio y ayudan a desflocular el fluido contaminado.

Si se requiere perforar una gran cantidad de cemento, ser necesario usar algn tipo de cido

El bicarbonato de sodio es un excelente agente de tratamiento para la contaminacin de cemento, porque precipita el calcio y reduce el pH. Segn el pH del fluido, el bicarbonato de sodio forma iones carbonato (CO32) y bicarbonato (HCO3-), los cuales precipitarn el calcio para formar carbonato de calcio (caliza), de la manera indicada a continuacin: NaHCO3 + Ca(OH)2 NaOH + H2O + CaCO3 El uso de bicarbonato reduce el pH. Esto resulta de la reaccin de HCO3 con NaOH requerida para convertir HCO3 en CO3. Cuando se usa bicarbonato de sodio, el objetivo es proporcionar una fuente de iones carbonato y bicarbonato que se combinarn con los excedentes de iones cal y calcio. Uno de los problemas que surge frecuentemente con este tipo de tratamiento es el uso de una cantidad excesiva de carbonatos. Si la cantidad de carbonatos presentes excede la cantidad requerida para precipitar el calcio, los problemas del lodo relacionados con los carbonatos pueden surgir. En general, la mejor manera de proceder consiste en tratar inicialmente la contaminacin de cemento con una cantidad insuficiente, observando los resultados antes de realizar tratamientos adicionales.

Otro mtodo de tratamiento del cemento consiste en usar SAPP (fosfato). Los fosfatos eliminan eficazmente el calcio y ayudan a desflocular el fluido contaminado. Los fosfatos que se usan comnmente se convierten en ortofosfatos cuando las temperaturas exceden 200F. En esta forma, los fosfatos dejan de ser eficaces como desfloculantes, pero siguen eliminando el calcio con eficacia. Una ventaja adicional del uso de fosfatos es la reduccin del pH, Pf y Pm. El SAPP tiene un pH de 4,8 y el PHOS tiene un pH de 8,0. Otra ventaja es que esta reaccin no produce ninguno de los productos secundarios dainos que pueden crear otros problemas del lodo. Se prefiere usar SAPP cuando se requiere lograr una reduccin importante de Pm. Si se requiere perforar una gran cantidad de cemento, ser necesario usar algn tipo de cido. Aunque se use bicarbonato para eliminar todo el calcio y el excedente de cal, se obtiene generalmente un pH demasiado alto. En estos casos, ser necesario combinar cido ctrico, SAPP, cido actico o lignito o lignosulfonato de bajo pH con el bicarbonato. OBSERVACIN: El carbonato de sodio no debe ser usado para tratar la contaminacin de cemento, debido a su alto pH.

Contaminacin de Carbonatos
La contaminacin qumica causada por los carbonatos solubles es uno de los conceptos menos comprendidos y ms complicados de la qumica relacionada con fluidos de perforacin. La contaminacin de carbonatos/bicarbonatos resulta generalmente en la alta viscosidad de la lnea de flujo, un alto punto cedente y esfuerzos de gel progresivos, y podra causar la solidificacin del lodo. Estos aumentos de la viscosidad son producidos cuando los carbonatos y/o bicarbonatos floculan los slidos de tipo arcilloso en el lodo.

Contaminacin y Tratamiento

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Contaminacin y Tratamiento

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Las fuentes de carbonatos y bicarbonatos son las siguientes: 1. El dixido de carbono (CO2) del aire se incorpora en el lodo a travs de las tolvas mezcladoras de lodo en los tanques de lodo, y mediante las descargas de los equipos utilizados para mezclar el lodo y eliminar los slidos. Al disolverse, el CO2 se transforma en cido carbnico (H2CO3) y es convertido en bicarbonatos (HCO3) y/o carbonatos (CO3) segn el pH del lodo. 2. Los excedentes de carbonato de sodio o bicarbonato de sodio que resultan del tratamiento de la contaminacin de cemento o yeso. 3. El gas CO2 proveniente de la formacin y agua de formacin. 4. Bicarbonatos y/o carbonatos de los productos secundarios de la degradacin trmica del lignosulfonato y del lignito a temperaturas mayores de 325F. 5. Algunas baritas impuras contienen iones carbonato/bicarbonato. Las siguientes ecuaciones qumicas ilustran la manera en que el CO2 se disuelve para formar cido carbnico (H2CO3) y se convierte en bicarbonatos (HCO3) y/o carbonatos (CO3), segn el pH del lodo. Estas ecuaciones indican que las reacciones qumicas son reversibles de acuerdo con el pH. Por lo tanto, el CO3 puede transformarse de nuevo en HCO3, o incluso CO2, si se permite que el pH disminuya. H2CO3 CO2 + H2O H2CO3 + OH HCO3 + H2O y OH CO32 + H2O HCO3 Esto tambin est ilustrado grficamente en la Figura 3, la cual muestra la distribucin del cido carbnico (H2CO3), del bicarbonato (HCO3) y de los carbonatos (CO3) en relacin con el pH.

100 Porcentaje 80 60

H2CO3 HCO3-

CO32 -

El aumento de la salinidad desplaza 40 las curvas hacia la izquierda

20 0 0

HCO32 4 6 8 pH 10

HCO312 14

Figura 3: Equilibrio carbonato-bicarbonato.

USANDO EL ANLISIS QUMICO PARA


IDENTIFICAR EL CONTAMINANTE DE CARBONATO/BICARBONATO

El mtodo de pH/Pf usado para realizar el anlisis de carbonatos/bicarbonatos est basado en la cantidad (ml) de cido sulfrico 0,02 N (H2SO4) requerida para reducir el pH de una muestra de filtrado de lodo, a partir de un pH existente hasta un pH de 8,3. Esto cubre el rango de pH en el cual los hidroxilos y carbonatos existen. La Tabla 1 muestra que cuando no hay carbonatos, se requiere muy poca soda custica para lograr los rangos tpicos de pH de los fluidos de perforacin, y que la Pf correspondiente tambin es baja. Ejemplos: pH 10, 0,0014 lb/bbl de soda custica y Pf de 0,005, o pH 11, 0,014 lb/bbl de soda custica y Pf de 0,05. La Pf es baja porque la concentracin de iones OH (soda custica) es baja. Se requiere una concentracin muy baja de iones hidrgeno (H) del cido sulfrico (H2SO4) para convertir los iones OH en agua (HOH) y reducir el pH a 8,3, (el punto final Pf). Sin embargo, si los iones carbonato existen, adems del hecho que los iones OH deben ser neutralizados de la manera indicada anteriormente, cada ion carbonato debe ser convertido en un ion bicarbonato mediante la adicin de cido sulfrico 0,02 N para lograr el punto final Pf del pH 8,3. Esto aumenta el valor de Pf (para un pH equivalente) en un filtrado que

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Contaminacin y Tratamiento

Una vez que se conoce la concentracin de carbonatos, se puede calcular la concentracin de calcio requerida para separar los carbonatos por precipitacin.

contiene carbonatos, en comparacin con un filtrado que no contiene carbonatos. Esta diferencia entre el valor de Pf cuando existen carbonatos y el valor de Pf cuando no existen carbonatos, y una medida del pH de la concentracin de hidroxilos hacen que sea posible calcular la concentracin de carbonatos y bicarbonatos. Una vez que se conoce la concentracin de carbonatos, se puede calcular la concentracin de calcio requerida para separar los carbonatos por precipitacin.
pH 7 8 9 10 11 12 13 14 NaOH (lb/bbl) 0,0000014 0,000014 0,00014 0,0014 0,014 0,14 1,4 14 Pf OH (cc 0,02N H2SO4) (ppm) 0,000005 0,0017 0,00005 0,017 0,0005 0,17 0,005 1,7 0,05 17 0,5 170 5 1.700 50 17.000

Tabla 1: Relacin entre el pH y la alcalinidad para el agua pura.

El mtodo de Pf/Mf usado para realizar el anlisis de carbonatos/ bicarbonatos est basado en la cantidad (ml) de cido sulfrico 0,02 N requerida para reducir el pH de una muestra de filtrado de lodo, desde un pH existente hasta un pH de 8,3 y un pH de 4,3, respectivamente. Este rango tambin cubre el rango de pH en el cual existen los carbonatos, los bicarbonatos y el cido carbnico. Como se mencion anteriormente, cuando no hay carbonatos, se requiere muy poca soda custica para lograr los rangos tpicos de pH de los fluidos de perforacin, y los valores correspondientes de Pf y Mf son bajos. Sin embargo, si los iones carbonato/ bicarbonato existen, adems del hecho que los iones hidroxilo deben ser neutralizados, cada ion carbonato debe ser convertido en un ion bicarbonato mediante la adicin de cido sulfrico para lograr el punto final Pf del pH 8,3. Esto aumenta el valor de Pf para un pH equivalente cuando iones carbonato/ bicarbonato estn presentes, en comparacin con

un lodo que no tiene iones carbonato/bicarbonato. Cuando todos los carbonatos han sido convertidos en bicarbonatos y despus de alcanzar el punto final de Pf 8,3, se debe aadir cido sulfrico 0,02 N para convertir todos los bicarbonatos en cido carbnico, antes de lograr el punto final de Mf 4,3. Si no existe ningn ion carbonato/bicarbonato, no se producir ninguna reaccin con los bicarbonatos en el rango de 8,3 a 4,3. Por lo tanto, el valor de Mf slo ser ligeramente ms alto que el valor de Pf. Pero si la concentracin de carbonato/ bicarbonato es alta, el valor de Mf ser mucho ms alto que el valor de Pf. Como este mtodo no constituye un anlisis cualitativo como el mtodo de pH/Pf, algunas pautas deben ser establecidas. 1. Si el valor de Mf es inferior a 5 ml de cido sulfrico 0,02 N, generalmente no hay ningn problema relacionado con carbonatos. 2. Si el valor de Mf es superior a 5 ml de cido sulfrico 0,02 N, y la relacin Mf/Pf est aumentando, es muy probable que la contaminacin de carbonatos haya ocurrido y se debera usar un mtodo de determinacin ms cuantitativo (tal como el mtodo de pH/Pf o el Tren de Gas de Garrett (GGT)). OBSERVACIONES: 1. Altas concentraciones de lignito (o sales orgnicas como los acetatos o formiatos) en los lodos pueden causar un alto valor de Mf. Estos productos qumicos orgnicos amortiguan el pH entre 4,3 y 8,3. 2. API 13B-1 describe un clculo de Pf/Mf para las concentraciones de hidroxilo (OH), carbonato (CO3) y bicarbonato (HCO3), as como otro mtodo de P1/P2. El GGT tambin puede ser usado para determinar la cantidad de carbonatos. Este dispositivo estima el total de carbonatos en mg/l como CO3. El total de carbonatos incluye HCO3 y CO3. Para convertir mg/l en milimoles/litro, dividir mg /l por 60.

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Contaminacin y Tratamiento

TRATAMIENTO DE UN CONTAMINANTE DE CARBONATO/BICARBONATO


El tratamiento de este contaminante es complicado porque los iones HCO3 y CO3 pueden existir juntos a varios niveles de pH. Slo el ion CO3 puede ser tratado con el calcio libre para formar el precipitado CaCO3. La coexistencia de CO3 y HCO3 forma un compuesto amortiguador que permanece al mismo nivel de pH pero con niveles crecientes de Pf y Mf. A medida que la zona amortiguadora de carbonato/bicarbonato se forma, el valor de Pf aumenta mientras que el pH permanece relativamente constante. Todos los iones bicarbonato no son convertidos en iones carbonato hasta que se alcance un pH de 11,7. Por lo tanto, los iones bicarbonato/carbonato coexisten en el rango de pH de 8,3 a 11,7 (ver la Figura 3). La concentracin de HCO3 no tiene importancia cuando el pH es superior a 11,7. Como el bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2] es demasiado soluble para formar un precipitado, los iones HCO3 deberan ser convertidos en iones CO3 con (iones) hidroxilo. Para convertir HCO3 en CO3, el pH debera ser aumentado hasta por lo menos 10,3, pero sin exceder 11,3. Cuando se aade calcio libre al CO3, los dos reaccionan para formar CaCO3. El carbonato de calcio (CaCO3) es un precipitado relativamente insoluble. Por lo tanto, una concentracin de calcio libre de 150 a 200 mg/l debera ser mantenida en el sistema. Si el pH es inferior a 10,3, la cal (Ca(OH)2) debera ser usada para aumentar el pH, porque constituye una fuente de iones hidroxilo y de calcio para precipitar los carbonatos. Si el pH est

comprendido entre 10,3 y 11,3, la cal y el yeso deberan ser usados juntos para proporcionar una fuente de calcio sin modificar el pH. Si el pH del lodo es superior a 11,3, pH al cual el calcio es poco soluble, se debera usar yeso como fuente de calcio y para reducir el pH. La concentracin requerida de cal y yeso est indicada en los Grficos 1 y 2, y en los programas de computadora de M-I tales como PCMOD 3 y M-I QUICK CALC-II. Estos grficos estn basados en el mtodo de tratamiento de Pf/pH. Por lo tanto, los valores de pH y Pf deben ser medidos con precisin. Ser imprescindible contar con un medidor de pH preciso para utilizar estos grficos. La reaccin de cal y yeso para formar el carbonato de calcio se ilustra a continuacin: Tratamiento con cal:: (CO32) + Ca(OH)2 CaCO3 + 2(OH) Tratamiento con yeso: (CO32) + CaSO4 CaCO3 + (SO42) Varias aplicaciones de cal o yeso en varias circulaciones pueden ser necesarias para tratar completamente los carbonatos (CO3). Problemas graves del lodo pueden surgir si la contaminacin de carbonatos/bicarbonatos no es identificada y tratada correctamente. Si se permite que el pH del lodo baje hasta 10 o menos, los carbonatos, los cuales son beneficiosos en bajas concentraciones, se convertirn en bicarbonatos. Si esto ocurre, viscosidades y esfuerzos de gel muy altos pueden desarrollarse. La adicin de una gran concentracin de

Varias aplicaciones de cal o yeso sobre varias circulaciones pueden ser necesarias para tratar completamente los carbonatos.

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Contaminacin y Tratamiento

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ Punto cedente (lb/100ft2)

60 50 40 30 20 10 0 0

CO3 HCO3

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 Milimoles/litro

bicarbonato, con los aditivos correspondientes que son necesarios para la precipitacin. El pH, Pf y la fraccin de agua (Fw) del fluido deben ser conocidos para utilizar estos grficos. El Grfico I ha sido modificado para permitir que quede una concentracin de 20 milimoles/litro de carbonatos en el lodo despus del tratamiento.

MTODO A (USANDO

SOLAMENTE CAL)

Figura 4: Efecto de la concentracin de bicarbonatos y carbonatos sobre el punto cedente.

desfloculantes y soda custica parece desflocular el lodo, pero lo que sucede realmente es que la adicin de soda custica convierte los bicarbonatos en carbonatos. Esto resulta en una reduccin importante de la viscosidad (ver la Figura 4). Este fenmeno se repetir hasta que el problema sea correctamente identificado y tratado. La adicin de desfloculantes puede ser necesaria para mejorar las propiedades de flujo despus de que los iones carbonato hayan sido neutralizados. Los tratamientos determinados por los siguientes mtodos estn diseados para eliminar todos los bicarbonatos y todos menos 20 milimoles/litro de carbonatos. Los Grficos I y II presentan un anlisis cuantitativo de los iones carbonato y

En el Grfico I, partir del valor de Pf en el eje vertical y avanzar horizontalmente hasta la interseccin de la lnea de pH. A partir de este punto, proceder hacia abajo hasta la interseccin del eje horizontal y leer la concentracin de carbonato en milimoles por litro. Luego, subir hasta la parte superior del grfico y leer las libras por barril de cal requeridas para precipitar los carbonatos. El Grfico II indica la concentracin y el tratamiento de bicarbonatos, y se usa de la misma manera. Partir del valor de Pf en el eje vertical, avanzando hasta la lnea de pH y subiendo hasta la parte superior del grfico para determinar las libras por barril de cal requeridas para precipitar los bicarbonatos. Sumar la cantidad de cal de ambos grficos y multiplicar por la fraccin de agua (Fw) para determinar el tratamiento necesario.

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Contaminacin y Tratamiento

_______________________ Cal requerida (lb/bbl) _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ Pf (cm3) _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ 0,2 1,0 0,8 0,6 0,4 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 100,0 80,0 60,0 40,0 20,0 13,5 13,3 13,1 12,9 12,7 12,5 12,3 12,1 13,4 13,2 13,0 12,8 12,6 12,4 12,2 Ejemplo: pH = 10,7; Pf = 1,7; Wf = 0,0 13,9 13,7
0,1 0,5 1 2 3 4 6 8 10

14,0 13,8 13,6

12,0 11,9 11,8 11,7 11,6 11,5 11,0 <10 3 ppm 6 30 60 100 Milimoles/litro 600 6.000 CO3 (milimoles/litro) 10 200 300

0,0 1 60

600 1.000 60.000

Para un pH constante

0.1 0,51 2 3 4 6 8 10 20 30 50 Yeso requerido (lb/bbl)

Grfico I: Concentracin y tratamientos para carbonatos.

Ejemplo: pH = 10,7; Pf = 1,7; FW = 0,80 A partir del Grfico I: CO3 = 33,5 milimoles/litro Cal requerida = 0,34 lb/bbl A partir del Grfico II: HCO3 = 3,3 milimoles/litro Cal requerida = 0 lb/bbl Tratamiento total = (0,34 lb/bbl + 0 lb/bbl)(0,80) = 0,27 lb/bbl cal

MTODO B (USANDO UN PH CONSTANTE)

CAL Y YESO PARA

En el Grfico I, partir del valor de Pf en el eje vertical y avanzar horizontalmente hasta la interseccin

de la lnea de pH. A partir de este punto, proceder hacia abajo hasta la interseccin del eje horizontal y leer la concentracin de carbonato en milimoles por litro. Seguir hacia abajo y leer las libras por barril de yeso requeridas para la precipitacin de los carbonatos. El Grfico II indica la concentracin y los tratamientos de bicarbonatos, y se usa de la misma manera. La escala inferior indica la cantidad de cal y yeso necesaria para la precipitacin a un pH constante. Luego, las cantidades de cal y yeso requeridas para el tratamiento de los carbonatos y bicarbonatos son sumadas y ajustadas para tener en cuenta la fraccin de agua del lodo.

Contaminacin y Tratamiento

4C.12

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CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ Pf (cm3) _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ 10,0 8,0 6,0 4,0 100,0 80,0 60,0 40,0 20,0 Cal usando solamente la cal (lb/bbl)
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0

,5 11 ,0 11 ,5 10 ,0 10 5 9, 0 9,

2,0 1,0 0,8 0,6 0.4

Ejemplo: pH = 10,7 Pf = 1,7 Wf = 0,80

0,2

0,0 1 3 6 10 30 60 100 HCO3 ((milimoles/litro) 200 300 600 1.000

Yeso requerido (lb/bbl)


Para un pH constante
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,81,0 2,.0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

y cal requerida (lb/bbl)


0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

Grfico II: Concentracin y tratamientos para bicarbonatos.

Ejemplo: pH = 10,7; Pf = 1,7; FW = 0,80 A partir del Grfico I: CO3 = 33,5 milimoles/litro Yeso requerido = 0,8 lb/bbl From Graph II: HCO3 = 3,3 milimoles/litro Yeso requerido = 0,1 lb/bbl Cal requerida = 0 lb/bbl Tratamiento total = (0 lb/bbl)(0,80) = 0 lb/bbl lime and (0,8 lb/bbl + 0,1 lb/bbl)(0,80) = 0,72 lb/bbl yeso Las cantidades de cal o de cal y yeso determinadas a partir de los grficos deben ser multiplicadas por la fraccin de agua (Fw) para determinar el tratamiento requerido.
Contaminacin y Tratamiento 4C.13

Cuando se usa el antiguo mtodo P1/P2 de API para determinar los carbonatos, se usan Equivalentes en Partes por Milln (EPM). Para convertir EPM en milimoles/litro, se divide EPM por la valencia. Por ejemplo: 80 EPM de carbonato es lo mismo que 40 milimoles/litro de carbonato porque CO3 tiene una valencia de 2, y 20 EPM de bicarbonato es lo mismo que 20 milimoles/litro de bicarbonato porque HCO3 tiene una valencia de uno. El mtodo P1/P2 actual de API 13B-1 indica los resultados en mg/l. Dividir mg/l carbonato por 60 para obtener milimoles por litro (61 para bicarbonatos).

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CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

Contaminacin de Sal
Los tres tipos de sales de roca naturales encontradas durante las operaciones de perforacin son la halita (NaCl), la silvita (KCl) y la carnalita (KMgCl36H2O); consultar tambin el captulo titulado Perforacin de Sales. Estas sales estn clasificadas por orden de solubilidad creciente. Otras dos sales comunes son el cloruro de magnesio (MgCl2) y el cloruro de calcio (CaCl2). Estas dos sales no existen naturalmente en la forma cristalina, debido a su extrema solubilidad. Sin embargo, ambas pueden existir individualmente, juntas o con otras sales disueltas en agua irreductible. Un flujo de agua salada puede ser mucho ms perjudicial para las propiedades de flujo que la perforacin dentro de sal de roca, porque las sales ya estn solubilizadas y reaccionan ms rpidamente con las arcillas. Cuando se produce algn flujo de agua salada, la densidad del lodo debe ser aumentada para controlar el flujo antes de que se pueda tomar el tiempo de acondicionar las propiedades del lodo. En el caso de las sales, el mecanismo de contaminacin est basado en las reacciones de intercambio catinico con las arcillas, la accin de masas por el catin predominante y, a veces, el pH. Los nicos sistemas sobres los cuales las sales disueltas no tienen casi ningn efecto son los sistemas de agua clara, las salmueras, los lodos base aceite y algunos sistemas de polmeros con bajo contenido de coloides. Los sistemas de lodo a base de bentonita no son afectados de diferentes maneras segn el origen de la sal, ya sea el agua de preparacin, agua salada, sal de roca o los flujos de agua salada. Los efectos iniciales son la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel, un filtrado alto y un aumento importante del contenido de cloruros, acompaado por pequeos aumentos de la dureza en el filtrado del lodo. Se produce un intercambio catinico entre la sal y las arcillas para expulsar el ion calcio de las partculas de arcilla, lo cual resulta en un aumento de la dureza. La deteccin de
Contaminacin y Tratamiento 4C.14

La halita...es la sal perforada con ms frecuencia y constituye el principal componente de la mayora de los flujos de agua salada.

un aumento de cloruros no define el problema con suficiente precisin para determinar la mejor manera de tratar el lodo, ya que la prueba de cloruros no identifica el ion o los iones metlicos que estn asociados con los cloruros. Para lograr un mejor entendimiento de estas sales y de la manera de tratar la contaminacin en cada caso, las sales y/o sus cationes asociados se describen separadamente. La halita (sal comn) es la sal que perforada con ms frecuencia y constituye el principal componente de la mayora de los flujos de agua salada. El efecto inicial sobre el lodo de perforacin es la floculacin de las arcillas causada por la accin de masas del ion sodio. La viscosidad Marsh, el punto cedente, los esfuerzos de gel y el filtrado aumentan cuando se encuentra la halita. La presencia de halita puede ser confirmada por un aumento de los cloruros. Las arcillas se deshidratan cuando hay suficiente sodio y tiempo. Cuando esto ocurre, el tamao de la partcula disminuye debido a la reduccin de agua adsorbida. El agua liberada se reincorpora a la fase continua del lodo, lo cual puede resultar en una ligera reduccin de la viscosidad plstica. Pero las partculas de arcilla deshidratada floculan, causando un alto punto cedente, altos esfuerzos de gel y un filtrado alto. El filtrado aumentar en proporcin directa a la cantidad de sal que se ha incorporado en el lodo. El tratamiento del lodo incluye aadir suficiente desfloculante para mantener las propiedades de flujo y la dilucin con agua dulce deseables a fin de obtener una reologa adecuada. Se debe continuar el tratamiento qumico hasta que las arcillas estn desfloculadas. Se requiere una cantidad adicional de soda custica para aumentar el pH. Esto depende de la cantidad de sal perforada y de si existe una cantidad suficiente para deshidratar todas las arcillas contenidas en el sistema. Si el pH disminuye hasta menos de 9,5, ser necesario aumentarlo con soda custica

HALITA (NaCl)

La presencia de halita puede ser confirmada por un aumento de los cloruros.

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CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

La sal compleja carnalita es relativamente rara.

para que los desfloculantes base cido se vuelvan solubles a fin de ser eficaces. La halita pura tiene un pH de 7. Por lo tanto, cuanto ms halita se perfore, ms soda custica ser requerida para mantener el pH a ms de 9,5. La halita tambin tiene un efecto sobre los instrumentos usados para medir el pH. Si se usa papel indicador de pH, la precisin de este papel ser afectada por la concentracin de cloruros y el papel indicar un pH ms bajo a medida que la concentracin de cloruros aumenta. Si la halita es pura, el pH no debera sufrir ninguna reduccin de ms de una unidad hasta que se alcance la saturacin total del lodo. Sin embargo, es muy raro que se encuentre halita pura. Minerales asociados tales como la anhidrita estn generalmente presentes en cierta medida, lo cual aumentar el calcio del filtrado. Por lo tanto, se suele aadir un poco de soda custica con los desfloculantes para mantener el pH dentro del rango apropiado. Se puede lograr una mayor precisin cuando un medidor de pH est disponible. La sonda usada normalmente en este instrumento contiene una solucin de cloruro de potasio (KCl) y da indicaciones incorrectas cuando mide el pH en soluciones que tienen un alto contenido de sodio. Por lo tanto, debera usarse una sonda especial compensada para sales para medir el pH en lodos de alto contenido de sal. Se utiliza la valoracin del cloruro para indicar el grado de saturacin de las soluciones de NaCl, porque no existe ninguna medicin cuantitativa del sodio que pueda ser usada en el campo. Ya que ni el sodio ni el cloruro pueden ser precipitados econmicamente a partir del lodo, no queda otra alternativa que tolerar la concentracin de halita que entra en el sistema de lodo. La dilucin con agua dulce es la nica manera econmica de reducir la concentracin de cloruros. Si se debe perforar a travs de sal maciza o frecuentes venitas de sal, el lodo debera estar saturado de sal para evitar derrumbes y el hundimiento del pozo. Que el lodo est saturado o no, se requiere generalmente un agente de control de filtrado, cuando las concentraciones son mayores de 10.000
Contaminacin y Tratamiento 4C.15

mg/l. ste puede ser cualquiera de varios materiales como RESINEX, POLY-SAL, SP101, MY-LO-JEL, POLYPAC y bentonita prehidratada. En general, cualquiera que sea el tipo de contaminacin de sal, se recomienda aadir bentonita. Bajo estas circunstancias, la bentonita seca no debera ser aadida directamente al sistema. La bentonita debera ser prehidratada y protegida con otro producto qumico, antes de ser aadida al sistema activo.

SILVITA (KCl)
La contaminacin de silvita produce la misma reaccin de las propiedades del lodo y requiere el mismo tratamiento del lodo que la contaminacin de halita. Si el lodo no contiene cloruros, excepto los que se obtienen al perforar la sal de silvita, el valor de la valoracin del cloruro constituira una medida precisa de la concentracin de iones potasio. Sin embargo, esto casi nunca ocurre. No es raro que estas sales estn interestratificadas. La valoracin cuantitativa del ion potasio puede ser utilizada para identificar la sal como silvita pura o silvita parcial, a efectos geolgicos. Es importante conocer el tipo de sal que se perforar. Como la solubilidad de la silvita es ligeramente ms alta que la halita, una seccin de sal de silvita maciza perforada con un fluido saturado de halita an puede derrumbarse en cierta medida, aunque no con la misma severidad que si se usara agua dulce. Es difcil preparar un fluido saturado de KCl que tenga propiedades de flujo deseables, un buen control de filtrado y buenas caractersticas de suspensin. Sin embargo, si fuera necesario (y suponiendo que las condiciones del pozo lo permiten), se podra usar un fluido claro saturado de KCl.

CARNALITA (KMgCl36H2O)
La sal compleja carnalita es relativamente rara. Sin embargo, esta sal existe en cierta medida en algunas partes de los Estados Unidos, Sudamrica, Europa y el Medio Oriente. El caso ms notable es el de Europa del Norte, donde la carnalita subyace el rea de perforacin del Mar del Norte. Se trata de la sal de
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CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

Los problemas del lodo asociados con la carnalita son graves

Zechstein, la cual se compone de halita, silvita y carnalita interestratificadas. Los problemas del lodo asociados con la carnalita son graves y tienen dos aspectos: 1. Cuando est solubilizada, dos cationes fuertes (calcio y magnesio) actan sobre las arcillas para causar la floculacin y la deshidratacin. Si ste fuera el nico problema, el tratamiento del lodo no sera demasiado complicado. 2. En la presencia de iones hidroxilo (OH-), el magnesio de la carnalita disuelta se precipita como hidrxido de magnesio (Mg(OH)2). Este precipitado (Mg(OH)2) es una sustancia gelatinosa espesa que acta como viscosificador. Al pH relativamente bajo de 9,9, hay suficientes iones hidroxilo presentes para que el precipitado tenga un profundo efecto sobre la viscosidad del lodo. El magnesio slo puede ser precipitado por la soda custica. Esta reaccin empieza a producirse con solamente 0,03 lb/bbl de soda custica. Por lo tanto, si es posible, la soda custica no debera usarse. Si el magnesio es precipitado por la

soda custica, la viscosidad aumentar. La mayora de los lodos de perforacin son circulados en el estado alcalino para maximizar el rendimiento de las arcillas y otros productos qumicos usados para tratar los fluidos de perforacin. Tambin son circulados en el estado alcalino para minimizar la corrosin. El calcio debera ser eliminado aumentando el pH y tratando con carbonato de sodio para neutralizar el calcio como CaCO3. El sulfato de sodio (Na2SO4) es uno de los productos qumicos que estn disponibles para controlar el calcio del filtrado en fluidos que tienen un alto contenido de magnesio. La reaccin qumica es la siguiente: Na2SO4 + Ca2+ 2 Na+ + CaSO4 Esta reaccin no afecta el contenido de potasio o magnesio. Sin embargo, controlar el calcio del filtrado hasta un mximo de 400 mg/l. Esta es la solubilidad de equilibrio de CaSO4, o yeso, y es indicada por el segmento reversible de la ecuacin anterior.

Flujos de Agua Salada


Las aguas irreductibles pueden contener una amplia gama de sales. El origen de estas sales est directamente relacionado con el origen de los sedimentos propiamente dichos. Como los sedimentos marinos se depositan en agua salada, stos contienen generalmente sales que son similares a las que se encuentran en el agua salada. Sin embargo, como la mayora del agua es expulsada durante el proceso de compactacin, la concentracin de sal puede ser considerablemente ms alta. La solubilidad de la mayora de las sales comunes es directamente proporcional a la temperatura. A medida que la temperatura de una solucin de sal aumenta, la solubilidad de la sal en esa solucin aumenta. Una solucin que est saturada con una sal en particular a la temperatura superficial, es capaz de contener ms sal en solucin a temperaturas elevadas. Adems, otras reacciones qumicas, tales como la lixiviacin de
Contaminacin y Tratamiento 4C.16

La solubilidad de la mayora de las sales comunes es directamente proporcional a la temperatura.

los minerales de sedimentos por el agua fretica, pueden enriquecer las aguas irreductibles con aniones y cationes adicionales. Muchas de stas pueden ser perjudiciales para los fluidos de perforacin. Las aguas muy enriquecidas con calcio y magnesio son las ms perjudiciales. En el caso del agua con un alto contenido de magnesio, las relaciones que describimos anteriormente para la carnalita son aplicables. Los indicadores de magnesio son los siguientes: 1. Reduccin rpida del pH. 2. Espesamiento del lodo con adiciones de soda custica o carbonato de sodio. 3. Valoracin para la concentracin de iones magnesio. La valoracin de dureza total est indicada como la concentracin de calcio soluble en mg/l. Sin embargo, esta valoracin tambin detecta el magnesio. Para confirmar la presencia y
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CAPTULO

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Contaminacin y Tratamiento

concentracin de magnesio, el calcio y el magnesio deben ser valorados separadamente. Los indicadores para un flujo de agua con alto contenido de calcio, suponiendo que la cantidad de magnesio presente es poca o prcticamente nula, sera: 1. Menor efecto sobre el pH. 2. Respuesta positiva del lodo a las adiciones de soda custica o carbonato de sodio. 3. Valoracin para la concentracin verdadera de iones calcio. Los trminos agua irreductible de alto contenido de calcio o alto contenido de magnesio son usados porque la sal de sodio est casi siempre presente. Esto ilustra el hecho que la determinacin de cloruros puede inducir a error. Por ejemplo, observar la variacin en la relacin de cloruros a iones metlicos

asociados en las sales descritas anteriormente. NaCl - Halita KCl - Silvita MgCl2 - Cloruro de magnesio CaCl2 - Cloruro de calcio KMgCl3 - Carnalita En una solucin pura de una sal, esta sal puede ser identificada por el contenido de cloruros y la valoracin de los cationes (excepto el sodio). Sin embargo, en soluciones de sales mezcladas, el problema se complica hasta el punto de convertirse en una cuestin puramente terica. Esto es especialmente cierto porque slo el calcio, el potasio y el magnesio pueden ser identificados con facilidad en el campo. Se supone que los cloruros que no estn asociados con los cationes identificables, estn asociados con los iones sodio.

Contaminacin de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) El contaminante ms severo y ms corrosivo descrito en este captulo es(H2 S).
El contaminante ms severo y ms corrosivo descrito en este captulo es el gas de sulfuro de hidrgeno (H2S). Este gas es destructivo para los materiales tubulares y txico para los seres humanos. Cuando se identifica la presencia de H2S, el personal debe usar inmediatamente los equipos apropiados de proteccin personal y poner en prctica las medidas de seguridad de los trabajadores. El gas de sulfuro de hidrgeno se origina en: 1. Depsitos trmicos. 2. Gas de la formacin. 3. Degradacin biolgica. 4. Descomposicin de materiales que contienen azufre. El gas de sulfuro de hidrgeno puede ser identificado por: 1. Reduccin del pH del lodo. 2. Decoloracin del lodo (hacia un color oscuro) debido a la formacin de FeS a partir de la barita. 3. Olor a huevo podrido. 4. Aumento de la viscosidad y del filtrado debido a la reduccin del pH. 5. Formacin de incrustaciones negras (FeS) sobre las tuberas de perforacin de acero. Como el H2S es un gas cido, el pH del lodo es reducido rpidamente
Contaminacin y Tratamiento 4C.17

mediante la neutralizacin de OH-. Para compensar los aspectos dainos del gas H2S, el pH debe ser aumentado hasta por lo menos 11, o a un nivel ms seguro de 12, aadiendo soda custica o cal. La siguiente reaccin qumica describe la aplicacin de alcalinos al H2S. Esto tambin se puede observar en la Figura 5. HS + H2O H2S + OH HS + H2O H2S + OH S2 + H2O HS + OH
100 H2S HS-

% de sulfuros totales

10

0,1 S20,01 0 2 4 6 8 pH 10 12 14

Figura 5: Distribucin de sulfuros segn el pH.

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CAPTULO

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Contaminacin y Tratamiento

El ion bisulfuro (S2-) puede ser eliminado por una reaccin con xido de cinc para formar sulfuro de cinc, el cual es insoluble. S2 + Zn2+ Zn S Un tratamiento de 1 lb/bbl de xido de cinc elimina aproximadamente 1.000 mg/l de sulfuros. OBSERVACIN: Consultar los reglamentos ambientales y los requisitos de toxicidad acutica locales antes de usar cualquier compuesto de cinc. No se debe usar ms de 2 lb/bbl de xido de cinc en el tratamiento preliminar del lodo para eliminar H2S. Se recomienda aadir de 1 a 2 lb/bbl de SPERSENE durante el tratamiento preliminar. Para proteger los materiales tubulares contra la corrosividad del H2S, se recomienda usar un lodo base aceite. El aceite acta como un agente formador de pelcula en la presencia de H2S. La ruptura por absorcin de hidrgeno es la causa de la destruccin de los materiales tubulares, porque el H0 (hidrgeno atmico) entra en los pequeos poros del metal sometidos a grandes esfuerzos y se transforma en gas H2 (hidrgeno molecular), causando la ampliacin del volumen de la molcula de hidrgeno, lo cual rompe el metal. El H2S no es menos txico en los lodos base aceite que en los lodos base agua. En realidad, con los lodos base aceite sera necesario tomar mayores

lodo base aceite...acta como un agente formador de pelcula en la presencia de H2S.

precauciones que con los lodos base agua, debido a la solubilidad del H2S en el aceite. La deteccin del sulfuro de hidrgeno en el lodo puede ser probada de dos maneras: 1. Tren de Gas de Garrett (GGT). 2. Prueba de Hach. Ambas pruebas son rpidas, fciles y producen resultados fciles de definir, pero con el tren de gas de Garrett es ms preciso y proporciona un resultado cuantitativo. El procedimiento est descrito en RP 13 B. Si se detecta H2S en el lodo cuando se usa la prueba de filtrado soluble en el tren de gas de Garrett, ser necesario tomar medidas para: 1. Aumentar inmediatamente el pH hasta un valor de por lo menos 11,5 a 12, mediante la adicin de soda custica. 2. Amortiguar el pH con cal. 3. Comenzar tratamientos con xido de cinc para eliminar los sulfuros solubles del sistema. Si parece que el H2S proviene (fluye) de la formacin, la densidad del lodo debera ser aumentada para interrumpir el flujo de gas dentro del pozo. Las propiedades qumicas del gas de sulfuro de hidrgeno son bastante complejas. Las acciones descritas anteriormente son recomendadas para minimizar los aspectos txicos de este contaminante corrosivo.

Referencia Rpida para Reconocer y Tratar los Contaminantes


CONTAMINACIN
DE CEMENTO

Sntomas 1. Aumento de la viscosidad y de los esfuerzos de gel. 2. Aumento de pH, Pm y Pf (especialmente Pm). 3. Mayor filtrado. 4. Mayor excedente de cal y calcio soluble (despus). Tratamiento 1. Segn el tipo de sistema usado, se puede usar SAPP o TANNATHIN y

bicarbonato de sodio para reducir el pH y precipitar el calcio soluble (ver las Tablas 2 y 3). Entonces, las partculas de arcilla estarn libres para reaccionar con el diluyente o desfloculante utilizado. 2. Grandes tratamientos de agua y SPERSENE para controlar las propiedades de flujo. Se aade bentonita para obtener el filtrado deseado, una vez que las propiedades de flujo estn bajo control.

Contaminacin y Tratamiento

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CAPTULO

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Contaminacin y Tratamiento

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

CONTAMINACIN

DE MAGNESIO

Sntomas 1. Punto cedente inestable y filtrado. 2. Altos niveles de dureza despus de tratar el calcio con carbonato de sodio. Tratamiento OBSERVACIN: El siguiente tratamiento es para pequeos niveles de contaminacin, tal como la contaminacin causada por el agua salada. NO se debe usar soda custica para tratar una contaminacin masiva de magnesio (como la que causa la carnalita). 1. Aumentar el pH del lodo hasta 11 con soda custica o potasa custica (KOH) para eliminar el magnesio (ver las Tablas 2 y 3). 2. Mantener el pH a este nivel para evitar que el magnesio se solubilice de nuevo a partir de Mg(OH)2.

CONTAMINACIN

DE YESO O ANHIDRITA

Sntomas 1. Aumento de la viscosidad y de los esfuerzos de gel. 2. Aumento del filtrado. 3. Aumento de la cantidad de calcio soluble. 4. Posible disminucin de Pf y pH. Tratamiento 1. Precipitar o secuestrar el calcio soluble con fosfatos o carbonato de sodio (ver las Tablas 2 y 3). Reducir la viscosidad con tratamientos de lignosulfonatos y soda custica. Reducir el filtrado con tratamientos de bentonita, POLYPAC o RESINEX. 2. Dejar que el yeso o la anhidrita permanezca en el sistema para obtener un nivel de calcio soluble mayor de 600 mg/l. Controlar la viscosidad con el tratamiento de lignosulfonato, el pH con soda custica, y el filtrado con bentonita y POLYPAC.

Tratamiento 1. Diluir la concentracin de NaCl con agua, si la formacin de sal debe ser entubada poco despus de terminar la perforacin. Tratar el fluido con lignosulfonatos para controlar la viscosidad; soda custica y cal segn una proporcin de 1:2 para controlar el pH y Pf; POLYPAC UL y bentonita para controlar el filtrado. 2. Si no se entuba la sal y la formacin queda expuesta por un largo periodo, saturar el sistema con cloruro de sodio (sal) para impedir el ensanchamiento adicional del pozo. Controlar la viscosidad con tratamientos de lignosulfonatos, adems de soda custica y cal. Pequeos tratamientos de POLYPAC son eficaces para controlar la viscosidad si los slidos estn controlados dentro del rango apropiado. Controlar el filtrado mediante adiciones de almidn y/o POLYPAC, y adiciones de bentonita prehidratada. Si se usa almidn para controlar el filtrado, mantener una concentracin de NaCl de 190.000 mg/l para evitar la fermentacin del almidn, o usar un biocida.

CONTAMINACIN PRODUCIDA POR EL FLUJO DE AGUA SALADA Y LA ARREMETIDA DE GAS


Sntomas 1. Aumento del nivel del tanque de lodo. 2. Aumento de la velocidad de retorno del pozo. Tratamiento 1. Parar la bomba. 2. Subir el conjunto de fondo para despejar el buje de junta kelly. 3. Cerrar el pozo con un BOP (preventor de reventones). 4. Medir la presin de la tubera de perforacin y calcular la densidad de lodo adicional requerida para compensar la arremetida. 5. Aumentar el peso del lodo hasta obtener la densidad requerida, haciendo circular la arremetida hacia afuera, a una velocidad de bombeo reducida.

CONTAMINACIN

DE SAL

Sntomas 1. Aumento de la viscosidad. 2. Aumento del filtrado. 3. Aumento de la cantidad de cloruro soluble y calcio. 4. Reduccin del pH y Pf.

Contaminacin y Tratamiento

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CAPTULO

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Contaminacin y Tratamiento

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6. Si se trata de una arremetida de gas, eliminar el gas del sistema usando el equipo de circulacin superficial y los desgasificadores. 7. Si se trata de un flujo de agua salada, descargar el agua salada en la superficie (si es posible), y acondicionar el fluido con cantidades adicionales de desfloculantes y soda custica. Puede que sea necesario diluir la concentracin de iones NaCl con agua dulce. Pequeos tratamientos de cal y soda custica tambin pueden requerirse para controlar el pH y Pf.

Tratamiento 1. Aumentar el pH hasta un valor comprendido entre 10,3 y 11,3. 2. Aadir cal y/o yeso, dos fuentes solubles de Ca, para eliminar los carbonatos como CaCO3 (ver las Tablas 2 y 3).

CONTAMINACIN DE SULFURO DE HIDRGENO


Sntomas 1. Reduccin de las alcalinidades. 2. Ligero olor ftido (huevo podrido) en la lnea de flujo. 3. El lodo o la tubera adquiere un color negro. Tratamiento 1. Aumentar el pH hasta un nivel comprendido entre 11 y 11,5 con soda custica. 2. Amortiguar con cal. 3. Aadir xido de cinc (ver las Tablas 2 y 3).

CONTAMINACIN

DE CARBONATOS

Sntomas 1. Altos esfuerzos de gel. 2. Aumento de Pf con un pH constante. 3. Mayor diferencia entre Pf y Mf. 4. Aumento de los niveles de carbonatos o bicarbonatos.

Contaminante Dixido de carbono

Ion Contaminante Carbonato Bicarbonato

Tratamiento Yeso para reducir el pH Cal para aumentar el pH Cal para aumentar el pH Carbonato de sodio SAPP Bicarbonato de sodio Bicarbonato de sodio SAPP cido ctrico Soda custica xido de cinc* ms suficiente soda custica para mantener el pH por encima de 10,5

Concentracin de Tratamiento (lb/bbl) mg/l x Fw x 0,00100 mg/l x Fw x 0,000432 mg/l x Fw x 0,00424 mg/l x Fw x 0,000928 mg/l x Fw x 0,000971 mg/l x Fw x 0,00735 lb/bbl excedente de cal x 1,135 lb/bbl excedente de cal x 1,150 lb/bbl excedente de cal x 1,893 mg/l x Fw x 0,00116 mg/l x Fw x 0,00091

Yeso o anhidrita

Calcio

Cal o cemento

Calcio e hidroxilo

Agua dura o salada Sulfuro de hidrgeno

Calcio y magnesio Sulfuro (H2S, HS, S2)

*Tambin pueden usarse otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc. Un excedente siempre debe ser mantenido en el sistema. OBSERVACIONES: 1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta. 2. Excedente de cal = 0.26 (PM (Pf x Fw)).

Tabla 2: Tratamiento qumico en unidades E.U.A.

Contaminacin y Tratamiento

4C.20

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

CAPTULO

4C

Contaminacin y Tratamiento

Contaminante Dixido de carbono Yeso o anhidrita

Ion Contaminante Carbonato Bicarbonato Calcio

Tratamiento

Concentracin de Tratamiento (kg/m3)

Yeso para reducir el pH mg/l x Fw x 0,00285 Cal para aumentar el pH mg/l x Fw x 0,00121 carbonato de sodio SAPP Bicarbonato de sodio Bicarbonato de sodio SAPP cido ctrico Soda custica xido de cinc* ms suficiente soda custica para mantener el pH encima de 10,5 mg/l x Fw x 0,00265 mg/l x Fw x 0,00277 mg/l x Fw x 0,002097 kg/m3 excedente de cal x 3,23 kg/m3 excedente de cal x 3,281 kg/m3 excedente de cal x 5,4 mg/l x Fw x 0,00285 mg/l x Fw x 0,002596

Cal o cemento

Calcio e hidroxilo

Agua dura o salada Sulfuro de hidrgeno

Calcio y magnesio Sulfuro (H2S, HS, S2)

*Otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc tambin pueden ser usados. Un excedente siempre debe ser mantenido en el sistema. OBSERVACIONES: 1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta. 2. Excedente de cal (kg/m3) = 0.074178 (PM (Pf x Fw)).

Tabla 3: Tratamiento qumico en unidades mtricas.


Contaminante Cemento WT FV PV YP Gels FL pH Pm Pf Mf Cl Ca2+ Slidos Treatment Bicarb., o SAPP, o diluyente, bicarb. y cido ctrico Soda custica, agua de dilucin y diluyente, o carbonato de sodio (ms polmero para filtrado) Soda custica, agua de dilucin, diluyente y polmero para filtrado pH <10,3: cal pH 10,3 a 11,3: cal y yeso pH >11,3: yeso Soda custica, cal y fuente de cinc (xido de cinc) Agua de dilucin y equipo de de remocin de slidos Agua de dilucin, equipo de remocin de slidos y diluyente

Yeso o anhidrita

pH
11,5

Sal

Carbonato o bicarbonato

H2S

Antiguos

Slidos

Nuevos

Aumento Reduccin Sin cambio Ligero aumento Ligera reduccin Tabla 4: Referencia rpida para reconocer y tratar los contaminantes.

WT = densidad FV = viscosidad embudo PV = viscosidad plstica YP = punto cedente Gels = Esfuerzos de gel FL = Prdida de filtrado Pm = Alcalinidad del lodo Pf = Alcalinidad del filtrado Mf = Alcalinidad de filtrado de anaranjado de metilo

Contaminacin y Tratamiento

4C.21

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

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