PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE FACULTAD DE QUMICA Anlisis Instrumental. QIM-111 Gua de ejercicios No 1 (marzo de 2011) 1.

(Curva de calibrado normal) Se realiza la determinacin de Cd en una muestra de agua de mar. Para ello se prepara 4 estndares de Cd(II) y se mide la seal (Absorbancia) obtenindose estos resultados: 4,0 6,0 8,0 Cd2+(g/L) 2,0 0,012 0,025 0,038 0,052 Seal (A) a) Calcule la pendiente y el intercepto de la curva de calibrado. b) Calcule la desviacin estndar de la curva de calibrado c) Determine el lmite de deteccin de la tcnica d) Determine la concentracin de la muestra cuya seal es 0,030 (Absorbancia) R: 6,65x10-3; -1,25x10-3; 5,2x10-4; 0,2; 4,7. 2. (Mtodo de la adicin de estndar con 2 medidas) Se mide la seal de una muestra y se obtiene un valor de 0,018. Posteriormente se mezcla 10,0 mL de muestra con 20,0 mL de estndar de Hg(II) de g/mL y se obtiene una seal de 0,024. Calcule la concentracin de la muestra. R: 0,7 g/mL (Curva de calibrado mtodo de la adicin de estndar). Se agrega 2,0 mL de muestra que contiene As(III) a 4 matraces de aforo de 50,0 mL. Posteriormente se adiciona: 0; 1,0; 2,0 y 3,0 mL de disolucin estndar de 10,00 g/mL a cada matraz obteniendo las siguientes seales (Absorbancia): 0,08; 0,13; 0,20 y 0,27. Calcule la concentracin de la muestra original. R: 5,75 g/mL En un experimento para determinar la masa promedio de los centavos en USA se registraron las siguientes masas (g): 3,067; 3,049; 3,039; 2,514; 3,048; 3,079; 3,094; 3,109; 3,102. Indique si el valor 2,514 g es un dato anmalo cuando se requiere un 95 % de confianza. Qexp = [(valor dudoso valor ms cercano)/(valor mayor valor menor)] R: Qexp>Qcrit el valor se rechaza. Se realiz una determinacin de plomo en una harina de pescado contaminada. Para ello se pes 5,000 gramos de muestra. Se realiz un ataque cido-perxido y se llev a sequedad. Luego se afor a 10,0 mL y se midi la Absorbancia obtenindose un valor de 0,012. Previamente se midi la Absorbancia de 4 estndares de Pb. Los resultados son: 0,011 0,025 0,042 0,084 Pb(g/L) 0,001 0,005 0,009 0,020 Absorb a) Calcule la pendiente (b), el intercepto (a) y el coeficiente de regresin (r) de la curva de calibrado. b) Calcule la concentracin de la muestra (Xo), la desviacin de la curva de calibrado (Sy/x) y el lmite de deteccin (XLD). R: 0,2584; -0,0017; 0,9998; 0,106 g/kg; 2,3x10-4; 2,67x10-3g/L = 2,67 ng/L 6. Una muestra de 50,0 mL que contiene Ni da una seal de 11,5 (unidades arbitrarias). Una segunda alcuota de 50,0 mL de la muestra se enriquece con 1,0 mL de una disolucin patrn que contiene 10,0 ppm de Ni y proporciona una seal de 23,1. Cul ser la concentracin de Ni en la muestra original? R: 0,2 mg/L

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Se determin Hg en una muestra biolgica. Se analiz 5,0 mL de muestra y a continuacin se agregaron cantidades sucesivas de 0,10 mL de un patrn que contena 600,0 ppb de Hg, midindose despus de cada adicin. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Volumen aadido (mL) 0,00 0,10 0,20 0,30 0,119 0,231 0,339 0,442 Seal (UA) Determine la concentracin de Hg en la muestra. R: 12,5 g/L (ppb) Se realiza la determinacin colorimtrica de fsforo en orina. Para ello se agrega Mo(VI) y se reduce el complejo fosfomolibdico. Con los estndares se obtienen las siguientes seales: 1,00 2,00 3,00 4,00 P (ppm) 0,205 0,410 0,615 0,820 Absorbancia a) Calcule b, a y r. b) Calcule el lmite de deteccin y lmite de cuantificacin del mtodo. c) Si la seal de la muestra es 0,625. Calcule la concentracin de la muestra. R: 0,205; 0; 1,000; 0; 3,0 mg/L

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Se desea determinar la concentracin de Pb en una muestra de orina de un nio expuesto a contaminacin. Para ello se preparan soluciones estndares de Pb(II) y se mide la corriente: 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 Pb2+(nM) 5,0 9,0 12,6 17,3 Seal (UA) 2,1 a) Calcule el coeficiente de correlacin (r ), la pendiente (b) y el intercepto (a) de la curva de calibrado. b) Calcule la desviacin de la curva de calibrado. Calcule la concentracin de la muestra. Si la seal de sta es 3,0 A. c) R: 0,9986; 2,025; -1,25; 0,342; 1,1 nM.

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Se realiz una determinacin de plomo en una harina de pescado contaminada. Para ello se pes 5,000 gramos de muestra. Se realiz un ataque cido-perxido y se llev a sequedad. Luego se afor a 10,0 mL y se midi la Absorbancia obtenindose un valor de 0.012. Determine: el coeficiente de correlacin (R) de la curva de calibrado, el lmite de deteccin del mtodo y el % de plomo en la harina de pescado? 0,011 Pb2+(g/L) Absorbancia 0,001 R: 1,06x10-8 % 0,025 0,005 0,042 0,009 0,084 0,020

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Se determina simultneamente titanio y vanadio en un acero. Se pesa 1,0000 gramos de muestra, se disuelve y se afora a 50,0 mL. Esta disolucin presenta una Absorbancia de 0,172 a 400 nm y 0,116 a 460 nm. Una disolucin patrn de Ti que contiene 1 mg en 50,0 mL de disolucin presenta una Absorbancia de 0,269 a 400 nm y de 0,134 a 460 nm. Una disolucin patrn de vanadio que contiene 1 mg en 50,0 mL presenta una Absorbancia de 0,057 a 400 nm y 0,091 a 460 nm. Cul es el % de Ti y V en la muestra de acero? R: 0,048%; 0,054% Una solucin que contiene 0,0150 gramos de cido (HA) fue titulado con solucin de NaOH 0,050 N. Solo la especie A- absorbe. Cul es el PM del cido? pH 0.0 0.5 Absorbancia 0.000 0.185 pH 2.5 3.0 Absorbancia 0.750 0.800 pH 5.0 5.5 Absorbancia 0.900 0.910

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1.0 1.5 2.0 R: 120 g/mol 13.

0.370 0.555 0.680

3.5 4.0 4.5

0.842 0.870 0.890

6.0 7.0

0.910 0.910

Una mezcla contiene Cr y Mn. Se mide la Absorbancia y se obtiene un valor de 0,125 a 563 nm y de 0,08 a 410 nm. Una solucin de KMnO4 4x10 -4 M presenta una Absorbancia de 0,500 a 563 y de 0,02 a 410 nm y una solucin de K2Cr2O7 presenta una Absorbancia de 0,0 a 563 nm y de 0,140 a 410 nm. Calcule los mg/L de Cr y Mn en la muestra. R: 22,26mg/L; 5,49 mg/L Se quiere analizar el contenido de sulfato ferroso en un jarabe. Se mide 10,0 ml de ste y se afora a 250,0 mL. Luego se mide 100,0 mL y se lleva a 1,0 litro (solucin diluida). Se succiona en el aparato de Absorcin Atmica obteniendo una Absorbancia de 0,2489. Luego se mezcla 10,0 mL de esta solucin diluida con 20,0 mL de una solucin estndar de Fe de 2,5 ppm y se obtiene una Absorbancia de 0,3085. Calcule los miligramos de FeSO4 por mL de jarabe. R: 450 mg/mL En soluciones acuosas neutras, se observa que a 211 nm el log para el fenol es 4,12. Qu intervalo de concentraciones de fenol puede determinarse espectrofotomtricamente, si los valores de Absorbancia, en una cubeta de 2,00 cm, deben limitarse al intervalo de 0,100 a 1,50? R: 3,79x10-6 5,69x10-5 mol/L Dibuje la curva de titulacin de dos iones metlicos A y B con un Ligando L si sabe que, a la longitud de onda de trabajo: Coeficiente de Extincin Molar de BL = 0 Coeficiente de Extincin Molar de AL = 1234 M-1 cm-1. Coeficiente de Extincin Molar de L = 0 Constante de Equilibrio AL = 106. Constante de Equilibrio BL = 1015. R: Un indicador cido-base tiene una forma cida que absorbe a 450 nm con un coeficiente de extincin molar de 350 L/mol cm. La forma bsica presenta un mximo de absorcin a 650 nm con un coeficiente de extincin molar de 110 L/mol cm. Adems la forma cida no absorbe a 650 nm y la bsica no absorbe a 450 nm. Se agreg una pequea cantidad de indicador a una solucin acuosa y se observ que los valores de Absorbancia eran 0,120 a 450 nm y 0,260 a 650 nm en una celda de 1,0 cm. Si el indicador tiene un pKa de 4,10, calcule el pH de la solucin acuosa. R: pH = 4,94 Se quiere determinar el contenido de Cobalto y Cromo en una muestra de mineral. Para ello se pesan 4,7893 gramos de muestra, se disuelve en cido y se afora a 100,0 mL. Luego se mide una alcuota de 20,0 mL y se afora a 50,0 mL. De esta ltima solucin diluida se mide una alcuota de 25,0 mL y se afora a 50,0 mL. A la ltima solucin se mide la Absorbancia obtenindose un valor de 0,178 a 510 nm y 0,298 a 575 nm. Una solucin de Co(II) 0,0370 M presenta absorbancias de 0,200 a 510 nm y 0,025 a 575 nm mientras que una solucin de Cr(III) 0,0080 M presenta absorbancias de 0,040 a 510 nm y 0,120 a 575 nm. Cul es el % de Co y Cr en el mineral? R: 9,35 %Co; 10,42 %Cr

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En soluciones acuosas neutras, se observa que a 211 nm el log para el fenol es 4,12. Qu intervalo de concentraciones de fenol puede determinarse espectrofotomtricamente, si los valores de Absorbancia, en una cubeta de 2,00 cm, deben limitarse al intervalo de 0,100 a 1,50? R: 3,79x10-6 5,69x10-5 mol/L Una solucin 2,83 x10-4 M de permanganato de potasio, a 520 nm tiene una Absorbancia de 0,510 cuando se mide en una cubeta de 0,982 cm. Calcular. a) El coeficiente de Extincin Molar () de KMnO4 a esta longitud de onda. b) La absortividad cuando la concentracin se expresa en ppm. c) La concentracin molar de permanganato de una solucin que a 520 nm tiene una absorbancia de 0,747 cuando se mide en una cubeta de 1,50 cm. d) La trasmitancia de la solucin del apartado (c). e) La absorbancia de una solucin cuya transmitancia es el doble de la correspondiente a la solucin del apartado (c) R: 1835 L/mol cm; 43,9 mg/L; 2,71x10-4 mol/L; 0,179; 0,446. Se quiere determinar la concentracin de una muestra de cobre utilizando el mtodo de la adicin de estndar. De una solucin patrn de cobre de 1000,0 ppm (mg/L) se miden los siguientes volmenes (ver tabla) y se afora a 100,0 mL. Calcule la concentracin de cobre. mL cobre patrn 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 mL muestra 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Absorbancia 0,015 0,033 0,050 0,066 0,079

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R: 1000,0 mg/L Se determina Pb por Absorcin Atmica. Para ello se pesa 1,8430 gramos de muestra, se disuelve y se afora a 500,0 ml. De esta solucin se mide 25,0 mL y se afora a 250,0 mL. De sta ltima solucin diluida se mide 10,0 mL y se afora a 100,0 mL. Esta solucin presenta una Absorbancia de 0,045. Por otra parte, se mezcla 10,0 mL de la solucin diluida con 20,0 mL de patrn de plomo de 0,50 ppm (miligramos por litro de disolucin) y se diluye a 100,0 mL. Esta solucin presenta una Absorbancia de 0,098. Cul es el % de Pb en la muestra? R: 0,23 % Se quiere determinar el contenido de cobre en una muestra de agua potable. Para ello se mide 200,0 mL de muestra, se realiza ataque con cido y se lleva a sequedad. Al residuo se agrega 10 mL de HNO3 3M y luego de disolver se afora a 25,0 mL. A esta solucin se mide la Absorbancia y se obtiene un valor de 0,105. Posteriormente, se mezcla 10,0 mL de agua potable tratada con 20,0 mL de una solucin patrn de Cu de 2,44 ppm y se obtiene una Absorbancia de 0,123. Calcule los mg/L de Cu en la muestra de agua potable. R: 0,24 mg/L

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