Termodinmica Unidad II Unidad II 2.1 Propiedades de las sustancias puras.

Una sustancia pura es aquella que tiene solamente una composicin qumica (homognea) y esta es invariable. !emplos" #gua H2O. #ire. $itrgeno N% &elio He 'i(ido de carbono C%O #moniaco HN) 'i(ido de $itrgeno NO% *on(ido de carbono CO Una sustancia pura no tiene que estar con+ormada por un solo elemento o compuesto qumico, una me-cla de estos tambin cali+ica como una sustancia pura e!emplo" Una sola +ase #ire (me-cla de varios gases) % +ases hielo #gua .asolina (me-cla homognea / sustancia pura) C 0H10 Una me-cla de agua y aceite no es una sustancia pura. Fases de una sustancia pura l trmino Fase se re+iere a una cantidad de materia la cual es homognea tanto en composicin qumica como en estructura. Homogeneidad en estructura signi+ica que es toda slida, toda liquida o todo vapor (o todo gas). 2as sustancias e(isten en +ases di+erentes, por e!emplo a temperatura y presin ambiente el cobre e slido, el mercurio es lquido y el nitrgeno es gas, pero en condiciones di+erentes cada uno podra aparecer en una +ase di+erente. Proceso de cambio de fases en una sustancia pura #sumamos un sistema de 1 3ilogramo de agua contenido dentro de un dispositivo cilindro embolo como se muestra en la +igura 1.a"

4igura 1

Termodinmica Unidad II n donde la temperatura inicial es de %5 o6 y 1 atm (5,51 *7a) de presin, se transmite calor al agua, la temperatura aumenta apreciablemente, el volumen especi+ico solo ligeramente permaneciendo la presin constante. 6uando la temperatura alcan-a los 155 o6 resultara una transmisin de calor adicional, en el cambio de +ase, como se muestra en la +igura 1.c. esto es que parte del liquido se evapora y durante este proceso la temperatura y la presin permanecen constante pero el volumen especi+ico aumenta considerablemente, cuando la ultima gota de liquido se ha evaporado, la transmisin de calor ulterior se traduce en un aumento de la temperatura y del volumen especi+ico del vapor, +igura 1.d. ste proceso lo podemos representar gr+icamente mediante un gra+ico temperatura vs volumen espec+ico como se muestra en la +igura %"

4igura. % Temperatura de saturacin es la temperatura en la cual se e+ect8a la vapori-acin a una presin dada y esta presin se llama presin de saturacin para la temperatura dada, el liquido que e(iste a esta temperatura y presin se llama liquido saturado y el liquid que esta por deba!o de la temperatura de saturacin se llama liquido subenfriado o liquido comprimido. 9i la sustancia solo e(iste como vapor a la temperatura de saturacin se llama vapor saturado. 6uando el vapor esta a una temperatura mayor a la temperatura de saturacin se llama vapor sobrecalentado. n la +igura %, # representa el estado inicial, : el estado del lquido saturado a 155 o6 y a una atms+era de presin, 2a lnea #: es el proceso durante el cual se calienta el liquido desde la temperatura inicial a la de saturacin, la lnea :6 es el proceso a temperatura constante, en el cual tiene lugar un cambio de +ase de liquido a vapor (me-cla saturada liquido;vapor, la +ase liquida y de vapor estn en equilibrio), la lnea 6' representa el proceso en el cual se %

Termodinmica Unidad II sobrecalienta el vapor a presin constante, la temperatura y el volumen aumentan en este proceso. 'urante un proceso de cambio de +ase resulta claro que la temperatura y la presin son propiedades dependientes y que hay una relacin de+inida entre ellas, Tsat < +(7sat), Una gra+ica Tsat en +uncin de 7sat se muestra en la +igura ) para el agua y se llama curva de saturacin liquido vapor, la cual es caracterstica de todas las sustancias puras. n ella podemos observar que la Tsat se incrementa con la 7sat y como consecuencia una sustancia a mayor presin hervir a temperaturas ms altas. Tanto la presin atmos+rica como la temperatura de ebullicin disminuyen con la altura.

4igura ) Diagrama T v #nteriormente describimos el proceso de cambio de +ase del agua a una presin de 1 atm (5,51 *7a), proceso que gra+icamos en la +igura %. 9i repetimos el proceso para varias presiones podemos elaborar el diagrama T;v. 9i +i!amos la presin a 1 *7a por e!emplo, el agua hervir a una temperatura mucho mas alta (1=>,> o6) y segundo el volumen especi+ico del liquido saturado es mas grande y el del vapor saturado mas peque?o (ver 4igura @) que los valores correspondientes a 1atm, es decir la lnea hori-ontal que conecta los estados liquido y vapor saturado es ms corta, de tal manera que a medida que aumentamos la presin esta lnea de saturacin se acorta y se convierte en un punto a la presin de %%,5A *7a (para el caso del agua). ste punto se llama punto critico y se de+ine como el punto en el que los estados de liquido saturado y de vapor saturado son idnticos. 2a temperatura, la presin y el volumen espec+ico de una sustancia en el punto crtico se denominan, respectivamente, temperatura critica T cr, presin critica 7cr y volumen especi+ico critico vcr. 7ara el agua Tcr < )=),>B o6, 7cr < %%,5A *7a y el vcr < 5,55)15A m)C3g.

Termodinmica Unidad II

4igura @ # presiones superiores a la presin crtica no hay un proceso distinto de cambio de +ase, pero el volumen espec+ico aumenta en +orma continua y en todo momento hay una sola +ase presente, arriba del estado crtico no hay lnea que separe las regiones de lquido comprimido y vapor sobrecalentado. 9i conectamos los estados de liquido saturado mediante una lnea llamada lnea de liquido saturado y los de vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado, las cuales se unen en el punto critico (ver 4igura B), quedando en la regin i-quierda de la lnea de liquido saturado la regin de liquido comprimido! en donde quedan todos los estados lquidos comprimidos y los de vapor sobrecalentados se encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, en la regin de vapor sobrecalentado . n estas dos regiones la sustancia e(isten en una sola +ase, liquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas +ases en equilibrio es la llamada regin de me"cla saturada de liquido vapor o regin #$meda.

Termodinmica Unidad II

4igura B Diagrama P v l diagrama 7;v de una sustancia pura es similar al diagrama T;v, pero las lneas de temperatura constante tienen una tendencia hacia aba!o como podemos observar en la +igura A. 7ara este caso asumamos agua liquida a 1 *7a de presin y a 1B5 o6, en este estado el agua e(iste como un liquido comprimido si quitamos presin al mbolo de manera que esta disminuya lentamente y se permite que el agua intercambie calor con el medio ambiente de tal manera que la temperatura permane-ca constante, a medida que disminuye la presin el volumen del agua aumenta un poco, al alcan-arse la presin de saturacin (5,@=A% *7a) a la temperatura especi+icada el agua comien-a a hervir. 'urante este proceso de evaporacin, tanto la temperatura como la presin permanecen constantes, pero el volumen espec+ico aumenta. 6uando se evapora la 8ltima gota de lquido, la reduccin adicional de la presin produce un aumento en el volumen espec+ico. 6uando el proceso se repite para otras temperaturas se obtienen trayectorias similares para los procesos de cambio de +ases, al unir mediante una curva los estados de lquido saturado y vapor saturado se obtiene el diagrama 7;v de una sustancia pura como lo muestra la +igura A.

Termodinmica Unidad II

4igura A Inclusin de la fase slida en los diagramas n los diagramas mostrados hasta ahora solo estn presentes los estados de equilibrio de las +ases liquida y de vapor, al ampliar estos diagramas de tal manera que incluyan la +ase slida, se mostraran las regiones slido;liquido y slido;vapor 4igura =

Termodinmica Unidad II 2os mismos principios aplicados en los procesos de cambio de +ase liquido; vapor se aplican a los slido;liquido y slido;vapor. n los procesos de solidi+icacin (congelacin) algunas sustancias se contraen y otras se e(panden (como el caso del agua) en la +igura = se muestran los diagramas 7;v para ambas sustancias (el de la i-quierda sustancia que se contraen al solidi+icarse), los diagramas T;v se ven muy similares a los 7;v. n estos diagramas podemos observar que las tres +ases de una sustancia pura tambin coe(isten en equilibrio, estos estados de tres +ases +orman una lnea llamada l%nea triple. Diagramas P T o diagramas de fases 9e conocen como diagrama de +ases porque las tres +ases estn separadas entre si por tres lneas" la de sublimacin separa las regiones slida y de vapor, la de evaporacin separa las regiones liquida y de vapor y la de +usin separa las regiones slida y liquida, estas tres lneas convergen en el punto triple, donde las tres +ases coe(isten en equilibrio, la lnea de evapori-acin +inali-a en el punto critico ya que por encima de esta es no es posible distinguir la +ase liquida y de vapor, en la +igura 0 mostramos este tipo de diagrama, las sustancias que se contraen y se e(panden di+ieren solo de la lnea de +usin.

4igura 0 l paso directo de la +ase slida a la +ase de vapor se llama sublimacin

Termodinmica Unidad II Fluido& es una sustancia que se de+orma continuamente, cuando se le aplica una +uer-a tangencial, por muy peque?a que esta sea. n esta de+inicin no se hace di+erencia entre un liquido y un gas, aunque la di+erencia entre un liquido y un gas es muy clara a presiones in+eriores a la critica, el liquido toma la +orma del recipiente que lo contiene y tiene un super+icie libreD el gas lo llena todo completamente y no tiene una super+icie libre, a presiones superiores a la critica no hay di+erencia marcada entre lquidos y vapores. 'ompresibilidad es una propiedad de la materia a la cual se debe que todos los cuerpos disminuyan de volumen al someterlos a una presin o compresin determinada manteniendo constantes otros parmetros. n termodinmica se de+ine la compresibilidad de un sistema hidrosttico como el cambio relativo de volumen +rente a una variacin de la presin. 2os +luidos enca!an dentro de dos categoras que en general requieren un tratamiento di+erente" los +luidos compresibles y los +luidos incompresibles. Un fluido es compresible cuando al variar la presin su volumen tambin vara notablemente mientras que es incompresible cuando sucede lo contrario. (istema simple es aqul en el que slo hay un modo por el que la energa del sistema puede alterarse signi+icativamente mediante traba!o cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico. l estudio de un gran n8mero de sustancias y su comportamiento en di+erentes procesos revela que a mayor n8mero de sustancias presentes en un sistema, con ms +ormas de intercambio de energa entre el sistema y sus alrededores, ms propiedades se requerirn para describir el equilibrio en estado estable de un sistema. 7or lo que el estudio se limitar a sustancias puras! simples ) compresibles. l trmino simple y compresible implica que solo se est considerando la +orma de traba!o cuasiesttico por cambio de volumen (traba!o 7dE)D en tanto que pura implica que las sustancias tienen una composicin qumica homognea e invariable. 'e en adelante nos re+eriremos a una sustancia pura simple y compresible solo como sistema simple compresible. 'os propiedades termodinmicas intensivas e independientes bastan para establecer el estado termodinmico estable de un sistema simple compresible. sto se conoce como postulado de estado para un sistema simple compresible. l postulado de estado a+irma que, si dos de esas propiedades son independientes y conocidas, entonces todas las otras propiedades quedan especi+icadas en +orma 8nica. 9i se conocen T y v para una sustancia pura y compresible, entonces 7 y u (energa interna especi+ica) tienen valores conocidos 8nicos. *atemticamente, esto se e(presa como" 7 < +(T, v) y u < +(T, v). 'alidad de un sistema saturado 'urante un proceso de evaporacin, una sustancia e(iste como una parte liquida y otra de vapor, es una me-cla de liquido saturado y vapor saturado, +igura >, para anali-ar esta me-cla de manera apropiada, es necesario conocer en que proporciones se encuentra la +ase liquida y de vapor. sto se consigue de+iniendo una nueva propiedad llamada calidad * y es la ra-n entre la masa de vapor y la masa total de la me-cla"

Termodinmica Unidad II
mvapor mtotal

x=

mtotal = mliquido + mvapor = m f + m g

2a calidad tiene signi+icado para me-clas saturadas, de ahi que las regiones de liquido comprimido o vapor sobrecalentado no lo tengan, y su valor esta entre 5 y 1D la calidad de un sistema compuesto por liquido saturado sea de es 5 (5F) y la de uno compuesto por vapor saturado es de 1(1F).en estas me-clas saturadas, la calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas independientes necesarias para describir un estado.

4igura > 2as propiedades del liquido saturado son las mismas ya sea que este e(ista solo o en una me-cla con vapor saturado. 'urante el proceso de vapori-acin solo cambia la cantidad de lquido saturado, no sus propiedades, lo mismo sucede con el vapor saturado.

>