Rafael Prudencio Sacs A Diaz 2012

PGMEC
PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

ESCOLA DE ENGENHARIA
UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE
Tese de Doutorado
ANLISE DIMENSIONAL E
SIMULAO DA TRANSFERNCIA DE
CALOR E MASSA EM
RESERVATRIOS DE GS NATURAL
ADSORVIDO
RAFAEL P. SACSA DAZ
ABRIL DE 2012
RAFAEL P. SACSA DAZ
ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA
TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA EM
ADSORVIDO
Tese apresentada ao Programa de Ps-
graduao em Engenharia Mecnicada UFF
como parte dos requisitos para a obteno do
ttulo de Doutor em Cincias em Engenharia
Mecnica
Orientador(es): Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (PGMEC/UFF)
UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE
NITERI, ABRIL DE 2012
ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA
TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA EM
ADSORVIDO
Esta tese foi julgada adequada para a obteno do ttulo de
DOUTOR EM ENGENHARIA MECNICA
na rea de concentrao de Termocincias, e aprovada em sua forma nal
pela Banca Examinadora formada pelos membros abaixo:
Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (Orientador)
Universidade Federal Fluminense PGMEC/UFF
Luiz Eduardo Bittencourt Sampaio, D.Sc.
Maria Laura Martins Costa, D.Sc.
Carlos Eduardo Leme Nbrega, D.Sc.
Centro Federal de Educao Tecnolgica Celso Suckow da Fonseca CEFET
Leonardo Santos de Brito Alves, Ph.D.
Instituto Militar de Engenharia PGED/IME
Slvia da Costa Hirata, Ph.D.
Universidade Lille I
Ao meu lho Bruno Rafael
Por existir.
Minha obra de arte essencial, meu sopro de bno.
Luz de minha vida que me ajuda a ter f,
que me mostra esperana e amor apesar de tudo,
e me encoraja a viver como se tivesse recebido uma
nova chance.
Agradecimentos
A Deus, pela oportunidade de aprender e crescer com as diculdades, e pela fora con-
cedida nesta caminhada.
Ao Leandro Alcoforado Sphaier, meu orientador, a quem serei sempre grato pela ge-
nerosidade com que me acolheu, pela orientao segura, por todos os esclarecimentos
que necessitei, pela imensa disponibilidade que me concedeu e, principalmente, pela
sua efetiva presena do incio ao m na realizao dessa pesquisa.
Ao professor J. H. Carneiro de Araujo, pela fora no momento preciso na poca difcil.
A todos os colegas e professores do DEM pelos ensinamentos, que fazem parte da mi-
nha formao e da minha histria.
Ao meu pai Prudencio, por resistir rme nestes tempos de infortnio. Pela compreen-
so, apoio, amor e por acreditar em mim sem importar a distncia.
minha me, Maria, minha inspirao e base de toda a vida, e nesta fase, meu exemplo
de luta e coragem ao encarar a sua doena, que inevitavelmente dia a dia tambm en-
colhe minha vida. Elevo oraes para Deus, e peo abenoe ela com um novo comeo
e juntos todos possamos reescrever um novo m.
v
Resumo
O armazenamento de Gs Natural (GN) na forma adsorvida (GNA) uma alterna-
tiva atrativa em relao s atuais tecnologias de armazenamento, por utilizar presses
at seis vezes menores que em Gs Natural Comprimido (GNC), e por no requerer
temperaturas criognicas que so necessrias para Gs Natural Liquefeito (GNL). Ape-
sar das vantagens trazidas pelo GNA, os efeitos trmicos associados ao processo de ad-
soro causam uma signicativa reduo na capacidade de armazenamento, que ainda
impede a aplicao comercial desta alternativa em grande escala. Portanto, existe uma
carncia por estudos dedicados soluo deste problema trmico. Para tal, essen-
cial que simulaes para o clculo da transferncia de calor e massa nestas aplicaes
sejam desenvolvidas.
Este trabalho apresenta modelos matemticos para anlise da transferncia de ca-
lor e massa em processos de carga e descarga em reservatrios de GNA. Devido
complexidade do problema considerado, sua soluo depende de um nmero grande
de parmetros. A m de minimizar os esforos necessrios, uma anlise dimensional
do problema foi ento proposta. Todo desenvolvimento foi feito de maneira formal,
utilizando o Teorema dos Pi de Buckinham. A anlise dimensional permitiu a deter-
minao de grupos adimensionais relevantes ao problema em questo, gerando uma
contribuio relevante para a literatura.
Com os grupos adimensionais, verses normalizadas do problema foram obtidas,
e a simulao numrica de casos-teste baseados em um modelo unidimensional foi re-
alizada. As equaes foram resolvidas utilizando o Mtodo de Volumes Finitos com-
binado ao Mtodo das Linhas Numrico. Os resultados foram comparados com dados
disponveis na literatura, e posteriormente uma anlise paramtrica foi realizada para
ilustrar como valores de grupos adimensionais inuenciam os processos de carga e
descarga de GNA.
Palavras-chave: Transferncia de Calor e Massa, Gs Natural, Adsoro Fsica,
Anlise Dimensional
vi
Abstract
Storage of Natural Gas (NG) as adsorbed (ANG) is an attractive alternative com-
pared to current storage technologies, for use pressures up to six times lower than in
Compressed Natural Gas (CNG), and does not require cryogenic temperatures are re-
quired Liqueed Natural Gas (LNG). Despite the advantages brought by ANG, thermal
effects associated with the adsorption process causes a signicant reduction in storage
capacity which still prevents the commercial application of this alternative to a large
scale. Therefore, there is a lack of studies devoted to the solution of thermal problem.
To this end, it is essential that the simulations for the calculation of the mass and heat
transfer in these applications are developed.
This work provides mathematical models for analyzing the mass and heat trans-
fer processes in load and discharge reservoirs of ANG. Due to the complexity of the
problem in question, the solution depends on a large number of parameters. In order
to minimize the effort required, a dimensional analysis of the problem was proposed.
All development was done in a formal way, using the Teorema of the Buckingham Pi.
The dimensional analysis allowed the determination of dimensionless groups relevant
to the issue at hand, creating an important contribution to the literature.
With the dimensionless groups, standardized versions of the problem were obtai-
ned, and numerical simulation of test-cases based on a one-dimensional model was
performed. The equations were solved using the nite volume method combined with
the Numerical Method of Lines. The results were compared with data available in the
literature, and then the parametric analysis was performed to illustrate how values of
dimensionless groups inuencing the load processes and discharge of ANG.
Keywords: Heat and Mass Transfer, Natural Gas, Adsorption Physical, Analysis
Dimension.
vii
Sumrio
Nomenclatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xii
Lista de Smbolos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xiii
Lista de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xviii
Lista de Tabelas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xxi
1. Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1 Consideraes preliminares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1 O processo de adsoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Reviso bibliogrca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.1 Materiais Adsorventes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.2 Modelos numricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3 Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.4 Contribuies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.5 Organizao do trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2. Modelagem fsica e matemtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.1 Descrio do problema e modelo fsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.1.1 Hipteses simplicadoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.2 Fundamentao terica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.2.1 Porosidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.2.2 Massa especca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.2.3 Balanos gerais de conservao de massa e energia . . . . . . . 26
2.3 Formulao multidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3.1 Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3.2 Conservao de Energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.3.3 Fluxos de calor e massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
viii
2.3.4 Condies de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.3.5 Formulaes simplicadas sem difuso de massa na fase ad-
sorvida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.4 Condies iniciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.5 Formulao global . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.5.1 Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.5.2 Conservao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.5.3 Simplicao para Gs Natural Comprimido . . . . . . . . . . 47
2.6 Equaes constitutivas para as concentraes . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.7 Avaliao de desempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.7.1 A relao volumtrica (capacidade de armazenamento) . . . . 49
2.7.2 Coeciente de rendimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.7.3 Relao entre V/V e CR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.7.4 Ecincia de armazenamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3. Anlise dimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.1 Teorema dos Pi de Buckingham . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.1.1 Determinao dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.1.2 Propriedades dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.2 Desenvolvimento preliminar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
3.2.1 Presses e temperaturas caractersticas . . . . . . . . . . . . . . 57
3.2.2 Tempo de processo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3.2.3 Dependncia das concentraes na presso e temperatura . . . 58
3.3 Formulao global isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.3.1 Nmero de parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . . 61
3.3.2 Clculo dos grupos adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
3.4 Formulao global no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
3.5 Formulao unidimensional no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . 78
ix
4. Formulaes normalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.1 Parmetros Adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.2 Variveis adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.3 Outras quantidades adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
4.4 Formulaes adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.4.1 Formulao local . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.4.2 Condies de contorno e iniciais . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.4.3 Formulao global . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4.4.4 Consideraes nais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.5 Formulao unidimensional sem difuso na fase adsorvida . . . . . . . 102
4.6 Simplicao das equaes para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.6.1 Formulao global para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.6.2 Formulao local para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.7 Avaliao de desempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
5. Soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
5.1 Forma conservativa em termos de temperatura e presso . . . . . . . . 106
5.1.1 Clculo das derivadas de concentrao adimensionais . . . . . 108
5.2 Integrao das equaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
5.2.1 Aproximao das integrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
5.3 Regras de interpolao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
5.3.1 Condies de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
5.4 Algoritmo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
5.4.1 Sistema explcito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5.4.2 Soluo numrica do sistema discretizado . . . . . . . . . . . . 116
6. Resultados e discusso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
6.1 Propriedades e valores de parmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
x
6.2 Vericao e validao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.2.1 Anlise de ordem da soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . 123
6.2.2 Comparao com resultados anteriores . . . . . . . . . . . . . . 131
6.3 Anlise da evoluo temporal de quantidades mdias . . . . . . . . . . 133
6.3.1 Processos de descarga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
6.3.2 Processos de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
6.4 Anlise da distribuio espacial de presso e temperatura . . . . . . . . 139
6.4.1 Processos de descarga vazo constante . . . . . . . . . . . . . 139
6.4.2 Processos de carga presso de entrada constante . . . . . . . . 145
6.5 Anlise da massa de gs armazenada e removida . . . . . . . . . . . . . 155
6.5.1 Processos de descarga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
6.5.2 Processos de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
7. Consideraes nais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
8. Bibliograa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
A. Derivaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
A.1 Diferencial de entalpia para um gs qualquer . . . . . . . . . . . . . . . 171
B. Resultados adicionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
B.1 Anlise de erro para demais casos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
B.2 Distribuio radial de temperatura na descarga . . . . . . . . . . . . . . 177
B.3 Distribuio radial de presso e temperatura na carga . . . . . . . . . . 180
C. Cpia do artigo publicado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
xi
Nomenclatura
ANP Agncia Nacional de Petrleo.
BEN Balano Energtico Nacional.
CA Carvo Ativado.
CNTP Condies Normais de Temperatura e Presso (0
0
C, 1atm).
EPE Empresa de Pesquisa Energtica.
GN Gs Natural.
GNA Gs Natural Adsorvido.
GNC Gs Natural Comprimido.
GNL Gs Natural Liquefeito.
GLP Gs Liquefeito de Petrleo.
GNLP GNL Pressurizado.
IUPAC Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada.
MVF Mtodo de volumes nitos.
MLN Mtodo das linhas numrico.
NTU Nmero de unidades de transferncia.
RN Redes Neurais.
xii
Lista de Smbolos
A [m
2
] rea considerada
A
e
[m
2
] rea externa da superfcie do cilindro
A
i
[m
2
] rea de entrada/sada do gs
b [Pa
1
] Constante de equilbrio, equao de Langmuir
Bi Nmero de Biot
C [J/K] Capacidade trmica
C
s
[J/K] Capacidade trmica da matriz adsorvente
C
w
[J/K] Capacidade trmica da parede do reservatrio
CR Coeciente de Rendimento
c
l
[J/kg.K] Calor especco da fase adsorvida
c
p
g
[J/kg.K] Calor especco da fase gasosa a presso constante
c
s
[J/kg.K] Calor especco da fase slida
c
w
[J/kg.K] Calor especco da parede do reservatrio
E [J] Energia total
Fo Nmero de Fourier
g
sor
[kg/m
3
s] Taxa de adsoro
h [J/K] Coeciente de transferncia de calor
I [J] Entalpia (extensiva)
i [J/kg] Entalpia especca
i
g
[J/kg] Entalpia especca do gs
i
l
[J/kg] Entalpia especca adsorvida
i
s
[J/kg] Entalpia especca do slido
i
sor
[J/kg] Calor diferencial de adsoro
j
[kg/(m
2
s)] Componente do vetor uxo de massa
xiii
k [W/(m K)] Condutividade trmica
K [J] Energia cintica
K [W] Vazo de energia cintica

M
g
[kg/kg] Frao mxima de gs armazenado (gs comprimido)
M
l
[kg/kg] Frao mxima de gs adsorvido armazenado
m [kg] Massa
m [kg/s] Vazo mssica
m
[kg] Fluxo de massa

n Vetor normal unitrio
p [Pa] Presso (poder ser utilizado bar)
p
0
[Pa] Presso inicial
q [kg/kg] Quantidade adsorvida
q
m
[kg/kg] Quantidade adsorvida na monocamada (eq. de Langmuir)
q
[kg/kg] Vetor uxo de calor
Q [W] Vazo de calor

r [m] Coordenada radial
r
i n
[m] Raio interno (entrada) do reservatrio
r
ex
[m] Raio externo do reservatrio
R [J/(Kmol.K)] Constante universal dos gases
S
i
[m
2
] Superfcie entrada/sada
S
e
[m
2
] Superfcie exterior
T [K] Temperatura (poder ser utilizado C)
T
0
[K] Temperatura inicial
t [s] Tempo
t
c
[s] Tempo de carga e descarga no-isotrmico
t
f
[s] Tempo de carga e descarga isotrmico
xiv
U [J] Energia interna total
U [W] Vazo de energia interna

u [J/kg] Energia interna especca
V [m
3
] Volume do reservatrio
V
g
[m
3
] Volume de gs
V
0
g
[m
3
] Volume de gs na condio de referncia
V
s
[m
3
] Volume de slido
V
g
[m
3
] Volume vazio til
V
[m
3
] Volume morto
V
p
[m
3
] Volume das partculas
V
i
[m
3
] Volume de vazio entre partculas
(V /V ) [m
3
/m
3
] Capacidade de armazenamento
v
g
[m/s] velocidade do gs
W [m] Comprimento do reservatrio
W [W] Taxa de realizao de trabalho

Letras Gregas
[m
2
/s] Difusividade trmica
[kg/m
3
] Massa especca
g
[kg/m
3
] Concentrao volumtrica da fase gasosa
l
[kg/m
3
] Concentrao volumtrica da fase adsorvida
s
[kg/m
3
] Massa especca estrutural
g,max
[kg/m
3
] Valor mximo da massa especca do gs durante o processo
g,min
[kg/m
3
] Valor mnimo da massa especca do gs durante o processo
l ,max
[kg/m
3
] Valor mximo da massa especca adsorvida durante o processo
l ,min
[kg/m
3
] Valor mnimo da massa especca adsorvida durante o processo
xv
Coeciente na equao de Darcy
Porosidade
Correlao entre a entalpia media volumtrica e a de carga/descarga
Parmetro generalizado da condio de contorno
Coeciente de expanso trmica
ndice adiabtico ( =c
p
/c
v
)
Subscritos
b Leito poroso adsorvente
s Fase slida
l Fase adsorvida
g Fase gasosa
0 Condio inicial
adv Advectado
c Valor crtico
e Efetivo ou equivalente
i n Entrada
out Sada
max Valor mximo
min Valor mnimo
p Partcula
w Parede do reservatrio
Superscritos
Quantidade adimensional
+ Parmetro modicado
xvi
Por unidade de rea
Por unidade de volume
xvii
Lista de Figuras
1.1 O processo de adsoro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Passos da adsoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.1 Cilindro de GNA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2 Diagrama esquemtico do cilindro de armazenamento de GNA e sis-
tema de coordenadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.3 Tipos de poros: Fechado, aberto e sem-sada . . . . . . . . . . . . . . . 24
3.1 Esquema bsico do problema. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
5.1 Volume de controle elementar e seus vizinhos. . . . . . . . . . . . . . . 110
6.1 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na des-
carga com o tamanho da malha, para C
s
=10 e C
w
=10. . . . . . . . . 126
6.2 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na des-
s
=1 e C
w
=10. . . . . . . . . . 127
6.3 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga
com o tamanho da malha, para C
s
=10 e C
w
=10. . . . . . . . . . . . . 129
6.4 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga
s
=1 e C
w
=10. . . . . . . . . . . . . . 130
6.5 Comparao de resultados com dados da literatura: presso mdia. . . 132
6.6 Comparao de resultados com dados da literatura: pers de temperatura.132
6.7 Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=10 e C
w
=10. . . . . 134
6.8 Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=1 e C
w
=10. . . . . 134
6.9 Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=10 e C
w
=0. . . . . 135
6.10 Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=1 e C
w
=0. . . . . . 135
6.11 Evoluo de

T
, p
e m
para carga com C
s
=10 e C
w
=10. . . . . . . 136
6.12 Evoluo de

T
, p
e m
para carga com C
s
=1 e C
w
=10. . . . . . . 137
6.13 Evoluo de

T
, p
e m
para carga com C
s
=10 e C
w
=0. . . . . . . 137
xviii
6.14 Evoluo de

T
, p
e m
para carga com C
s
=1 e C
w
=0. . . . . . . . 138
6.15 Distribuio radial de temperatura na descarga para C
s
=10, C
w
=10. . 140
s
=1, C
w
=10. . 141
s
=10, C
w
=1. . 142
s
=1, C
w
=1. . . 144
6.19aDistribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
= 10,
C
w
=10 e Bi =0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
6.19bDistribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
= 10,
C
w
=10 e Bi =10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
s
= 1,
C
w
=10 e Bi =0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
s
= 1,
C
w
=10 e Bi =10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
s
= 10,
C
w
=1 e Bi =0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
s
= 10,
C
w
=1 e Bi =10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
s
= 1,
C
w
=1 e Bi =0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
s
= 1,
C
w
=1 e Bi =10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
6.23 Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e
Biot para descarga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
6.24 Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e
Biot para carga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
B.1 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na des-
s
=1 e C
w
=0. . . . . . . . . . . 173
B.2 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na des-
s
=10 e C
w
=0. . . . . . . . . . 174
xix
B.3 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga
s
=10 e C
w
=0. . . . . . . . . . . . . . 175
B.4 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga
s
=1 e C
w
=0. . . . . . . . . . . . . . 176
B.5 Vericao de ordem para descarga, considerando Fo = 0.1, Fo = 1,
Fo =10 e Fo =100, Bi =1, para valores C
s
=10 e C
w
=10. . . . . . . . 177
s
=1 e C
w
=10. . . . . . . . . 178
s
=10 e C
w
=1. . . . . . . . . 178
s
=1 e C
w
=1. . . . . . . . . 179
B.9 Distribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
= 10,
C
w
=10 e Bi =1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
s
= 1,
C
w
=10 e Bi =1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
s
= 10,
C
w
=1 e Bi =1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
s
= 1,
C
w
=1 e Bi =1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
xx
Lista de Tabelas
1.1 Meios de armazenamento de gs natural. . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Diferentes modos de armazenamento de metano. . . . . . . . . . . . . . 2
2.1 Diferentes modelos de Isotermas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
6.1 Valores das variveis relativas ao processo . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.2 Valores das variveis relativas ao adsorvente . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.3 Valores das variveis relativas ao reservatrio e da conveco na su-
perfcie externa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
6.4 Valores das variveis relativas ao adsorvato (gs e fase adsorvida) . . 120
6.5 Valores das dimenses relativas ao reservatrio . . . . . . . . . . . . . . 121
6.6 Valores para os grupos adimensionais calculados . . . . . . . . . . . . . 121
6.7 Valores para
calculados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.8 Valores para os parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.9 Valores dos parmetros adimensionais utilizados nas simulaes. . . . 123
6.10 Valores de ordens calculadas para processos de descarga vazo cons-
tante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
6.11 Valores das ordens calculadas para processos de carga presso de
entrada constante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
6.12 Dados utilizados nas comparaes com resultados da literatura. . . . . 131
xxi
Captulo 1
Introduo
1.1 Consideraes preliminares
Nos ltimos anos, o tema ambiental estimulou novas pesquisas em busca de com-
bustveis alternativos. Neste mbito, ressalta-se o gs natural (GN)
1
. Existe grande
interesse pelo gs natural por ser um recurso natural ainda disponvel em grandes quan-
tidades e ecologicamente mais atrativo devido sua queima mais limpa. Todavia, para
que a sua utilizao seja factvel, necessrio que o GN seja armazenado de forma
segura, prtica e econmica.
Muitos estudos tm sido realizados com objetivo de desenvolver formas melhores
e mais ecazes de transporte e armazenamento de GN. Na atualidade h dois mto-
dos principais de armazenamento de GN bem conhecidos: o Gs Natural Comprimido
(GNC), que tem a desvantagem de trabalhos em altas presses (200 bar), requerem
reservatrios pesados para o transporte, e possuem custos elevados da compresso, e o
Gs Natural Liquefeito (GNL), que requer de temperaturas criognicas como pode-se
observar na tabela 1.1. Nesta tabela a relao V/V a capacidade de armazenamento
para as diversas alternativas de armazenamento e transporte de gs natural, um pa-
1
O GN denido como uma mistura de hidrocarbonetos. De acordo com a tese da origem orgnica
dos hidrocarbonetos, organismos aquticos das bacias marinhas ou lacustres, vegetais carregados pelas
correntes uviais, microrganismos que se encontravam nos sedimentos depositados, entre outros com-
ponentes acumulados ao longo de milnios em certas situaes geolgicas, acabaram rearrumando-se
numa espcie de hidrocarboneto primordial, o querogneo, o qual foi transformado progressivamente,
devido s condies de presso e temperatura crescentes, at dar origem ao metano seco.
1
rmetro que caracteriza a ecincia de transporte, pode-se observar que no transporte
em estado lquido seu volume reduzido em aproximadamente 600 vezes, de modo
que uma unidade de transporte de capacidade de 200 mil metros cbicos armazena, na
verdade, 120 milhes de metros cbicos de gs, mas requer instalaes dedicadas para
liquefao e regaseicao nos pontos de envio e recepo.
Tab. 1.1: Meios de armazenamento de gs natural.
GNL GNLP GNC GNA GN
Temperatura (
0
C) -160 -60 a -123 amb amb amb
Presso (bar) 1 13 a 68 at 250 34-62 amb
V/V 600 600 225 150-180 1
Uma das alternativas para se elevar a densidade energtica volumtrica de um tan-
que combustvel movido a gs natural seria atravs do seu armazenamento por lique-
fao. Porm, devido ao baixo valor da temperatura crtica do metano (191 K), que
o principal componente do gs natural, no se pode liquefazer o GN temperatura
ambiente. Embora a liquefao seja possvel a temperaturas criognicas, cerca de 150
K, a congurao do reservatrio de armazenamento e o processo de carga no seriam
adequados para aplicao veicular [1]. Uma tecnologia relativamente nova vem sendo
considerado como uma alternativa promissora: O Gs Natural Adsorvido (GNA) que
apresenta maior densidade presso bem mais baixa que o GNC (35 bar e 40 bar), e
no exige a reduo de temperatura extrema como o GNL. Uma tabela comparativa
apresentada mostrando os diferentes modos de armazenamento (tabela 1.2 adaptada de
[2]).
Tab. 1.2: Diferentes modos de armazenamento de metano.
GNL GNC GNA Gs
Temperatura (K) 113 298 298 298
Presso (MPa) 0,1 20 3,5 0,1
Densidade (g/cm
3
) 0,4 0,15 0,13 0,00065
Densidade relativa 600 230 200 1
2
1.1.1 O processo de adsoro
A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente de uma fase gasosa
ou adsorvida transferido para a superfcie de uma fase slida.
A adsoro qumica, ocorre quando h uma interao qumica entre a molcula
do meio e a do slido, o que altera a estrutura eletrnica da molcula, tornando-a
extremamente reativa. Ao contrrio da adsoro fsica, as temperaturas deste processo
so elevadas. Este tipo de adsoro normalmente irreversvel [3].
Na adsoro fsica a interao entre as molculas do meio e do slido fraca, com
ligaes do tipo intermoleculares, baseadas em foras de Van der Wals, normalmente,
a adsoro fsica ocorre a baixas temperaturas, e rapidamente reversvel [4]. A mo-
lcula no meio possui movimentos de rotao, translao e vibrao, porm, quando
ela adsorvida, ela acaba cando "presa"no slido, fazendo com que o movimento de
translao dela seja limitado a somente o movimento da molcula sobre o slido.
Os componentes que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto que
a fase slida que retm o adsorvato chamada adsorvente como mostrado na gura
1.1 (retirada de [5]). A remoo das molculas a partir da superfcie (processo inverso)
chamada dessoro [6]. A migrao destes componentes de uma fase para outra tem
Fig. 1.1: O processo de adsoro.
como fora motriz a diferena de concentraes entre o seio do uido e a superfcie do
adsorvente. Como o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto maior
3
for esta superfcie, maior ser a ecincia da adsoro. Por isso geralmente os adsor-
ventes so slidos com partculas porosas [7]. Entre os adsorventes para Gs Natural,
os carves microporosos pertencem a uma importante classe de materiais, sendo co-
nhecidos como carvo ativado (CA). A utilizao de carvo ativado tem demonstrado
grande potencial para o armazenamento do gs na forma adsorvida. Dentre os sli-
dos porosos utilizados na indstria, o CA o mais verstil devido sua elevada rea
supercial e volume de microporos. Esta porosidade diferenciada classicada pela
Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC)
2
segundo o tamanho em
macroporos maior que 50 nm, mesoporos entre 2 e 50 nm e microporos secundrios
entre 0,8 e 2 nm e microporos primrios menor que 0,8 nm.
Uma caracterstica incomparvel do carvo a grande superfcie interna localizada
dentro da rede de poros estreitos, onde a maior parte do processo de adsoro ocorre
e o tamanho e forma dos poros tambm inuenciam na seletividade da adsoro. Em
torno de 1/3 da produo mundial de CA de origem vegetal, sendo esta proporo
muito maior nos Estados Unidos da Amrica e na Europa [8]. Sabe-se tambm que
um grande volume de microporos, altas reas superciais e dimetros mdios de poros
menores entre 8 e 20 tendem a favorecer o aumento da ecincia do adsorvente. A
literatura [9] reporta dois materiais desenvolvidos consideravelmente, o Busot e as
bras de Carvo Ativado, sendo este ltimo composto de microporos, poucos meso-
poros e praticamente nenhum macroporo, acarretando numa taxa de empacotamento
maior que a do carvo ativado normal.
A cintica do processo de adsoro depende da velocidade relativa entre quatro
passos [10]:
1. Transporte (por conveco-difuso) do material (substncia) a ser adsorvido (ad-
sorvato) para a camada adsorvida.
2. Transporte predominantemente por difuso da camada adsorvida at a entrada
dos poros do adsorvente (difuso externa).
3. Transporte atravs dos poros.
2
International Union of Pure and Applied Chemistry.
4
4. Adsoro, ligao do adsorvato sobre a superfcie de um adsorvente, podendo
envolver mecanismos como adsoro fsica, adsoro qumica, troca inica, pre-
cipitao, e complexao.
A dessoro o processo inverso destes quatro passos descritos.
A cintica da adsoro importante j que controla a ecincia do processo. A
gura 1.2 mostra os quatro passos da adsoro (Adaptado de [10]).
Fig. 1.2: Passos da adsoro
1.2 Reviso bibliogrca
Uma rea ativa de pesquisa e desenvolvimento em GNA a de modelagem, simu-
lao e ensaios de ciclos de carga e descarga em vasos de armazenamento de GNA,
que visa o estudo dos fenmenos diretamente envolvidos no processo de connamento
e utilizao do gs, para a avaliao dos pontos crticos operacionais. Este o assunto
principal do presente trabalho.
5
1.2.1 Materiais Adsorventes
Nesta seo so apresentados os trabalhos que esto associados aos materiais ad-
sorventes utilizados no processo de armazenamento de GNA.
Namvar et al. [11] apresentaram um estudo que descreve a preparao de carbono
ativado para o armazenamento de metano. Os autores desenvolveram um modelo por
Redes Neurais (RN) para correlacionar os parmetros caractersticos do carbono ati-
vado. O modelo foi projetado utilizando as ferramentas do Matlab (toolboxes) que
fornecem a melhor resposta para a correlao dos parmetros caractersticos do CA.
A capacidade de armazenamento de metano foi medida, resultando em 180 V/V
3
e o
erro relativo variou entre 0% e 20%. Os autores consideraram tais erros aceitveis.
Um estudo terico foi apresentado por Salehi et al. [12]. Este foi conduzido para
determinar exatamente a quantidade da adsoro e da dessoro do metano pelo car-
bono ativado granulado (CAG) sob circunstncias fsicas diferentes. Foram usados v-
rios modelos de isotermas de adsoro para comparar com dados experimentais. Neste
trabalho, os resultados obtidos da comparao dos modelos das isotermas de adsoro,
mostram que as caractersticas fsicas de carbonos ativados, o volume do microporo,
a densidade de empacotamento, e o tamanho do poro tem um papel importante na
quantidade de adsoro e dessoro do metano.
O trabalho inicial de Neto [13], apresentou-se uma anlise terico experimental de
ciclos de carga e descarga em um prottipo de vaso de armazenamento de gs natural
adsorvido em um leito de carvo ativado. Os dados experimentais foram comparados
com simulaes obtidas com um modelo matemtico proposto para prever o com-
portamento da presso, temperatura mdia e massa de gs natural armazenada. Para
validao do modelo, os parmetros de entrada (a densidade de empacotamento, o ca-
lor de adsoro, a porosidade do leito, a porosidade das partculas, calor especco
do slido, do gs, do material, do recipiente, condutividade trmica e coeciente de
transferncia de calor por conveca) foram calculados independentemente, atravs da
anlise das caractersticas texturais da amostra de carvo utilizada e do levantamento
3
Volume do gs armazenado nas CNTP por volume do reservatrio.
6
de isotermas de equilbrio de adsoro de metano. Tambm foram determinadas as
isotermas de adsoro do etano, propano e butano, constituintes do gs natural em me-
nores propores, isto, para avaliao da inuncia da composio do GN na ecincia
do processo de armazenamento. O autor realizou testes com gs natural e simulaes
com metano puro. Os resultados mostraram discrepncias nas previses do modelo,
conduzindo concluso de que inadequado assumir que o gs natural apresenta com-
portamento semelhante ao de seu componente em maior proporo, o metano. A partir
deste fato, as simulaes foram comparadas com dados experimentais usando metano
puro, observando-se boa concordncia nos resultados. A presso e a massa armaze-
nada foram preditas satisfatoriamente para a temperatura mdia dentro do recipiente,
apesar dos efeitos trmicos no precisamente levados em conta no modelo.
Ridha et al. [14] analisaram experimentalmente o comportamento trmico no arma-
zenamento de GNA sob a condio dinmica de carga usando dois carbonos ativados
diferentes, que foram caracterizados em laboratrio, provenientes da casca de coco e
ativados com vapor. O carbono ativado AC-L (local-made) mostrou ter melhor capa-
cidade de armazenamento isotrmico do que o AC-D (carbon ativado Darco) devido a
sua elevada estrutura porosa.
No trabalho de Pupier et al. [15], carbonos ativados foram usados para armaze-
nar o gs natural presso moderada (3.5 MPa), comparado ao de alta presso (20
MPa) exigido para a tecnologia de gs natural comprimido. Assim, muitos estudos
foram direcionados elaborao de materiais adsorventes apropriados para aperfei-
oar a capacidade de armazenamento de metano. No obstante, como o gs natural
constitudo de aproximadamente 95% de metano misturado com outros componentes,
uma deteriorao importante do desempenho do armazenamento foi observada aps
ciclos sucessivos de carga e descarga de um sistema de GNA. Os resultados experi-
mentais obtidos indicaram um grande impacto da composio do gs no desempenho
de umsistema de armazenamento de GNA. Ovalor exato do desempenho nal depende
provavelmente da composio do gs natural, alm disso, a estrutura microporosa do
carbono ativado tambm pode inuenciar o resultado. A anlise da cromatograa de
7
gs tomado na entrada do cilindro mostrou que os diferentes componentes contidos no
gs natural, obstruem lentamente os locais da adsoro do metano.
Biloe et al. [16] caracterizaram um novo material adsorvente para se atingir capa-
cidades de estocagem prximas de 150 V/V com grande coeso mecnica. Este novo
material uma mistura de carbono superativado denominado PX-21 (Maxsorb) e gra-
te natural expandido (ENG). Por meio de testes experimentais utilizando variaes
de composio deste material, os autores obtiveram dados que resultaram numa capa-
cidade de descarga de metano numa faixa de 110-125 V/V sob condies isotrmicas
com condutividade trmica na faixa de 2-8 W/(m.K).
Posteriormente, Biloe et al. [17] apresentaram um estudo experimental e elabora-
ram um modelo terico em duas dimenses para um sistema adsortivo com gs natural
atravs da implementao de um adsorvente compsito, constitudo de um carvo ati-
vado e grate natural expandido. Os autores buscaram melhorar as condies de trans-
ferncia de calor e massa durante os processos de carga e descarga de metano puro em
um cilindro de armazenamento de 2 L de capacidade, utilizando um difusor interno
para distribuio radial de metano. A relao de equilbrio de adsoro adotada foi
a de Dubinin-Astakhov. Os resultados mostraram que o carbono ativado deve ter um
comprimento mdio de microporos de 1.5 nm a 2.5 nm para a carga e descarga, res-
pectivamente, e um potencial altamente microporoso. Os testes realizados mostraram
a necessidade do carbono ativado ser altamente permevel e altamente condutivo para
o processo de carga e descarga.
Martins et al. [18] desenvolveram um estudo terico e experimental. Os gases
metano e etano, foram armazenados separadamente por adsoro em um cilindro de
armazenamento de 500 cm
3
preenchido com uma amostra de 146.93 g de carvo ati-
vado NUCHAR NG. Foram feitas avaliaes experimentais de adsoro em condies
no isotrmicas operando em processo de carga. O processo consistiu na alimentao
do gs no cilindro de armazenamento sob uma vazo constante, at uma determinada
presso de carga pr-estabelecida. Os experimentos foram conduzidos, respectiva-
mente, para o metano (10.2 bar; 30.5 bar; 60.3 bar) e para o etano (10.1 bar; 30.1 bar),
8
e aplicaram-se diferentes presses de carregamento na maior vazo (9.095 l/min). Para
a etapa de descarga foram empregadas as mesmas vazes de carregamento da etapa
de carga, e esta consistiu em retirar o gs armazenado sob uma vazo constante at
presso manomtrica de 10.1 bar. As vazes aplicadas nos testes de carga e descarga
foram de 1.14 l/min, 5.13 l/min, 9.095 l/min. Nos testes experimentais mostrou-se que
vivel a utilizao de adsorventes porosos no armazenamento dos gases componen-
tes do gs natural. Observou-se tambm que elevaes da presso de carga dos gases
componentes do GN de 10.1 bar para 30.1 bar conduziram a acrscimos da massa do
gs adsorvido, de cerca de 128% com o metano e 158% para o etano. Os valores das
quantidades adsorvidas so mais pronunciados no caso do etano, demonstrando assim
o seu maior carter adsortivo. Dentro desta concepo, os autores desenvolveram um
modelo no isotrmico capaz de simular as operaes de carga do metano nas presses
de 10 bar a 60 bar. As simulaes mostraram as evolues da presso e da temperatura.
Mantraga et al. [19] determinaram a capacidade mxima de estocagem adsortiva
de gs natural em carbono. Para tal, realizaram experimentalmente simulaes mole-
culares de adsoro a m de determinar a estrutura microporosa tima do carbono. Os
autores consideraram que as simulaes moleculares so mais reais, pois a anidade
entre molculas de metano e tomos de carbono determinada por foras intramo-
leculares reais. Desenvolveram um modelo idealizado e consideraram as dimenses
moleculares de um espao a ser ocupado por adsoro de GN entre duas camadas de
carbono. Conhecida a rea transversal do espao a ser ocupado, e mediante vrios ci-
clos de descarga, conseguiram determinar qual o valor de distncia entre as camadas
(altura com dimenso molecular) fornecia a melhor condio de descarga de metano.
Para condies isotrmicas, os autores conseguiram valores de capacidade de estoca-
gem da ordem de 209 V/V para carbono monoltico e 146 V/V para carbono peleti-
zado a 3,4 MPa. Para condies reais, as capacidades mximas de descarga de metano
registraram valores de 195 V/V e 137 V/V para carbono monoltico e peletizado res-
pectivamente.
No trabalho de Oliveira [20], avaliaram-se os efeitos cinticos e de equilbrio da
9
adsoro do gs metano em carves ativados nacionais produzidos pelo laboratrio de
Carvo Ativado da UFPB a partir do endocarpo do coco da baa, tendo sido usada uma
amostra comercial, denominada Mesh 10x35US, como referncia. As operaes do
processo adsortivo, para obteno dos dados cinticos e de equilbrio, foram condu-
zidas em um sistema baromtrico. A amostra comercial Mesh 10x35US apresentou
maior capacidade de adsoro, por unidade de massa, com 0,0642 g/g, seguida pela
amostra CAQ 91R com 0,0423 g/g sob presso de 4 MPa e 301 K; sob presso de 8
MPa, estas amostras conduziram a 0,1003 g/g e 0,0856 g/g, respectivamente. A amos-
tra EDK 750 apresentou maior capacidade volumtrica de adsoro (QV/Vads) e
capacidade de armazenamento de gs (QV/V), com 74,76 V/V e 116,24 V/V, respecti-
vamente, sob 8 MPa.
Posteriormente no trabalho Lozano-Castello et al. [2] os autores consideraram a
tecnologia de GNA, onde o gs armazenado principalmente sob a forma adsorvida
em um slido poroso a presses moderadas (35 bar a 40 bar), a alternativa de maior
potencial para substituio do GNC, com expectativas de se reduzir os gastos opera-
cionais inerentes ao processo de carregamento, permitindo tambm a exibilidade de
projeto, congurao dos tanques combustveis e aumento da segurana do sistema de
armazenamento.
Monge et al. [21] realizaram um estudo experimental do problema de armazena-
mento de metano emduas sries de bras de carbono ativado. Wegrzyn e Gurevich [22]
comparam o GNA armazenamento com o CNG e o GNL, fornecendo uma previso de
custos associados a cada tecnologia. O maior problema com gs natural adsorvido
que o efeito do aquecimento de adsoro (e resfriamento) degrada a capacidade de
armazenamento.
Pupier et al. [15] realizaram um estudo experimental do efeito das operaes de
carga e descarga no armazenamento de GNA. Outros estudos experimentais com ns
comparativos no armazenamento de metano usando carbono ativado seco e molhado
foram estudados por Perrin et al. [23], Perrin et al. [24] e por Zhou et al. [25], Zhou
et al. [26]. Esteves et al. [27] apresentaram resultados experimentais do equilbrios
10
de adsoro de diversos compostos naturais do gs em um carbono ativado. Carvalho
et al. [28] pesquisou o uso dos carbonos ativados a partir do desperdcio da cortia para
componentes do GNA. A aplicabilidade de novos materiais para o armazenamento do
metano foi estudado por Duren et al. [29], usando simulaes moleculares. A adsoro
do metano com diferentes carbonos ativados foram estudados experimentalmente por
Balathanigaimani et al. [30]. Recentemente, novos materiais para o armazenamento de
gs natural tm emergido; entre estes, as estruturas orgnicas metlicas (MOFs) foram
o assunto de inmeras pesquisas (Duren et al. [29], Wood et al. [31], Wu et al. [32],
X.D. Dai et al. [33]).
1.2.2 Modelos numricos
Nesta seo so apresentados os modelos numricos encontrados na literatura sobre
a anlise dos processos de carga e descarga em reservatrios de armazenamento gs
natural adsorvido, foi constatado que a literatura sobre este assunto extensa e inclui
estudos numricos e experimentais.
Santos et al. [34] apresentaram um estudo numrico para uma nova congurao
de reservatrio de gs natural por adsoro. Os reservatrios tradicionais empregados
no armazenamento de GNA revelam limitaes srias para o uso em sistemas da carga
rpida por causa de sua m capacidade de dissipao do calor de adsoro. A m de
eliminar os efeitos prejudiciais do calor de adsoro e tornar vivel a carga rpida do
gs no cilindro, foi proposto um recipiente com diversos tubos no meio do carbono
ativado. O modelo considerou efeitos radiais desprezveis, e o gs natural como sendo
composto de metano puro com caractersticas de gs ideal. O coeciente de difuso
de massa efetiva foi considerado constante, e a temperatura dentro das partculas do
adsorvente foi assumida uniforme. Um cdigo computacional, baseado no mtodo de
volumes nitos foi desenvolvido para resolver as equaes que descrevem a dinmica
do processo de carga. Os resultados mostraram que o tempo da carga do sistema novo
pode variar de 50 a 200 s, dependendo da vazo mssica aplicada. Estes perodos de
tempo so considerados satisfatrios para condies de carga rpida. Uma vantagem
11
deste sistema novo que no h nenhuma necessidade de adicionar acessrios em-
pregados nos tanques tradicionais como aletas, difusor (tubo perfurado) no centro do
tanque e um revestimento frio externo, que aumentariam a complexidade de projeto.
Os autores, atravs das simulaes obtidas mostraram que uma diminuio da tem-
peratura na entrada do gs gera uma diminuio na temperatura mdia do leito e um
aumento na massa de gs adsorvida.
Os autores Neto et al. [35] realizaram um estudo numrico e experimental, apresen-
tando dados experimentais de testes de armazenamento de metano em carbono ativado
realizado em um prottipo de recipiente com presses acima de 40 atm. Foi apre-
sentado tambm um modelo dinmico para carga e descarga do recipiente de armaze-
namento baseado no modelo proposto por Mota et al. [36]. O modelo de simulao
usou os dados medidos experimentalmente como parmetros de entrada obtendo uma
concordncia razovel entre resultados experimentais e simulados.
No trabalho de Basumatary et al. [37], considerou-se uma matriz porosa homog-
nea isotrpica de carbono ativado dentro de um cilindro de ao para adsoro de gs
natural, considerando o gs como metano puro. O uxo de calor foi modelado usando
uma tcnica de clculo do volume mdio com a formulao de Darcy-Brinkman que
uma modicao da formulao de Darcy, os efeitos inerciais e viscosos so conside-
rados e dados por [38]. Para a soluo numrica foi empregada a tcnica de volumes
nitos resolvendo as equaes de conservao de massa, conservao da quantidade
de movimento e conservao de energia. Os pers de temperatura transientes foram
obtidos no leito poroso durante o processo de carga, e foi calculado a correspondente
adsoro de massa. Os autores executaram tambm estudos paramtricos para inves-
tigar os efeitos da temperatura de entrada do gs e a razo de carga temperatura
mxima do leito, e o tempo requerido de carga do cilindro, os resultados mostraram
que estes efeitos tm pouca inuncia no aumento da temperatura do leito.
Um estudo terico e experimental sobre o desempenho de uma nova bra de car-
bono ativado, denominada Busot (discos de bra de carbono ativado), na estocagem
de metano foi apresentado por Vasiliev et al. [9]. O modelo terico bidimensional con-
12
sidera as equaes de conservao de energia em coordenadas cilndricas, a equao de
continuidade, uma equao cintica de adsoro e a relao de Dubinin-Radushkevich.
Os autores consideraram presso uniforme na entrada e sada durante os processos de
carga e descarga de GNA dentro da estrutura porosa, e tambm consideraram gs ideal
dentro dos macroporos. A troca de energia durante a expanso ou a compresso de
gs foi considerada insignicante, e a resistncia da difuso de massa foi considerada
pequena. Ainda, apenas o escoamento na direo radial no interior do leito poroso foi
considerado. Para o aumento da quantidade de gs na descarga, os autores sugeriram a
utilizao de um tubo de calor inserido no centro do cilindro para o controle trmico.
Com o novo material microporoso os autores registraram quedas de temperatura da
ordem de 25C dentro da camada adsorvente e obtiveram 150 V/V de capacidade de
estocagem de metano presso de 3.5 MPa.
Torres et al. [39] simularam numericamente o comportamento de um vaso de ar-
mazenamento de gs natural adsorvido a m de avaliar o efeito do calor de adsoro
durante os ciclos de carga e descarga. Foram formulados dois modelos para os ciclos
de carga e descarga. No primeiro modelo, partiu-se de uma funo que representa
o comportamento da presso com o tempo e a soluo do problema foi alcanada
resolvendo-se somente a equao da energia. Numa segunda abordagem, tanto a pres-
so como a temperatura foram consideradas como variveis dependentes, de sorte que
as equaes da conservao de massa e de energia foram resolvidas simultaneamente.
O escoamento do gs no meio poroso foi descrito pela Equao de Darcy e a adsoro
foi admitida como instantnea. O adsorvente considerado foi o carvo ativado mi-
croporoso, cuja relao de equilbrio de adsoro pode ser expressa por uma equao
Virial. As variveis dependentes a serem calculadas foram a massa especca do gs,
a presso, a temperatura, e a concentrao da fase adsorvida. O sistema de equaes
algbrico-diferenciais parciais foi resolvido pelo solver gPROMS [40], por colocao
ortogonal sobre elementos nitos, tanto para varivel tempo como para varivel radial.
Os pers de temperatura e a perda da capacidade em condies de operao dinmica
de carga e descarga foram calculados numericamente. A perda de capacidade din-
13
mica em condies moderadas de vazo de alimentao ou descarga variou de 15%
a 20% da capacidade em condies de operao isotrmica. A queda de temperatura
na descarga pode chegar a perto de 30C no centro do vaso. mostrado ainda que a
capacidade trmica e o coeciente de transferncia de calor na superfcie externa do
vaso so fatores importantes no desempenho dinmico.
Um estudo que avalia o desempenho de uma unidade semipiloto de estocagem de
GNA foi apresentado por Souza [41]. No processo, o gs metano, representando o gs
natural, foi armazenado por adsoro em um cilindro preenchido com uma amostra
do carvo ativado NUCHAR NG da MeadWestvaco (Estados Unidos). Avaliou-se a
inuncia dos parmetros operacionais, presses, e vazes de carga e descarga. Os
efeitos de compresso e descompresso, transferncia de massa na estrutura porosa e
interao adsortiva na superfcie do slido foram contabilizados mediante a elabora-
o de um modelo no-isotrmico. A partir desta concepo foi possvel representar
as evolues dos pers de presso e temperatura durante as etapas de carga e descarga.
As operaes semi-contnuas no-isotrmicas de carga e descarga foram realizadas se-
gundo a tcnica baromtrica, temperatura ambiente de 297,65 K, na faixa de presso
de carga de 10,1 bar a 65,2 bar. Os tempos de carga encontrados variaram entre 0,44%
e 13,24% do tempo total do ciclo de carga (4 horas), e a capacidade de armazenamento
volumtrica para uma operao de carga rpida foi de 55,93 V/V.
No trabalho de Lara [42] foi apresentado um modelo numrico bidimensional tran-
siente, desenvolvido para prever o comportamento dinmico de um reservatrio do
Gs Natural Adsorvido durante o processo de descarga de gs natural sob condies
reais. O modelo tambm consegue prever a inuncia de um dispositivo de controle
trmico na intensicao da quantidade de gs a ser retirada do reservatrio. Como
dispositivo de controle trmico foi considerado um tubo de calor inserido no sentido
axial no centro do cilindro. O modelo permite analisar a inuncia da variao de ou-
tros parmetros importantes na transferncia de calor do sistema como o coeciente
de transferncia de calor por conveco na parede do cilindro, a condutividade trmica
efetiva do leito poroso e a capacidade trmica da parede do cilindro. Foram realizadas
14
simulaes do processo de descarga em um cilindro de Gs Natural Adsorvido com
dimenses comerciais, obtendo-se resultados satisfatrios.
Mota [43] apresentou um modelo terico para operaes cclicas de carga e des-
carga de gs natural por adsoro visando avaliar o desempenho do sistema de adsoro
atravs da inuncia de adsoro de outros hidrocarbonetos presentes no gs natural
como o etano, propano, n-butano e n-pentano para uma presso de carga de 35 atm,
resultando em um tempo de descarga de quatro horas para o cilindro empregado (apro-
ximadamente 23 l de capacidade). Foi mostrado que para regies de baixa presso em
torno de 1,4 atm, os componentes mais pesados que o metano tmmaior seletividade de
adsoro no carvo ativado, fazendo com que cassem retidos no leito aps o processo
de descarga. O acmulo desses componentes reduz a ecincia dinmica de adsoro,
segundo a denio de [44] atravs do nmero de ciclos de carga/descarga. Como al-
ternativa o autor props o emprego de um leito ltrante de carvo ativado instalado na
estao de abastecimento, que poderia ser facilmente regenerado pelo aquecimento do
leito.
Na investigao de Mota et al. [36] vrios aspectos da dinmica do sistema de
armazenamento do gs natural por adsoro empregando carvo ativado foram estuda-
dos. A carga rpida do sistema de armazenamento foi estudado e nfase foi dada aos
efeitos trmicos e hidrodinmica do escoamento atravs do leito de carvo. Os auto-
res estudaram tambm a inuncia da resistncia de difuso na dinmica do processo
de carga e utilizaram uma equao de transporte por difuso apenas nas intrapartculas
que foi adicionada ao modelo computacional. Tambm foi discutido o processo de
descarga lenta e as solues propostas para reduzir o efeito adverso de calor de adsor-
o na capacidade de armazenamento, incluindo o armazenamento da energia trmica
in situ. Os autores observaram tambm que o efeito da resistncia difuso na carga
dinmica um assunto que recebe pouca ateno na literatura.
O trabalho de Mota et al. [45] apresentou um estudo numrico do processo de carga
de sistemas de armazenamento de GNA, com nfase dada ao impacto da resistncia de
difuso de massa dentro de partculas adsorventes. Alm da cintica de adsoro e dos
15
efeitos trmicos, o modelo de simulao leva em considerao o transporte de massa
dentro do adsorvente e a hidrodinmica de escoamento atravs do leito. Os autores
observaram que quando as resistncias de difuso em partculas so signicativas, a
presso dentro do reservatrio no segue a curva da carga. A ascenso inicial da pres-
so governada pela hidrodinmica do escoamento no leito. A maioria do enchimento
ocorre perto da presso da carga nominal com uma taxa controlada pelo transporte de
difuso da intrapartcula. Mostrou-se tambm que o campo de temperatura dentro do
reservatrio permanece quase uniforme durante uma descarga rpida [46]. Esta uma
consequncia da natureza praticamente adiabtica do processo e da temperatura ser
dependente somente das condies dentro do reservatrio. Por outro lado, quando a
durao da descarga aumentada consideravelmente, a no uniformidade do campo de
temperatura causada pela transferncia trmica dos arredores ao leito.
Walton e LeVan [47] apresentaram um modelo matemtico unidimensional para es-
tudar a inuncia dos efeitos no-isotrmicos e impurezas contidas no gs natural
durante os ciclos de armazenamento, e Zhou [48] empregou uma formulao consi-
derada simples para o armazenamento do GN. Embora a simulao e modelagem da
transferncia de calor e massa seja uma caracterstica importante no desenvolvimento
da tecnologia do GNA, a maioria dos estudos focalizado na avaliao e desenvolvi-
mento de novos adsorventes para o armazenamento de gs natural.
Hirata et al. [49] apresenta um modelo numrico do processo de descarga lenta de um
cilindro de metano preenchido com material adsorvente. O modelo resolvido pelo
mtodo da transformada Integral, produzindo uma soluo numrico-analtico hbrido
da equao de energia relacionado. Uma formulao unidimensional transiente no
linear adotada, a qual inclui as capacidades trmicas do gs comprimido e adsorvido,
o efeito da capacidade trmica da parede do reservatrio e a inuncia da compressibi-
lidade do gs. O balano de massa global empregado para determinar a evoluo do
campo da presso, assumida como espacialmente uniforme. Uma anlise executada
com dados numricos e experimentais disponveis na literatura, e a relativa importn-
cia de alguns termos da formulao da equao da energia vericado. Finalmente,
16
as diferentes possibilidades para a reduo do efeito adverso do calor de adsoro na
capacidade de armazenamento so propostos e investigados.
Os Modelos tericos
Finalmente, a previso da dinmica dos ciclos de carga e descarga de um reser-
vatrio de GNA tem sido objeto de estudo de vrios pesquisadores nos ltimos anos.
Assim, autores como Mota et al. [36], Mota et al. [45], Mota [43], Barbosa Mota et al.
[50], Vasiliev et al. [9], Neto et al. [35], Basumatary et al. [37], Santos et al. [34],
publicaram trabalhos sobre modelagem de sistemas GNA considerando efeitos trmi-
cos ao longo de ciclos contnuos de carga e descarga. A modelagem normalmente
se baseia na formulao de balanos de massa e de energia para o sistema, com um
maior ou menor grau de detalhamento quanto aos fenmenos de transferncia envol-
vidos. No obstante, a estratgia de soluo demanda a compreenso apropriada dos
mecanismos de transferncia de calor e massa que ocorrem dentro dos reservatrios
de GNA. Por causa disto, um grande nmero de estudos considerando a modelagem
fsica e matemtica do problema foram realizados.
Em funo pesquisa feita neste trabalho, os modelos matemticos podem ser
classicados da seguinte forma:
Os modelos globais, que envolvem o desenvolvimento temporal das equaes
de conservao. Os trabalhos de alguns autores podem ser considerados dentro
deste tipo de formulao como Zhou [48] que apresenta dois modelos utilizando
a metodologia de parmetros globais para um processo de descarga lenta em um
cilindro pressurizado para armazenamento de gs natural. da Silva e Sphaier [51]
tambm utiliza uma formulao global visando desenvolver grupos adimensio-
nais para transferncia de calor e massa em armazenamento de GNA.
Os modelos multidimensionais, que envolvem desenvolvimentos numricos uni-
dimensionais (r,t) e bidimensionais (r,z,t), dentro deste tipo de formulao temos
autores como Vasiliev et al. [9] que utilizaram um modelo que leva em consi-
derao variaes da temperatura nas direes radiais e axiais, as variaes da
17
concentrao de gs foram consideradas somente no sentido radial, e a isoterma
de Dubinin-Radushkevich foi adotada. Um outro estudo muldimensional apre-
sentado por Hirata et al. [49], Barbosa Mota et al. [50] e Neto et al. [35] apesar
de considerarem um modelo similar ao de Mota et al. [36] nenhum efeito da di-
fuso da intra-partcula foi considerado. Outro modelo similar foi utilizado por
Basumatary et al. [37] neste estudo a condutividade trmica do meio adsorvente
permite variaes com a temperatura.
Os modelos multidimensionais que focalizam os estudos considerando a inun-
cia dos efeitos da difuso na capacidade de armazenamento. Dentro destes estu-
dos temos os autores Mota et al. [45], Mota et al. [52] e Santos et al. [34].
Apesar da relevncia das formulaes matemticas previamente propostas na lite-
ratura, parece que todos so limitados no que diz respeito normalizao do problema.
De fato, nenhum estudo precedente encontrado na literatura apresenta uma discusso
nos grupos adimensionais relevantes transferncia de calor e massa no armazena-
mento de gs natural adsorvido. Observamos que os modelos apresentados na presente
pesquisa bibliogrca consideram modelos dimensionais e importante salientar que
nenhum dos trabalhos analisados abordou um estudo focado em um modelo mate-
mtico considerando uma formulao adimensionalizada. Neste contexto, o principal
foco deste trabalho fornecer uma apresentao signicativa dos parmetros adimen-
sionais associados ao problema de transferncia de calor e massa no armazenamento
de GNA.
1.3 Objetivos
Este trabalho tem como objetivo geral avaliar o desempenho de um sistema de
armazenamento e transporte de gs natural na sua forma adsorvida atravs da realiza-
o de ciclos de carga e descarga. Para tanto pretende-se simular o comportamento dos
ciclos de carga e descarga de gs natural em um leito de carvo ativado atravs da reso-
luo de um modelo matemtico localizado na sua formulao adimensional, por meio
18
da implementao de aplicativo computacional. Neste estudo a adimensionalizao
coerente da formulao permitir introduzir parmetros caractersticos relevantes aos
processos de transferncia de calor e massa, trazendo uma nova viso sobre a pesquisa
de GNA. Como objetivos especcos temos:
Desenvolver um modelo multidimensional para a transferncia de calor e massa
em reservatrios de GNA atravs da formulao adimensionalizada.
Estender o estudo dos parmetros adimensionais desenvolvidos em [51] visando
avaliar o papel das distribuies espaciais no coeciente de rendimento para
diferentes valores dos parmetros adimensionais.
Avaliar as magnitudes dos parmetros do modelo utilizando dados reais de cons-
truo e operao.
Desenvolver uma anlise dimensional do fenmeno de adsoro no processo de
carga e descarga de GN que permita encontrar relaes entre as variveis que
formam parmetros adimensionais.
Analisar o processo de carga e descarga de GN considerando diferentes congu-
raes, atravs de diferentes valores dos parmetros adimensionais obtidos.
Propor e implementar uma soluo numrica utilizando o Mtodo dos Volumes
Finitos.
1.4 Contribuies
A pesquisa aqui proposta apresenta uma metodologia nova para analisar a transfe-
rncia de calor e massa no armazenamento de gs atravs da adsoro. O fundamento
envolvendo a metodologia compreende um conjunto de grupos adimensionais sica-
mente signicativos. O desenvolvimento de tais grupos, esto baseados no teorema
Pi de Buckingham [53], fornecendo grupos adimensionais relevantes com uma for-
mulao multidimensional inteiramente normalizada para descrever os mecanismos
de transporte envolvidos no armazenamento de GNA. Desta forma, a formulao
19
resolvida numericamente e a soluo validada segundo os resultados previamente
publicados em [49].
So apresentados os resultados de um problema unidimensional de um caso-teste
ilustrando o efeito dos parmetros adimensionais na operao de reservatrios de GNA.
Os grupos adimensionais e a anlise dimensional tornaram-se neste trabalho uma con-
tribuio nova para a literatura associada com o armazenamento de GNA como uma
promissora alternativa oferecendo vantagens emrelao ao GNCe o GNL, constituindo-
se assim, uma ferramenta para interpretar, avaliar e comparar resultados em situaes
reais e prticas. Os resultados iniciais deste trabalho j geraram uma publicao em
peridico internacional [54] e outros trabalhos em congressos [55].
1.5 Organizao do trabalho
O Captulo 1 apresenta as consideraes preliminares e objetivos deste trabalho.
No Captulo 2 sero abordados os conceitos e fundamentos necessrios para o desen-
volvimento da modelagem global e multidimensional para um melhor entendimento
dos processos de carga e descarga de GNA que ser descrito ao longo desta tese. O
Captulo 3, apresenta uma anlise dimensional do fenmeno de adsoro no processo
de carga e descarga de GN visando introduzir parmetros caractersticos relevantes aos
processos de transferncia de calor e massa. No Captulo 4 sero estudadas as variveis
e parmetros que governam o fenmeno permitindo encontrar relaes entre as vari-
veis que formam parmetros adimensionais visando avaliar o modelo desenvolvido, e
no Captulo 5, sero apresentadoa a implementao da soluo numrica. Finalmente,
no Captulo 6 sero apresentados os resultados das simulaes para avaliar a inuncia
dos parmetros adimensionais sobre a soluo, e as discusses sero lanadas para que
as devidas consideraes nais possam ser tiradas no Captulo 7.
20
Captulo 2
Modelagem fsica e matemtica
2.1 Descrio do problema e modelo fsico
O problema do armazenamento de GNA envolve a transferncia de calor e massa
dentro de um reservatrio enchido com um adsorvente poroso (na forma particulada
ou monoltica), como exibido na gura 2.1. O reservatrio tem um acesso comum
Fig. 2.1: Cilindro de GNA
com rea A
i n
para entrada de massa (durante a carga do cilindro) e sada (durante a
descarga do cilindro). Naturalmente, o sentido do uxo de massa depender do tipo
de operaes (carga ou descarga). Embora as paredes do reservatrio sejam imper-
21
meveis, pode haver transferncia trmica para os arredores. Na entrada do cilindro,
tem-se somente gs, pois a fase adsorvida s ser transformada em seu interior.
A Figura 2.2 mostra o modelo fsico adotado para o reservatrio de GNA em es-
tudo. Considera-se um reservatrio cilndrico de raio externo r
ex
e comprimento W,
com espessura de parede
w
. Inicialmente, o sistema encontra-se em equilbrio a uma
presso p
0
e temperatura T
0
. No instante t = 0, inicia-se a descarga (ou carga) do ci-
lindro com a sada (ou entrada) de gs pela abertura de raio r
i n
existente na origem
do sistema de coordenadas. A descarga do cilindro comumente ocorre com uma va-
Fig. 2.2: Diagrama esquemtico do cilindro de armazenamento de GNA e sistema de
coordenadas
zo mssica constante, enquanto a carga ir depender de uma diferena de presses.
Considera-se que ocorre transferncia de calor por conveco entre as paredes externas
do cilindro e o ambiente que se encontra a temperatura T
0
. A temperatura de entrada
do gs no reservatrio T
i n
.
2.1.1 Hipteses simplicadoras
Para que o modelo matemtico seja concebido de forma mais simplicada, algumas
restries e suposies so consideradas com base nas proposies vericadas em [46],
[56] e [17], tais como:
As propriedades referentes ao gs natural so consideradas como sendo unica-
mente do metano. Isso se d pela grande quantidade desse na composio do
22
GN [56];
O metano assume o comportamento de um gs ideal devido a seu coeciente
de compressibilidade (Z), na faixa de temperaturas e presses consideradas, ser
prximo de 0.97 [17].
Propriedades do gs como massa especca e viscosidade, almdas propriedades
do material que constitui o reservatrio so consideradas constantes na faixa de
temperatura e presso abordadas [56];
A lei de Fourier rege o uxo de calor no bloco adsorvente. Para o processo de
descarga, a lei de Darcy determina o uxo de massa no meio poroso [56];
A conveco natural dentro do reservatrio desprezada [46].
No h transferncia de calor por radiao devido s temperaturas relativamente
baixas presentes;
Dentro do reservatrio, o gs pode ser transportado por adveco e difuso; toda-
via, ao nal da derivao das equaes considera-se que o transporte por difuso
desprezvel ao lado da adveco;
2.2 Fundamentao terica
2.2.1 Porosidade
Considera-se um reservatrio preenchido na sua totalidade com um material poroso
particulado (ou monoltico). Tais materiais podem apresentar poros abertos e poros
fechados, enquanto que o volume vazio subdividido em volume vazio til (parcela
do volume total que pode ser ocupado pela fase gasosa), V
g
, e volume morto (ou no
utilizvel, representado pelos poros inacessveis, ou seja os poros fechados e os poros
sem sada onde no h uxo de gs), V
. A gura 2.3 mostra estes tipos de poros.

Ento o volume V pode ser denido em uma forma geral como segue,
23
Fig. 2.3: Tipos de poros: Fechado, aberto e sem-sada
V = V
s
+ V
+ V
g
(2.1)
onde V
s
o volume do slido, V
o volume morto e V
g
o volume vazio til total.
Sabemos que as partculas ou mesmo os adsorventes monolticos podem ter macro,
meso e microporos interligados, ento V
g
pode ser subdividido em,
V
g
= V
i
+ V
(2.2)
onde V
o volume das intra-partculas e V

i
o volume vazio inter-partculas (nulo
para um material monoltico). substituindo na equao (2.1) temos que,
V = V
s
+ V
+ V
i
+ V
= V
p
+ V
i
(2.3)
onde V
p
o volume das partculas. Considerando que os espaos vazios so uniforme-
mente distribudos no meio poroso a porosidade total (utilizvel), , a porosidade do
leito (assumindo que o meio composto de partculas porosas),
b
, e a porosidade da
partcula (ou monoltico),
p
, so denidas como,
=
V
i
+V
V
=
V
g
V
,
b
=
V
i
V
,
p
=
V
V
p
(2.4)
24
Desta forma, para um material monoltico,
b
=0. A porosidade total est relacionada
com a porosidade do leito e da partcula como,
(1) = (1
b
) (1
p
) (2.5)
O volume estrutural da partcula (ou material monoltico), denido como o volume
ocupado pela frao slida sem os vazios, exceto os poros fechados, portanto a frao
estrutural pode ser escrito por,
V
s
+V
V
p
= 1
p
(2.6)
2.2.2 Massa especca
Assumindo que a massa do slido tem distribuio uniforme no meio, a massa
especca estrutural (chamada tambm de massa especca verdadeira), a qual inclui
os poros fechados e os poros sem sada, denida como:
s
=
m
s
V
s
+ V
(2.7)
Uma medida que est relacionada com o volume slido e volume morto, a massa
especca aparente,
b
, que inclui o vazio interparticular e os poros, denida em
funo do volume total,
b
=
m
s
V
=
s
(1
b
) (1
p
) =
s
(1) (2.8)
A concentrao da fase gasosa a massa especca do gs,
g
, e denida pelo modo
convencional utilizando o volume da fase gasosa que o volume vazio til, V
g
, como
segue
g
=
m
g
V
g
, (2.9)
25
A concentrao da fase adsorvida,
l
, denida em termos do volume total,
l
=
m
l
V
(2.10)
Desta forma, a massa de uma parcela innitesimal de gs e gs adsorvido pode ser
escrita, respectivamente, assim:
m
g
=
g
V
g
=
g
V (2.11)
m
l
=
l
V (2.12)
2.2.3 Balanos gerais de conservao de massa e energia
O balano geral de massa em um volume de controle, dado por:
dm
dt
= m
adv
(2.13)
onde m a massa de gs contida no reservatrio. Como no h variao na massa
do adsorvente, consideram-se apenas as variaes das fases gasosa e adsorvida, as-
sim o termo de acmulo de massa compreendido pela fase gasosa uida e pela fase
adsorvida,
dm
g
dt
+
dm
l
dt
= m
adv
(2.14)
onde m
adv
representa a taxa de transferncia lquida de massa para dentro do volume
de controle considerado.
Conforme a Primeira Lei da Termodinmica, o balano geral de energia para um
volume de controle (ou um sistema aberto) dado pela equao abaixo:
dU
dt
+
dK
dt
=

Q+

W +

E
adv
(2.15)
26
E
adv
=

U
adv
+

K
adv
(2.16)
onde U a energia interna, K a energia cintica,

Q a taxa de fornecimento de calor
ao sistema,

W a taxa de realizao de trabalho sobre o sistema e

E
adv
a vazo de
energia lquida para dentro do sistema devido ao escoamento. Os termos de taxa de
realizao de trabalho so dados por:
W =

W
s
+

W
v
, com

W
s
=

W
n
+

W
t
(2.17)
onde

W
s
o trabalho total de foras de superfcie (de contacto),

W
v
o trabalho devido
s foras do corpo,

W
n
o trabalho de escoamento e

W
t
o termo de aquecimento por
atrito.
Desprezando os termos de aquecimento por dissipao de energia mecnica por
atrito:
W
t
0 (2.18)
e considerando que o efeito combinado de mudanas da energia cintica e potencial
1
seja igualmente insignicante:
dK
dt

K
adv

W
v
0 (2.19)
rearrumando os termos chegamos a:
dU
dt
=

Q+

U
adv
+

W
n
(2.20)
onde os dois ltimos termos podem ser combinados para produzir o uxo de entalpia
1
A taxa de variao de energia potencial pode ser calculada pela taxa de realizao de trabalho
das foras de corpo (fora conservativa gravitacional sendo desprezado pela baixa velocidade devido
presena do meio poroso).
27
(uxo de energia interna mais trabalho de escoamento):
I
adv
=

U
adv
+

W
n
(2.21)
nalmente, produzindo:
dU
dt
=

Q+

I
adv
(2.22)
Finalmente, deve-se observar que no includo um termo de gerao para o calor
de aquecimento ou resfriamento devido mudana de fase associada adsoro como
feito em outros trabalhos sobre GNA. Este termo deve aparecer normalmente aps o
desenvolvimento dos termos no balano anterior.
2.3 Formulao multidimensional
2.3.1 Conservao de massa
Como na formulao global, o termo de acmulo de massa compreendido pela
fase gasosa uida e pela fase adsorvida,
m =
_
V
g
g
dV +
_
V
s
l
dV =
_
V
_
g
+
l
_
dV (2.23)
Considerando que a massa da substncia armazenada pode ser transferida atravs da
fase gasosa e a fase adsorvida de forma independente, a vazo lquida em massa para
dentro do volume de controle dada por
m
adv
=
_
S
_
g
v
g
+
l
v
l
_
n dA =
_
V
_
(
g
v
g
) + (
l
v
l
)
_
dV (2.24)
onde as velocidades levam em considerao a porosidade do meio, ou seja:
v =
g
v
g
+
l
v
l
, com =
g
+
l
(2.25)
28
Substituindo as relaes anteriores na equao (2.13), o balano de massa escrito
na forma:
d
dt
_
V
_
g
+
l
_
dV =
_
V
_
(
g
v
g
) + (
l
v
l
)
_
dV (2.26)
ento, rearrumando as operaes de integrao e diferenciao:
_
V
_
g
t
+

l
t
+ (
g
v
g
) + (
l
v
l
)
_
dV = 0 (2.27)
desta forma, para um volume arbitrrio, teremos:
g
t
+

l
t
= (
g
v
g
) (
l
v
l
) (2.28)
Denindo os vetores uxo de massa medidos em termos da rea total transversal ao
escoamento no meio poroso:
j
g
=
g
v
g
, j
l
=
l
v
l
(2.29)
Substituindo na equao (2.28) temos que,
g
t
+

l
t
= ( j
g
) ( j
l
) (2.30)
Note que a equao anterior considera o transporte de massa pelo movimento em am-
bas as fases adsorvida e gasosa.
29
2.3.2 Conservao de Energia
Os termos da equao (2.22) podem ser escritos em termos de um volume de con-
trole arbitrrio V no reservatrio, com uma superfcie de contorno S:
Q =
_
S
q
n dA =
_
V
q
dV (2.31)
U =
_
V
_
u
g

g
+ u
l
l
+ u
s
b
_
dV (2.32)
I
adv
=
_
V
_
_
i
g
j
g
_
+
_
i
l
j
l
__
dV (2.33)
Substituindo estes termos na equao (2.22):
d
dt
_
V
_
u
g

g
+ u
l
l
+ u
s
b
_
dV =
_
V
q
dV+
_
V
_
_
i
g
j
g
_
+
_
i
l
j
l
__
dV+
_
V
v
g
(p)dV (2.34)
E ento rearrumando:
_
V
_
t
(u
g

g
) +

t
(u
l
l
) +

t
(u
s
b
) + q
+
+ (i
g
j
g
) + (i
l
j
l
) v
g
(p)
_
dV = 0 (2.35)
Para um volume arbitrrio, necessrio ter:
t
(u
g

g
) +

t
(u
l
l
) +

t
(u
s
b
) + q
=(i
g
j
g
) (i
l
j
l
) +v
g
(p) (2.36)
Introduzindo as relaes de entalpia,
u = i p, (2.37)
d(
g
u
g
) =
g
di
g
+ i
g
d
g
dp (2.38)
d(
s
u
s
) =
s
du
s
, (2.39)
d(
l
u
l
) = d(
l
i
l
) =
l
di
l
+ i
l
d
l
(2.40)
30
e substituindo na equao (2.36), reescrita na forma:
g
i
g
t
+ i
g
g
t

p
t
_
+
_
l
i
l
t
+ i
l
l
t
_
+
b
u
s
t
+ q
=
= i
g
( j
g
) j
g
(i
g
) i
l
( j
l
) j
l
(i
l
) +v
g
(p) (2.41)
Utilizando a equao de conservao da massa multiplicada por i
g
:
i
g
g
t
+ i
g
l
t
= i
g
( j
g
) i
g
( j
l
) (2.42)
Chega-se a:
g
i
g
t

p
t
_
+
_
l
i
l
t
+ (i
l
i
g
)
l
t
_
+
b
u
s
t
+ q
=
j
g
(i
g
) (i
l
i
g
) ( j
l
) j
l
(i
l
) + v
g
(p) (2.43)
Rearrumando obtm-se:
b
u
s
t
+
g
_
i
g
t
+ v
g
(i
g
)
_
+
l
_
i
l
t
+ v
l
(i
l
)
_
=
q
+ (i
g
i
l
)
_
l
t
+( j
l
)
_
+
_
p
t
+ v
g
(p)
_
(2.44)
usando a Lei de Fourier e as relaes termodinmicas abaixo:
q
= k
e
T (2.45)
du
s
= c
s
dT, (2.46)
di
l
= c
l
dT, (2.47)
di
g
= c
p
g
dT +
1
g
(1
g
T) dp (2.48)
e introduzindo a denio do calor diferencial de adsoro [57] para formulao local:
i
sor
= i
g
i
l
(2.49)
31
a equao (2.44) reescrita na forma:
b
c
s
T
t
+
g
c
p
g
_
T
t
+ v
g
(T)
_
+
l
c
l
_
T
t
+ v
l
(T)
_
=
(k
e
T) + i
sor
_
l
t
+( j
l
)
_
+
g
T
_
p
t
+ v
g
(p)
_
(2.50)
Rearrumando:
_
(
b
c
s
+
l
c
l
) +
g
c
p
g

_
T
t
+
_
( j
g
)c
p
g
+ ( j
l
)c
l
_
(T) =
q
+ i
sor
_
l
t
+( j
l
)
_
+
g
T
p
t
+
1
g
(
g
T 1) j
g
(p) (2.51)
Introduzindo a capacidade trmica efetiva (por unidade de volume):
e
c
e
= (
b
c
s
+
l
c
l
) +
g
c
p
g
(2.52)
onde, a capacidade trmica adsorvente por unidade de volume dada por:
C
s
=
b
c
s
(2.53)
e denindo a taxa de adsoro:
g
sor
=

l
t
+( j
l
) (2.54)
obtm-se:
e
c
e
T
t
+
_
c
p
g
j
g
+c
l
j
l
_
(T) = q
+
+i
sor
g
sor
+
g
T
p
t
+ (
g
T 1)
j
g
(p)
g
(2.55)
nalmente, considerando a hiptese de gs ideal (
g
=1/T), temos:
e
c
e
T
t
+
_
c
p
g
j
g
+c
l
j
l
_
(T) = q
+i
sor
g
sor
+
p
t
. (2.56)
32
2.3.3 Fluxos de calor e massa
O uxo de massa na fase gasosa j
g
, pode ser escrito usando a Lei de Darcy, que
relaciona a velocidade ao gradiente de presso [58]:
v
g
=
K
e
p (2.57)
de forma que se escreve:
j
g
=
g
K
e
p (2.58)
De forma generalizada temos que:
v
g
=p (2.59)
j
g
=
g
p (2.60)
onde pode depender do gradiente de presso. Neste estudo, trabalharemos com um
valor constante de .
=
K
e
, par a Dar c y (2.61)

=
2
+
_
2
+4
g
p
, par a Er gun (2.62)
Alguns estudos [36, 45] tambm empregam a equao de Ergun:
v
g
=
2p
+
_
2
+4
g
p
(2.63)
=150(1
b
)
2
/(4
3
b
R
2
p
) (2.64)
=1.75(1
b
)/(2
3
b
R
p
) (2.65)
33
onde R
p
o raio da partcula. A velocidade da fase adsorvida devido difuso
supercial (coeciente D
s
) e a frmula proposta em [59, 60], pode ser empregada:
j
l
=
D
s
l
(2.66)
onde,
D
s
=D
0
exp
_
s
i
sor
RT
_
(2.67)
onde D
0
=
1
4
2
s
,
0
a frequncia de vibrao da molcula de adsoro normal
superfcie,
s
uma constante de aproximao linear e
2
s
o caminho livre mdio de
superfcie ou salto de distncia.
Usando a Lei de Fourier para relacionar o uxo de calor com o campo de tempera-
tura temos,
q
=k
e
T (2.68)
no qual k
e
a condutividade trmica efetiva do reservatrio na presena de vazo de
gs. Nos trabalhos [36] e [45], esta condutividade trmica expressa por:
k
e
=k
0
e
+2c
p
g
R
p
l
v
g
(2.69)
onde a contribuio k
0
e
uma funo da condutividade do gs, a relao da partcula-
condutividade do gs e da porosidade do leito (para um meio poroso),
k
0
e
=k
g
f (

k
s
/k
g
,
b
) (2.70)
onde o smbolo

k
s
denota a condutividade efetiva de uma partcula de carbono, que
depende da porosidade
p
da intra-partcula. Os valores usados em [36], so:
k
0
e
=1.2 W/(mK) =0.3 R
p
=0.5 mm (2.71)
34
2.3.4 Condies de contorno
A seguir as condies de contorno, obtidos de um balano de massa e energia na
interface, denotando S
ex
como a superfcie exterior e S
i n
como a superfcie da entrada
so apresentadas.
Superfcie externa
As seguintes condies se aplicam em S
ex
:
( j
g
+ j
l
) n =0, para r S
ex
(2.72)
(i
g
j
g
+i
l
j
l
) n + q
n =h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para r S
ex
(2.73)
onde h representa o coeciente de transferncia de calor que toma em considerao a
resistncia convectiva na superfcie exterior. O termo que inclui a derivada no tempo
representa o armazenamento de energia na parede do reservatrio. A resistncia desta
parede assumida desprezvel de forma que a temperatura da parede igual a do
material adsorvente em contato com ela.
As equaes acima so simplicadas utilizando a denio do calor de adsoro:
q
n =h(T T
0
) +i
sor
j
l
n +
w
c
w
w
T
t
, para r S
ex
(2.74)
onde
w
a espessura da parede do reservatrio, que considerada pequena e C
w
a
relao da capacidade trmica da parede por unidade de rea:
C
w
=
w
c
w
w
(2.75)
35
Superfcie interna
Na entrada do reservatrio (S
i n
), as seguintes condies aplicam-se:
( j
g
+ j
l
) n = m
i n
, para r S
i n
(2.76)
q
n =h
+
i n
(T
i n
T), para r S
i n
(2.77)
onde, m
i n
o uxo de massa na entrada (componente normal). A condio de con-
torno da equao (2.77) uma forma generalizada para a condio de contorno de
energia. Nessa equao, h
+
i n
o coeciente de transferncia de calor total que leva em
considerao a transferncia de calor convectiva, assim como a variao de energia na
entrada/sada devido transferncia de massa, denido por:
h
+
i n
= h
i n
+ c
p
g
m
i n
A
i n
= h
i n
+ c
p
g
m
i n
(2.78)
A equao (2.77) pode ser vista como uma condio de contorno geral (de 3 tipo)
que pode ser transformada em uma condio de contorno de Dirichlet, se h
+
i n
, ou
em uma condio de contorno de Neumann (isolado), se h
+
i n
0. As operaes rpidas
de carga devem conduzir a grandes h
+
i n
, aproximando a condio de temperatura pres-
crita na entrada, quando as operaes de descarga podem conduzir a valores pequenos
de h
+
i n
, aproximando a condio isolada. A equao (2.76) deve ser usada se a vazo
na entrada for conhecida; se, alternativamente, a presso de entrada conhecida, esta
circunstncia deve ser substituda por:
p =p
i n
(t ), para r S
i n
(2.79)
Deve-se ressaltar que, se a presso de entrada especicada, m
i n
deve ser calculada
da equao (2.76). Para este tipo de condio, normalmente, em processos de carga
tm-se p
i n
=p
max
, enquanto para descarga p
i n
=p
min
.
Alternativamente, uma forma genrica para a condio de entrada/sada pode ser
36
escrita:
p (1)( j
g
+ j
l
) n =p
i n
(t ) +(1) m
i n
(2.80)
constituindo uma forma generalizada para a conservao de massa na entrada, a con-
dio =1 mostra ser usado quando a presso de entrada conhecida e =0 quando
o uxo de massa na entrada conhecida.
2.3.5 Formulaes simplicadas sem difuso de massa na fase adsorvida
Alguns casos particulares podemser obtidos se hipteses adicionais foremconside-
radas. Em especial, considerando que a vazo em massa por difuso na fase adsorvida
insignicante, como apresentado em [54] as equaes de transporte e condies de
contorno so reduzidas :
g
t
+

l
t
= ( j
g
) (2.81)
e
c
e
T
t
+ j
g
c
p
g
(T) = (k
e
T) +i
sor
g
sor
+
p
t
(2.82)
j
g
n =0, para r S
ex
(2.83)
q
n =h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para r S
ex
(2.84)
j
g
n = m
i n
, para r S
i n
(2.85)
q
n =h
+
i n
(T
i n
T), para r S
i n
(2.86)
Este caso particular adotado por todos os estudos encontrados na literatura e ser
considerado no restante deste estudo.
Formulao r z t
Os modelos numricos com este tipo de formulao ([45], [9], [37]), desconside-
ram a dependncia na coordenada angular, devido a simetria do problema. Com esta
considerao, desprezando o transporte de gs por difuso na fase adsorvida, chega-se
37
seguinte formulao:
g
t
+

l
t
=
1
r
r
_
r j
g,r
_

z
_
j
g,z
_
(2.87)
e
c
e
T
t
+ c
p
g
_
j
g,r
T
r
+ j
g,z
T
z
_
=
=
1
r
r
_
k
e
r
T
r
_
+

z
_
k
e
T
z
_
+i
sor
l
t
+
p
t
(2.88)
Diferentes condies de contorno podem ser utilizadas dependendo da congu-
rao de entrada/sada de gs no reservatrio. Se um difusor (na forma de um tubo
perfurado de raio r
ex
e comprimento L) for utilizado para a admisso de gs, como
descrito em [56], as condies de contorno so dadas por:
j
g,r
= m
i n
, para r =r
i n
, 0 z L, (2.89)
j
g,r
=0, para r =r
ex
, 0 z L, (2.90)
j
g,z
=0, para z =0, r
i n
r r
ex
, (2.91)
j
g,z
=0, para z =L, r
i n
r r
ex
, (2.92)
q
r
=h
+
i n
(T
i n
T), para r =r
i n
, 0 z L, (2.93)
q
r
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para r =r
ex
, 0 z L, (2.94)
q
z
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para z =0, r
i n
r r
ex
, (2.95)
q
z
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para z =L, r
i n
r r
ex
, (2.96)
onde assumido que o coeciente de transferncia de calor h uniforme em toda
superfcie externa do reservatrio. Os componentes dos uxos de massa e calor so
dados por:
j
g,r
=
g

p
r
, j
g,z
=
g

p
z
, (2.97)
q
r
= k
e
T
r
, q
z
= k
e
T
z
, (2.98)
38
lembrando que a condio de vazo prescrita (eq. (2.89)) pode ser substituda por uma
condio com a presso de entrada/sada prescrita (eq. (2.79)) se este for o caso.
Outro tipo de congurao comum quando o cilindro inteiramente preenchido
com material adsorvente e a admisso de gs feita na direo axial z. Para esta
congurao, as condies de contorno so dadas por:
j
g,r
=0, para r =0, 0 z L, (2.99)
j
g,r
=0, para r =r
ex
, 0 z L, (2.100)
j
g,z
= m
i n
, para z =0, 0 r r
i n
, (2.101)
j
g,z
=0, para z =0, r
i n
r r
ex
, (2.102)
j
g,z
=0, para z =L, 0 r r
ex
, (2.103)
q
r
=0, para r =0, 0 z L, (2.104)
q
r
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para r =r
ex
, 0 z L, (2.105)
q
z
=h
+
i n
(T
i n
T), para z =0, 0 r r
i n
, (2.106)
q
z
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para z =0, r
i n
r r
ex
, (2.107)
q
z
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para z =L, 0 r r
ex
, (2.108)
Este tipo de formulao utilizada por [9] que utilizaram um modelo que leva em
considerao variaes da temperatura nas direes radiais e axiais. Outros estudos
com este tipo de formulao so apresentados por [37] e [45].
Formulao Unidimensional r t
Se no caso que utiliza-se um difusor de gs, for considerado tambm que a trans-
ferncia de calor nas extremidades z = 0 e z = L so pequenas em relao ao calor
trocado em r = r
ex
, os gradientes de temperatura e presso em z podem ser despre-
zados em relao os gradientes em r e chega-se a uma formulao simplicada, em
39
termos de r e t :
g
t
+

l
t
=
1
r
r
_
r j
g,r
_
(2.109)
e
c
e
T
t
+ c
p
g
j
g,r
T
r
=
1
r
r
_
k
e
r
T
r
_
+i
sor
l
t
+
p
t
(2.110)
onde as condies de contorno so dadas por:
j
g,r
= m
i n
, para r =r
i n
, (2.111)
j
g,r
=0, para r =r
ex
, (2.112)
q
r
=h
+
i n
(T
i n
T), para r =r
i n
, (2.113)
q
r
=h(T T
0
) +
w
c
w
w
T
t
, para r =r
ex
, (2.114)
Este tipo de formulao comum para descarga de gs adsorvido durante o con-
sumo e utilizada pelos autores Hirata et al. [49] assim como Mota et al. [46] e Mota
et al. [36] que foram trabalhos prvios de Mota [61]. Os autores Neto et al. [35] consi-
deraram um modelo similar ao de [36] e [48] tambm utiliza uma formulao similar
simples para gs natural armazenado.
2.4 Condies iniciais
As condies iniciais para a modelagem do processo de carga e descarga do reser-
vatrio de GNA, independentes do tipo de formulao, so dadas em termos da presso
e da temperatura,
T(t =0) =

T(t =0) = T
0
, (2.115)
p(t =0) = p(t =0) = p
0
(2.116)
No qual p
0
=p
min
para a carga e p
0
=p
max
para a descarga.
40
2.5 Formulao global
A m de fornecer um modelo simplicado para o problema, uma formulao glo-
bal por parmetros concentrados tambm fornecida. Para possibilitar a formulao
de parmetros concentrados do problema denido a quantidade mdia volumtrica
atravs da seguinte formulao genrica,
f =
1
V
_
V
f dV (2.117)
Os valores mdios de carga e descarga so denidos pela seguinte formulao genrica,
f
i n
=
1
A
i n
_
A
i n
f dA (2.118)
da mesma maneira, os valores mdios na superfcie impermevel do reservatrio so
dados por:
f
ex
=
1
A
ex
_
A
ex
f dA (2.119)
A aproximao clssica em parmetros concentrados considera que para a carga e
descarga os valores mdios que entram e saem so aproximadamente iguais quanti-
dade mdia volumtrica contida no mesmo reservatrio,
f

f
i n

f
ex
(2.120)
Nesta seo sero utilizados os valores mdios volumtricos para a massa especca
mdia, entalpia especca mdia e energia interna especca mdia, como mostrado
41
nas equaes a seguir respectivamente,
=
1
V
_
V
dV=
m
V
(2.121)
=
1
m
_
V
i dV=
1
V
_
V
i dV (2.122)
u =
1
m
_
V
u dV=
1
V
_
V
u dV (2.123)
2.5.1 Conservao de massa
Para a formulao global, o volume de controle o reservatrio inteiro. Desta
forma, durante a carga ou descarga a vazo em massa lquida advectada para dentro do
reservatrio dada por:
m
adv
= m
g
=
_
A
i n
g
v
g
n dA (
g
v
g
)|
i n
A
i n
(2.124)
Esta aproximao assume que a massa especca de gs assim como sua velocidade
so uniformes na rea de entrada. A velocidade v
g
ser positiva durante a carga e
negativa durante a descarga, e A
i n
representa a rea na superfcie do domnio, por
onde ocorrem as entradas e sadas de massa para o cilindro.
Pela denio de massa especca mdia do gs e do gs adsorvido temos que,
m
g
=
_
V
g
dV
g
V (2.125)
m
l
=
_
V
l
dV
l
V (2.126)
Como no h variao na massa do adsorvente, consideram-se apenas as variaes
das fases gasosa e adsorvida, assim o termo de acmulo de massa compreendido pela
fase gasosa uida e pela fase adsorvida,
_
d
g
dt
+
d
l
dt
_
V = (
g
g
)|
i n
A
i n
(2.127)
d
g
dt
+
d
l
dt
= (
g
g
)|
i n
A
i n
V
(2.128)
42
Finalmente, a seguinte equao obtida para o balano de massa no reservatrio,
d
g
dt
+
d
l
dt
=
m
i n
V
(2.129)
A equao anterior aplicada em casos onde a vazo em massa m
i n
conhecida.
Todavia, h casos em que a presso de entrada conhecida. Para estes casos neces-
srio utilizar uma relao entre a vazo de entrada e uma diferena de presso. Por
exemplo, uma relao simples que poderia ser aplicada baseada na Lei de Darcy:
m
i n
=
m
i n
A
i n
=
g
i n
r
ex
r
i n
(p
i n
p) (2.130)
onde uma constante que, entre outros fatores, pode depender da permeabilidade do
meio poroso.
2.5.2 Conservao de energia
Como s h movimento na fronteira do volume de controle na abertura do cilindro
A
i n
, a taxa de trabalho realizada sobre o volume de controle dada por,
W =
_
A
i n
p v
g
dA(pv
g
)|
i n
A
i n
(2.131)
A taxa de transferncia lquida de energia interna devido transferncia de massa para
o volume de controle tambm s ocorre na abertura sendo,
U
adv
=
_
A
i n
u
g
g
v
g
dA(u
g
g
)|
i n
A
i n
(2.132)
Nas equaes anteriores

W e

U
adv
podem ser combinados, resultando na vazo de
entalpia para dentro do reservatrio
W +

U
adv
= ((p +u
g
g
)v
g
)|
i n
A
i n
=(i
g
g
v
g
)|
i n
A
i n
=(i
g
m
g
)|
i n
(2.133)
43
A variao dos termos de acumulao de energia igual soma dos termos de trans-
ferncia de energia associados aos processos de carga descarga e troca de calor con o
mdio externo,
dU
dt
=

Q+ (i
g
m
g
)|
i n
(2.134)
onde U a soma das energias internas das trs fases e a energia interna da parede do
reservatrio, U
w
U = U
g
+U
l
+U
s
+U
w
(2.135)
onde a energia de cada fase escrita emtermos de energias internas especcas, volume
de controle dada por,
U
g
=
_
V
u
g
g
dV u
g

g
V (2.136)
U
l
=
_
V
u
l
l
dV u
l

l
V (2.137)
U
s
= (1)
_
V
u
s
s
dV(1) u
s

s
V = u
s

b
V (2.138)
U
w
=
_
m
u
w
dm u
w
m
w
(2.139)
Substituindo na equao (2.134) resulta em
_
d
dt
( u
g

g
) +
d
dt
( u
l

l
) +
d
dt
( u
s
b
)
_
V + m
w
d u
w
dt
=

Q + (i
g
m
g
)|
i n
(2.140)
Observando as equaes anteriores e utilizando as seguintes relaes termodinmicas,
d(
g
i
g
) = d(
g
u
g
) + dp (2.141)
d(
l
i
l
) = d(
l
u
l
) (2.142)
d(
b
i
s
) = d(
b
u
s
) (2.143)
44
a equao (2.140) pode ser tambm escrita em termos de entalpias assim:
_
d
dt
(
g

g
)
d p
dt
+
d
dt
(
l

l
) +
d
dt
(
s
b
)
_
V + m
w
d u
w
dt
=

Q + (i
g
m
g
)|
i n
(2.144)
Expandindo as derivadas acima lembrando que
s
constante e subtraindo a equao
da conservao da massa multiplicada pela entalpia do gs i
g
,
_

g
d
g
dt

d p
dt
+
l
d
l
dt
+ (
l

g
)
d
l
dt
+
b
d
s
dt
_
V+
+ m
w
d u
w
dt
=

Q + (i
g
|
i n

g
) m
i n
(2.145)
Introduzindo a denio do calor diferencial de adsoro [57], que a diferena entre
a entalpia do gs e do gs adsorvido, para a formulao global:

sor
=
g

l
, (2.146)
Introduzindo tambm as relaes termodinmicas:
d
g
= c
p
g
d

T + (1
g

T)
1

g
d p (2.147)
d
s
= c
s
d

T (2.148)
d
l
= c
l
d

T (2.149)
d u
w
= c
w
d

T (2.150)
Substituindo os calores especcos na equao (2.145) chega-se seguinte relao,
_

g
c
p
g
dT
dt

g

T
d p
dt
+
l
c
l
d

T
dt

sor
d
l
dt
+
b
c
s
d

T
dt
)
_
V+
+ m
w
c
w
d

T
dt
=

Q + (
g
|
i n

g
) m
i n
(2.151)
45
Logo chegamos a,
_

e
c
e
+
m
w
c
w
V
_
d

T
dt
=
Q
V
+
g

T
d p
dt
+
sor
d
l
dt
+ (
g
|
i n

g
)
m
i n
V
(2.152)
onde
e
c
e
a capacidade trmica efetiva (ou aparente) do meio poroso,

e
c
e
=
b
c
s
+
l
c
l
+
g
c
p
g
(2.153)
A transferncia de calor total na superfcie do reservatrio inclui a troca com os arre-
dores na superfcie impermevel (A
ex
) e na superfcie de entrada/sada (A
i n
):
Q =
_
A
s
h(T T
0
) dA h(

T T
0
) A
ex
h
i n
(

T T
i n
) A
i n
(2.154)
onde h e h
i n
so os coecientes de transferncia de calor por conveco na superf-
cie impermevel e na superfcie de entrada/sada, respectivamente. Estes coecientes
tambm poderiam incluir informaes sobre as resistncias internas de conduo na
tentativa de melhorar a aproximao por parmetros concentrados.
A diferena de entalpia
g
|
i n

g
pode tambm ser escrita em termos do calor
especco do gs:

g
|
i n

g
= c
p
g
(T
i n

T) (2.155)
A equao da energia ento escrita como
_

e
c
e
+
m
w
c
w
V
_
d

T
dt
= h(

T T
0
)
A
ex
V
+
h
i n
(

T T
i n
)
A
i n
V
+
g

T
d p
dt
+
sor
d
l
dt
+
m
i n
V
c
p
g
(T
i n

T) (2.156)
utilizando o coeciente de transferncia de calor modicado na entrada (eq. (2.78)), a
46
equao (2.156) nalmente escrita como:
_

e
c
e
+
m
w
c
w
V
_
d

T
dt
= h(T
0

T)
A
ex
V
+
+ h
+
i n
(T
i n

T)
A
i n
V
+
g

T
d p
dt
+
sor
d
l
dt
(2.157)
considerando a hiptese de gs ideal (
g
=1/T), a equao da energia reduzida para:
_

e
c
e
+
m
w
c
w
V
_
d

T
dt
= h(T
0

T)
A
ex
V
+
+ h
+
i n
(T
i n

T)
A
i n
V
+
d p
dt
+
sor
d
l
dt
(2.158)
2.5.3 Simplicao para Gs Natural Comprimido
Considerando que a porosidade igual a 100%, no h material adsorvente algum
no cilindro, e o problema reduzido ao de carga e descarga em reservatrios de gs
natural comprimido (GNC). As equaes de conservao governantes so reduzidas
para,
d
g
dt
=
m
i n
V
(2.159)
g
c
p
g
d

T
dt
= h(T
0

T)
A
ex
V
+ h
+
i n
(T
i n

T)
A
i n
V
+
d p
dt
(2.160)
2.6 Equaes constitutivas para as concentraes
As concentraes
g
e
l
(ou
g
e
l
para a formulao global) podem ser ex-
pressas em termos de temperatura e presso atravs da equao de estado para a fase
gasosa e de uma isoterma de adsoro (ou relao de equilbrio) para a fase adsorvida.
Considerando um comportamento de gs ideal, a massa especca da fase gasosa
escrita como,
g
=
g
(T, p) =
p
RT
(2.161)
47
Tab. 2.1: Diferentes modelos de Isotermas.
Isoterma Equao
Langmuir q =q
0
(bP)
(1+bP)
Freundlich q =q
0
P
1/n
Unilan q =ln[
1+be
s
P
1+be
s
P
]
q
0
2s
Toth q =q
0
bP
(1+(bP)
t
)
1/t
Sips q =q
0
(bP)
1/n
(1+(bP)
1/n
)
Jovanovich q =q
0
[1exp(bP)]
DR q =q
0
exp((
A
E
0
)
2
)
DS q =exp(
mx
2
0
A
2
1+2m
2
A
2
)[1+erf(
x
0
1+2m
2
A
2
)]
q
0
0
2
1+2m
2
A
2
DRA q =q
0
exp((
A
E
0
)
n
)
Two-Term TVFM q =q
01
exp((
A
E
1
)
2
) +q
02
exp((
A
E
2
)
2
)
1
Onde A =RT ln(
Ps
P
), P:Preso de operao, Ps: Presso de saturao, q
m
:
Concentrao da fase adsorvida.
Deve-se notar que o coeciente de expanso trmica tambm ser calculado a partir da
equao de estado adotada.
A massa especca da fase adsorvida escrita nos termos de uma relao de iso-
terma,
l
=
l
(T, p) (2.162)
no qual a forma funcional pode depender do adsorvente selecionado. Por exemplo, a
isoterma de adsoro de Langmuir, adotada em diversos estudos [36, 45, 49], dada
por
b
= q = q
m
b p
1+b p
(2.163)
onde os coecientes b e q
m
so dados por:
b =1.086310
7
exp
_
806
T
_
(2.164)
q
m
=55920T
2.3
(2.165)
48
onde q a concentrao da fase adsorvida (kg kg
1
), p a presso (bar) e T a tempe-
ratura (K).
H certamente relaes mais elaboradas da isoterma para descrever a adsoro do
metano; a literatura reporta diversos estudos [12] como mostrado na tabela 2.1. Entre-
tanto, desde que a nalidade principal deste trabalho apresentar grupos e formulaes
adimensionais para a transferncia de calor e massa, o modelo de Langmuir empre-
gado pela simplicidade, sem invalidar os objetivos envolvidos nesta investigao.
2.7 Avaliao de desempenho
2.7.1 A relao volumtrica (capacidade de armazenamento)
A adsoro tem sido avaliada em uma base mssica com o objetivo de armazenar
gs, mas tambm deve ser medida numa base volumtrica comumente representada
por um parmetro tradicional usado para medir a capacidade de armazenamento do
GN (V /V ), denida como
(V /V )
volume armazenado de gs em condies normais
volume interno do reservatrio
=
V
0
g
V
, (2.166)
Este indicador de desempenho utilizado em GNA pela primeira vez nos trabalhos
[62] e [44]. Variaes na denio acima surgem uma vez que alguns autores adotam
como condies normais 0C e presso atmosfrica, enquanto outros adotam 25C (ou
outro valor da temperatura ambiente) e presso atmosfrica.
Como descrio prvia, em [17] mostram que a medida de desempenho do GNA
connado num cilindro dependem das propriedades dos microporos do material ad-
sorvente e ao mesmo tempo das propriedades da transferncia global de calor e massa
assim como da geometria do cilindro. Um material microporoso ideal garante princi-
palmente o processo de carga rpida e libera uma capacidade adequada de metano, que
neste trabalho fechou com 150 V/V, mas o trabalho experimental de [16] fornece capa-
cidades de armazenamento na faixa de 110-125 V/V baixo condies isotrmicas. Os
autores Monge et al. [21] utilizam a equao dada por [63] para calcular a capacidade
49
de armazenamento de metano, obtendo como resultado de experimentaes realizadas
com duas amostras de bras de carbono ativadas por diferentes processos, valores da
ordem 163 V/V correspondendo a uma capacidade til de armazenamento de 143 V/V,
prximo dos 150 V/V, e compararam com os calculados por os autores [19] que avali-
aram o carbono ativado com metano puro obtendo uma capacidade de armazenamento
mxima terica de 209 V/V a 3,4 MPa para carvo monoltico e 146 V/V para a forma
peletizada.
Muto et al. [64] apresenta um estudo experimental para determinar a capacidade
de armazenamento do metano (V/V) em carbon monoltico, estimado como o volume
de metano adsorvido por o volume de carbon monoltico, apresentam o valor de 140
V/Vs a 3.5 Mpa e 35C. No trabalho de Rios et al. [65] amostras de carbono ativado
obtidos de cascas de coco foram dispostos para ativao qumica com cido fosfrico
como agente ativador para adsoro de metano, estes autores utilizam as medidas de
desempenho de [15], e foi observado que a capacidade de armazenamento de metano
apresenta o valor de 95 V/V a 303 K e 3.5 bar. Muitas outras pesquisas foram condu-
zidas para armazenamento de metano com carbon ativado simples com capacidades de
armazenamento entre 70 a 140 V/V a 25C e 3-4 MPa como reportados nos trabalhos
de [66], [21], [2] e [67].
2.7.2 Coeciente de rendimento
A m avaliar o desempenho do ciclo/processo (carga e descarga), o parmetro CR,
introduzido por Mota et al. [36], mostra a razo da quantidade de metano carregado na
condio real e mxima (relao entre a variao total de massa segundo um processo
real e o processo isotrmico), entre as presses internas inicial e nal de carga, a uma
vazo mssica constante,
CR
m
real
m
isoth
(2.167)
representando uma relao entre a quantidade real de gs entregada durante a descarga
(ou armazenado, durante a carga), m
real
, e a quantidade tima que pode ser entregado
50
(ou armazenado), para o mesmo tempo de processo (carga/descarga), que ocorre na
operao isotrmica.
As massas real e ideal (isotrmica) armazenadas de GN podem ser escritas como,
m
real
=
_
t
f
0
| m
g
| dt , m
isoth
=
_
t
f
0
| m
g
|
T
dt , (2.168)
No qual t
f
o tempo do processo (carga ou descarga), representando o tempo que
levar para o reservatrio atingir a capacidade mxima, para uma operao isotrmica.
Naturalmente, t
max
ser o tempo que leva para o reservatrio atingir a presso nal
(p
max
para a carga, e p
min
para a descarga).
Baseado nas presses mnimas e mximas denida a mxima capacidade de ar-
mazenamento,
m
max
= (
g
+
l
) V (2.169)
onde:
g
=
g,max
g,min
(2.170)
l
=
l ,max
l ,min
(2.171)
e
g,max
=
g
(p
max
, T
0
),
g,min
=
g
(p
min
, T
0
) (2.172)
l ,max
=
l
(p
max
, T
0
),
l ,min
=
l
(p
min
, T
0
) (2.173)
2.7.3 Relao entre V/V e CR
Pode-se mostrar que o parmetro (V /V ) pode, alternativamente, ser calculado mul-
tiplicando e dividindo pela massa especica da fase gasosa nas condies de referncia
51
(
0
g
) como segue,
(V /V ) =
V
0
g
0
g
V
0
g
=
m
real
m
0
(2.174)
onde a massa real de GN armazenado no reservatrio (na extremidade da carga) dada
por,
m
real
= m
min
+ m
real
(2.175)
onde a quantidade mnima de GN contida no reservatrio (para a operao isotrmica)
e a massa do GN gasoso que cabe no reservatrio sob condies normais so dadas
por,
m
min
= (
g,min
+
l ,min
) V (2.176)
m
0
=
0
V (2.177)
Consequentemente, a relao (V /V ) pode ser escrita nos termos de CR,
(V /V ) =
m
min
+ CRm
max
m
0
=
m
min
/m
max
+ CR
m
0
/m
max
(2.178)
e seu valor mximo, correspondendo operao da capacidade isotrmica em cheio,
pode ser calculada fazendo CR=1:
(V /V )
max
=
m
min
+ m
max
m
0
=
g,max
+
l ,max
0
(2.179)
2.7.4 Ecincia de armazenamento
Finalmente um parmetro determinado ecincia dinmica de armazenamento
denido pela razo:
=
(V /V )
dinmico
(V /V )
max
(2.180)
52
onde (V /V )
max
o valor de (V /V ) para o caso isotrmico. Naturalmente, valor unitrio
para s realizvel numa razo innita de descarga lenta, e valores pequenos de
so obtidos em condies adiabticas.
Utilizando as equaes (2.178) e (2.179) pode-se escrever:
=
g,min
+
l ,min
+CR(
g,max
+
l ,max
g,min

l ,min
)
g,max
+
l ,max
(2.181)
53
Captulo 3
Anlise dimensional
A anlise dimensional baseado no fato que, em uma equao que lida com o
mundo real fsico cada termo deve ter as mesmas dimenses. So procedimentos que
baseados na anlise das variveis e parmetros que governam um fenmeno permi-
tem encontrar relaes entre as variveis que formam parmetros adimensionais. O
problema fsico ca ento descrito, com o mesmo grau de delidade, por este novo
conjunto reduzido de parmetros adimensionais. Ao serem menor o nmero de vari-
veis ou parmetros, possvel organizar e expressar mas ecazmente os resultados.
Esta idia formalmente apresentada no teorema dos Pi de Buckingham [53].
O problema considerado neste estudo o processo de carga ou descarga de um
reservatrio, como mostrado na gura 3.1. Neste captulo, o teorema dos Pi de Buc-
Fig. 3.1: Esquema bsico do problema.
kingham ser aplicado a este problema a m de estabelecer grupos adimensionais re-
levantes para processo de carga e descarga em reservatrios de GNA.
54
Por meio do teorema acima citado, possvel reduzir o nmero de parmetros ou
variveis do qual depende um fenmeno fsico, atravs da gerao de grupos adimen-
sionais que envolvem estas variveis. O teorema de Buckingham tem sido objeto de
numerosos estudos e podem ser citados os artigos apresentados por [68], [69], [70],
onde se podem encontrar diferentes desenvolvimentos matemticos que conduzem
demonstrao do teorema.
Nas sees seguintes vamos enunciar o teorema, estabelecer um mtodo para sua
aplicao e ser apresentado a sua utilizao em nosso presente problema. Casos mais
simples do problema sero analisados inicialmente, progredindo gradualmente para o
problema completo. Para facilitar a anlise ser considerado que T
i n
=T
0
.
3.1 Teorema dos Pi de Buckingham
Dado um problema fsico, no qual, se igual ao nmero de dimenses funda-
mentais necessrias para descrever as variveis fsicas e P
1
, P
2
, ..., P
n
representam n
variveis fsicas na relao fsica:
(P
1
, P
2
, ..., P
n
) =0 (3.1)
Ento, a relao fsica pode ser reescrita como uma relao entre (n ) produtos
adimensionais, chamados produtos ,
(
1
,
2
, ...,
n
) =0 (3.2)
onde cada um produto adimensional de um conjunto de variveis fsicas mais
uma outra varivel. A escolha das variveis repetidas P
1
, P
2
, ..., P
n
dever ser tal que
inclua todas as dimenses usadas no problema. A varivel dependente deve aparecer
em apenas um dos produtos .
55
3.1.1 Determinao dos grupos
Geralmente, a determinao dos grupos adimensionais segue o roteiro descrito a
seguir:
Adotar as dimenses bsicas.
Listar todas as n variveis com suas dimenses.
Denir o numero de dimenses bsicas independentes, necessrias para expri-
mir dimensionalmente todas as variveis.
O nmero de grupos que poder ser formado igual a (n - ).
De entre as n grandezas, escolher variveis repetidas (que devem incluir todas
as dimenses bsicas e no terem dimenses iguais entre si).
Os grupos so formados como um produto das variveis repetidas, cada uma
elevada a um expoente desconhecido, e de uma das grandezas restantes elevada
a um expoente conhecido.
3.1.2 Propriedades dos grupos
Se uma varivel adimensional, ela automaticamente um grupo .
Se quaisquer duas variveis tm as mesmas dimenses, a sua relao um grupo
.
Qualquer grupo pode ser substitudo por ele mesmo multiplicado por uma
constante numrica.
Qualquer grupo pode ser substitudo por qualquer potncia dele prprio, in-
clusive
1
.
Qualquer grupo pode ser expresso como uma funo dos outros grupos , ou
seja,
1
= f (
2
).
56
H inmeras maneiras em que os parmetros dimensionais podem ser combina-
dos, produzindo conjuntos adimensionais independentes de grupos-. Os parmetros
empregados so baseados nas combinaes que conduzem a grupos adimensionais tra-
dicionais e outros que podem facilmente ser interpretados e conduzidos a um problema
normalizado simples.
3.2 Desenvolvimento preliminar
3.2.1 Presses e temperaturas caractersticas
Assumindo que ambos processos de carga e descarga partem de uma temperatura
inicial que esteja em equilbrio com o exterior, a temperatura inicial para ambos os
casos T
0
. A presso mnima do reservatrio (para a fase de gs) ocorre no incio
do ciclo da carga (ou no extremo do ciclo da descarga). A presso mxima ocorre
no extremo do ciclo de carga (ou no incio do ciclo da descarga). Considerando o
comportamento do gs ideal, o mnimo e os valores mximos da concentrao de gs
podem ser escritos como,
g,max
=
p
max
RT
0
,
g,min
=
p
min
RT
0
, (3.3)
onde
g,max
corresponde concentrao de gs no extremo do ciclo da carga, ou no
incio do ciclo da descarga para a operao isotrmica. Para a operao no-isotrmica,
este valor mximo no ser alcanado, e assim menos gs ser armazenado no reser-
vatrio. De forma similar,
g,min
representa a concentrao de gs no incio do ciclo
da carga, ou na extremidade do ciclo da descarga para a operao isotrmica. Alm
disso, para a operao no-isotrmica o valor de
g,min
no pode ser alcanado durante
a descarga, resultando uma recuperao limitada do gs. Anlogo s concentraes da
fase de gs, ao mnimo e aos valores mximos de concentraes xadas da fase so
denidos em termos de p
min
, p
max
and T
0
,
l ,max
=
l
(p
max
, T
0
),
l ,min
=
l
(p
min
, T
0
). (3.4)
57
Uma vez mais, alguns destes valores podem ser somente conseguidos sob uma ope-
rao isotrmica, pois os efeitos de aquecimento (durante a carga) e de resfriamento
(durante a descarga) agravam o armazenamento e a recuperao de gs. Baseado nos
valores mnimos e mximos para
g
and
l
, se dene a seguinte relao,
max
=
g,max
+
l ,max
, (3.5)
e naturalmente, a massa do gs que corresponde a esta quantidade obtida usando o
volume do reservatrio:
m
max
=V
max
, (3.6)
3.2.2 Tempo de processo
O tempo de processo denido como sendo o tempo que a presso mdia do re-
servatrio atinge a presso nal do processo:
p(t
f
) = p
f
(3.7)
onde p
f
=p
min
para descarga e p
f
=p
max
para carga.
3.2.3 Dependncia das concentraes na presso e temperatura
A m de facilitar a aplicao do teorema dos Pi de Buckingham, expressamos
a dependncia das concentraes na fase gasosa (
g
) e adsorvida (
l
) na presso e
temperatura, utilizando Sries de Taylor em torno da presso mxima e temperatura
inicial:
g
(p, T) =
N1
n=0
M1
m=0
n,m
_
p
max
p
p
max
p
min
_
n
_
T T
0
T
0
_
m
, (3.8)
l
(p, T) =
N1
n=0
M1
m=0
n,m
_
p
max
p
p
max
p
min
_
n
_
T T
0
T
0
_
m
, (3.9)
58
onde os coecientes
n,m
e
n,m
so denidos em termos das derivadas de
g
e
l
:
n,m
=
(p
max
p
min
)
n
T
m
0
n! m!
_

n+m
g
p
n
T
m
_
p=p
max
,T=T
0
(3.10)
n,m
=
(p
max
p
min
)
n
T
m
0
n! m!
_

n+m
l
p
n
T
m
_
p=p
max
,T=T
0
(3.11)
onde a forma acima utilizada foi escolhida de modo que os coecientes
n,m
e
n,m
tenham todos a mesma unidade de
g
e
l
. Ainda, para que os somatrios acima sejam
de fatos Sries de Taylor, os limites N e M necessitam ser innitos. Todavia, trabalha-
remos com a representao nita a m de contabilizar os grupos adimensionais.
Com a forma acima escrita, as valores mximos de
g
e
l
tem que ser iguais ao
coeciente para m=n =0:
0,0
=
g,max
,
0,0
=
l ,max
. (3.12)
Para processos isotrmicos a dependncia reduzida a:
g
(p) =
N1
n=0
n
_
p
max
p
p
max
p
min
_
n
(3.13)
l
(p) =
N1
n=0
n
_
p
max
p
p
max
p
min
_
n
(3.14)
onde:
n
=
(p
max
p
min
)
n
n!
_
g
p
n
_
p=p
max
, (3.15)
n
=
(p
max
p
min
)
n
n!
_
g
p
n
_
p=p
max
(3.16)
e, novamente, os valores mximos de
g
e
l
so dados por:
0
=
g,max
,
0
=
l ,max
. (3.17)
59
3.3 Formulao global isotrmica
Considerando a formulao por parmetros concentrados para uma verso isotr-
mica do problema analisado, as equaes de transporte (2.129) e (2.158) so reduzidas
ao seguinte problema de valor inicial:
d
g
dt
+
d
l
dt
=
pc
(p
i n
p) (3.18)
p(0) = p
0
(3.19)
onde
g
=
g
( p) e
l
=
l
( p), e a vazo de entrada/sada foi escrita em termos de uma
presso de entrada/sada p
i n
, seguindo a equao (2.130). Desta forma a relao entre
pc
e dada por:
pc
=
A
i n
V
g,i n
r
ex
r
i n
(3.20)
Para processos de descarga p
0
= p
max
e p
i n
=p
min
, enquanto para processos de carga
p
0
= p
min
e p
i n
=p
max
.
A soluo deste problema a evoluo da presso mdia p com o tempo. A relao
funcional para p ento escrita da seguinte forma:
( p, t , p
max
, p
min
,
pc
, ,
g
,
l
) =0 (3.21)
Todavia, para facilitar a anlise, escrevemos a dependncia nas concentraes em ter-
mos dos coecientes e :
( p, t , p
max
, p
min
,
pc
, , , ) =0 (3.22)
onde os vetores e contem todos os coecientes das expanses em Srie de Taylor:
=
_
0
,
1
,
2
, . . . ,
N1
_
(3.23)
=
_
0
,
1
,
2
, . . . ,
N1
_
(3.24)
60
apesar do carter vetorial de e , contaremos estes como um nico parmetro para a
aplicao do teorema de Buckingham. Naturalmente, a anlise dimensional fornecer
dois parmetro vetoriais relacionados a estas grandezas.
Seguindo o teorema de Buckingham, para este caso isotrmico temos trs dimen-
ses fundamentais ou primrias, portanto = 3. Estas so: a massa (M), o compri-
mento (L) e o tempo (T).
3.3.1 Nmero de parmetros adimensionais
Da equao (3.22) determinam-se os parmetros signicativos que inuenciam o
clculo da presso, para nosso problema temos 6 +2N variveis ento n = 6 +2N.
Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam a funo da equao (3.22) ob-
temos a relao:
[p] = [p
max
] = [p
min
] =
M
LT
2
, (3.25)
[t ] = T, (3.26)
[
pc
] =
T
L
2
, (3.27)
[] = [] =
M
L
3
. (3.28)
Escolhendo os parmetros t , p
max
e
0
=
g,max
como o conjunto arbitrrio de vari-
veis fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios
de GN adsorvido pode ser expressa em termos de n =3+2N parmetros adimen-
sionais :
(
0
,
1
,
2
,
3
,
4,1
, . . . ,
4,N1
,
5,0
, . . . ,
5,N1
) =0 (3.29)
61
sendo:
0
=, (3.30)
1
=
1
(t , p
max
,
g,max
, p), (3.31)
2
=
2
(t , p
max
,
g,max
, p
min
), (3.32)
3
=
3
(t , p
max
,
g,max
,
pc
), (3.33)
4,n
=
4,n
(t , p
max
,
g,max
,
n
), para n =1, 2, . . . , N 1 (3.34)
5,n
=
5,n
(t , p
max
,
g,max
,
n
), para n =0, 1, . . . , N 1 (3.35)
onde automaticamente includo como um grupo pois esta grandeza j adimen-
sional. Os grupos
4,n
e
5,n
representam os adimensionais associados cada coeci-
ente
n
e
n
. Entretanto, na denio de
4
no h sentido em calcular o parmetro
adimensional para n =0, pois
0
foi includo como um dos parmetros repetidos.
3.3.2 Clculo dos grupos adimensionais
Grupo
1
A relao funcional expressado dimensionalmente, elevando as variveis depen-
dentes a coecientes. Desta forma o grupo
1
escrito como:
1
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[ p] (3.36)
onde a, b, e c so expoentes a serem descobertos. Substituindo as dimenses primrias
(M
0
L
0
T
0
) em cada um dos parmetros obtm-se:
1
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
(3.37)
Como a equao anterior deve ser dimensionalmente homognea, o lado esquerdo da
igualdade tem que ter a mesma dimenso que o lado direito da igualdade, por tanto
62
obtemos as seguintes series de equaes:
M : b +c +1 =0, (3.38)
L : b 3c 1 =0, (3.39)
T : a 2b 2 =0. (3.40)
Resolvendo simultaneamente o sistema de equaes acima determinam-se os valores
dos expoentes: a =0, b =1 e c =0. Substituindo estes resultados na equao (3.37)
obtemos o seguinte grupo adimensional:
1
=
p
p
max
. (3.41)
Utilizando o procedimento mostrado anteriormente, o teorema dos Pi de Buc-
kingham conduz formao dos demais grupos adimensionais.
Grupo
2
O grupo adimensional
2
obtido fazendo:
2
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[p
min
] (3.42)
2
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
(3.43)
Calculando os expoentes, obtemos: a =0, b =1 e c =0. Substituindo estes resultados
temos:
2
=
p
min
p
max
(3.44)
63
Grupo
3
3
obtido fazendo:
3
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[
pc
] (3.45)
3
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
T
L
2
_
=M
0
L
0
T
0
(3.46)
3
=
pc
t p
max
g,max
. (3.47)
Grupos
4
Os grupos adimensionais
4,n
so obtido fazendo:
4,n
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[
n
] (3.48)
4,n
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
M
L
3
_
=M
0
L
0
T
0
(3.49)
Resolvendo o sistema de equaes determinam-se os valores dos expoentes: a = 0,
b =0 e c =1. Substituindo estes resultados obtemos:
4,n
=

n
g,max
(3.50)
onde os parmetros produzidos da relao acima s tem sentido para n >0.
Grupos
5
5,n
so obtidos fazendo:
5,n
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[
n
] (3.51)
5,n
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
M
L
3
_
=M
0
L
0
T
0
(3.52)
64
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 0 e c = 1. Substituindo estes resulta-
dos, obtemos o seguinte grupo adimensional:
5,n
=

n
g,max
. (3.53)
Relao entre os grupos
Uma vez que 3+2N grupos independentes foramcalculados, combinaes destes
so feitas para produzir um conjunto de 3+2N parmetros independentes que tenham
um signicado fsico mais relevante para a anlise do problema. Isto pode ser feito,
pois como previsto pelo teorema de Buckingham, uma combinao de grupos ir
produzir um grupo . Naturalmente alguns dos prprios parmetros sero direta-
mente utilizados, pois estes j se encontram em uma forma apropriada. O primeiro
adimensional modicado a presso adimensional:
p
=

1
2
1
2
=
p p
min
p
max
p
min
(3.54)
de forma a manter p
entre 0 e 1. A razo de presso dada diretamente de um dos

grupos :
p
r
=
2
=
p
min
p
max
(3.55)
Observando o parmetro
5,n
nota-se que para n =0 temos:
5,0
=

0
g,max
=

l ,max
g,max
=
r
. (3.56)
onde
r
a razo entre as concentraes mximas nas fases adsorvida e gasosa. Desta
forma, a combinao de
5,0
com a porosidade (
0
=) produz um parmetro com um
signicado interessante:
5,0
+
0
=
g,max
g,max
+
l ,max
=
g,max
max
= M
g
(3.57)
65
representando a frao de gs que armazenado na fase gasosa (gs comprimido) em
relao ao total de gs armazenado no reservatrio, carga mxima. interessante
observar tambm que uma combinao um pouco diferente produz outro parmetro:
5,0
5,0
+
0
=

l ,max
g,max
+
l ,max
=

l ,max
max
= M
l
, (3.58)
representando a frao de gs que armazenada na fase adsorvida carga mxima.
Todavia, M
l
e M
g
no so independentes, uma vez que so complementares, sendo
relacionados por:
M
g
+ M
l
= 1. (3.59)
A varivel
pc
, que pode ser interpretada como uma medida de tempo adimensio-
nal, tambm denida em termos de grupos :
pc
=
3
(1
2
) =
pc
t (p
max
p
min
)
g,max
(3.60)
Formas adimensionais para os coecientes
n
e
n
tambm so introduzidas:
n
=
4,n
=

n
g,max
, para n =1, 2, . . . , N 1, (3.61)
n
=

5,n
5,0
=

n
l ,max
, para n =1, 2, . . . , N 1, (3.62)
e nalmente, a relao de dependncia denida pela equao (3.29) re-escrita:
( p
, p
r
, M
g
,
r
,
1
, . . . ,
N1
,
1
, . . . ,
N1
) = 0 (3.63)
totalizando portanto 5+(N1)+(N1) =3+2N grupos adimensionais. Introduzindo
os coecientes adimensionais nas Sries de Taylor para calcular as concentraes na-
66
mente pode-se escrever:

g
= 1 +
N1
n=1
n
_
p
_
n
(3.64)

l
= 1 +
N1
n=1
n
_
p
_
n
(3.65)
de modo que a dependncia funcional dada pela equao (3.63) possa ser nalmente
reescrita na forma:
( p
, p
pc
, M
g
,
r
,
g
,
l
) = 0 (3.66)
3.4 Formulao global no-isotrmica
Considerando a formulao por parmetros concentrados para uma verso no-
isotrmica do problema analisado na seo anterior, o problema de valor inicial gover-
nante dado pelas equaes (2.129) e (2.158) e as condies iniciais:
p(0) = p
0
,

T(0) = T
0
(3.67)
onde
g
=
g
( p,

T) e
l
=
l
( p,

T), e, novamente, para processos de descarga p
0
=
p
max
e p
i n
=p
min
, enquanto para processos de carga p
0
= p
min
e p
i n
=p
max
. Todavia,
considerando a simplicao com T
i n
= T
0
, a equao (2.158) pode ser escrita na
forma:
_

e
c
e
+ C
+
w
_
d

T
dt
=
_
h
A
ex
V
+ h
+
i n
A
i n
V
_
(T
0

T) +
d p
dt
+
sor
d
l
dt
(3.68)
lembrando que
e
c
e
dado em funo das capacidades trmicas especcas
b
c
s
,
l
c
l
e
g
c
p
g
, como mostra a equao (2.52). O parmetro C
+
w
representa a capacidade
trmica da parede do reservatrio dividido pelo volume do mesmo:
C
+
w
=
m
w
c
w
V
(3.69)
67
A soluo deste problema a evoluo da presso e temperatura mdias ( p e

T)
com o tempo. As relaes funcionais para p e

T so ento escritas da seguinte forma:
p
( p, t , p
min
, p
max
,
pc
, , , , T
0
, c
s
b
, C
+
w
, c
l
, c
p
g
, i
sor
, H) =0 (3.70)
T
(

T, t , p
min
, p
max
,
pc
, , , , T
0
, c
s
b
, C
+
w
, c
l
, c
p
g
, i
sor
, H) =0 (3.71)
onde H dado por:
H = h
A
ex
V
+ h
+
i n
A
i n
V
, (3.72)
e e so matrizes de coecientes
n,m
e
n,m
para n = 0, 1, . . . , N 1 e m =
0, 1, . . . , M1.
Seguindo o teorema, sabe-se que temos quatro dimenses fundamentais ou prim-
rias, portanto =4. Estas dimenses so a massa (M), o comprimento (L), o tempo (T)
e a temperatura ().
Das equaes (3.70) e (3.71) determinam-se os parmetros signicativos que in-
uenciam a soluo do problema em questo. Para nosso problema temos 12+2N M
variveis fsicas mais a presso e a temperatura (variveis dependentes), ento n =
14 +2N M. Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam as funes das
equaes (3.70) e (3.71) obtemos as seguintes relaes:
[T] = [T
0
] = (3.73)
[
b
c
s
] = [C
+
w
] =
M
LT
2
(3.74)
[c
l
] = [c
p
g
] =
L
2
T
2
(3.75)
[i
sor
] =
L
2
T
2
(3.76)
[H] =
M
LT
3
(3.77)
68
onde os parmetros no includos j tiveram as unidades apresentadas nas equaes
(3.25)-(3.28).
max
,
g,max
e T
0
como o conjunto arbitrrio de vari-
veis fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios
de GN adsorvido pode ser expressa em termos de n =10+2M N grupos adimensi-
onais :
p
(
0
,
1
,
2
,
3
,
4,0,1
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
7
,
8
,
9
,
10
,
11
,
12
) =0 (3.78)
T
(
0
,
2
,
3
,
4,0,1
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
6
,
7
,
8
,
9
,
10
,
11
,
12
) =0 (3.79)
onde os seis primeiros parmetros so similares ao modelo isotrmico:
0
=, (3.80)
1
=
1
(t , p
max
,
g,max
, p), (3.81)
2
=
2
(t , p
max
,
g,max
, p
min
), (3.82)
3
=
3
(t , p
max
,
g,max
,
pc
), (3.83)
4,n,m
=
4,n,m
(t , p
max
,
g,max
,
n,m
), (3.84)
5,n,m
=
5,n,m
(t , p
max
,
g,max
,
n,m
), (3.85)
onde as duas ltimas relaes valem para 0 n N 1, 0 m M 1, exceto a
relao para
4,m,n
, que no vale para o caso com m = 0 e n = 0 ao mesmo tempo,
pois
0,0
=
g,max
um dos parmetros repetidos. Os demais parmetros envolvem
69
quantidades relacionadas temperatura:
6
=
6
(t , p
max
,
g,max
, T
0
,

T) (3.86)
7
=
7
(t , p
max
,
g,max
, T
0
,
b
c
s
) (3.87)
8
=
8
(t , p
max
,
g,max
, T
0
, C
w,+
) (3.88)
9
=
9
(t , p
max
,
g,max
, T
0
, c
l
) (3.89)
10
=
10
(t , p
max
,
g,max
, T
0
, c
p
g
) (3.90)
11
=
11
(t , p
max
,
g,max
, T
0
, i
sor
) (3.91)
12
=
12
(t , p
max
,
g,max
, T
0
, H) (3.92)
Grupo
1
1
obtido fazendo:
1
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[ p] (3.93)
1
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.94)
Calculando os expoentes, obtemos: a =0, b =1, c =0 e d =0. Substituindo estes
resultados temos:
1
=
p
p
max
. (3.95)
Grupo
2
2
obtido fazendo:
2
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[p
min
] (3.96)
2
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.97)
70
temos:
2
=
p
min
p
max
. (3.98)
Grupo
3
3
obtido fazendo:
3
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[
pc
] (3.99)
3
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
T
L
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.100)
3
=
pc
t p
max
g,max
. (3.101)
onde
pc
pode assumir qualquer valor maior que zero.
Grupos
4
4,n,m
so obtidos fazendo:
4,n,m
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[
n,m
] (3.102)
4,n,m
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
_
M
L
3
_
()
d
=M
0
L
0
T
0
0
(3.103)
obtemos:
4,n,m
=

n,m
g,max
, (3.104)
lembrando que a relao acima no vale para m=n =0.
71
Grupos
5
5,n,m
so obtidos fazendo:
5,n,m
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[
n,n
] (3.105)
5,n,m
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
L
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.106)
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 0 e c = 1. Substituindo estes resulta-
dos, obtemos o seguinte grupo adimensional:
5,n,m
=

n,m
g,max
. (3.107)
Grupo
6
6
obtido fazendo:
6
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[

T] (3.108)
6
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
() =M
0
L
0
T
0
0
(3.109)
resultados temos:
6
=
T
T
0
. (3.110)
Grupo
7
7
obtido fazendo:
7
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[
b
c
s
] (3.111)
7
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.112)
72
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 1, c = 0 e d = 1. Substituindo estes
resultados, obtemos o seguinte grupo adimensional:
7
=
T
0
b
c
s
p
max
(3.113)
Grupo
8
8
obtido fazendo:
8
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[C
+
w
] (3.114)
8
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.115)
8
=
T
0
C
+
w
p
max
(3.116)
Grupo
9
9
obtido fazendo:
9
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[c
l
] (3.117)
9
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.118)
9
=
T
0
c
l
g,max
p
max
(3.119)
73
Grupo
10
10
obtido fazendo:
10
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[c
p
g
] (3.120)
10
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.121)
10
=
T
0
c
p,g

g,max
p
max
. (3.122)
Grupo
11
11
obtido fazendo:
11
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[i
sor
] (3.123)
11
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.124)
11
=
g,max
i
sor
p
max
(3.125)
Grupo
12
12
obtido fazendo:
12
=[t ]
a
[p
max
]
b
[
g,max
]
c
[T
0
]
d
[H] (3.126)
12
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.127)
74
12
=
H t T
0
p
max
. (3.128)
Uma vez que 8 +2M N grupos independentes foram calculados, combinaes
destes so feitas para produzir um conjunto de 8 +2M N parmetros independentes
que tenham um signicado fsico mais relevante para a anlise do problema. Natural-
mente alguns dos prprios parmetros sero diretamente utilizados, pois estes j se
encontram em uma forma apropriada. A presso ( p
) a e razo de presses (p
r
) j
foram denidas para o caso isotrmico, e so dadas diretamente pelas equaes (3.54)
e (3.55). A temperatura adimensional dada diretamente pelo parmetro
6
:
=
6
=
T
T
0
(3.129)
Observando o parmetro
5,n,m
nota-se que para n =m=0 temos:
5,0,0
=

0,0
g,max
=

l ,max
g,max
=
r
. (3.130)
r
a razo entre as concentraes mximas nas fases adsorvida e gasosa. Desta
forma, a combinao de
5,0,0
com a porosidade (
0
=) produz o parmetro M
g
que
a frao de gs armazenado na fase gasosa em relao ao total de gs armazenado no
reservatrio:
5,0,0
+
0
=
g,max
g,max
+
l ,max
=
g,max
max
= M
g
(3.131)
e que uma combinao um pouco diferente produz o parmetro M
l
que a frao de
75
gs armazenada na fase adsorvida carga mxima:
5,0,0
5,0,0
+
0
=

l ,max
g,max
+
l ,max
=

l ,max
max
= M
l
, (3.132)
A varivel
pc
pode ser interpretada como uma medida de tempo adimensional,
tambm denida em termos de grupos :
pc
=
3
(1
2
) =
pc
t (p
max
p
min
)
g,max
. (3.133)
A razo de capacidades trmica entre o adsorvente e a quantidade de gs armaze-
nada dada por:
C
s
=

7
10
1
5,0,0
+
0
=

b
c
s
c
p
g

max
(3.134)
onde o denominador signica a capacidade trmica do gs natural estando este em fase
gasosa.
Outra razo de capacidades trmicas denida envolve a capacidade trmica da pa-
rede do reservatrio:
C
w,+
=

8
10
1
5,0,0
+
0
=
C
+
w
c
p
g

max
(3.135)
A razo de calores especcos do GN adsorvido e gasoso tambm um parmetro:
c
l g
=

9
10
=
c
l
c
p
g
(3.136)
O calor de adsoro adimensional denido como:
i
sor
=

11
10
=
i
sor
c
p
g
T
0
(3.137)
76
e o parmetro relacionado ao aquecimento provocado pela compresso do gs:
=
1
2
10
=
p
max
p
min
c
p
g
T
0
g,max
(3.138)
onde possvel mostrar que, para gases ideais, este parmetro reduzido :
=
R
c
p
g
_
1
p
min
p
max
_
=
R
c
p
g
_
1p
r
_
(3.139)
O parmetro H
corresponde forma adimensional para o coeciente que envolve

a transferncia de calor por conveco com o ambiente:
H
=

12
10
1
5,0,0
+
0
=
H t
c
p
g

max
(3.140)
Formas adimensionais para os coecientes
n,m
e
n,m
tambm so introduzidas:
n,m
=
4,n,m
=

n,m
g,max
, (3.141)
n,m
=

5,n,m
5,0,0
=

n,m
l ,max
, (3.142)
que so vlidas para n = 0, 1, . . . , N 1, e m = 0, 1, . . . , M1, exceto o caso com m =
n =0, onde
n,m
=1 e
n,m
=1
Finalmente, as relaes de dependncia dadas pelas equaes (3.78) e (3.79) so
re-escritas na forma:
p
(p
, p
pc
, M
g
,
r
,
0,1
, . . . ,
N1,M1
,
0,1
, . . . ,
N1,M1
, C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , H
) = 0 (3.143)
T
(T
, p
pc
, M
g
,
r
,
0,1
, . . . ,
N1,M1
,
0,1
, . . . ,
N1,M1
, C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , H
) = 0 (3.144)
77
totalizando portanto 12+2(M N1) =10+2N M grupos adimensionais. Introduzindo
os coecientes adimensionais nas Sries de Taylor para calcular as concentraes na-
mente pode-se escrever:

g
=
M1
m=0
N1
n=0
n,m
_
p
_
n
_

T
1
_
m
(3.145)

l
=
M1
m=0
N1
n=0
n,m
_
p
_
n
_

T
1
_
m
(3.146)
com
0,0
=
0,0
=1, de modo que a dependncia funcional dada pelas equaes (3.143)
e (3.144) possa ser nalmente reescrita na forma:
p
(p
, p
pc
, M
g
,
r
,
g
,
l
, C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , H
) = 0 (3.147)
T
(T
, p
pc
, M
g
,
r
,
g
,
l
, C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , H
) = 0 (3.148)
3.5 Formulao unidimensional no-isotrmica
Finalmente, esta seo apresenta a anlise dimensional para o caso com depen-
dncia espacial. A verso uni-dimensional do problema selecionada, sendo dada
pelas equaes (2.109) a (2.110) e as condies iniciais (2.111) onde, novamente, para
processos de descarga p
0
= p
max
e p
i n
= p
min
, enquanto para processos de carga
p
0
= p
min
e p
i n
= p
max
. As condies de contorno so dadas pelas equaes (2.111),
(2.112), (2.113), e (2.114). Entretanto, para fazer a anlise do problema, considerare-
mos o caso com presso na entrada/sada especicada, ou seja:
p(r
i n
, t ) =p
i n
. (3.149)
Considerando a simplicao com T
i n
=T
0
, a condio de contorno (2.113) pode
ser escrita na forma:
q
r
=h
+
i n
(T
0
T), para r =r
i n
, (3.150)
78
A soluo deste problema a evoluo da distribuio de presso e temperatura (p
e T) com o tempo. As relaes funcionais para p e T so ento escritas da seguinte
forma:
p
_
p, t , p
min
, p
max
, , , , ,
T
0
, c
s
b
, C
w
, c
l
, c
p
g
, i
sor
, k
e
, k
b
, h, h
i n
, r, r
i n
, r
ex
_
= 0, (3.151)
T
_
T, t , p
min
, p
max
, , , , ,
T
0
, c
s
b
, C
w
, c
l
, c
p
g
, i
sor
, k
e
, k
b
, h, h
i n
, r, r
i n
, r
ex
_
= 0, (3.152)
onde e representam matrizes de coecientes
n,m
e
n,m
, como descrito anteri-
ormente.
Seguindo o teorema, sabe-se que temos quatro dimenses fundamentais ou prim-
rias, portanto =4. Estas dimenses so a massa (M), o comprimento (L), o tempo (T)
e a temperatura ().
Das equaes (3.151) e (3.152) determinam-se os parmetros signicativos que
inuenciam a soluo do problema em questo. Para nosso problema temos 18+2N M
variveis fsicas mais a presso e a temperatura (variveis dependentes), ento n =
20 +2N M. Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam as funes das
equaes (3.151) e (3.152) obtemos as seguintes relaes:
[] =
L
3
T
M
, (3.153)
[C
w
] =
M
T
2
, (3.154)
[r ] = [r
ex
] = [r
i n
] = L, (3.155)
[k
b
] = [k
e
] =
ML
T
3
, (3.156)
[h] = [h
i n
] =
M
T
3
. (3.157)
79
onde os parmetros no includos j tiveram as unidades apresentadas nas equaes
(3.25)-(3.28) e (3.73)-(3.77).
max
, r
ex
e T
0
como o conjunto arbitrrio de variveis
fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios de
GN adsorvido pode ser expressa em termos de n =16+2M N grupos adimensionais
:
p
(
0
,
1
,
2
,
3
,
4,0,1
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
7
,
8
,
9
,
10
,
11
,
12
) =0 (3.158)
T
(
0
,
2
,
3
,
4,0,1
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
6
,
7
,
8
,
9
,
10
,
11
,
12
) =0 (3.159)
onde os seis primeiros parmetros so dados por:
0
=, (3.160)
1
=
1
(t , p
max
, r
ex
, p), (3.161)
2
=
2
(t , p
max
, r
ex
, p
min
), (3.162)
3
=
3
(t , p
max
, r
ex
, ), (3.163)
4,n,m
=
4,n,m
(t , p
max
, r
ex
,
n,m
), (3.164)
5,n,m
=
5,n,m
(t , p
max
, r
ex
,
n,m
), (3.165)
onde as duas ltimas relaes valem para 0 n N 1, 0 m M1. Os demais
80
parmetros so dados por:
6
=
6
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, T) (3.166)
7
=
7
(t , p
max
, r
ex
, T
0
,
b
c
s
) (3.167)
8
=
8
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, C
w
) (3.168)
9
=
9
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, c
l
) (3.169)
10
=
10
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, c
p
g
) (3.170)
11
=
11
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, i
sor
) (3.171)
12
=
12
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, h), (3.172)
13
=
13
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, h
i n
), (3.173)
14
=
14
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, r ), (3.174)
15
=
15
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, r
i n
), (3.175)
16
=
16
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, k
b
), (3.176)
17
=
17
(t , p
max
, r
ex
, T
0
, k
e
), (3.177)
totalizando 16+2M N parmetros.
Grupo
1
1
obtido fazendo:
1
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[p] (3.178)
1
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.179)
resultados temos:
1
=
p
p
max
. (3.180)
81
Grupo
2
2
obtido fazendo:
2
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[p
min
] (3.181)
2
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.182)
resultados temos:
2
=
p
min
p
max
. (3.183)
Grupo
3
3
obtido fazendo:
3
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[] (3.184)
3
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
TL
3
M
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.185)
resultados obtemos o seguinte grupo adimensional:
3
=
t p
max
r
2
ex
. (3.186)
Grupos
4
4,n,m
so obtidos fazendo:
4,n,m
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[
n,m
] (3.187)
4,n,m
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
_
M
L
3
_
()
d
=M
0
L
0
T
0
0
(3.188)
82
resultados obtemos:
4,n,m
=
r
2
ex
n,m
p
max
t
2
. (3.189)
Grupos
5
5,n,m
so obtidos fazendo:
5,n,m
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[
n,n
] (3.190)
5,n,m
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
L
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.191)
resultados obtemos:
5,n,m
=
r
2
ex
n,m
p
max
t
2
. (3.192)
Grupo
6
6
obtido fazendo:
6
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[T] (3.193)
6
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
() =M
0
L
0
T
0
0
(3.194)
resultados temos:
6
=
T
T
0
. (3.195)
83
Grupo
7
7
obtido fazendo:
7
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[
b
c
s
] (3.196)
7
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
_
M
L
3
_
c
()
d
_
M
LT
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.197)
7
=
T
0
b
c
s
p
max
(3.198)
Grupo
8
8
obtido fazendo:
8
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[C
w
] (3.199)
8
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.200)
8
=
T
0
C
w
p
max
r
ex
(3.201)
Grupo
9
9
obtido fazendo:
9
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[c
l
] (3.202)
9
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.203)
84
9
=
T
0
c
l
t
2
r
2
ex
(3.204)
Grupo
10
10
obtido fazendo:
10
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[c
p
g
] (3.205)
10
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.206)
10
=
T
0
c
p,g
t
2
r
2
ex
. (3.207)
Grupo
11
11
obtido fazendo:
11
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[i
sor
] (3.208)
11
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
L
2
T
2
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.209)
11
=
i
sor
t
2
r
2
ex
(3.210)
85
Grupo
12
12
obtido fazendo:
12
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[h] (3.211)
12
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
T
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.212)
12
=
ht T
0
p
max
r
ex
. (3.213)
Grupo
13
13
obtido fazendo:
13
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[h
i n
] (3.214)
13
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
M
T
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.215)
13
=
h
i n
t T
0
p
max
r
ex
. (3.216)
Grupo
14
14
obtido fazendo:
14
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[r ] (3.217)
14
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
(L) =M
0
L
0
T
0
0
(3.218)
86
14
=
r
r
ex
. (3.219)
Grupo
15
15
obtido fazendo:
15
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[r
i n
] (3.220)
15
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
(L) =M
0
L
0
T
0
0
(3.221)
15
=
r
i n
r
ex
. (3.222)
Grupo
16
16
obtido fazendo:
16
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[k
b
] (3.223)
16
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
LM
T
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.224)
16
=
k
b
t T
0
p
max
r
2
ex
. (3.225)
87
Grupo
17
17
obtido fazendo:
17
=[t ]
a
[p
max
]
b
[r
ex
]
c
[T
0
]
d
[k
e
] (3.226)
17
=(T)
a
_
M
LT
2
_
b
(L)
c
()
d
_
LM
T
3
_
=M
0
L
0
T
0
0
(3.227)
17
=
k
e
t T
0
p
max
r
2
ex
. (3.228)
Uma vez que 16+2M N grupos independentes foram calculados, combinaes
destes so feitas para produzir um conjunto de 16+2M N parmetros independentes
que tenham um signicado fsico mais relevante para a anlise do problema. Natural-
mente alguns dos prprios parmetros sero diretamente utilizados, pois estes j se
encontram em uma forma apropriada. A razo de presses (p
r
) j foi denida para
os casos anteriores e dada diretamente pela equao (3.55). A temperatura e presso
adimensionais so dadas por:
p
=

1
2
1
2
=
p p
min
p
max
p
min
(3.229)
T
=
6
=
T
T
0
(3.230)
A razo entre
5,0,0
e
4,0,0
produz o parmetro
r
.
5,0,0
4,0,0
=

l ,max
g,max
=
r
. (3.231)
Desta forma, a combinao de
4,0,0
e
5,0,0
com a porosidade (
0
= ) produz o
88
parmetro M
g
:
1
5,0,0
_
4,0,0
+
0
=
g,max
g,max
+
l ,max
=
g,max
max
= M
g
(3.232)
e uma combinao um pouco diferente produz o parmetro M
l
:
5,0,0
_
4,0,0
5,0,0
_
4,0,0
+
0
=

l ,max
g,max
+
l ,max
=

l ,max
max
= M
l
, (3.233)
A varivel
tambm denida em termos de grupos :
=

3
(1
2
)
0
(1
15
)
2
=
t (p
max
p
min
)
g,max
. (3.234)
O signicado dos parmetros
r
, M
g
, M
l
e
foram explicados nas sees an-

teriores. A razo de capacidades trmica entre o adsorvente e a quantidade de gs
armazenada dada por:
C
s
=

7
10
1
5,0,0
+
0
4,0,0
=

b
c
s
c
p
g

max
(3.235)
onde o denominador signica a capacidade trmica do gs natural estando este em fase
gasosa.
Outra razo de capacidades trmicas denida envolve a capacidade trmica da pa-
rede do reservatrio:
C
w,+
=

8
10
(1
15
)
1
5,0,0
+
0
4,0,0
=
C
w
c
p
g

max
(r
ex
r
i n
)
(3.236)
A razo de calores especcos do GN e o calor de adsoro adimensionais so
calculados da mesma forma que para a formulao global:
c
l g
=

9
10
=
c
l
c
p
g
(3.237)
i
sor
=

11
10
=
i
sor
c
p
g
T
0
(3.238)
89
e o parmetro , relacionado ao aquecimento provocado pela compresso do gs,
dado por:
=
1
2
4,0,0
10
=
p
max
p
min
c
p
g
T
0
g,max
(3.239)
Nmeros de Biot so produzidos pelas seguintes combinaes:
Bi =

12
16
(1
15
)
=
h(r
ex
r
i n
)
k
b
(3.240)
Bi
i n
=

13
16
(1
15
)
=
h
i n
(r
ex
r
i n
)
k
b
(3.241)
e o Nmero de Fourier dado por:
Fo =

16
7
(1
15
)
2
=

b
t
(r
ex
r
i n
)
2
(3.242)
onde
b
=k
b
/(
b
c
s
).
A razo de condutividades trmica k
denida por:
k
=

17
16
=
k
e
k
b
(3.243)
e a razo de raios r
i n
dada por:
r
i n
=
15
=
r
i n
r
ex
(3.244)
e o raio adimensional denido da forma:
r
=

14
15
1
15
=
r r
i n
r
ex
r
i n
(3.245)
de modo que o valor de r
permanea sempre entre 0 e 1.

Finalmente, as relaes de dependncia dadas pelas equaes (3.158) e (3.159),
so re-escritas na forma:
90
p
(p
, p
r
,
, M
g
,
4,0,0
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , Bi, Bi
i n
, Fo, k
, r
, r
i n
) = 0 (3.246)
T
(T
, p
r
,
, M
g
,
4,0,0
, . . . ,
4,N1,M1
,
5,0,0
, . . . ,
5,N1,M1
,
C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , Bi, Bi
i n
, Fo, k
, r
, r
i n
) = 0 (3.247)
totalizando portanto 16+2N M grupos adimensionais.
Finalmente, formas adimensionais para os coecientes
n,m
e
n,m
so introduzi-
das:
n,m
=

4,n,m
4,0,0
=

n,m
g,max
, (3.248)
n,m
=

5,n,m
5,0,0
=

n,m
l ,max
, (3.249)
que so vlidas para n = 0, 1, . . . , N 1, e m = 0, 1, . . . , M1, exceto o caso com m =
n =0, onde
n,m
=1 e
n,m
=1 de modo que as concentraes namente podem ser
escritas como:

g
=
M1
m=0
N1
n=0
n,m
_
p
_
n
_

T
_
m
(3.250)

l
=
M1
m=0
N1
n=0
n,m
_
p
_
n
_

T
_
m
(3.251)
com
0,0
=
0,0
=1, de modo que a dependncia funcional dada pelas equaes (3.246)
e (3.247) possa ser nalmente reescrita na forma:
p
(p
, p
, M
g
,
4,0,0
,
5,0,0
,
g
,
l
,
C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , Bi, Bi
i n
, Fo, k
, r
, r
i n
) = 0 (3.252)
91
T
(T
, p
, M
g
,
4,0,0
,
5,0,0
,
g
,
l
,
C
s
, C
w,+
, c
l g
, i
sor
, , Bi, Bi
i n
, Fo, k
, r
, r
i n
) = 0 (3.253)
92
Captulo 4
Formulaes normalizadas
Este captulo tem o objetivo de estudar os parmetros adimensionais visando ava-
liar o papel das distribuies espaciais no coeciente de rendimento para diferentes
valores dos parmetros adimensionais.
4.1 Parmetros Adimensionais
O captulo anterior introduziu diversos parmetros adimensionais ligados ao pro-
blema de GNA. Neste captulo, utilizaremos os parmetros anteriores para adimensio-
nalizar as equaes. Todavia, parmetros auxiliares sero tambm denidos a m de
facilitar o desenvolvimento.
Para os parmetros que dependem do tempo, ao invs de trabalhar com parmetros
variveis, utilizamos o tempo de processo t
f
para redenir os parmetros Fo e
:
Fo =
b
t
f
(r
ex
r
i n
)
2
(4.1)
p t
f
(r
ex
r
i n
)
2
(4.2)
Um nmero de Biot modicado, denido em termos de h
+
i n
introduzido, seguindo
93
a mesma forma de Bi
i n
Bi
+
i n
=
h
+
i n
(r
ex
r
i n
)
k
b
(4.3)
Denem-se tambm, coecientes de transferncia de calor adimensionais, similar
ao parmetro H
introduzidos em [51]:
H
ex
=
hA
ex
t
f
c
p
g
V
max
, (4.4)
H
i n
=
h
+
i n
A
i n
t
f
c
p
g
V
max
. (4.5)
Pode-se mostrar que estes so relacionados aos parmetros anteriores atravs de:
H
ex
= Bi FoC
s
K
ex
, (4.6)
H
i n
= Bi
+
i n
FoC
s
K
i n
, (4.7)
onde os parmetros K
ex
e K
i n
so razes geomtricas, dadas por:
K
ex
=
A
ex
(r
ex
r
i n
)
V
, (4.8)
K
i n
=
A
i n
(r
ex
r
i n
)
V
. (4.9)
4.2 Variveis adimensionais
As variveis dependentes e independentes associados ao problema so normaliza-
das introduzindo as seguintes formas adimensionais,
Massa especca da fase gasosa:
g
=
g,max
(4.10)
onde
g,max
so os valores da massa especca da fase gasosa no nal da carga
(ou incio da descarga).
94
Massa especca da fase adsorvida:
l
=

l
l ,max
(4.11)
onde
l ,max
a massa especca mxima da fase adsorvida obtidas no m da
carga (ou incio da descarga).
Presso
p
=
p p
min
p
max
p
min
=
p p
min
p
(4.12)
lembrando que p
min
= p
0
a presso mnima da fase gasosa no incio da carga
e no nal da descarga medida T
0
e p
max
a presso mxima da fase gasosa no
nal da carga e, no incio da descarga, medida T
0
.
Tempo
t
=
t
t
f
(4.13)
onde t
f
, como discutido anteriormente, o tempo de carga ou descarga para que
a presso atinja o valor mximo (ou mnimo), isto , p(t
f
) = p
max
para a carga
e p(t
f
) = p
min
para descarga. A denio de t
se faz necessria uma vez que

grupos adimensionais que dependem de t foram escritos em funo de t
f
.
Temperatura
T
=
T
T
0
(4.14)
onde T
0
o valor da temperatura no incio do processo de carga ou descarga.
95
4.3 Outras quantidades adimensionais
Usando o comprimento de difuso (r
ex
r
i n
) para normalizar as coordenadas es-
paciais, o operador nabla adimensional denido como:
= (r
ex
r
i n
) (4.15)
Com a adimensionalizao adotada, os vetores uxo de massa adimensionais so
denidos por:
j
g
=
j
g
t
f
max
(r
ex
r
i n
)
, j
l
=
j
l
t
f
max
(r
ex
r
i n
)
, (4.16)
o que implica em
g
v
g
=
g
v
g
t
f
max
(r
ex
r
i n
)
,
l
v
l
=
l
v
l
t
f
max
(r
ex
r
i n
)
. (4.17)
Seguindo a mesmo forma, a vazo de entrada que aparece na formulao global,
na forma adimensional dada por:
m
i n
=
m
i n
t
f
max
V
, (4.18)
e o uxo de massa adimensional na entrada do reservatrio denido por:
j
i n
=
m
i n
t
f
max
(r
ex
r
i n
)
, (4.19)
de onde pode-se vericar que existe uma relao entre as ltimas duas grandezas adi-
mensionais:
m
i n
= K
i n
j
i n
. (4.20)
96
Com a denio de j
i n
pode-se relacionar Bi
i n
com Bi
+
i n
fazendo:
Bi
+
i n
= Bi
i n
+
c
p
g
m
i n
(r
ex
r
i n
)
k
b
= Bi
i n
+
j
i n
C
s
Fo
(4.21)
Utilizando a relao entre o uxo de massa na fase gasosa e o gradiente de presso,
chega-se tambm a seguinte relao entre estas grandezas na forma adimensional:
j
g
=
g
p t
f
max
(r
ex
r
i n
)
= M
(4.22)
De maneira similar, o uxo de calor adimensional relacionado com o gradiente de
temperatura adimensional atravs de:
q
= k
(4.23)
Finalmente, uma quantidade de interesse a massa armazenada adimensional, de-
nida como a razo entre a massa contida no reservatrio em um dado instante, e o
mximo possvel:
m
=
m
m
max
, (4.24)
onde m
max
corresponde a massa armazenada para um processo isotrmico, ou seja:
m
max
= (
g,max
+
l ,max
) V, (4.25)
de modo que m
pode ser calculado por:

m
= M
g
+ M
l
(4.26)
97
4.4 Formulaes adimensionais
4.4.1 Formulao local
Introduzindo as variveis dependentes e independentes na equao (2.30) e rearru-
mando teremos,
g,max
max
g
t
l ,max
max
l
t
g
+
l
=0 (4.27)
pode-se escrever tambm,
g,max
max
g
t
+

l ,max
max
l
t
= 0 (4.28)
Introduzindo as variveis dependentes e independentes na equao (2.56) e rearru-
mando teremos,
e
c
e
c
p
g
max
T
+( j
g
+
c
l
c
p
g
j
l
)(
) =
c
s
max
c
p
g
k
b
t
f
L
2
c
b
(k
)+
+
l ,max
max
i
sor
T
0
c
p
g
l
t
+
p
g,max
c
p
g
T
0
g,max
max
p
(4.29)
e pode-se escrever tambm,
e
c
e
c
p
g
max
T
+( j
g
+
c
l
c
p
g
j
l
)(
) =
c
s
max
c
p
g
k
b
t
f
L
2
c
b
(k
)+
+
l ,max
max
i
sor
T
0
c
p
g
g
sor
+
p
g,max
c
p
g
T
0
g,max
max
p
(4.30)
Substituindo os parmetros adimensionais, chega-se a forma adimensional para as
equaes de transporte,
M
g
t
+ M
l
t
g
+
l
=0 (4.31)
C
e
T
+( j
g
+c
l g
j
l
)(
) = C
s
Fo
+M
l
i
sor
g
sor
+M
g

p
(4.32)
98
onde,
C
e
=

e
c
e
c
p
g
max
= M
g
+c
l g
M
l
+C
s
(4.33)
g
sor
=
l
t
l
(4.34)
Finalmente, fazendo a considerao que no h difuso na fase adsorvida, a verso
normalizada das equaes de transporte para a formulao multidimensional obtida:
M
g
t
+ M
l
t
g
(4.35)
(M
g
+c
l g
M
l
+C
s
)
T
+ j
g
(
) =
= FoC
+M
l
i
sor
l
t
+M
(4.36)
4.4.2 Condies de contorno e iniciais
Para o uxo de massa desprezvel na fase adsorvida, as condies de contorno na
superfcie externa so simplicadas para
j
n = 0, para r S
e
, (4.37)
q
n = k
) n = Bi (T
1) +
C
w
C
s
1
Fo
T
, para r S
e
. (4.38)
Na entrada do cilindro as seguintes condies aplicam-se:
p
(1) j
g
n = p
i n
+(1) j
i n
, para r S
i
(4.39)
q
n = k
) n = Bi
+
i n
(T
1), para r S
i
, (4.40)
A equao (4.39) uma forma generalizada para a condio da conservao de massa
na entrada em que = 1 deve ser usada quando a presso de entrada conhecida e
=0 quando a taxa de uxo na entrada conhecida.
99
As condies iniciais do problema so dadas em termos da presso e da tempera-
tura,
p
(t
=0) = p
0
, T
(t
=0) = 1, (4.41)
com p
0
=0 para a carga e p
0
=1 para a descarga.
4.4.3 Formulao global
Partindo das equaes dimensionais (2.129) e (2.158), substituem-se as variveis
adimensionais:
g
t
f
d
g
dt
+

l
t
f
d
l
dt
=
m
g
V
(4.42)
_
g,max
c
p
g
g
+
l ,max
c
l
l
+
b
c
s
+
m
w
c
w
V
_
T
0
t
f
dT
dt
=
= hT
0
(T
1)
A
ex
V
h
+
i n
T
0
(T
1)
A
i n
V
+
p
t
f
dp
dt
+
sor
l ,max
t
f
d
l
dt
(4.43)
onde T
i n
/T
0
=1. Rearrumam-se os resultados anteriores na forma adimensional:
g,max
V
m
max
d
g
dt
+

l ,max
V
m
max
d
l
dt
=
m
g
t
f
m
max
(4.44)
_
g,max
c
p
g
g
+
l ,max
c
l
l
+
b
c
s
+
m
w
c
w
V
_
V
c
p
g
m
max
dT
dt
=
=
hA
ex
t
f
c
p
g
m
max
(T
1)
h
+
i n
A
i n
t
f
c
p
g
m
max
(T
1) +
+
p
g,max
c
p
g
T
0
g,max
V
m
max
dp
dt
+

sor
T
0
c
p
g
l ,max
V
m
max
d
l
dt
(4.45)
100
Finalmente, substituindo os parmetros adimensionais, chega-se forma adimensional
para as equaes de transporte:
M
g
d
g
dt
+ M
l
d
l
dt
= m
g
(4.46)
(M
g
+c
l g
M
l
+C
)
dT
dt
= H
(T
1) + M
g

dp
dt
+M
l
i
sor
d
l
dt
(4.47)
onde C
representa as contribuies adicionadas das capacidades trmicas:

C
= C
s
+ K
ex
C
w
. (4.48)
e H
corresponde s contribuies de H
ex
e H
i n
:
H
= H
ex
+H
i n
. (4.49)
Os termos no lado direito da equao (4.47) representam uma competio entre di-
ferentes efeitos: transferncia trmica do ambiente, aquecimento/resfriamento com-
presso e aquecimento/resfriamento devido adsoro. A combinao destes parme-
tros conduzir a uma variao da temperatura, que pode ser diminudo ou aumentado
de acordo com a avaliao da relao da capacidade trmica.
4.4.4 Consideraes nais
Observando o resultado da formulao normalizada, pode-se perceber claramente
que a introduo de grupos adimensionais sicamente signicativos facilita a anlise.
importante salientar que algumas formulaes consideram efeitos adicionais, tais
como resistncia da difuso de massa da intra-partcula ou difuso com a fase xa (di-
fuso de superfcie). No obstante, isto no levanta nenhum obstculo anlise e
metodologia apresentada da normalizao; quando os efeitos adicionais so introduzi-
dos na formulao, outros grupos adimensionais aparecem naturalmente.
101
4.5 Formulao unidimensional sem difuso na fase adsorvida
Como o principal objetivo deste trabalho foi de modelar o problema de gs natu-
ral adsorvido e desenvolver um conjunto de parmetros adimensionais relevantes para
o problema, as simulaes numricas realizadas sero baseadas em um modelo ma-
temtico simplicado, considerando-se apenas a dependncia na coordenada radial,
e assumindo que os efeitos de difuso de massa na fase adsorvida so desprezveis
(como feito em todos os estudos encontrados na literatura). Tais simplicaes levam
seguinte formulao matemtica para o problema:
M
g
t
+ M
l
t
=
1
r
+r
i n
((r
+r
i n
) j
g,r
) (4.50)
_
M
g
+c
l g
M
l
+C
s
_
T
+ ( j
g,r
)
T
=
=FoC
s
1
r
+r
i n
_
(r
+r
i n
) q
r
_
+ M
l
i
sor
l
t
+ M
(4.51)
para 0 r
1, onde os componentes dos uxos de massa e calor na direo radial so

dados por:
j
g,r
=M
(4.52)
q
r
=k
e
T
(4.53)
e r
e r
i n
so denidos como
r
=
r r
i n
r
ex
r
i n
, r
i n
=
r
i n
r
ex
r
i n
. (4.54)
As condies de contorno so dadas por:
j
g,r
=0, (4.55)
k
e
T
=Bi (T
1) +
C
w
C
s
1
Fo
T
, (4.56)
102
para r
=1, e
p
+(1) j
g,r
= p
i n
+(1) j
i n
, (4.57)
k
e
T
=Bi
+
i n
(T
1), (4.58)
para r
= 0, onde = 1 para processos com a presso de entrada/sada especicada

e = 0 para processos onde a vazo especicada. Para processos onde a vazo
especicada, naturalmente, j
i n
< 0 corresponde a processos de descarga j
i n
> 0 a
processos de carga.
Para a formulao apenas em r -t os parmetros K
ex
e K
i n
so dados por:
K
ex
=
2r
ex
r
ex
+r
i n
, (4.59)
K
i n
=
2r
i n
r
ex
+r
i n
, (4.60)
e, naturalmente K
ex
+K
i n
=2. Ainda, pode-se mostrar que r
i n
pode ser calculado por:
r
i n
=
K
i n
2(1K
i n
)
. (4.61)
Nos estudos de Mota et al. [36] e Hirata et al. [49], o processo de carga lenta com
vazo constante simulado com uma formulao similar acima disposta. Todavia a
simplicao que considera uma condio isolada de sada (Bi
+
i n
= 0) utilizada, e a
presso tratada como sendo espacialmente uniforme.
4.6 Simplicao das equaes para GNC
4.6.1 Formulao global para GNC
Para gs natural comprimido (GNC), =1, e os parmetros adimensionais abaixo
so simplicados,
M
g
=1, M
l
=0, C
s
=0 (4.62)
103
Com as simplicaes acima, as equaes de transporte (4.46) e (4.47) adimensio-
nalizadas so reduzidas a,
d
g
dt
= m
g
(4.63)
(
g
+K
ex
C
w
)
dT
dt
= H
(T
1) +
dp
dt
(4.64)
4.6.2 Formulao local para GNC
Para GNC =1, e os parmetros adimensionais abaixo so simplicados,
M
g
=1, M
l
=0, C
s
=0 (4.65)
Com as simplicaes acima, as equaes de transporte (4.31) e (4.32) adimensiona-
lizadas so reduzidas a,
g
t
+
g
= 0 (4.66)
g
T
+ j
g
(
) =Fo
g
+
p
(4.67)
onde Fo
g
o nmero de Fourier para o metano puro, denido por:
Fo
g
=
k
g
t
f
g,max
c
p
g
(r
ex
r
i n
)
2
(4.68)
4.7 Avaliao de desempenho
Usando as variveis normalizadas, o CR escrito como,
CR =
m
real
m
max
(4.69)
104
onde as quantidades acima podem ser escritas em termos da massa armazenada adi-
mensional:
m
real
=m
(p
, T
)|
t
=1
m
(p
, T
)|
t
=0
, (4.70)
m
max
=m
(p
T
, 1)|
t
=1
m
(p
T
, 1)|
t
=0
. (4.71)
Verica-se ento que o CR pode ser escrito em termos de,
CR =
m
(p
, T
)|
t
=1
m
(p
, T
)|
t
=0
m
(p
T
, 1)|
t
=1
m
(p
T
, 1)|
t
=0
(4.72)
onde p
T
corresponde variao da presso para um processo isotrmico (ou seja, com
T
=1).
Sabemos que a relao (V /V ) pode ser escrita da seguinte forma,
(V /V ) =
m
min
+ CRm
max
m
0
=
m
min
/m
max
+ CR
m
0
/m
max
(4.73)
Denindo,
m
min
m
min
m
max
(4.74)
m
0

m
0
m
max
(4.75)
Chega-se a,
(V /V ) =
m
min
+CR
m
0
(4.76)
105
Captulo 5
Soluo numrica
Aps a apresentao da formulao multi-dimensional normalizada (Captulo 4)
utilizando os parmetros adimensionais produzidos pela anlise dimensional (Captulo
3) resultados de simulaes numricas sero apresentados a m de mostrar o efeito dos
grupos adimensionais sobre processos de carga e descarga de gs adsorvido. A anlise
feita considerando um reservatrio cilndrico longo com um difusor no centro, de
modo que processos de carga e descarga possamser tratados de forma uni-dimensional.
Alm disto, a difuso na fase adsorvida tambm desprezada, como feito em todos
os estudos encontrados na literatura. Com estas consideraes o problema resultante
ter os campos de temperatura e presso dependentes da coordenada radial e do tempo
como variveis independentes, sendo dado pelas equaes governantes (4.50) e (4.51)
e as condies de contorno (4.55), (4.56), (4.57) e (4.58).
5.1 Forma conservativa em termos de temperatura e presso
A m de resolver computacionalmente o modelo proposto, as equaes so escritas
em termos das variveis dependentes presso e temperaturas adimensionais. Isto
feito, naturalmente, escrevendo a massa especca adimensional
em termos de p
106
e T
(p
, T
) (5.1)
d
dp
dT
(5.2)
aplicada a
g
d
g
=
g
p
dp
g
T
dT
(5.3)
aplicada a
l
d
l
=
l
p
dp
l
T
dT
(5.4)
Alm disto, para aplicar a discretizao por volumes nitos, as equaes necessi-
tam ser escritas na forma conservativa. A equao de conservao de massa j est na
forma conservativa. A equao de energia pode ser escrita na forma conservativa como
mostrado abaixo:
C
e
T
( j
g
T
) = Fo
+
+ M
l
i
sor
l
t
+ M
g

p
+ T
(5.5)
onde C
e
dado pela equao (4.33) e Fo
+
dado por:
Fo
+
= FoC
s
(5.6)
O termo m
representa a concentrao adimensional de metano em um ponto, cal-

culada diretamente da equao de conservao da massa:
m
= M
g
t
+ M
l
t
g
(5.7)
Em seguida, a equao de conservao de massa reescrita em termos da tempe-
107
ratura e da presso como segue,
1
p
+
2
T
g
(5.8)
e de forma similar escrevemos a equao da energia:
3
p
+
4
T
=Fo
+
( j
g
T
) (5.9)
onde os coecientes so denidos por,
1
=M
g
p
+M
l
p
(5.10)
2
=M
g
T
+M
l
T
(5.11)
3
=M
g
M
l
p
sor
T
(5.12)
4
=C
e
M
l
T
sor
T
(5.13)
Para o clculo destes coecientes necessrio calcular
g
e
l
, assim como suas
derivadas, em funo de T
e p
. A seo a seguir apresenta tal desenvolvimento.

5.1.1 Clculo das derivadas de concentrao adimensionais
Partindo da equao de estado dos gases ideais temos que,
g
=
p
RT
(5.14)
e utilizando as denies das variveis adimensionais:
g
=
1
T
_
p
p
RT
0
g,max
+
p
mi n
RT
0
g,max
_
=
1
T
_
p

g,max
g,min
g,max
+
g,min
g,max
_
(5.15)
108
Desta forma, as derivadas de
g
em relao p
e T
so calculadas, fornecendo:
g
p
=
1
T
g,max
g,min
g,max
(5.16)
g
T
=
1
T
2
_
p
p
RT
0
g,max
+
p
mi n
RT
0
g,max
_
=
g
T
(5.17)
Para o clculo dos coecientes da fase adsorvida utiliza-se a isoterma de Langmuir,
denida pela equao (2.163). Desta forma, em termos das variveis adimensionais
tem-se:
q =
l ,max
b
=
q
m
bP
1+bP
(5.18)
onde os coecientes q
m
e b so obtidos das relaes (2.165) e (2.164), de modo
que suas derivadas dimensionais de q em relao p e T so facilmente calculadas,
gerando:
q
p
=
q
m
b
(1+b p)
2
(5.19)
q
T
=
p
_
dq
m
dT
(1+b p) +q
m
db
dT
_
(1+b p)
2
(5.20)
Finalmente, as derivadas na forma adimensional so calculadas:
l
p
=

b
p
l ,max
q
m
b
(1+b p)
2
(5.21)
l
T
=

b
T
0
l ,max
p
_
dq
m
dT
(1+b p) +q
m
db
dT
_
(1+b p)
2
(5.22)
5.2 Integrao das equaes
A metodologia numrica adotada aqui a dos volumes nitos. prtica dos vo-
lumes nitos obter a aproximao numrica da equao diferencial a partir de sua
integrao no volume de controle elementar conforme apresentado na gura 5.1. A
equao de conservao de massa e a equao de energia sero discretizadas utilizando
109
uma malha uniforme em coordenadas cilndricas.
Fig. 5.1: Volume de controle elementar e seus vizinhos.
Antes de integrar as equaes, adota-se a seguinte simplicao de notao. Como
todo o movimento de metano se d pela adveco na fase gasosa, j
= j
g
. Desta forma,
daqui em diante ser adotada esta relao. Integrando as equaes (5.8) e (5.9) no
volume nito V
p
com uma superfcie vizinha S
p
e usando o teorema da divergncia
temos,
_
V
P
_
1
p
+
2
T
_
dV =
_
S
P
j
n dA (5.23)
_
V
P
_
3
p
+
4
T
_
dV = Fo
+
_
S
P
q
n dA
_
S
P
( j
) n dA (5.24)
Para a formulao r -t , o volume nito e sua superfcie de contorno so dados por,
V
P
= (r
n
2
r
s
2
) L = 2r
P
r
L (5.25)
S
P
= A
n
+A
s
(5.26)
no qual
A
n
= 2r
n
L, A
s
= 2r
s
L (5.27)
onde L o comprimento adimensional do reservatrio (no sentido de z). As coorde-
nadas tradicionais dos volumes nitos so empregadas, com o P que o centro do
volume, o n a face (superior) norte e o s a face (mais baixa) sul. Uma malha uniforme
110
considerada tal que,
r
= 2(r
n
r
P
) = 2(r
P
r
s
) (5.28)
5.2.1 Aproximao das integrais
Aproximando as integrais utilizando aproximaes de segunda ordem temos,
_
V
P
f dV ( f )
P
V
P
(5.29)
_
S
P
f dA ( f )
n
A
n
+ ( f )
s
A
s
(5.30)
tais que os termos nas equaes fornecem:
_
V
e
_
3
p
+
4
T
_
dV
_
3
p
+
4
T
_
P
2r
P
r
L (5.31)
_
V
e
_
1
p
+
2
T
_
dV
_
1
p
+
2
T
_
P
2r
P
r
L (5.32)
_
S
e
q
n dA (q
)
n
2r
n
L (q
)
s
2r
s
L (5.33)
_
S
e
j
n dA ( j
)
n
2r
n
L ( j
)
s
2r
s
L (5.34)
_
S
e
T
n dA ( j
T)
n
2r
n
L ( j
T)
s
2r
s
L (5.35)
Substituindo nas equaes (5.23) e (5.24):
_
3
p
+
4
T
_
P
2r
P
r
L = ( j
)
n
2r
n
L + ( j
)
s
2r
s
L (5.36)
_
1
p
+
2
T
_
P
2r
P
r
L = Fo
+
(q
)
n
2r
n
L+
+ Fo
+
(q
)
s
2r
s
L ( j
)
n
2r
n
L + ( j
)
s
2r
s
L (5.37)
111
e simplicando temos,
_
3
p
+
4
T
_
P
=
(r
)
n
(r
)
s
r
P
r
1
p
+
2
T
_
P
= Fo
+
(r
)
n
(r
)
s
r
P
r
(r
)
n
(r
)
s
r
P
r
(5.38)
Os uxos de calor e massa (normais s faces do volume nito) so dados por:
q
n
=
_
k
_
n
q
s
=
_
k
_
s
(5.39)
j
n
= M
g
_
_
n
j
s
= M
g
_
_
s
(5.40)
5.3 Regras de interpolao
Usando diferenas nitas centradas de segunda ordem as derivadas espaciais nas
faces da clula so aproximadas por:
_
f
r
_
n
f
N
f
P
r
,
_
f
r
_
s
f
P
f
S
r
, (5.41)
onde f uma quantidade arbitrria.
Uma quantidade avaliada na face da clula dada nos termos dos centros de clula:
f
n

f
N
+ f
P
2
, f
s

f
P
+ f
S
2
. (5.42)
Outras regras da interpolao so igualmente necessrias para as condies de con-
torno:
f
P
= ( f
n
+ f
s
)/2 (5.43)
f
n
= 2 f
P
f
s
= 2 f
P
( f
S
+ f
P
)/2 =
3
2
f
P
1
2
f
S
(5.44)
f
s
= 2 f
P
f
n
= f
P
( f
N
+ f
P
)/2 =
3
2
f
P
1
2
f
N
(5.45)
112
5.3.1 Condies de contorno
As condies de contorno em coordenadas do volume nito para a superfcie exte-
rior (r
=1) so dadas por,

j
n
= 0, q
n
= Bi (T
n
1) +
C
w
C
s
Fo
T
n
t
, (5.46)
que implica,
_
p
_
n
= 0 p
N
p
P
p
n
p
P
(5.47)
e, na superfcie da entrada (r
=0):
p
s
+ (1) j
s
= p
i n
+ (1) j
i n
, (5.48)
q
s
= Bi
+
i n
(1T
s
), (5.49)
onde a equao (5.48) se reduz forma abaixo para vazo especicada
j
s
= j
i n
, (5.50)
ou seguinte forma para presso especicada na entrada:
p
s
= p
i n
(5.51)
5.4 Algoritmo computacional
A m de construir uma implementao computacional da soluo pelo mtodo dos
volumes nitos, estabelecendo as relaes, associando as coordenadas do volume nito
com uma varivel computacional discreta i , tem-se:
P i , N i +1, S i 1, (5.52)
113
e as equaes discretizadas so escritas da seguinte forma geral,
_
3
p
+
4
T
_
i
= F
m
i
(t
) (5.53)
_
1
p
+
2
T
_
i
= F
h
i
(t
) (5.54)
onde as funes de F carregam toda a informao da discretizao. Estas so dadas
por:
F
m
i
(t
) =
(r
)
n
(r
)
s
r
P
r
(5.55)
F
h
i
(t
) = Fo
+
(r
)
n
(r
)
s
r
P
r

(r
)
n
(r
)
s
r
P
r
(5.56)
no qual r
P
= r
i
= r
i n
+(i 1/2) r
e os uxos (assim como T
e p
) nas faces da
clula podem assumir valores diferentes de acordo com a posio da clula, como
dado abaixo:
Superfcie de entrada (i =1), vazo prescrita:
q
n
= k
n
T
i +1
T
i
r
, q
s
= (Bi
+
i n
)
s
(1T
s
), (5.57)
j
n
= M
g
(
g
)
n
n
p
i +1
p
i
r
, (5.58)
T
s
=
1
2
_
3T
i
T
i +1
_
, j
s
= j
i n
, (5.59)
Superfcie de entrada (i =1), presso prescrita:
q
n
= k
n
T
i +1
T
i
r
, q
s
= (Bi
+
i n
)
s
(1T
s
), (5.60)
j
n
= M
g
(
g
)
n
n
p
i +1
p
i
r
, (5.61)
j
s
= M
g
(
g
)
s
s
p
i
p
s
2r
, (5.62)
T
s
=
1
2
_
3T
i
T
i +1
_
, p
s
= p
i n
, (5.63)
114
Clulas internas (1 <i < I ):
q
n
= k
n
T
i +1
T
i
r
, q
s
= k
s
T
i
T
i 1
r
, (5.64)
j
n
= M
g
(
g
)
n
n
p
i +1
p
i
r
, (5.65)
j
s
= M
g
(
g
)
s
s
p
i
p
i 1
r
. (5.66)
Superfcie exterior (i = I ):
q
n
= Bi (T
n
1) +
C
w
FoC
s
T
n
t
, q
s
= k
s
T
i
T
i 1
r
, (5.67)
j
n
= 0, j
s
= M
g
(
g
)
s
s
p
i
p
i 1
r
, (5.68)
T
n
=
1
2
_
3T
i
T
i +1
_
, p
n
= p
i
(5.69)
A m de avaliar outras quantidades nas faces da clula (
g
,
e k
), dois tipos de
aproximaes poderiam ser usados de 1
a
e 2
a
ordem respectivamente:
k
s
k
(p
i 1/2
, T
i 1/2
) ou k
s

1
2
_
k
(p
i 1
, T
i 1
) +k
(p
i
, T
i
)
_
(5.70)
k
n
k
(p
i +1/2
, T
i +1/2
) ou k
n

1
2
_
k
(p
i +1
, T
i +1
) +k
(p
i
, T
i
)
_
(5.71)
e, similarmente, para
g
e
:
(
g
)
s

g
(p
i 1/2
, T
i 1/2
) ou (
g
)
s

1
2
_
g
(p
i 1
, T
i 1
) +
g
(p
i
, T
i
)
_
(5.72)
(
g
)
n

g
(p
i +1/2
, T
i +1/2
) ou (
g
)
n

1
2
_
g
(p
i +1
, T
i +1
) +
g
(p
i
, T
i
)
_
(5.73)
(p
i 1/2
, T
i 1/2
) ou
s

1
2
_
(p
i 1
, T
i 1
) +
(p
i
, T
i
)
_
(5.74)
(p
i +1/2
, T
i +1/2
) ou
n

1
2
_
(p
i +1
, T
i +1
) +
(p
i
, T
i
)
_
(5.75)
115
No presente trabalho ambas aproximaes so utilizadas; no obstante, a discretiza-
o de 2
a
ordem do domnio exige duas vezes mais avaliaes funcionais, e portanto
para o contorno a primeira opo ser adotada sem comprometer a simulao, claro
que tambm pode-se incluir um estudo mais elaborado considerando contornos de 2
a
ordem no caso de focalizar o estudo na anlise de ordem da soluo numrica.
5.4.1 Sistema explcito
A m de exibilizar a soluo numrica, utilizado o mtodo explcito. Este m-
todo calcula o estado do sistema num tempo posterior ao estado atual do sistema,
enquanto que mtodos implcitos encontram a soluo resolvendo equaes que en-
volvem ambos estados atual e posterior do sistema. O sistema explcito no exige uma
computao adicional, portanto pode-se resolver diretamente, oferece menos esforo
computacional para resolve-los, e so mais simples de serem implementados apesar
das restries de estabilidade. Assim, o sistema (5.38) escrito em uma forma alter-
nativa:
_
p
_
i
= G
p
i
(t
) (5.76)
_
T
_
i
= G
T
i
(t
) (5.77)
onde:
G
p
i
(t
) =
2
F
m
i
(t
)
4
F
h
i
(t
4
(5.78)
G
T
i
(t
) =
1
F
m
i
(t
)
3
F
h
i
(t
2
(5.79)
5.4.2 Soluo numrica do sistema discretizado
O sistema implcito descrito pelas equaes (5.53)-(5.56) ou sua forma explcita
descrita pelas equaes (5.76)-(5.79) deve ser integrado no tempo adimensional para
completar a soluo numrica. Isso poderia ser feito aplicando esquemas implcitos
ou explcitos tradicionais para integrao no tempo. Entretanto, neste trabalho, uti-
116
lizamos as idias do mtodo das linhas, tambm utilizado em [71]. Neste mtodo o
sistema discretizado integrado analiticamente, fornecendo a soluo analtica para
cada ponto da malha espacial. Estas solues, se plotadas, gerariam linhas descre-
vendo a temperatura e presso em cada ponto (da o nome mtodo das linhas). Apesar
da facilidade trazida por integrao analtica, o problema resolvido neste trabalho no
linear, e consequentemente, as equaes discretizadas tambm so no-lineares, e no
admitem soluo analtica. Para resolver tal problema, uma variao do mtodo das
linhas, denominada Mtodo das Linhas Numrico [72] utilizada. Com este mtodo
o sistema transformado integrado utilizando um pacote dedicado soluo de siste-
mas de EDOs. Tais pacotes podem ser facilmente obtidos, sendo de domnio pblico
ou comercial, e a sua vantagem que eles trabalham com uma preciso prescrita pelo
usurio, ajustando automaticamente, entre outros fatores, o passo no tempo, para aten-
der a preciso solicitada. Desta forma, no preciso fazer uma anlise de convergncia
para a integrao no tempo, uma vez que a preciso prescrita pelo usurio.
Neste trabalho o programa Mathematica [73] foi utilizado para a soluo numrica,
e a rotina NDSolve foi utilizada para integrao do sistema de EDOs resultante da
discretizao. A preciso prescrita para soluo foi de 10
6
de erro relativo. O mtodo
de soluo tambm pode ser especicado para a rotina NDSolve.
117
Captulo 6
Resultados e discusso
Os resultados das simulaes reportam clculos para dois processos diferentes: a
carga com presso de entrada constante e a descarga com vazo de massa constante na
sada. Os casos simulados reetem situaes reais. Ambos os casos levam em con-
siderao que, uma vez que a presso crtica foi atingida, a vazo de massa deve ser
interrompida. Antes de apresentar os resultados das simulaes para avaliar a inun-
cia dos parmetros adimensionais sobre a soluo, iremos determinar faixas para os
parmetros adimensionais e apresentar tambm uma validao da soluo numrica e
do modelo utilizado.
6.1 Propriedades e valores de parmetros
A m estabelecer valores realsticos para os parmetros adimensionais obtidos, da-
dos usado em estudos precedentes foram empregados calculando valores numricos.
Como a maioria de estudos na literatura examinada so focados principalmente em
aplicaes com metano puro, valores particulares a este tipo de aplicaes so apre-
sentados. Os dados de diferentes artigos foram selecionados, os quais so apresentados
nas tabelas a seguir. A tabela 6.1 apresenta valores de variveis associadas ao processo
de carga ou descarga.
118
Tab. 6.1: Valores das variveis relativas ao processo
Autor Amostra p
max
p
min
T
0
t
f
[MPa] [MPa] [K] [horas]
da Silva e Sphaier [51] CA 4 0.10 298.15 4
Neto et al. [35] CA WV1050 3.66 0.101 306.00 5
Basumatary et al. [37] CA 3.5 0.10 298.15 0.111
Barbosa Mota et al. [50] CA 3.54 0.14 293.15 4
Do [74] PX21 4 0.10 298.15 4
Mota et al. [36] CA G216 3.5 0.101 285.00 4
Sircar et al. [75] PX21 4 0.10 298.15 0.083
Chang e Talu [44] CA 2.1 0.166 291 3
Mota et al. [45] CA G216 3.5 0.101 285.00 4
J a tabela 6.2 apresenta dados de quantidades associadas ao material adsorvente,
enquanto a tabela 6.3 apresenta dados relativos ao material utilizado na construo do
reservatrio, juntamente com o coeciente de transferncia de calor por conveco na
superfcie externa no reservatrio.
Tab. 6.2: Valores das variveis relativas ao adsorvente
Autor c
s

s

b
[J kg
1
K
1
] [kgm
3
] [kgm
3
]
da Silva e Sphaier [51] 0.71 1052 2200.00 638
Neto et al. [35] 0.592 1375 2333.33 280
Basumatary et al. [37] 0.80 650 2400.00 480
Barbosa Mota et al. [50] 0.45 1050 872.73 480
Do [74] 0.71 1052 2200.00 638
Mota et al. [36] 0.35 650 1576.92 410
Sircar et al. [75] 0.88 1375 2333.33 280
Chang e Talu [44] 0.50 1052 975.00 975
Mota et al. [45] 0.3 650 1576.92 410
Deve-se observar que, entre os valores para o calor especco do material da parede
do reservatrio apresentados na tabela 6.3, alguns encontram-se em funo de
w
. Isto
foi feito pois nestas referncias apenas os valores da capacidade trmica especca
(
w
c
w
) da parede do reservatrio so fornecidos.
119
Tab. 6.3: Valores das variveis relativas ao reservatrio e da conveco na superfcie
externa.
Autor c
w

w
m
w
h
[J kg
1
K
1
] [kgm
3
] [kg] [Wm
2
K
1
]
da Silva e Sphaier [51] 502.4 8.6 5
Neto et al. [35] (3.9210
6
)/
w
20
Basumatary et al. [37] 500 7800 150
Barbosa Mota et al. [50] (3.9210
6
)/
w
5
Do [74] 502.4 8.6 5
Mota et al. [36] (3.9210
6
)/
w
0
Sircar et al. [75] (3.9210
6
)/
w
20
Chang e Talu [44] 502.4 7800
Mota et al. [45] (3.9210
6
)/
w
0
A seguir, a tabela 6.4 apresenta os dados relativos ao adsorvato encontrados em
diferentes estudos na literatura. Observa-se que, como todos estudos utilizam o mesmo
tipo de gs, pouca variao vista nas propriedades. Tambm interessante mencionar
que todos os estudos vistos na literatura consideram que c
l
=c
p
g
de modo que c
l s
=1.
Todavia, ao vericar um estudo relativamente recente sobre propriedades de metano
[76], verica-se que este no o caso, de modo que possvel se ter c
l
valendo duas
vezes c
p
g
ou mais.
Tab. 6.4: Valores das variveis relativas ao adsorvato (gs e fase adsorvida)
Autor c
p
g
r =R/M i
sor
c
l
[J kg
1
K
1
] [J kg
1
K
1
] [kJ kg
1
] [J kg
1
K
1
]
da Silva e Sphaier [51] 2204 518 950 c
p
g
Neto et al. [35] 2450 518 975.31 c
p
g
Basumatary et al. [37] 2450 518 1215.71 c
p
g
Barbosa Mota et al. [50] 2450 518 1100 c
p
g
Do [74] 2204 518 1100 c
p
g
Mota et al. [36] 2450 518 1100 c
p
g
Sircar et al. [75] 2204 518 1045 c
p
g
Chang e Talu [44] 2450 518 1215 c
p
g
Mota et al. [45] 2450 518 1100 c
p
g
Finalmente, a tabela 6.5 apresenta as dimenses de diferentes reservatrios en-
contrados na literatura. Alguns dos trabalhos encontrados so baseados em modelos
120
globais, e fornecem apenas o volume do reservatrio, como apresentado na tabela.
Tab. 6.5: Valores das dimenses relativas ao reservatrio
Autor R
i
R
o
L e
w
V
[m] [m] [m] [m] [m
3
]
da Silva e Sphaier [51] 0.035
Neto et al. [35] 0.0127 0.103 0.9 0.003 0.0299962
Basumatary et al. [37] 0.015 0.15 0.8 0.02 0.0353429
Barbosa Mota et al. [50] 0.005 0.10 0.74 0.005 0.023247
Do [74] 0.035
Mota et al. [36] 0.005 0.14 0.85 0.01 0.039288
Sircar et al. [75] 0.0299962
Chang e Talu [44] 0.1 0.13 0.74 0.0055 0.039288
Mota et al. [45] 0.005 0.14 0.85 0.039288
Com os dados apresentados nas tabelas anteriores, os valores calculados para os
parmetros adimensionais so calculados e ento apresentados nas tabelas que seguem.
A tabela 6.6 e 6.7 apresentam os valores dos parmetros adimensionais calculados para
diferentes estudos encontrados na literatura. Todavia, apenas dados dos estudos que
utilizam formulaes com dependncia espacial so apresentados.
Tab. 6.6: Valores para os grupos adimensionais calculados
Autor M
l
C
s
C
w
Fo Bi i
sor
K
i n
Mota et al. [45] 0.724 1.76 3.558 0 1.58 0.0690
Mota et al. [36] 0.719 1.74 4.41 3.558 0.236 1.58 0.0690
Neto et al. [35] 0.615 3.60 2.45 1.216 8.51 1.33 0.2195
Basumatary et al. [37] 0.717 2.00 8.43 0.0097 145.7 1.65 0.1818
Chang e Talu [44] 0.869 4.32 4.26 0.490 1.04 1.60 0.8696
Barbosa Mota et al. [50] 0.824 3.81 3.44 3.17k
b
0.0952
Hirata et al. [49] 0.709 1.85 4.04 1.654 0.467 1.53 0.0690
Como pode ser observado, alguns parmetros apresentam grande variao nos va-
lores, tais como os nmeros de Fourier e de Biot, variando s vezes at mais que uma
ordem de magnitude. Isto esperado, desde que estes parmetros so baseados no
tempo de processo (Fo), que pode variar signicativamente dependendo do tipo de
processo (carga ou descarga), e o coeciente de transferncia trmica (Bi), que pode
assumir valores muito diferentes de acordo com a taxa de aquecimento aplicado (ou
121
Tab. 6.7: Valores para
calculados
Autor
com p =0
Mota et al. [45] 1.1710
9
6.2410
9
Mota et al. [36] 4.5610
7
9.8510
9
Neto et al. [35] 1.7510
8
2.0810
11
Basumatary et al. [37] 3.6210
6
2.0710
9
Chang e Talu [44] 2.5810
8
1.7210
11
Barbosa Mota et al. [50] 9.4610
7
4.5210
10
Hirata et al. [49] 2.2510
7
4.7910
9
resfriamento). Os parmetros restantes apresentam uma variao menor durante todos
os estudos analisados. O parmetro que apresenta a variao menor o calor adimen-
sional de adsoro. No obstante, deve-se considerar que todos os estudos analisados
so relacionados aos componentes do gs natural que esto sendo xados no carbono
ativado. Desde que o calor de adsoro pode depender dos pares adsorvato - adsor-
vente, i
sor
poderia apresentar valores muito diferentes para outras combinaes de gs
e de adsorventes.
Para os estudos que utilizam formulaes globais, isto , sem dependncia espacial,
os valores dos parmetros adimensionais calculados so apresentados na tabela 6.8
Tab. 6.8: Valores para os parmetros adimensionais
Autor M
l
C
s
H
i
sor
da Silva e Sphaier [51] 0.74652 5.13195 9.62968 1.44570
Do [74] 0.74652 5.24705 11.91590 1.67396
Sircar et al. [75] 0.51048 6.27410 1.19836 1.58266
como pode ser observado, o parmetro que apresenta a maior variao entre os estudos
H
. Isto esperado pois este parmetro depende dos coecientes de transferncia de

calor por conveco e do tempo de processo, os quais podem variar muito.
6.2 Vericao e validao
Esta seo tem o objetivo de vericar a soluo numrica e validar o modelo mate-
mtico utilizado atravs de comparao com resultados disponveis na literatura. Com
122
base nos dados apresentados na seo anterior, valores para os parmetros adimensi-
onais foram escolhidos para as simulaes realizadas. Enquanto alguns parmetros
foram variados entres valores mnimos e mximos, outros foram mantidos constan-
tes. Os parmetros i
sor
e foram considerados constantes, pois as simulaes feitas
neste trabalho no envolvem diferentes gases, nem diferentes adsorventes, e as pres-
ses mnima e mxima consideradas sero sempre 1 atm e 3.5 MPa. Os valores destes
so i
sor
= 1.5 e = 0.224. Os parmetros M
l
e K
i n
tambm no apresentam muitas
variaes, como visto na tabela 6.6. Valores mdios aproximados foram ento utili-
zados para estes: M
l
= 0.8, K
i n
= 0.1. A tabela 6.9 apresenta um resumo dos valores
utilizados para os parmetros adimensionais nas simulaes que sero apresentadas a
partir deste ponto. Como pode-se observar na tabela 6.9, os parmetros Bi e Fo foram
Tab. 6.9: Valores dos parmetros adimensionais utilizados nas simulaes.
parmetro valor parmetro valor
i
sor
1.5 0.224
Fo 0.1 - 100 Bi 0 - 10
M
l
0.8 K
i n
0.1
C
s
1 - 10 C
w
1 - 10
Bi
i n
0 M
g
0.2
variados mais que os demais parmetros. O caso com Bi =0 naturalmente corresponde
a um caso onde o reservatrio est isolado termicamente, devendo resultar em baixos
desempenhos para os processos de carga e descarga. Uma faixa maior utilizada para
o nmero de Fourier, pois este parmetro depende do tempo do processo de carga ou
descarga, e pode ser facilmente variado na prtica.
Para todas as simulaes realizadas o valor de Bi
i n
, na entrada, foi considerado
zero, como feito em outros estudos.
6.2.1 Anlise de ordem da soluo numrica
A m de vericar a implementao numrica da soluo, simulaes utilizando
diferentes malhas foram realizadas. Foram calculadas presses e temperaturas para
diferentes valores da varivel computacional discreta (i
max
) com variaes de i
max
123
= 10, 20, 40, 80 e 160. Uma vez que os valores de presso e temperatura foram
obtidos para diferentes malhas, erros estimados para presso e temperatura de uma
dada soluo numrica foi calculado, fazendo:
p
=
p
i
max
p
2i
max
p
2i
max
, (6.1)
T
=
i
max
2i
max
2i
max
, (6.2)
onde p
i
max
corresponde a presso mdia calculada com uma malha de i
max
divises e
p
2i
max
corresponde soluo equivalente calculada para malha com 2i
max
divises.
O erro da temperatura calculado de maneira anloga.
Os erros acima foram calculados utilizando os valores das mdias espaciais de
presso e temperatura a m de se obter uma medida do erro que leve em considerao
a combinao do erro da soluo numrica e do erro da integrao numrica utilizada
para calcular as mdias espaciais. Espera-se que ambos os erros sejam da ordem de
(r
)
2
, uma vez que a discretizao espacial, e a integrao numrica espacial utiliza-
das so de segunda ordem.
Para determinar a ordem numrica de uma soluo de um determinado caso escre-
vemos |
p
| e |
T
| em funo do tamanho da malha r
, e fazemos um ajuste dos dados

obtidos na forma:
log
10
(|
p
|) = a
,p
log
10
(r
) + b
,p
, (6.3)
log
10
(|
T
|) = a
,T
log
10
(r
) + b
,T
, (6.4)
Os valores calculados para a
,p
e a
,T
correspondem a ordem calculada para as vari-
veis p
e

T
, respectivamente.
A seguir, apresenta-se uma anlise da variao dos erros |
p
| e |
T
| em funo do
espaamento da malha, assim como as ordens calculadas, para processos de descarga
vazo constante e carga a presso constante.
124
Descarga vazo constante
A gura 6.1 apresenta a variao dos erros estimados |
p
| e |
T
| em funo do
espaamento da malha r
, para C
s
= 10 e C
w
= 10 em processos de descarga va-
zo constante. Diferentes casos de Fo e Bi so apresentados em cada sub-gura. Em
cada uma destas, juntamente com os dados das solues com as diferentes malhas,
so apresentados o ajuste utilizado para calcular a ordem do mtodo. A m de fa-
cilitar a interpretao grca da ordem obtida pelo ajuste dos dados, uma curva com
inclinao correspondente segunda ordem (a
=2) traada em todas as sub-guras.

Analisando a gura 6.1, observa-se que o erro na p
apresenta melhor comportamento

para tempos pequenos, e piora para tempos elevados afastando-se da linha referencial
de segunda ordem. Para a temperatura um comportamento aparentemente de segunda
ordem visto. Nas prximas guras, uma anlise similar feita. Para as condies
C
s
=1 e C
w
=10, a gura 6.2 mostra um melhor comportamento da p
e T
quando o
Fo elevado.
A tabela 6.10 apresenta a ordem de r
calculada para os diferentes casos apre-

sentados nas guras anteriormente mencionadas. De forma resumida, na descarga,
apresenta problemas para a p
quando os tempos so elevados.

Tab. 6.10: Valores de ordens calculadas para processos de descarga vazo constante.
ordem
C
s
C
w
Fo Bi

T
(0.01) p
(0.01)

T
(0.1) p
(0.1)

T
(0.99) p
(0.99)
10 10 0.1 0.1 1.39 1.36 1.71 1.69 1.94 3.02
10 10 0.1 10 1.39 1.34 1.71 1.69 1.92 1.94
10 10 10 0.1 1.90 1.91 2.02 2.16 2.02 -0.46
10 10 10 10 1.90 1.90 1.98 1.95 1.99 0.15
1 10 0.1 0.1 1.12 0.61 1.48 0.90 1.96 1.79
1 10 0.1 10 1.12 0.59 1.48 0.89 1.95 1.64
1 10 10 0.1 1.83 1.83 1.95 1.96 1.99 1.10
1 10 10 10 1.83 1.83 1.94 1.94 2.00 1.79
125
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. 6.1: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
o tamanho da malha, para C
s
=10 e C
w
=10.
126
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. 6.2: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
s
=1 e C
w
=10.
127
Carga presso de entrada constante
Para os casos de carga presso de entrada constante, as guras 6.3 e 6.4 apresen-
tam uma anlise similar ao processo de descarga vazo constante. Como observados
nestas guras, a ordem de erro da presso continua sendo pior para tempos prximos
de 1; todavia o comportamento aparentemente melhor do que o observado para pro-
cessos de descarga. No entanto, ao analisar o comportamento da ordem de erro da
temperatura, observa-se que esta, em geral, apresenta uma pior evoluo do erro para
tempos pequenos.
Finalmente, a tabela 6.11 apresenta a ordem de r
calculada para os diferentes

casos apresentados nas guras anteriormente mencionadas. Como pode ser observado
no caso da T
seu comportamento melhora quando o F, o Bi e os tempos so elevados.

Tab. 6.11: Valores das ordens calculadas para processos de carga presso de entrada
constante.
ordem
C
s
C
w
Fo Bi

T
(0.01) p
(0.01)

T
(0.1) p
(0.1)

T
(0.99) p
(0.99)
10 10 0.1 0.1 -0.45 0.36 0.37 0.43 0.19 0.87
10 10 0.1 10 -0.94 0.28 1.64 0.32 2.52 0.84
10 10 10 0.1 -0.18 0.14 2.17 -0.10 1.22 0.59
10 10 10 10 -0.45 0.37 1.95 0.39 1.61 1.17
1 10 0.1 0.1 1.29 0.98 1.68 1.83 2.41 3.73
1 10 0.1 10 1.36 1.02 1.75 1.97 2.09 3.82
1 10 10 0.1 -0.87 0.23 1.10 0.29 1.67 0.99
1 10 10 10 -0.80 0.26 1.38 0.37 1.17 0.93
128
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. 6.3: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
tamanho da malha, para C
s
=10 e C
w
=10.
129
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
0
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
p
0.99
p
0.10
p
0.01
2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
2
1
log
10
r
l
o
g
1
0
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. 6.4: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
s
=1 e C
w
=10.
130
6.2.2 Comparao com resultados anteriores
Os primeiros resultados da simulao realizados tiveram o objetivo de analisar a
soluo numrica proposta e a implementao computacional utilizada. Agora, para
completar o processo de vericao, os dados calculados com a soluo do modelo
unidimensional proposto so comparados com resultados de um estudo na literatura
desenvolvido por [49], que apresenta dados numricos de uma simulao de um pro-
cesso de descarga lenta vazo constante. Deve-se salientar que os resultados apre-
sentados em [49] consideram uma distribuio de presso uniforme, que conduz a
uma formulao mais simples com p = p(t ) somente. Ao contrrio, a soluo imple-
mentada neste trabalho permite a variao espacial da presso, como descrito pelas
equaes do modelo. Apesar destas diferenas, desde que uma situao de descarga
considerada, a distribuio de presso calculada deve apresentar pequenas inclinaes,
e consequentemente ambas as formulaes devem conduzir a resultados equivalentes.
Como um modelo matemtico ligeiramente diferente foi usado na referncia [49],
alguns ajustes foram exigidos para garantir que a fsica envolvida seja inalterada. Pri-
meiramente, o valor de
foi calculado de uma mdia usando os dados em [36], e o

valor de m
i n
(invarivel no tempo) foi calculado para se assegurar de que a depleo
da presso estivesse alcanada no m do processo no tempo (isto p
=0 em t
=1).
Finalmente, como a soluo feita em [49] foi calculada para um cilindro macio, o raio
interno foi ajustado a um valor pequeno (r
i n
= 10
6
). Os valores para os parmetros
adimensionais usados na vericao podem ser encontrados na tabela 6.12.
Tab. 6.12: Dados utilizados nas comparaes com resultados da literatura.
parmetro valor parmetro valor
p
max
3.5 Mpa p
mi n
0.1 Mpa
T
0
293 K R 518 J/(kg K)
c
l g
2 k
e
1
M
l
0.7 C
s
2.0
i
sor
1.5 C
w
5.0
110
10
M
g
0.3
A gura 6.5 mostra os resultados da comparao entre a presso mdia calculada e
131
a distribuio da presso obtida de [49] (os pontos representam dados de [49]). Como
pode-se observar, h uma tima concordncia entre os resultados.
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
t
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
p MPa
Fig. 6.5: Comparao de resultados com dados da literatura: presso mdia.
Em seguida, a gura 6.6 apresenta uma comparao da distribuio espacial da
temperatura em vrios instantes. As curvas apresentadas so separadas igualmente no
tempo, decrescendo de forma uniforme conforme t
aumenta, e a ltima corresponde

ao m do processo de descarga (t
= 1). Os tempos intermedirios correspondem

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
r
30
20
10
10
20
T C
Fig. 6.6: Comparao de resultados com dados da literatura: pers de temperatura.
aos valores de t
= 1/8 , 1/4, 3/8, 1/2, 5/8, 3/4, 7/8 at 1. A condio inicial

simplesmente T = T
0
= 293 K e no precisa ser indicada, a malha utilizada foi de
i =80. Nos resultados observa-se um acordo muito bom entre os diferentes dados. As
132
discrepncias menores so consideradas; no obstante, estes so propenso a ocorrer
desde que o modelo das equaes usadas no estudo atual so ligeiramente diferentes
do que a verso mais simples usada em [49]
6.3 Anlise da evoluo temporal de quantidades mdias
Esta seo tem o objetivo de analisar o comportamento da evoluo temporal da
presso, temperatura e massa de gs armazenada, para diferentes conguraes. M-
dias espaciais da presso e temperatura adimensionais ( p
e

T
), assim como a massa

armazenada adimensional, m
, so analisadas.
6.3.1 Processos de descarga
As guras 6.7-6.10 mostram o comportamento da temperatura e presso mdias
(

T
e p
), assim como da massa de gs no reservatrio (m
) para descarga vazo

constante, para diferentes valores de C
s
, C
w
, Fo e Bi. Como pode-se observar, para
valores elevados de C
s
e C
w
a temperatura sofre uma queda quando o Bi pequeno
(gura 6.7), e pode ser observado melhor este comportamento da temperatura nas -
guras 6.8, 6.9 e 6.10. A gura 6.10 mostra que eliminando o efeito da parede (C
w
=0)
maior a queda da temperatura e quando o Bi pequeno. Por outro lado, devido ao
maior resfriamento do reservatrio de gs, maior a massa que ca retida neste. A
queda de temperatura devido aos efeitos trmicos reduz o volume de gs recuperado.
Os efeitos da capacidade trmica e o coeciente de transferncia de calor com o meio
externo determinam a temperatura do sistema.
133
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
m
Fig. 6.7: Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=10 e C
w
=10.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
m
Fig. 6.8: Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=1 e C
w
=10.
134
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo0.1, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo10, Bi10, K
in
0.1
m
Fig. 6.9: Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=10 e C
w
=0.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo10, Bi10, K
in
0.1
m
Fig. 6.10: Evoluo de

T
, p
e m
para descarga com C
s
=1 e C
w
=0.
135
6.3.2 Processos de carga
A seguir apresenta-se as guras referidas s evolues da temperatura e presso
mdias (

T
e p
), assim como da massa de gs no reservatrio (m
) para processos
de carga presso de entrada constante. Pode-se observar um leve aumento da tempe-
ratura para valores elevados de C
s
e C
w
quando o Fo pequeno (conforme as guras
6.11, 6.13). Quando C
s
= 1 e C
w
= 10, um aquecimento rpido observado quando
o Fo pequeno conforme as guras 6.12 e 6.14 que mostram um aquecimento inicial
rpido enquanto a massa de armazenamento diminui. A gura 6.14 mostra que eli-
minando o efeito da parede (C
w
= 0) e quando o Fo e o Bi so pequenos maior a
elevao da temperatura. A temperatura elevada devido aos efeitos trmicos afeta de
forma desfavorvel o processo de carga. Se o calor liberado durante o carregamento
no removido do sistema, uma menor quantidade de gs adsorvida.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
m

T
, p
e m
para carga com C
s
=10 e C
w
=10.
136
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
m

T
, p
e m
para carga com C
s
=1 e C
w
=10.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo0.1, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
0, Fo10, Bi10, K
in
0.1
m

T
, p
e m
para carga com C
s
=10 e C
w
=0.
137
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo0.1, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
m
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t
,
p
,
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
0, Fo10, Bi10, K
in
0.1
m

T
, p
e m
para carga com C
s
=1 e C
w
=0.
138
6.4 Anlise da distribuio espacial de presso e temperatura
Esta seo apresenta os resultados obtidos para processos de carga e descarga, fo-
cando na variao das distribuies espaciais de temperatura e presso para diferentes
instantes de tempo. Para os processos de descarga vazo constante, utilizando os
valores dos parmetros adimensionais escolhidos (em especial o alto valor de
), o
campo de presso praticamente uniforme de modo que no faz muito sentido analisar
sua distribuio espacial. Portanto, para os processos de descarga, apenas a variao
espacial da temperatura analisada.
6.4.1 Processos de descarga vazo constante
Os resultados desta seo mostrama variao de temperatura comr
, considerando
Fo =0.1, Fo =1, Fo =10, Fo =100, e Bi =0.1 e Bi =10 para diferentes valores de C
s
e
C
w
. Os casos com Bi =1 no apresentam grandes diferenas dos casos com Bi =0.1 e
Bi =10, e foram colocados no apndice B.2.
A gura 6.15 mostra as evolues da temperatura radial para valores elevados de
C
s
= 10 e C
w
= 10, observamos que na sada (em operaes de descarga) o gs vem
acompanhado de um resfriamento para valores pequenos de Bi e Fo, e para processos
longos (Fo maiores) a temperatura vai aumentando at atingir a temperatura do ambi-
ente. Ao analisar o efeito dos valores de Bi sobre os pers de temperatura, ca claro
que para maiores Bi maiores gradientes de temperatura so desenvolvidos no material,
especialmente para casos com menores valores de Fo. Alm disto, observa-se tambm,
a medida que os valores de Fo so aumentados, maiores valores de Bi fazem com que
a temperatura ambiente seja atingida mais rapidamente.
Para valores menores de C
s
, como mostrado na gura 6.16, a temperatura dentro
do reservatrio cai mais rapidamente, em funo da menor capacidade de trmica do
adsorvente. Consequentemente, a temperatura de sada de metano do reservatrio tam-
bm mais baixa. Nestes casos, somente para valores ainda mais altos de Fo que a
temperatura atinge a temperatura ambiente no nal do processo de descarga. Ao ana-
lisar a inuncia de Bi para estes casos, verica-se que os gradientes de temperatura
139
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
Fig. 6.15: Distribuio radial de temperatura na descarga para C
s
=10, C
w
=10.
cam maiores ainda para os maiores valores de Bi quando comparados com o caso
anterior (com C
s
=10).
140
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=10.
141
A gura 6.17 apresenta resultados para C
w
=1 e C
s
=10. Como se pode observar,
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo0.1, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo1, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo10, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo100, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo100, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=10, C
w
=1.
um comportamento similar ao caso da gura 6.15 visto. Todavia o efeito de ter C
w
menor faz com que a parede apresente uma variao maior de temperatura, reduzindo
142
(moderadamente) os gradientes de temperatura no material. Alm disto, como a parede
do reservatrio tem uma capacidade trmica menor, menos energia consumida por
esta, fazendo com que a temperatura mdia do reservatrio seja menor que nos caos
com C
w
=10. Todavia, esta reduo pequena.
Finalmente, a gura 6.18 mostra o casos com C
w
= 1 e C
s
= 1. Como pode ser
visto, para valores menores de C
s
, o material adsorvente esfria mais durante a des-
carga, similar ao comportamento visto na gura 6.16. Todavia, como o caso da gura
6.18 tambm envolve um valor baixo para C
w
, a variao da temperatura da parede
tambm maior, fazendo com que os gradientes no material adsorvente sejam me-
nores. Alm disto, como menos energia consumida pela parede (devida a menos
capacidade trmica), o material adsorvente ca ligeiramente mais frio que no caso
com C
w
=10 e C
s
=1.
O campo de temperatura no reservatrio pode ser utilizados com um indicador da
capacidade de descarga de gs que uma dada congurao ter, uma vez que quanto
mais baixa for a temperatura do reservatrio menor ser a capacidade de descarga de
metano. Isto ocorre pois mais baixa temperatura o material adsorvente tem uma
tendncia de reter mais metano na fase adsorvida. Desta forma, situaes com maiores
temperaturas so mais favorveis.
Um comportamento similar ao descrito na gura 6.15 obtido quando Bi = 1 e
pode ser observado no Apndice (gura B.8).
143
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo0.1, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=1.
144
6.4.2 Processos de carga presso de entrada constante
Agora analisa-se a variao dos pers de temperatura e presso media radial, con-
siderando Fo =0.1, Fo =1, Fo =10, Fo =100, e Bi =0.1, Bi =10. Os casos com Bi =1
no apresentam grandes diferenas dos casos com Bi =0.1 e Bi =10, e foram colocados
no apndice B.3.
As guras 6.19a e 6.19b mostram as evolues da presso e da temperatura radial
para valores elevados de C
s
e C
w
(C
s
= 10 e C
w
= 10). Como se pode observar, o
gs vem acompanhado de um aquecimento para valores pequenos Fo, enquanto a pres-
so no meio do processo (t
=0.5) mais alta para valores mais altos de Bi. Quando

observamos a evoluo do campo de temperatura, percebe-se que no instante inicial a
temperatura uniforme (igual a ambiente) e a medida que o tempo passa, esta aumenta
devido ao processo de adsoro do gs. A medida que a presso se aproxima do valor
mximo, menos gs adsorvido e o aquecimento reduzido. A partir deste instante
o reservatrio comea a ser resfriado por trocar calor com o ambiente. Desta forma,
a temperatura mais alta no reservatrio ca no interior deste e a mais baixa tende a
car prximo parede externa do mesmo (r
=1). Todavia, deve-se lembrar que, por

mais que consideramos que Bi
i n
=0, o gs admitido no reservatrio est a temperatura
ambiente (T
=1), de forma que, especialmente no incio do processo de carga, a en-

trada do reservatrio tambm seja um ponto de baixa temperatura. Naturalmente, para
valores elevados de Fo a temperatura se aproxima temperatura de entrada (mesma
que a temperatura ambiente).
145
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
Fig. 6.19a: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
=10, C
w
=10
e Bi =0.1.
As guras 6.20a e 6.20b apresentam resultados para C
w
= 10 e C
s
= 1. Como se
pode observar, para valores pequenos de C
s
, isto , para menor a capacidade trmica
146
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
Fig. 6.19b: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
=10, C
w
=10
e Bi =10.
do reservatrio, a temperatura se eleva e ainda mais, especialmente para Fo pequeno.
Como mencionado anteriormente, h uma tendncia dos pontos de baixa temperatura
147
carem na parede do reservatrio (r
=1) e na entrada do mesmo (r
=0); entretanto,
para r
=0 as baixas temperaturas s so vistas para tempos menores (e naturalmente

para valores menores de Fo). Outro fato interessante que pode ser claramente obser-
vado para o caso com Fo =0.1 (tanto para Bi =0.1 quanto para Bi =10) que o mximo
de temperatura deslocado para direita (em torno de r
=0.6). Isto ocorre devido ao

efeito advectivo, pois o gs frio ( temperatura ambiente) entra no reservatrio empur-
rando o gs mais quente em direo parede externa do mesmo.
As distribuies de presso e temperatura radiais para C
s
= 10 e C
w
= 1 podem
ser observadas nas guras 6.21a e 6.21b. Como pode ser visto, quando C
s
elevado
(C
w
=10) no h muita diferena entre os casos com C
w
=10 e C
w
=1, de modo que
as guras 6.21a e 6.21b se assemelham aos resultados das guras 6.19a e 6.19b.
Para valores pequenos de C
s
= 1 e C
w
= 1 como mostrados nas guras 6.22a e
6.22b, umcomportamento similar ao visto no caso comC
s
=1 e C
w
=10 (guras 6.20a
e 6.20b) visto. Todavia, no caso com C
w
= 1, a parede externa do reservatrio va-
ria mais a temperatura (devido a sua menor inrcia trmica), de modo que menores
gradientes se desenvolvam prximos parede externa. Para estes casos observa-se
tambm que o aumento da temperatura do reservatrio maior do que visto num caso
equivalente com C
w
maior.
148
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi0.1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=10
e Bi =0.1.
149
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi10, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
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r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi10, K

in
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t
1
t
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M
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0.8, C
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1, C
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10, Fo1, Bi10, K

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M
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10, Fo10, Bi10, K

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M
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1, C
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10, Fo10, Bi10, K

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t
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1, C
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=1, C
w
=10
e Bi =10.
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10, C
w
1, Fo10, Bi0.1, K
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t
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t
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r
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10, C
w
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t
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in
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t
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t
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t
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s
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w
=1
e Bi =0.1.
151
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t
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10, C
w
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t
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t
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r
M
l
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w
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r
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l
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s
10, C
w
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t
1
t
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r
M
l
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10, C
w
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t
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r
M
l
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s
10, C
w
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in
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t
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t
0.5
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M
l
0.8, C
s
10, C
w
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in
0.1
t
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t
0.5
t
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s
=10, C
w
=1
e Bi =10.
152
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
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in
0.1
t
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t
0.5
t
0
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1, C
w
1, Fo0.1, Bi0.1, K
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t
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t
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r
M
l
0.8, C
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1, C
w
1, Fo1, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
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r
M
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0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi0.1, K
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0.1
t
1
t
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t
0
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0.0
0.2
0.4
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0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
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1.1
1.2
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r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
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1.1
1.2
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r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi0.1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=1
e Bi =0.1.
153
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
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1.2
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r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo0.1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
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r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi10, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=1
e Bi =10.
154
6.5 Anlise da massa de gs armazenada e removida
Aps ter vericado o modelo matemtico e a implementao computacional da
soluo, os resultados da simulao para o problema do caso de teste so realizados
ilustrando o efeito de variar os parmetros adimensionais na operao do reservatrio
do gs adsorvido. Para analisar a inuncia dos parmetros adimensionais sobre a
quantidade de massa removida ou armazenada, optou-se por observar o efeito que os
grupos adimensionais tm sobre a quantidade de massa contida no reservatrio, na
forma adimensional, m
. Para processos de carga, quanto mais m
se aproxima de 1,
mais eciente o processo, pois mais gs consegue ser armazenado. J em processos
de descarga, quanto menor for o valor de m
, maior ser a ecincia do processo,

pois mais gs removido do reservatrio. Todavia, s seria possvel atingir valores
de m
=0 se a presso nal do reservatrio fosse 0 Pa. Desta forma, mesmo para um

processo isotrmico, m
=0 no ser atingido a menos que p

min
=0 Pa.
6.5.1 Processos de descarga
A seguir apresenta-se as curvas Biot-m
-Fo para os processos de carga e descarga

considerando Bi = 0.1, Bi = 1 e Bi = 10, para valores de C
s
= 1, C
s
= 10 e C
w
= 1,
C
w
=10. A gura 6.23 mostra a variao de gs recuperado com Biot para diferentes
valores do nmero de Fourier. Como se pode observar, menos gs recuperado para
valores menores de Bi e Fo. O limite do nmero de Biot se aproxima ao isolamento
trmico, e portanto, representa a pior condio, j que quase nenhum calor trocado
com o ambiente. No outro limite, percebe-se que o aumento do nmero de Biot inde-
nidamente no tem vantagem uma vez que a quantidade de gs recuperado tende a um
valor constante. Os valores mais elevados de Fourier podem geralmente ser obtidos
por processos mais longos de descarga, indicando assim que os processos mais lentos
pode levar recuperao de gs com maior eccia. Como se pode observar, maiores
quantidades de gs recuperado so obtidos para maiores valores de C
s
. Isso acontece
porque o material adsorvente mais suscetvel s variaes de temperatura, obtendo-se
temperaturas mais baixas para menores valores de C
s
.
155
0 20 40 60 80 100
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Fo
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Fo
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Fo
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Fo
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
Fig. 6.23: Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e Biot
para descarga.
156
6.5.2 Processos de carga
A gura 6.24 mostra os resultados para operaes de carga, se pode observar que
menos gs adsorvido para valores menores de Bi e Fo. Os valores mais elevados de
Fourier podem geralmente ser obtidos por processos mais longos de carga, indicando
que os processos mais lentos pode levar adsoro de gs com maior eccia. Maiores
quantidades de gs adsorvido so obtidos para maiores valores de C
s
.
0 20 40 60 80 100
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
Fo
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
Fo
m
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
Fo
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
0 20 40 60 80 100
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
Fo
m
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, K
in
0.1
Bi10
Bi1
Bi0.1
Fig. 6.24: Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e Biot
para carga.
Os resultados apresentados nesta seo mostram uma boa imagem inicial de como
cada um dos parmetros analisados podem inuenciar as operaes de carga e descarga
de gs adsorvido em reservatrios. No entanto, importante salientar que com a me-
todologia dos grupos adimensionais pode-se analisar os problemas de armazenamento
de gs adsorvido com maior eccia.
157
Captulo 7
Consideraes nais
Este trabalho apresentou um estudo terico para anlise da transferncia de calor
nos processos de carga e descarga em reservatrios de Gs Natural Adsorvido (GNA).
Inicialmente, um modelo matemtico foi desenvolvido para descrever a evoluo dos
campos de presso e temperatura na operao de processo de carga e descarga de gs.
Uma formulao multidimensional (ou local) foi apresentada, e uma verso simpli-
cada que considera propriedades uniformes no reservatrio (global) tambm foi des-
crita. As formulaes consistememduas equao acopladas para o transporte de massa
e energia no reservatrio, assim como duas equaes constitutivas para descrever as
concentraes de GN nas fases comprimidas (gasosa) e adsorvida. Naturalmente, a
formulao multidimensional tambm necessita condies de contorno e ambas as for-
mulaes precisam de condies iniciais.
Observando as formulaes, nota-se que um nmero grande de parmetros dimen-
sionais necessrio para analisar o problema. A m de minimizar os esforos, otimi-
zando o estudo da transferncia de calor e massa do problema, uma anlise dimensional
dos modelos em questo proposta. A anlise feita de maneira formal, utilizando o
Teorema dos Pi de Buckinham. O desenvolvimento conduzido partindo de um mo-
delo simplicado isotrmico por parmetros concentrados (global) e progredindo at o
modelo no-isotrmico com dependncia espacial. A anlise dimensional do problema
gerou uma contribuio relevante para literatura, resultando em um artigo publicado no
158
peridico International Journal of Thermal Sciences. Os grupos adimensionais foram
reorganizados em formas tradicionalmente utilizadas, e outras novas para a literatura,
porm com um signicado fsico relevante. Entre os grupos adimensionais que afetam
o problema esto, a razo de presso p
r
, a razo geomtrica r
i n
, razes de capacidades
trmicas C
s
e C
w
, uma razo de calores especcos c
l g
, a frao mxima armazenada
na forma adsorvida M
l
, o calor de adsoro adimensional i
sor
, um parmetro asso-
ciado ao aquecimento por compresso , um parmetros associado dependncia do
uxo de massa no meio poroso com o gradiente de presso
, assim como parmetros

tradicionais encontrados em problemas de difuso como nmeros de Biot Bi e Bi
i n
e
o nmero de Fourier, Fo. Para proceder com as simulaes as magnitudes dos gru-
pos adimensionais foram calculadas utilizando dados reais de construo e operao,
obtidos de diferentes estudos disponveis na literatura.
Para poder avaliar o papel dos grupos adimensionais obtidos na transferncia de ca-
lor e massa em processos de carga e descarga de gs adsorvido, uma soluo numrica
para um caso unidimensional foi proposta. A soluo baseada no Mtodo dos Volu-
mes Finitos, em combinao com o Mtodo das Linhas Numrico, de modo que, ao
invs de aplicar os esquemas tradicionais (implcitos e explcitos) de integrao tem-
poral, utiliza-se uma rotina numrica com controle de erro para resolver sistemas de
EDOs acoplados resultante da discretizao espacial. A implementao numrica foi
feita no programa Mathematica, e a rotina utilizada para a soluo do sistema de EDOs
foi a NDSolve. Para vericar a implementao numrica, diferentes conguraes fo-
ram simuladas, e diferentes malhas foram utilizadas para cada caso, de forma que a
evoluo do erro da soluo com o tamanho da malha pudesse ser acompanhada. Com
base nesta informao uma anlise de ordem foi conduzida, a m de vericar a ordem
numrica obtida em cada caso. Em geral, as ordens calculadas caram coerentes com a
ordem da discretizao utilizada (segunda ordem), de modo que a implementao nu-
mrica pde ser considerada coerente. Em seguida, para validar o modelo utilizado e
a soluo proposta, comparaes com resultados disponveis na literatura foram feitas,
mostrando que os resultados esto de acordo com estudos presentes na literatura.
159
Aps a vericao do modelo e soluo numrica, uma anlise paramtrica foi
apresentada, a m de avaliar a inuncia de parmetros adimensionais sobre a evolu-
o dos campos de temperatura e presso no reservatrio. Tambm foram analisados
a evoluo da temperatura e presso mdias no reservatrio, e a quantidade de massa
de GN armazenada no mesmo. Em geral, percebeu-se que para nmeros de Fourier
(Fo) elevados, os processos tendem ao caso isotrmico, onde o armazenamento e recu-
perao de GNA mximo na carga e descarga. Isto signica que quanto mais longo
os processos, ou quanto maior for a capacidade do material adsorvente difundir calor,
melhor ser o desempenho de um reservatrio de GNA. Vericou-se tambm que n-
meros de Biot (Bi) elevados melhoram os processos de carga e descarga; todavia, a
melhora dos processos com Bi no so to efetivas para valores pequenos de Fo. Em
relao a capacidade trmica do material, vericou-se que quando maior for C
s
mais
massa pode ser armazenada e recuperada pois menor a tendncia da temperatura do
reservatrio elevar-se.
Entre os comentrios nais importante salientar que embora as formulaes de-
senvolvidas, no presente trabalho, sejam orientadas para o armazenamento de gs na-
tural, poderiam similarmente ser empregados para o armazenamento da adsoro de
outros gases. Para tal, bastaria utilizar diferentes isotermas de adsoro e eventual-
mente diferentes equaes de estado (Beattie-Bridgeman, Benedict-Webb-Rubin ou
Virial), alm das diferentes propriedades termofsicas, o qual passa como sugesto
para futuros desenvolvimentos. Nesta mesma linha, pode-se incluir um estudo mais
elaborado de gs natural, tratando o GN como multi-componente ao invs de metano
puro. Ainda como sugesto de trabalhos futuros est a soluo numrica do modelo
bi-dimensional (r -z-t ); realizar um levantamento de diferentes isotermas de adsoro
para diferentes componentes de GN, e analisar a utilizao das diferentes isotermas e
calor de adsoro varivel em modelos uni-dimensionais para GNA; adicionar a for-
mulao e avaliar a inuncia dos efeitos da difuso na capacidade de armazenamento;
estudar o parmetro temporal como medida de desempenho, e utilizando a metodolo-
gia da formulao normalizada determinar os tempos caractersticos de relaxao da
160
presso e da temperatura para realizar vericaes de desempenho em problemas de
armazenamento de gs adsorvido; analisar a inuncia da parede do reservatrio atra-
vs das variaes do coeciente de transferncia de calor por conveco no perl da
temperatura radial; adicionar a formulao utilizando controle trmico interno fazendo
uso de aletas-tubos de intercmbio de calor no seio do material adsorvente para avaliar
a ecincia do sistema para carga e descarga de GNA. Embora a literatura apresente
sugestes para melhorar a capacidade de armazenamento de sistemas de GNA, o con-
trole trmico de um reservatrio de adsoro no foi ainda completamente explorada.
161
Captulo 8
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Apndice A
Derivaes
A.1 Diferencial de entalpia para um gs qualquer
Introduzindo o calor especco da fase gasosa e derivando i =i (T, p) temos que,
di =
i
T
|
p
dT +
i
p
|
T
dp (A.1)
onde o primeiro termo na equao acima o calor especco a presso constante,
i
T
|
p
= c
p
g
(A.2)
O segundo termo pode ser obtido a partir da relao di =T ds +dp, e resulta em
i
p
|
T
= T
s
p
+ (A.3)
pela equao de Gibbs na equao d = T ds p d chegamos seguinte relao ter-
modinmica,
s
p
|
T
=
T
|
p
(A.4)
logo substituindo na equao (A.3),
i
p
|
T
= T

T
|
p
+ (A.5)
171
Somando os dois termos e aplicando a denio de coeciente de expanso trmica
=
1
T
|
p
, chega-se a seguinte forma para a equao (A.1)
di
g
=c
p
g
dT +
1
g
dp T
1
g
dp (A.6)
172
Apndice B
Resultados adicionais
As guras a seguir apresentam a variao dos erros estimados |
p
| e |
T
| em funo
do espaamento da malha r
, para valores de C
s
= 1 e 10 eliminando o efeito da
parede do reservatrio em processos de carga presso constante e descarga vazo
constante. Diferentes casos de Fo e Bi so apresentados em cada sub-gura. Em cada
uma destas so apresentados o ajuste utilizado para calcular a ordem do mtodo.
B.1 Anlise de erro para demais casos
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
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0.01
2a ord.
Fig. B.1: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
s
=1 e C
w
=0.
173
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0.8, C
s
10, C
w
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in
0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. B.2: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
s
=10 e C
w
=0.
174
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
6
5
4
3
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1
0
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10, C
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0.8, C
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10, C
w
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0.1
T
0.99
T
0.10
T
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2a ord.
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w
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T
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T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. B.3: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
s
=10 e C
w
=0.
175
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
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w
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T
0.99
T
0.10
T
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2a ord.
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1, C
w
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p
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2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
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T
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2a ord.
2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0
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0.1
p
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l
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1, C
w
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0.1
T
0.99
T
0.10
T
0.01
2a ord.
Fig. B.4: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
s
=1 e C
w
=0.
176
B.2 Distribuio radial de temperatura na descarga
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
Fig. B.5: Vericao de ordem para descarga, considerando Fo = 0.1, Fo = 1, Fo = 10
e Fo =100, Bi =1, para valores C
s
=10 e C
w
=10.
177
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
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s
=1 e C
w
=10.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
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in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
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10, C
w
1, Fo10, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo100, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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s
=10 e C
w
=1.
178
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo0.1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo10, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
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0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1 e C
w
=1.
179
B.3 Distribuio radial de presso e temperatura na carga
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
Fig. B.9: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para C
s
=10, C
w
=10
e Bi =1.
180
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo0.1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo1, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo10, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
1, C
w
10, Fo100, Bi1, K

in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
s
=1, C
w
=10
e Bi =1.
181
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo0.1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo0.1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo1, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo10, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
0.5
t
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
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1.1
1.2
1.3
1.4
r
M
l
0.8, C
s
10, C
w
1, Fo10, Bi1, K
in
0.1
t
1
t
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t
0
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0.8, C
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t
1
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=10, C
w
=1
e Bi =1.
182
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
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0.4
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0.8, C
s
1, C
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1, Fo0.1, Bi1, K
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s
1, C
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1, Fo0.1, Bi1, K
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1, Fo1, Bi1, K
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s
1, C
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1, Fo1, Bi1, K
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1, C
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1, Fo10, Bi1, K
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0.8, C
s
1, C
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1, Fo10, Bi1, K
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0.1
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0.8, C
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1, C
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1, Fo100, Bi1, K
in
0.1
t
1
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0.5
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0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1.0
1.1
1.2
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1.4
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M
l
0.8, C
s
1, C
w
1, Fo100, Bi1, K
in
0.1
t
1
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0
s
=1, C
w
=1 e
Bi =1.
183
Apndice C
Cpia do artigo publicado
184

Rafael Prudencio Sacs A Diaz 2012

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PGMEC

PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

K [W] Vazo de energia cintica

[kg] Fluxo de massa

[kg/kg] Vetor uxo de calor

Q [W] Vazo de calor

U [W] Vazo de energia interna

W [W] Taxa de realizao de trabalho

para descarga com C

para descarga com C

para descarga com C

para descarga com C

para carga com C

para carga com C

para carga com C

para carga com C

. A gura 2.3 mostra estes tipos de poros.

o volume das intra-partculas e V

, par a Dar c y (2.61)

entre 0 e 1. A razo de presso dada diretamente de um dos

corresponde forma adimensional para o coeciente que envolve

tambm denida em termos de grupos :

foram explicados nas sees an-

permanea sempre entre 0 e 1.

se faz necessria uma vez que

pode ser calculado por:

representa as contribuies adicionadas das capacidades trmicas:

1, onde os componentes dos uxos de massa e calor na direo radial so

= 0, onde = 1 para processos com a presso de entrada/sada especicada

representa a concentrao adimensional de metano em um ponto, cal-

. A seo a seguir apresenta tal desenvolvimento.

=1) so dadas por,

e os uxos (assim como T

. Isto esperado pois este parmetro depende dos coecientes de transferncia de

, e fazemos um ajuste dos dados

=2) traada em todas as sub-guras.

apresenta melhor comportamento

calculada para os diferentes casos apre-

quando os tempos so elevados.

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo10, Bi0.1, K

10, Fo10, Bi0.1, K

10, Fo10, Bi10, K

10, Fo10, Bi10, K

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo10, Bi0.1, K

10, Fo10, Bi0.1, K

10, Fo10, Bi10, K

10, Fo10, Bi10, K

calculada para os diferentes

seu comportamento melhora quando o F, o Bi e os tempos so elevados.

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi0.1, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo0.1, Bi10, K

10, Fo10, Bi0.1, K

10, Fo10, Bi0.1, K