Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)

Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

Para una cantidad fija de
gas (n constante) la grfica
pVT genera una superficie
Isobara - presin constante -
recta, V o T
Isoterma - temperatura
constante, hiprbola, PV =
constante
Isocora - volumen constante
- recta P o T
http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT
Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)
Ley del Gas Ideal (gas perfecto)
Resumen Leyes de los Gases
p T n V
Boyle
aumenta constante constante disminuye
V o 1/P
Charles
constante aumenta constante aumenta
T o V
Avogadro
constante constante aumenta aumenta
n o V
Ley de Dalton de las presiones parciales
V y T son
constantes
p
1
p
2
p
total
= p
1
+ p
2

Considera el caso en el que dos gases, A y B, estn en un
recipiente de volumen V a T constante.
p
A
=
n
A
RT
V
p
B
=
n
B
RT
V
n
A
es el nmero de moles de A
n
B
es el nmero de moles de B
p
T
= p
A
+ p
B
X
A
=
n
A

n
A
+ n
B

X
B
=
n
B

n
A
+ n
B

p
A
= X
A
p
T
p
B
= X
B
p
T
p
i
= X
i
p
T

Teora cintico molecular de los gases
1. Se considera que los gases estn constituidos por diminutas partculas
llamadas molculas de igual masa y tamao en un mismo gas, pero
diferentes para gases distintos.
2. Las molculas de los gases estn en movimiento constante, y se desplazan
en lnea recta en direcciones aleatorias.
3. Las molculas de gas no ejercen fuerzas atractivas ni repulsivas entre s.
4. Los impactos de las molculas, unas con otras y contra las paredes del
recipiente son perfectamente elsticos.
5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la
energa cintica de todas las molculas de un sistema.
6. A presiones bajas la distancia entre las molculas es grande, y como las
molculas son pequeas, su volumen se considera despreciable en relacin
al total. (se limita solo a los gases ideales)


Gases Reales
Los gases reales, obedecen las leyes descritas anteriormente solo a presiones
bajas, entonces presentan desviaciones del comportamiento ideal que depende
de: Fuerzas de atraccin intermolecular y del volumen molecular

Desviacin del comportamiento ideal
1 mol de gas ideal
PV = nRT
n =
PV
RT
= 1.0
Fuerzas de atraccin
Fuerzas de repulsin
Desviacin del comportamiento ideal
Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas presiones su
comportamiento ya no es el que predicen las leyes de los gases ideales.
Factor de compresibilidad
z
La relacin PV=nRT no se sigue cuando lo gases se desvan de la idealidad, pero
esto puede corregirse con lo que es llamado el factor de compresibilidad z.
La ecuacin general del estado gaseoso corregida por el factor de compresibilidad
es:
PV=znRT
z es un trmino de correccin que es nico para cada gas a diferentes temperaturas
y a diferentes presiones y su valor puede ser igual, mayor o menor de 1.0
Cuando el gas se comporta como gas ideal z=1 y la ecuacin PV=znRT se
simplifica a PV=nRT
Si el gas se desva de la idealidad z=1
Problema 1: Cual ser el volumen que ocupan 30 moles de un gas a una
presin de 350 atm. a una temperatura de 290K.
Con la relacin V=nRT/P V=2.04 lts.

Problema 2: Experimentalmente se ha encontrado que para los 30 moles de
este gas a 290K y a una presin de 350 atm, el volumen que ocupan es de
1.87 lts. Cual es entonces Z el factor de correccin o factor de
compresibilidad?
Z=1.87 lts/2.04 lts = 0.917

Problema 3: que volumen ocuparn 550 moles de ste gas a las mismas
condiciones de presin (350 atm) y temperatura (290K),
Como son las mismas condiciones y el mismo gas Z=0.917 PV=ZnRT y
Z=0.917 y sustituyendo valores:
V=ZnRT/P=34.27 lts.
Cuando la temperatura del gas es baja, las molculas se mueven mas
lentamente y las atracciones y repulsiones moleculares que no se
presentan en los gases ideales, ahora s se manifiestan.
Las fuerzas de atraccin son de mayor intensidad que las fuerzas de
repulsin molecular por lo que el efecto neto es que las molculas
tienden a aglomerarse y a atraerse mutuamente.
Para compensar por este efecto VDW corrige la presin de la siguiente
manera:

b: es el volumen efectivo de las molculas en un mol de gas
V: el volumen total correspondiente de n moles
nb: volumen de las molculas
(V-nb): volumen para la compresin (espacio libre o volumen efectivo)
P: presin observada real
Pi: Presin ideal
P= factor de correccin de la presin= n a / V
La ecuacin de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals
2
2
V
an
p p
real ideal
+ =
Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el
volumen del recipiente, respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen
El volumen efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: V
ef
= V nb
( ) nRT nb V
V
an
p =
|
|
.
|

\
|
+
2
2
Corrige las fuerzas de
interaccin molecular
2
2
V
an
nb V
nRT
p

= ( ) nb V
V
an
p
nR
T
|
|
.
|

\
|
+ =
2
2
1
Constantes de van
der Waals
Gas a (atmL
2
/mol
2
) b (L/mol)
He 0.034 0.0237
Ar 1.34 0.0322
H
2
0.244 0.0266
N
2
1.39 0.0391
O
2
1.36 0.0318
PROBLEMAS
Capacidad calorfica de los gases
Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de
la unidad de masa de una sustancia 1 grado.
El calor especfico es el nmero de caloras requerido para
elevar 1C la temperatura de un gramo de sustancia.
Capacidad calorfica molar que es la cantidad de calor para
aumentar la temperatura de un mol de sustancia un grado.