LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN LA FASE LIQUIDA

I. OBJETIVOS

Estudiar el equilibrio químico desde el punto de vista cualitativo (Principio de Le

Chatelier) y cuantitativo (determinación de la constante de equilibrio en fase liquida).

II. FUNDAMENTO TEORICO

VELOCIDAD DE REACCION
Toda reacción química se verifica a una velocidad definida en condiciones determinadas
de temperatura y concentración, etc.

La velocidad de una reacción se puede definir como el peso de las sustancias

reaccionantes, en mol gramos, transformado en segundo.

Existen un número de factores que pueden alterar la velocidad de una reacción. Estos
son temperatura , concentración, catálisis, aunque pueden existir otros, por ejemplo, la tensión
superficial.

LA LEY DE LA ACCION DE LAS MASAS

En el estado de equilibrio existe una relación constante entre el producto de las
concentraciones de los cuerpos que resultan de la reacción y el producto de las concentraciones
que en este momento quedan de los cuerpos reaccionantes, elevada cada concentración a una
potencia que es el coeficiente de su fórmula en la ecuación química balanceada de la reacción.

Una reacción reversible se define como una reacción química que puede realizarse en
ambos sentidos tanto directa como inversamente , tal como observamos hipotéticamente.
aA + bB →
←cC + dD
Se observa que después de transcurrido un tiempo suficiente toda reacción alcanza el
equilibrio es decir un estado en donde no se puede apreciar un nuevo cambio en la composición
con el transcurso de tiempo siempre que no se alteren la temperatura y la presión, si las
condiciones se eligen convenientemente se puede alcanzar exactamente el estado de equilibrio
en cualquiera de los sentidos para una reacción reversible dada o sea que las velocidades
directa e inversa se producen simultáneamente y se considera un equilibrio dinámico.

Una relación que involucra el equilibrio Químico es la constante de equilibrio y esta

también relacionada con la ley de acción de masas si consideramos la reacción anterior y de
acuerdo con la ley dice que la “Velocidad de una reacción química es proporcional a la
concentración molar de las sustancias reaccionantes”.
= k [ A ] [ B]
a b

Velocidad Directa

=k´[C] [D ]
c d

Velocidad Indirecta

En el equilibrio se cumplirá la igualdad de velocidades de modo que:

[C ]c [ D]d =
k
= Kc
[ A] a [ B ]b k´
Donde Kc es la constante de equilibrio que rige un papel importante en este tipo de
reacciones y es constante para un valor de Temperatura y Presión determinadas para
componentes Gaseosos también esta relacionada con las presiones parciales.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

[ PC ] c [ PD ] d = KP
[ PA ] a [ PB ] b
... y se relaciona con Kc de la siguiente manera :
K P = K C ( RT ) ∆n

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El principio se basa fundamentalmente en la segunda ley de termodinámica se puede
enunciar así: “Si se produce un cambio en algunos de los factores tales como temperatura,
presión, concentraciones que condicionan el equilibrio de un sistema este evolucionara de tal
forma que anule en lo posible el efecto del cambio”.

CAMBIO DE CONCENTRACIÓN
En el equilibrio todos los reactivos y producto están presentes en el sistema
reaccionante, al aumentar las concentraciones de los productos se desplaza el
equilibrio hacia la izquierda, y se disminuye la concentración de los productos se
desplaza el equilibrio hacia la derecha.
CAMBIO EN LA PRESION
Todo aumento en la presión favorece el proceso que va asociado con una
disminución en el número de moléculas, mientras que una disminución en la presión
tendrá el efecto de tratar de aumentar el número de moléculas.
CAMBIO EN LA TEMPERATURA
Un cambio en la concentración, presión o volumen puede alterar la posición del
equilibrio, pero no cambia el valor de la constante de equilibrio. Solo un cambio de
temperatura puede variar dicha constante.
Con los procesos endotérmicos absorben calor de su entorno, por lo tanto la
constante aumenta con la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
 EFECTO DE UN CATALIZADOR
La presencia de un catalizador no afecta la constante de equilibrio su desplaza
la posición de un sistema en equilibrio. Solo acelera las velocidades de reacción directa
e inversa.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Considerando la reacción reversible:
A + B→
←C + D
Las concentraciones de los diferentes componentes se relacionan mediante la conocida
expresión:
K Equilibrio =
[ C][ D]
[ A][ B]
Por lo tanto Kequilibrio es una medida de la tendencia a completarse que manifiesta una
reacción. El valor de K se determina por el cambio de energía libre, G, durante el avance desde
reaccionantes hasta productos, la relación viene dada por:
∆G °= −2.303 RT log K Equilibrio
El Cambio de energía libre se relaciona con ∆H :
∆G ° = ∆H − T∆S °
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

III. DATOS EXPERIMENTALES Y BIBLIOGRAFICOS

• Datos Experimentales (Obtenidos en el laboratorio)

NaOH (ml)
Grupo Mezcla HCl CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH3CH2 H2O
3N (ml) (ml) (ml) (ml) 0.4766N 0.4704N
1 2 5 - 3 4.17 4.14
9 I 2 2 4 4 - 13.5 13.4
3 2 3 5 - 12.6 12.3
1 3 5 2 - 29.3 29.2
6 II 2 2 5 - 3 39.5 39.6
3 1 5 4 - 18.7 18.6
1 2 2 6 - 7.1 7.2
7 III 2 2 3 5 - 10.7 10.6
3 1 4.5 4.5 - 14.3 14.4
1 3 5 2 - 29.7 29.9
8(+Q) IV 2 2 5 3 - 23.7 23.6
3 1 5 4 - 19.0 19.2
1 2 5 3 - 12.5 12.3
5(+Q) V 2 2 4 4 - 23.2 -
3 2 3 5 - - -

VSOL.TOTAL =10ml

Valores Promedio
Grupo Mezcla de NaOH (ml)
0.4766N 0.4704N
1 41.55
9 I 2 13.45
3 12.45
1 29.25
6 II 2 39.55
3 18.65
1 7.15
7 III 2 10.65
3 14.35
1 29.8
8(+Q) IV 2 23.65
3 19.1
1 12.4
5(+Q) V 2 23.2
3 -

• Datos Bibliográficos (Obtenidos de tablas)

Datos ρ25 º C (g / ml ) M (g / mol )

Bibliográficos
CH3COOH 1.04397 60.05256
CH3CH2OH 0.78289 46.06904
HCl 1.049 36.46064
CH3COOCH3CH2 0.901 88.10632
H2O 0.9999 18.01582
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

IV. OBSERVACIÓN

En la reacción de esterificación es factible utilizar HCl como catalizador, para acelerar la

reacción, dado q esta es muy lenta, además de agitarla durante una semana mientras alcanza el
equilibrio.
V. TRATAMIENTO DE DATOS

• Cálculo de las masas de CH3COOH, CH3CH2OH, HCl, CH3COOCH3CH2 y H2O presentes

en cada frasco, al inicio

MASAS (g)

Grupo Mezcla HCl (3N) CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH3CH2

(g) (g) (g) (g)
1 2.098 5.21985 0.00000 2.703
9 I 2 2.098 4.17588 3.13156 0.000
3 2.098 3.13191 3.91445 0.000
1 3.147 5.21985 1.56578 0.000
6 II 2 2.098 5.21985 0.00000 2.703
3 1.049 5.21985 3.13156 0.000
1 2.098 2.08794 4.69734 0.000
7 III 2 2.098 3.13191 3.91445 0.000
3 1.049 4.69787 3.52300 0.000
1 3.147 5.21985 1.56578 0.000
8(+Q) IV 2 2.098 5.21985 2.34867 0.000
3 1.049 5.21985 3.13156 0.000
1 2.098 5.21985 2.34867 0.000
5(+Q) V 2 2.098 4.17588 3.13156 0.000
3 2.098 3.13191 3.91445 0.000

• Cálculo de moles de CH3COOH, CH3CH2OH, HCl, CH3COOCH3CH2 y H2O presentes en

cada frasco, al inicio.

MOLES INICIALES(mol)

Grupo Mezcla HCl (3N) CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH3CH2 H2O

(mol) (mol) (mol) (mol) (mol)
1 0.05753 0.08692 0.00000 0.03068 0.0001965
9 I 2 0.05753 0.06954 0.06798 0.0000 0.0001965
3 0.05753 0.05215 0.08497 0.0000 0.0001965
1 0.08631 0.08692 0.03398 0.0000 0.0002644
6 II 2 0.05753 0.08692 0.00000 0.03068 0.0001965
3 0.02877 0.08692 0.06798 0.0000 0.0000881
1 0.05753 0.03450 0.10196 0.0000 0.0001965
7 III 2 0.05753 0.05215 0.08497 0.0000 0.0001965
3 0.02877 0.07823 0.07647 0.0000 0.0000881
1 0.08631 0.08692 0.03398 0.0000 0.0002644
8(+Q) IV 2 0.05753 0.08692 0.05098 0.0000 0.0001965
3 0.02877 0.08692 0.06798 0.0000 0.0000881
1 0.05753 0.08692 0.05098 0.0000 0.0001965
5(+Q) V 2 0.05753 0.06954 0.06798 0.0000 0.0001965
3 0.05753 0.05215 0.08497 0.0000 0.0001965

*** Para el cálculo de moles de H2O, se realizaron los siguientes cálculos:

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

HCl
HCl(3N)
H 2 O
⇒ m HCl3 N = m HCl + m H 2O
ρ HCl .VHCl = n HCl .M HCl + m H 2O
m H 2O ρ HCl .VHCl − n HCl .M HCl
∴ n H 2O = =
M M H 2O
1. Después de haber titulado determinar el numero de moles de Ácido Acético
presentes en el equilibrio.

• Cálculo de moles de CH3COOH, CH3CH2OH, HCl, CH3COOCH3CH2 y H2O en el

equilibrio.

** La Normalidad del HCl en el equilibrio, se determinó realizando los siguientes cálculos:

N HCl ( Inicio ) .VHCl = N HCl ( Equilibrio ) .VSol .Total
N HCl ( Inicio ) .VHCl
⇒ N HCl ( Equilibrio ) =
VSol .Total

Entonces para el cálculo de los moles de Ácido Acético en el equilibrio de determinara de

la siguiente manera:

# Eq − g ACIDO =# Eq − g BASE
( )
VSOL .TITULADA . N HCl + N CH 3COOH = ( VGASTADO .N ) NaOH
 N HCl ( Inicio ) .VHCl 
VSOL .TITULADA  + N CH 3COOH  = ( VGASTADO .N ) NaOH
 VSol .Total 
 N HCl ( Inicio ) .VHCl 
( VGASTADO .N ) NaOH − VSOL .TITULADA  
 VSol .Total 
⇒ N CH 3COOH =
VSOL .TITULADA
∴ n CH 3COOH = N CH 3COOH .VSol .Total

Realizando los cálculos se obtuvieron los siguientes datos:

MOLES DE CH3COOH EN EL EQUILIBRIO

Grupo Mezcla CH3COOH

9 I
6 II
7 III
(mol)
1 0.093014
2 0.025634
3 0.023282
1 0.060703
2 0.088245
3 0.040865
1 0.011039
2 0.019049
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

3 0.031196
1 0.061089
8(+Q) IV 2 0.049625
3 0.041923
1 0.023165
5(+Q) V 2 0.048566
3 -

2. Con los valores hallados para las concentraciones de las sustancias en equilibrio,
calcular la constante de equilibrio para cada una de las muestras.

En la Experiencia se presentaron dos casos:

a)
CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O ←
→ CH 3 COOH + C 2 H 5 OH
HCl

Inicio n1 n2 n3 -

Re acción -x x x x
___________________________________________________________
Equilibrio n1 − x n2 + x n3 + x x

n3 + x  x 
 V V 
K Equilibrio =     = [ n 3 + x ][ x ]
 n 2 + x   n 1 − x  [ n 2 + x ][ n 1 − x ]
 V  V 
  

b)
CH 3 COOH + C 2 H 5 OH ←→
 CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
HCl

Inicio n1 n2 - n4
Re acción -x -x x x
__________ __________ __________ __________ __________ _________
Equilibrio n1 − x n2 −x x n4 +x

 n 4 + x  x 
 V  V 
K Equilibrio =     = [ n 4 + x ][ x ]
 n 2 − x   n 1 − x  [ n 2 − x ][ n 1 − x ]
 V  V 
  

MOLES EN EL EQUILIBRIO

Grupo Mezcla CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH3CH2 H2O

(mol) (mol) (mol) (mol)
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

1 0.093014 0.006094 0.02486 0.0629050

9 I 2 0.025634 0.0024074 0.043906 0.0441025
3 0.023282 0.056102 0.028868 0.0290645
1 0.060703 0.007763 0.026217 0.0264814
6 II 2 0.088245 0.001325 0.029355 0.0015215
3 0.040865 0.021925 0.046055 0.0461431
1 Grupo Mezcla 0.078499
0.011039 KEQUILIBRIO 0.023461 0.0236575
7 III 2 0.019049 0.051869 0.033101 0.0332975
3 0.031196 1 0.029436
3.665031631 0.047034 0.0471221
1 90.061089I 2 0.008149
3.137779675 0.025831 0.0260954
8(+Q) IV 2 0.049625 3 0.013685 0.037295 0.0374915
0.642363601
3 0.041923 0.022983 0.044997 0.0450851
1 0.023165 -0.012775 0.063755 0.0639515
5(+Q) V 2 0.048566 1 0.047006
1.473276272 0.020974 0.0211705
3 6 - II 2 -
2.617893316 - -
3
2.37187856

1 0.640503505
7 III 2 1.115507989
3
2.413564145

1 1.354059797
8(+Q) IV 2 2.058913525
3
2.10551106

1 -13.77754291
5(+Q) V 2 0.194503198
3
-

3. Busque de informaciones un ejemplo de equilibrio químico homogéneo en fase

liquida de la reacción:

CH 3 COOH + C 2 H 5 OH ←→
 CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
HCl
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

LA REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN

Definiendo sintéticamente la esterificación podríamos decir que se trata de la formación

de un éster por la unión de un alcohol y un ácido, mediante una reacción que es lenta a
temperatura ambiente, de punto bajo de ebullición. Para acelerar la reacción hay que utilizar
pequeñas cantidades de un catalizador que puede ser ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o
bencesulfónico, y elevar la temperatura en la reacción.

En el año 1862, M. P. E. Berthelot, mediante su estudio del sistema alcohol etílico-ácido

acético, demostró que la esterificación es un equilibrio. Si reaccionan 1 mol de alcohol etílico y 1
mol de ácido acético, al lograr el equilibrio, están presentes, a temperatura ambiente, 2/3 de mol
de acetato de etilo y 2/3 de mol de agua, junto con 1/3 de mol de alcohol y 1/3 de mol de ácido.
Estos valores pueden sustituirse en la ecuación de equilibrio:

K EQUILIBRIO =
[ CH 3 COOC 2 H 5 ][ H 2 O]
[ CH 3 COOH][ C 2 H 5 OH]
Donde KEQUILIBRIO es la constante de equilibrio y los corchetes indican las concentraciones
del reactivo (sea el reactivo que sea) en moles por litro. De esta forma se obtiene, para KEQUILIBRIO,
el valor 4. Siempre que la temperatura no se altere voluntariamente, este valor es constante para
el alcohol etílico y el ácido acético; independientemente de las concentraciones iniciales de ácido
y de alcohol, el valor 4 se mantiene siempre constante.

V
Grafica V vs. t
Esterificación
Ácido + Alcohol

Ester + Agua

t
M
Grafica de la Constante de
Equilibrio

Ester

Ácido + Alcohol
t
FABRICACIÓN DE UN ÉSTER EN EL LABORATORIO: EL ACETATO DE ETILO

En un matraz de fono redondo, de 200 mL de capacidad, se ponen 30 g (0,5 moles) de

ácido acético glacial y 40 mL de etanol del 95%. A continuación, agitando continuamente el
matraz, se añaden lentamente 5 mL de ácido sulfúrico concentrado. Se adapta al matraz un
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

refrigerante de reflujo, se añade un pedacito de plato poroso y se calienta la mezcla a reflujo

durante treinta minutos sobre un baño de vapor.

Al final del período de reflujo, se enfría el matraz y su contenido y se modifica el aparato

disponiéndolo para una destilación. Como colector se puede emplear un quitasato en cuya
tubuladura lateral se pondrá una goma que conduzca los posibles vapores al desagüe o debajo
de la mesa de laboratorio. En el matraz quedará como residuo una pequeña cantidad de ácido
acético y ácido sulfúrico diluido. El destilado se pasa a un embudo de llave y se agita
suavemente con solución de carbonato sódico. La llave del embudo tiene que abrirse
inmediatamente después de mezclar las dos capas para dejar salida al dióxido de carbono y
después también se tiene que abrir con frecuencia. Finalmente, la mezcla se agita todavía con
más frecuencia hasta que la capa superior no presente reacción ácida al papel de tornasol. Se
separa la capa superior de acetato de etilo y se lava con una solución fría de 20 g de cloruro
cíclico en 25 mL de agua. El producto se deja secar durante treinta minutos sobre sulfato
magnésico anhídrido.

Una vez se ha secado el producto, se filtra el líquido a través de un filtro seco para
separar el sulfato magnésico y se destila. La fracción que pase a 75o-78o se recoge nuevamente
aparte y se une a la primera porción. Se pesa el producto y se calcula el rendimiento en tanto por
ciento a partir de la cantidad de ácido acético utilizada.

4. Adjunte dicha información en su informe y compare con los resultados en el punto

2.
 Grupo Mezcla KEQUILIBRIO %Error

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
1 I
3.665031631 *
9 I 2 3.137779675 21.56%
3 *
0.642363601

1 1.473276272 63.25%
6 II 2 2.617893316 35%
3 *
2.37187856

1 0.640503505 *
7 III 2 1.115507989 72.5%
3 40%
2.413564145

1 1.354059797 66.25%
8(+Q) IV 2 2.058913525 48%
3 47.5%
2.10551106

1 -13.77754291 *
5(+Q) V 2 0.194503198 *
3
-

En la tabla se ha designado con un (*) a aquellos resultados donde el % de error es

excesivamente alto, esto es debido a que el sistema no ha alcanzado el equilibrio.

VI. CONCLUSIONES

• Para determinación de la constante de equilibrio hemos estudiado la reacción de

esterificación la cual para hallar K solo fue necesario conocer las concentraciones finales
de cada componente y esta fue determinada por titulación.

• En la actualidad el equilibrio químico tiene múltiples aplicaciones como ejemplo industrial

se aplica para obtener productos como se ve en la obtención de amoniaco.

SHNH4(s)  → NH3(g) + SH2(g)

Si se retiran las concentraciones de NH3 y SH2 se obtendría de nuevo los

productos , a lo que hacia aumentar el rendimiento de reacción, otro ejemplo seria el uso
de catalizadores que solamente aceleran la reacción pero no influyen en el rendimiento.

• La constante de equilibrio no tiene unidades.

• En conclusión, el rendimiento de éster y agua no dependen de lo rápido que reaccionen

el alcohol y el ácido, sino de cómo reaccionan completamente antes de alcanzar el
equilibrio.