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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA IPRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS PUROS
1.OBJETIVO
Realizar un estudio empírico físico-químico para analizar la afinidad entre la presión devapor y la temperatura de un liquido puro.
2.FUNDAMENTO TEORICO
Es bien conocido el hecho de que al dejar algo de agua en contacto con el aire, el aguadesaparece más o menos rápidamente por pasar a la atmósfera al estado vapor. Sin embargo,si el líquido llena parcialmente un recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él nopueden difundir ilimitadamente, sino que se acumulan en el espacio libre encima del líquidohasta llegar a un equilibrio dinámico entre vaporización y condensación, caracterizado por unapresión, la que se denomina
Presión de Vapor 
.
La presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculasvaporizadas (vapor) en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de lanaturaleza del líquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor yviceversa. La presión de vapor de un líquido dado a temperatura constante seráaproximadamente constante en el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla degases.El punto de ebullición de un líquido (Teb) es la temperatura en la que su presión de vapor es igual a la presión atmosférica. Utilizando la gráfica de P(vapor)=[mmHg] vs T = [ºC] yredefiniendo las coordenadas como Ln P
(vapor)
= [mmHg] vs 1/T = [1/K], tenemos la relacióncuantitativa entre la presión de vapor de un líquido (mmHg) y la temperatura (K) dada por laecuación de
Clausius y Clapeyron
:
CRTHLnP
v
+∆−=
Donde:
v
H
∆
:Calor latente molar de vaporizaciónC:Constante de integración igual al valor de P cuando 1/T=0.A dos temperaturas distintas tenemos dos presiones de vapor distintas, luego:
      −∆−=      
12v12
T1T1R HPPLn
El estudio de fases de una sustancia pura sesimplifica con una gráfica P vs T.Donde :A – B Curva de SublimaciónB – C Curva de VaporizaciónB – D Curva de FusiónCPunto Crítico.Dado que para cada condición de presión ytemperatura podemos encontrar la sustancia en undeterminado estado este puede ser sólidos (S), líquido(L) y gas (G) y a temperatura y presión mayores que T
c
y P
c
respectivamente se le llamaregión fluida en donde hay equilibrio entre liquido y gas y no representa una fase definida entrelo que es liquido y gas.
 
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
Punto crítico
, en física, punto de temperatura o presión que corresponde a un cambio enel estado físico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleación metálica, el puntocrítico se alcanza a la temperatura en que se produce una reorganización molecular que dalugar a una nueva forma de la sustancia; generalmente, esta reorganización se ve acompañadapor la absorción o cesión de calor. La temperatura crítica de un gas es la temperatura máximaa la que puede licuarse; la presión crítica es la presión necesaria para licuar el gas a esatemperatura. Algunos gases, como el helio, el hidrógeno o el nitrógeno, poseen temperaturascríticas muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados.Otros, como el amoníaco o el cloro, tienen temperaturas críticas elevadas y pueden licuarse atemperatura ambiente aplicando suficiente presión. La tabla adjunta muestra las temperaturas ypresiones críticas de algunos gases importantes.Una tercera característica del punto crítico es el volumen crítico, que es el volumen queocuparía un mol de gas a su temperatura y presión críticas. Estas tres cantidades, latemperatura, presión y volumen críticos, se denominan conjuntamente constantes críticas deuna sustancia.Quizás una ventaja mas importante de una sustancia tanto sólida como liquida es laobtención de su presión de vapor, la razón se debe a la igualdad de energía libre molar de lafase condensada con la fase de vapor, la fase de vapor será casi ideal como un gas , de lacual podemos escribir la energía libre de Gibbs así parece la fase gas.
dG
v
= -S
v
dt + V
v
dp
Para un pequeño cambio de P y T simultáneamente para la fase condensadadesignada como liquido.
dG
l
= -S
l
dt + V
l
dp
Por lo que las dos fases están en equilibrio:
dG
v
= dG
l
-S
v
dt + V
v
dp = -S
l
dt + V
l
dp
)1...(VSVVSSdTdP
1v1v.sat
∆∆=−−=
Donde
∆
S y
∆
V se refieren al proceso Líquido (P,T) = Vapor (P,T)Este es un proceso a temperatura constante y es reversible
∆
S=G/T es también apresión constante tal que q=
∆
H
v
entonces la ecuación (1) se convierte en:
)2...(VTHdTdP
v.sat
∆∆=
A esta ecuación resultante se conoce como ecuación de
Clapeyron
, estascondiciones también son aplicables a cualquier transición de fase, para un proceso general :Sustancia en fase
α
(P,T) = Sustancia en fase
β
(P,T) donde
α
y
β
pueden ser cualquierade las dos fases coexistentes, cuando
β
es la fase vapor acostumbramos a realizar aproximaciones despreciar V
l
con respecto a V
v
y se supone que el vapor es ideal la ecuación(2) resulta :
2v
RTHdT)ºLnP(d
∆=
Integrado en dos limites :
 
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
∫ ∫ 
−
∆=
2121
TT2vPPsat
dTTR H)LnP(d
)4...(T1T1R HPPLn
21vsat1sat2
      −∆=      
P
2sat
y P
1sat
: Presiones de vapor del líquido a las temperaturas T
2
y T
1
respectivamente.La ecuación (3) nos lleva a suponer que en un diagrama de Ln(P
o
) en función de 1/Tdebe ser una línea recta en pendiente -
∆
H
v
/R . Este supuesto se obtiene con bastanteexactitud supuesto que la densidad de vapor en equilibrio no sea muy elevada, esto significaque los líquidos deberían estar muy por debajo de la temperatura critica.Cabe resaltar que
∆
H
v
supuestamente no varia con la temperatura aunque apareceuna curvatura a presiones superiores. La manera de medir la presión de vapor de un liquidopuro para asegurarse que la presión media no incluye la del aire o de cualquier otro gasextraño es por medio del isoteniscopio una muestra del liquido se vaporiza para formar, por condensación un manómetro del liquido en el tubo en U adyacentes y en el proceso eliminar cualquier gas con la bomba de vacío se ajusta el nivel del manómetro de tal manera que losniveles estén igualados.Si se comprime un gas a temperatura menor a la critica , comienza la locución a unadeterminada presión determinada, que permanece constante en cada temperatura, mientrasexisten liquido y vapor. Esta presión, en la cual pueden coexistir en equilibrio el vapor y elliquido, es la presión del vapor saturado, o mas brevemente la presión de vapor del liquido a latemperatura dada.Supongamos una cantidad encerrado en una vasija, dejando un espacio libre que nollena el liquido, es evidente que parte de este se evapora hasta que se hubiera tomadosolamente vapor y se hubiera condensado parcialmente a dicha temperatura.Si la vaporización se verifica en un espacio cerrado, el vapor alcanzara pronto lapresión de equilibrio, pero el espacio es abierto como cuando se expone al aire, la evaporacióncontinuara hasta que no quede mas líquido.La magnitud de la presión de vapor no depende de las cantidades del liquido y elvapor. Esto provienen del hecho de que tanto la velocidad de perdida como la de ganancia demoléculas por el liquido son directamente proporcionales al área expuesta al vapor. El factor mas importante que determina la magnitud de la presión de vapor lo constituye la propianaturaleza del liquido. Ahora bien, desde que las moléculas de todos los líquidos estándotados de la misma energía cinética de traslación a una temperatura determinada, resultaque la presión de vapor depende exclusivamente sobre los valores de las fuerzas atractivasentre las moléculas. Si una molécula posee intensas fuerzas intermoleculares entonces serápequeña la velocidad de perdida de moléculas de su superficie, lo cual corresponde a una bajapresión de vapor. Comparando líquidos de constitución química similar, sus tensiones de vapor a una misma temperatura son menores según sus pesos moleculares mas grandes.En presencia de aire o gas inerte insoluble y hasta presiones de 10 atm aprox., lapresión de vapor de un liquido es la misma como su presión de vapor en ausencia del aire o deldicho gas inerte.El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido se llama vapor saturada, la presión delvapor saturado de un liquido tiene para cada temperatura un valor fijo, independiente delvolumen que se ofrece al vapor.
Presión de vapor y Presión Externa
La variación de la presión de vapor con la presión de la superficie liquida se puedecalcular termodinámicamente.
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