Secretara de Estado de Industria y Comercio (SEIC)

Colegio Dominicano de Ingenieros Arquitectos y Agrimensores (CODIA)

Instituto de Desarrollo Comunitario y Ambiental La Esperanza, Inc. (IDECAE)

Diplomado Prctico en Energas Alternativas (Electricidad Eficiencia Energtica Energa Solar Energa Elica Biocombustibles) Modulo de Biocombustibles.

ETANOL COMO COMBUSTIBLE. Produccin de etanol. Hidrlisis de bagazo, proceso organosolv. Nuevos productos a partir de la caa de azcar en Brasil

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

JOSE P. NUEZ LIZ

Ingeniero Qumico. UASD Especialista en Ingeniera Azucarera y Alcoholera, COPERSUCAR, SP. Brasil Encargado de Biocombustibles-Proyecto Etanol Secretara de Estado de Industria y Comercio (SEIC) Santo Domingo.- Repblica Dominicana Fone (809) 685-5171, Ext. 343

e-mail: jose.nunez@seic.gov.do

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Protocolo de Kyoto
Reduccin de las emisiones de gases en un 5% por debajo del 1990 hasta 2008-2012, por los pases industrializados. Reduccin de sus emisiones en nivel domstico. Reduccin a travs de "mecanismos flexibles" (Comercio de Emisiones, el Mecanismo de Desarrollo Limpio y la Implantacin Conjunta). El Protocolo de Kyoto no impone nuevos compromisos para los pases en desarrollo ms que aquellos establecidos en la Convencin sobre el Clima de las Naciones Unidas, de 1992.

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Oportunidad para el Sector Sucroalcoholero se afirmar como productor de etanol, energa y otros productos a partir de materias primas agrcolas de origen renovable, operando dentro de un ciclo verde. Secuestro efectivo del CO2 (Macedo et all). Balance entre energa utilizada en la agroindustria y la producida es netamente positivo (Macedo et all).

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Secuestro de dixido de carbono (segn Macedo et all)
Computando las emisiones efectuadas en el ciclo de produccin de etanol a partir de la caa de azcar y las evitadas a travs del etanol carburante y el bagazo substitutivos de combustibles de origen fsil, se llega a un secuestro efectivo de CO2. Emisiones netas evitadas: En la produccin de AEAC: 0.221 Ton CO2 equiv./ TC En la produccin de AEHC: 0.147 Ton CO2 equiv./ TC Etanol Anhidro (AEAC) 2,6 a 2,7 Ton CO2 equiv./ m3 etanol Etanol hidratado (AEHC) 1,8 a 1,9 Ton CO2 equiv./ m3 etanol

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Consumida 201.80 49.40 Producida 1921.30 168.70 (MJoule/TC) 2090.00

Agricultura Industria Etanol producido Bagazo excedente Totales

251.20

(7300 MJ estn disponibles en la caa cosechada)

Produccin/Consumo

8.3

Balance energtico (agricultura e industria)

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Expectativa de evolucin Etapa actual: Usina con destilera anexa para produccin de azcar y etanol con autosuficiencia energtica. Prxima etapa: Produccin mxima de etanol, generacin de excedentes de energa con aprovechamiento mximo do bagazo y residuos de caa; Etapa futura: Biorefinera que produce, azcar, etanol, energa e nuevos productos a partir da caa

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

PRODUCCIN DE AZCAR Y ALCOHOL. CAA
RECEPCIN/ PREPARADO / EXTRACIN

CALDO

PROCESSO ACAR

AZCAR

BAGAZO
GENERACIN DE VAPOR Y ELETRICIDAD

MELAZA CALDO ALCOHOL

PROCESO ALCOHOL

VIAZA

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Azcar: 12-18% Fibra: 12-14% (sin computar los residuos de la cosecha) Cera 0,1-0,3% Cenizas: 2-3%

Composicin de la Caa de Azcar despues de la cosecha

ETANOL COMO COMBUSTIBLE.

Conversin de la sacarosa de la caa
Usina de azcar Azcar: Etanol do melaza: 120 kg/TC 7 l/TC

Azcar / Etanol (50/50) (Usina con Destilera anexa) Azcar: Etanol: Etanol (Destilera Autnoma) Etanol: 85 l/TC 67 kg/TC 42 l/TC

Tecnologa para produccin de etanol

Fermentacin alcohlica:
Discontinua alimentada con reactivacin y reciclo del fermento (80% de la produccin). Continua en etapas con reactivacin y reciclo del fermento (20% de la produccin).

Parmetros caractersticos:
Produccin media de etanol : 400-500 m/da; Tenor de etanol final: 8,-9,5 GL; Concentracin de fermento : 10-12% (v/v); Tiempo de fermentacin: 8-11 horas; Rendimiento (estequiomtrico): 89-91%; Temperatura de fermentacin: 34-36C; Productividad: 0,15-0,17 m etanol/m/dia

BIOREFINERA.

a c z A

Cultivo de Caa

Caa
Torta

Fabricacin Azcar Bagazo Unidad de Vapor y Eletricidad

Etanol

Fbrica de Etanol

Jarabe y melaza

za a Vi

Acares

Unidad de Hidrlisis

Hidrlisis de Bagazo
etanol, sin aumento del rea plantada. La tecnologa convencional de produccin de etanol est prxima de sus lmites. Posibilidad de usar materias primas de costo bajo Integracin con las instalaciones existentes em las destileras. Potencial para producir etanol com costo menor que el actual. Aprovechamiento futuro de los residuos de la cosecha de caa. Una alternativa para aumentar la produccin de

Hidrlisis de Bagazo
LA HIDRLISIS PUEDE SER REALIZADA EMPLEANDO DIVERSOS MATERIALES LIGNOCELULSICOS

EXIGENCIAS PARA LAS MATERIAS PRIMAS

EN BRASIL LA MATERIA PRIMA MAS APROPIADA ES EL BAGAZO DE CAA (FUTURAMENTE SER LA PAJA)

DISPONIBILIDAD BAJO COSTO

NO REQUIERE PREPARACIN
ESTA DISPONIBLE EN GRANDES VOLUMENES

SU CUSTO ES COMPARATIVAMENTE MENOR

ESTANDO DISPONIBLE EM EL LOCAL NO ENVUELVE COSTOS ADICIONALES DE TRANSPORTE

COMPOSICIN DEL BAGAZO DE CAA

CELULOSA HEMICELULOSA LIGNINA

COMPOSICIN DEL BAGAZO

LIGNOCELULSICOS
SLIDOS INSOLUBLES

45% 2-3% 2-3% 50%

SLIDOS SOLUBLES HUMEDAD BAGAZO INTEGRAL CELULOSA % HEMICELULOSA % LIGNINA % 46,6 25,2 20,7

FIBRA 47,7 25,0 19,5

MDULA 41,2 26,0 21,7

RESIDUOS DE COSECHA.
CELULOSA HEMICELULOSA LIGNINA OTRAS MATERIAS ORGNICAS CENIZAS HUMEDAD 45,1% 25,6% 12,7% 4,3% 8,0% 9,7%

COMPOSICIN QUMICA DE LOS RESDUOS DE LA COSECHA DE CAA (Paja)

Barreras a la Hidrlisis
Las reacciones de hidrlisis son heterogneas, el tamao da partcula debe ser controlado. La celulosa presenta una estructura fuertemente cristalina y est protegida por la lignina e hemicelulosa, dificultando la despolimerizacin. Durante la hidrlisis cida las condiciones para desdoblamiento de la celulosa a glucosa son semejantes a las de la descomposicin de la glucosa (reacciones consecutivas). La hidrlisis cida de la hemicelulosa transcurre rapidamente en condiciones mas blandas que para la celulosa. Las reacciones de descomposicin de las pentosas acontecen simultaneamente.

Etapas de la hidrlisis para obtencin de etanol

medio

HIDRLISIS (SACARIFICACIN

CELLULOSA

(C6 H10 O5)n + nH2O cido nC6 H12 O6

medio

HEXOSA

HEMICELLULOSA

(C6 H10 O5)n + nH2O cido nC6 H12 O6

medio

HEXOSA PENTOSA

(+)

(C5 H8 O4)n + nH2O cido nC5 H10 O5 C6 H12 O6

Levedura A

HEXOSAS

2C2 H5 OH + 2 CO2

FERMENTACIN
PENTOSAS
3C5 H10 O5 YEAST B 5C2 H5 OH + 5CO2

(+)

PROCESO

DESTILACIN

VINO

FSICO

C2 H5 OH (+) VIAZA

ESTEQUIOMETRA DE LA CONVERSIN DE 1 Ton BAGAZO A ETANOL

n i c nta e ETANOL e rm

CELULOSA: 200 Kg
HEMI CELULOSA: 158 Kg

HEXOSAS Hidrlisis 209 Kg PENTOSAS 126 Kg

acin t n e m Fe r

123 L ETANOL 63L

LIGNINA: 100 Kg PROTEINAS: 17 Kg CENIZAS: 25 Kg AGUA: 500 Kg

ETANOL TOTAL 186 L

PROCESOS DE HIDRLISIS

Pretratamientos Hidrlisis Qumica Hidrlisis Enzimtica

cido concentrado cido diluido

cido diluido

Vapor Solvente orgnico

TECNOLOGA DHR

Processo DHR

Proceso para hidrlisis de bagazo que combina pretratamiento organosolv e hidrlisis con cidos diluidos; Caractersticas: disolucin total del bagazo, reaccin rpida en un nico reactor a presin de 20-25 Bar e 180-200 C; Etapa actual: testado en laboratorio y bancada por varios aos, actualmente en teste en una unidad piloto y de demostracin que trata 1 tonelada de biomasa seca por hora para produccin de 5000 litros por da de etanol; En la etapa actual el proceso est previsto para aprovechar nicamente las hexosas y operar anexo a destilera, realizando la fermentacin alcohlica en un mosto formulado con caldo, jarabe o melaza y licor hidroltico proveniente del DHR. Ventajas: licor hidroltico comparativamente ms concentrado, alta tasa de conversin del celulsico, formacin de inhibidores controlada, flexibilidad para integracin con tecnologas futuras (hidrlisis enzimtica)

Bases del processo DHR

Empleando un solvente fuerte a elevada temperatura para extraccin de la lignina del complejo lignocelulsico, se consigue realizar el ataque qumico de la celulosa y hemicelulosa. Se alcanza una alta tasa de formacin de azcares (tiempo de reaccin del orden de minutos), elevando los rendimientos de conversin. En un medio de reaccin con solvente aquo-orgnico la reaccin de hidrlisis progresa con un mnimo de cido mineral catalizador. El licor hidroltico es retirado inmediatamente del reactor y enfriado para detener las reacciones de degradacin de los azcares.

Proceso Organosolv DHR

H2SO4 BAGAZO ETANOL

SACARIFICACIN (HIDRLISIS) P = 25 kgf / cm T = 185C

CaO

HIDROLISADO PURIFICACIN DEL HIDROLISADO HIDROLISADO PURIFICADO FERMENTACIN (HEXOSAS) / DESTILACIN

ETANOL

PENTOSAS

DIAGRAMA DEL PROCESSO DHR

TQ. PREPARACIN DE HIDROSOLVENTE ETANOL

CONDENSADORES

H2SO4 BAGAZO

COLUMNA RECUP. DE ETANOL

TANQUES LIGNINA

REACTOR

BALONES DE FLASH

FERMENTACIN

Fermentacin del licor de hidrlisis

Principales inhibidores: furfural, hidroximetilfurfural, fenlicos solubles, cidos orgnicos Control de los inhibidores presentes en el licor De inmediato: Fermentacin combinada de los mostos de caldo de caa y melaza y el licor hidroltico, para diluir o impacto dos inhibidores. A medio plazo: Retirada de los inhibidores: precipitacin, extraccin con solvente, adsorcin con carbn activo, resinas inicas.

INTEGRACIN DHR CON UMA USINA DE AZCAR O DESTILERA

AZCAR

ALCOHOL

CAA PAJA

DESTILERA DE ALCOHOL O USINA DE AZCAR CON DESTILERA ANEXA (PROCESO TRADICIONAL OPTIMIZADO ENERGTICAMENTE)
VINHAA PAJA ENERGA

BAGAZO + PAJA HIDROLISADO

DHR
LIGNINA

BIODIGESTIN
BIOGS

CALDERA + TURBOGENERADOR
ENERGA

EFLUENTE

ENERGIA EXCEDENTE

COSTO HIDRLISIS DHR VERSUS TECNOLOGA

0,45

R$/L
mayo/02 1 US$=R$2,50

0,402 0,40 0,35

0,30 0,291 0,25 0,247 0,20

0,15
130

150

120

140

160

100

Perfeccionamiento de la tecnologa

109 110

170

180

L lc/t bag.

Impacto de la hidrlisis de bagazo en la produccin de etanol

litros de etanol por TC litros de etanol/ ha

2005- Situacin actual. Produccin de etanol solamente de azcares extrados de la caa. 2006-2010hidrlisis. Introduccin de la

85

6800

88,1

7050

Impacto de la hidrlisis de bagazo en la produccin de etanol

I 2010-2015. Se emplea el bagazo excedente (15%) y se inicia la recuperacin de los residuos de la cosecha(10%). II 2015-2020. Se emplea el bagazo excedente (30%) y residuos de la cosecha (20%). III 2020. Se emplea el bagazo excedente (50%) y residuos de la cosecha (50%).

91,1

7290

97,3

7780

104,1

8330

Expectativas de la Hidrlisis

Un aumento expresivo de la produccin de etanol sin aumentar el rea de planto; La hidrlisis de lignocelulsicos no alcanz todava viabilidad tcnica y econmica; El suceso para alcanzar un proceso comercial est vinculado a mejorar: pretratamientos, optimizar la reaccin de hidrlisis cida o enzimtica. Desarrollar complejos enzimticos eficientes e de bajo costo. Los procesos deben ser rigurosos en lo que respecta a agresin al medio ambiente.

Otros Productos a partir de la caa de azcar

La Usina de acar como complejo industrial para produccin de nuevos productos Materias primas para la produccin de nuevos productos : azcar, alcohol, jarabe, melaza, bagazo, levadura seca, aceite de fusel, torta de filtro, dixido de carbono, viaza; Energa trmica: vapor de baja presin (1,5-1,7 Kg/cm) y alta presin (20, 40, 60 Kg/cm); Energa elctrica e mecnica proveniente de vapor de alta presin (20, 40, 60 Kg/cm );

Sucroqumica
Azcar, jarabe, melaza, (hexosas de bagaso)
c. ctrico
steres de Sacarose

PHB
cido lctico

c. Glucnico
c. Fumrico c. mlico

Polilactinas

cido oxlico
Fructosa y glucosa Sorbitol y manitol

Dextran

Xantan

cido oxlico

1,3-Propanodiol

Poliesteres

Glicerol Levedura y derivados

c. propinico c. itacnico Aminocidos

2,3-Butanodiol Acetona y butanol

ALCOHOLQUMICA .
Acetatos Deshidrogenacin cido Actico Acetaldeido
Crotonaldehido Anhidrido actico

ETANOL

Butanol Octanol

Deshidratacin

Etileno
Cloreto de etilo xido de etileno

Butadieno Cloroformo ter dietlico

Polietileno
Poliestireno

Glicoles Polisteres Etoxilados

PVC

Qumica del bagaso

Bagazo (paja)

Lignina

pentosas

celulosa

Adhesivos, plsticos, surfactantes etanol

furfural

hexosas

Derivados del furfural

Xilosa y xilitol

sucroqumicos

Obtencin de PHB
Azcar: Biomasa rendimento (base seca): Fraccin de PHB en biomasa Tiempo fermentacin Rendimento extraccin Consumo energa: de de 3,0 kg/kg of PHB 150kg/m3 de fermentacin 75% 60 horas Aprox. 95% vino de

Fermentacin de Ralstonia Eutropha paraproduccin de PHB

de

3,6 KWh/kg (proveniente bagazo)

PHB del

Consumo vapor: Inversin:

de

35 kg/kg de PHB (proveniente del bagazo) U$S 4000-6000 por ton de PHB/ao

Reduccin de los impactos negativos al medio ambiente

Viaza y torta de filtro: son reciclados a la plantacin para atender parte de las necesidades de fertilizantes; Consumo de agua: reducido a 3 m3/TC e con una meta futura de menos de 1 m3/TC; Quema de cana : Cronograma de reduccin gradual hasta la eliminacin de esta prctica; Pesticidas : substituidos por el control biolgico de las plagas; Herbicidas: reduccin del empleo de qumicos por la cobertura con una camada de paja

Rutas para tratamento de la viaza

Recirculacin en la fermentacin: Biostil y otros (dificultades operacionales) Concentracin por membranas (costo elevado) Concentracin trmica (incrustaciones, consumo energtico elevado) Biodigestin (tasa de conversin baja, inhibicin por el sulfato) Precipitacin de sales (generacin de residuos slidos) Combustin de la viaza concentrada (costo elevado, fusin de las sales)

CONCLUSIONES
La agroindustria de la caa secuestra CO2, contribuyendo para disminuir el aumento de la temperatura global. La resultante entre la energa empleada en la agroindustria y la recuperada en la produccin de etanol y biomasa es positiva; El sector contribuye expresivamente con la oferta de combustible lquido de orgen renovable. La optimizacin del empleo del bagazo como energtico en la produccin de etanol ir a generar excedentes de biomasa lignocelulsica con potencial para a produccin de etanol e otros productos. La recuperacin de los residuos de la cosecha ir a aumentar la disponibilidad de biomasa. Del aprovichamiento de la sacarosa contenida en la caa e el bagazo como energtico se avanza en direccin a un aprovechamiento integral de la caa de azcar.

CONCLUSIONES
La hidrlisis do bagazo se torna una meta estratgica para aumentar la oferta de etanol por hectrea cultivada. Los procesos hidrolticos no han alcanzado todava viabilidad tcnica y econmica, siendo necesario perfeccionarlos. Los residuos de la Agroindustria iran a constituir una fuente importante de materias primas para la indstria qumica, por tratarse de de recursos renovables de orgen agrcola que no aumentan la emisin de CO2. El sector que esta siendo impulsado para altas tasas de crecimiento de la produccin, deber continuar procurando prcticas operacionales que eviten impactos ambientales negativos. Deber atender las metas previstas de abolicin de la quema de caa. Debern ser implantados procesos para reduccin del volumen y