Diktat Kimia Koordinasi PENGANTAR Garam Rangkap dan Garam Kompleks Suatu senyawa adisi atau senyawa molekular

terbentuk jika sejumlah stoikiometris dua atau lebih senyawa yang stabil direaksikan dan bergabungmembentuk suatu senyawa yang baru. Pembentukan sejumlah senyawa adisidiberikan dalam beberapa contoh berikut :KCl + carnallite kalium alum tetraammintembaga(II) sulfat monohidrat (NH4)2SO4+ FeSO Garam Mohr kalium ferosianida Ada dua jenis senyawa adisi:1 . g a r a m r a n g k a p 2 . g a r a m k o m p l e k s 1.Garam Rangkap Suatu garam rangkap cukup stabil dalam fase padatannya. Jika garamrangkap ini dilarutkan dalam air, maka garam ini akan terurai menjadi ion-ionpenyusunnya.Misalnya jika kristal carnallite dilarutkan dalam air, maka dalam larutanakan terdapat ion-ion penyusun kristal karnalit tersebut, yaitu K+, Mg+, dan Cl-. 2.Garam Kompleks Berbeda dengan garam rangkap, jika garam kompleks dilarutkan ke dalamair, garam tersebut tidak akan terurai menjadi ion-ion sederhana dari unsur penyusunnya, tetapi terionisasi menjadi ion-ion kompleks. Misalnya saja jika senyawa CuSO4.4NH3.H2O dilarutkan dalam air, maka senyawa tersebut tidakakan terurai menjadi ion Cu2+, tetapi akan menghasilkan spesi terlarut berupai o n k o m p l e k s [ C u ( H 2O)2(NH3)4]2+ y a n g s t a b i l . S e n y a w a s e n y a w a y a n g mengandung ion kompleks semacam ini disebut sebagai senyawa kompleks.Kimia koordinasi adalah salah satu cabang dari kimia anorganik yangmempelajari tentang senyawa-senyawa kompleks. Senyawa kompleks terdiriatas suatu logam yang berperan sebagai atom pusat, ion logam ini dikelilingisejumlah ligan yang berikatan langsung dengannya hingga membentuk suatugeometris tertentu.S i f a t s i f a t k i m i a w i d a r i s u a t u s e n y a w a k o m p l e k s d i t e n t u k a n o l e h konfigur a s i e l e k t r o n d a r i l o g a m p u s a t , s i f a t - s i f a t l i g a n , d a n i n t e r a k s i ya n g terjadi antara logam dengan ligan. SEJARAH KIMIA KOORDINASI Pada awal perkembangannya, senyawa kompleks ba n y a k mengundang pertanyaan bagi para ilmuwan disaat itu akan sifatnya yangs t a b i l . K e s t a b i l a n d a r i s e n ya w a t e r s e b u t t i d a k d a p a t d i j e l a s k a n d e n g a n menggunakan teori-teori mengenai struktur dan valensi atom yang dikenal saat itu. Misalnya saja, bagaimana CoCl3yang merupakan suatu garam yangs t a b i l d a p a t b e r e a k s i d e n g a n s e j u m l a h s e n y a w a s e p e

r t i N H 3danm e n g h a s i l k a n s e j u m l a h s e n y a w a b a r u : C o C l 3.6NH3; C o C l 3.5NH3danCoCl3.4NH3 ? Struktur semacam apa yang dimiliki oleh senyawaan tersebut?Bagaimana ikatan yang terbentuk antar atom dalam senyawaan itu?U n t u k m e n e l i t i s i f a t d a n s t r u k t u r d a r i s e n ya w a s e m a c a m i t u , p a r a i l m u w a n m e m b u a t b e r b a g a i m a c a m s e n ya w a d e n g a n r e a k s i k i m i a ya n g sederhana untuk mencari suatu pola tertentu dari senyawa-senyawa tersebut. A . T e o r i J o r g e n s e n Teori Rantai yang dikemukakan oleh seorang kimiawan Denmark, S.M.J r g e n s e n s e k i t a r t a h u n 1 8 7 5 , m e r u p a k a n s a l a h s a t u u s a h a u t a m a untuk menjelaskan ikatan yang terbentuk dalam senyawa kompleks. senyawa CuSO4.4NH3.H2O dilarutkan dalam air, maka senyawa tersebut tidakakan terurai menjadi ion Cu2+, tetapi akan menghasilkan spesi terlarut berupai o n k o m p l e k s [ C u ( H 2O)2(NH3)4]2+ y a n g s t a b i l . S e n y a w a - s e n y a w a y a n g mengandung ion kompleks semacam ini disebut sebagai senyawa kompleks.Kimia koordinasi adalah salah satu cabang dari kimia anorganik yangmempelajari tentang senyawa-senyawa kompleks. Senyawa kompleks terdiriatas suatu logam yang berperan sebagai atom pusat, ion logam ini dikelilingisejumlah ligan yang berikatan langsung dengannya hingga membentuk suatugeometris tertentu.S i f a t s i f a t k i m i a w i d a r i s u a t u s e n y a w a k o m p l e k s d i t e n t u k a n o l e h konfigur a s i e l e k t r o n d a r i l o g a m p u s a t , s i f a t - s i f a t l i g a n , d a n i n t e r a k s i ya n g terjadi antara logam dengan ligan. SEJARAH KIMIA KOORDINASI Pada awal perkembangannya, senyawa kompleks ba n y a k mengundang pertanyaan bagi para ilmuwan disaat itu akan sifatnya yangs t a b i l . K e s t a b i l a n d a r i s e n ya w a t e r s e b u t t i d a k d a p a t d i j e l a s k a n d e n g a n menggunakan teori-teori mengenai struktur dan valensi atom yang dikenal saat itu. Misalnya saja, bagaimana CoCl3 yang merupakan suatu garam yangs t a b i l d a p a t b e r e a k s i d e n g a n s e j u m l a h s e n y a w a s e p e rti NH3 danm e n g h a s i l k a n s e j u m l a h s e n y a w a b a r u : C o C l 3.6NH3; C o C l 3.5NH3 danCoCl3.4NH3 ? Struktur semacam apa yang dimiliki oleh senyawaan tersebut?Bagaimana ikatan yang terbentuk antar atom dalam senyawaan itu?U n t u k m e n e l i t i s i f a t d a n s t r u k t u r d a r i s e n ya w a s e m a c a m i t u , p a r a i l m u w a n m e m b u a t b e r b a g a i m a c a m s e n ya w a d e n g a n r e a k s i k i m i a ya n g sederhana untuk mencari suatu pola tertentu dari senyawa-senyawa tersebut. A . T e o r i J o r g e n s e n Teori Rantai yang dikemukakan oleh seorang kimiawan Denmark, S.M.J r g e n s e n s e k i t a r t a h u n 1 8 7 5 , m e r u p a k a n s a l a h s a t u u s a h a u t a m a untuk menjelaskan ikatan yang terbentuk dalam senyawa kompleks.

Jorgensen mengajukan teorinya berdasarkan reaksi pengendapan AgCloleh CoCl3.xNH3. CoCl3.6NH3 (jingga-kuning) + AgCl(excess) CoCl3.5NH3( p i n k ) + A g C l (excess) 2 AgCl CoCl3.4NH3+ AgCl(excess) 1 AgCl CoCl3.3NH3( b i r u - h i j a u ) + A g C l (excess) B e r d a s a r k a n p e r b a n d i n g a n m o l A g C l y a n g t e r e n d a p k a n , m a k a Jorgense n mengusulkan struktur untuk CoCl3.6NH3, CoCl3.5NH3, CoCl3.4NH3 masing-masing sebagai berikut :Menurut Jorgensen, atom Cl yang terikat langsung pada Co terikat sangatkuat sehingga tidak dapat diendapkan, sementara atom Cl yang terikat padaNH3 m u d a h l e p a s s e h i n g g a d a p a t d i e n d a p k a n o l e h p e r a k n i t r a t . H a s i l eksp erimen untuk reaksi CoCl3.6NH3, CoCl3.5NH3, CoCl3.4NH3 sesuai denganstruktur teoritis yang diajukan. Akan tetapi teori Jorgensen ini tidak dapatmenjelaskan struktur yang sesuai untuk senyawa CoCl3.4NH3. Pada tahun 1893, ilmuwan berkebangsaan Swiss, Alfred Werner mengajukansuatu teori mengenai ikatan yang terbentuk dalam suatu kompleks.Postulat-postulat dari teori Werner adalah sebagai berikut : 1. Dalam senyawa kompleks, ion logam yang menjadi atom pusat dapatm e m i l i k i d u a m a c a m v a l e n s i , y a i t u v a l e n s i p r i m e r d a n v a l e n s i sekunder.2.Logam pusat memiliki kecenderungan untuk menjenuhkan baik valensiprimer maupun valensi sekudernya. 3. Valensi primer diisi oleh anion, dan tidak menentukan geometri dari kompleks. Spesi yang mengisi valensi primer dapat diionkan sehinggadapat diendapkan. 4. V a l e n s i s e k u n d e r d a p a t d i i s i b a i k o l e h a n i o n m a u p u n s p e s i n e t r a l . Spesi yang mengisi valensi sekunder terikat dengan kuat dan memilikikedudukan khusus dalam ruang 5. Banyaknya spesi yang mengisi valensi sekunder menentukan bentukgeometri dari kompleksD a l a m p e n g e r t i a n m o d e r n , v a l e n s i p r i m e r d a l a m T e o r i W e r n e r a d a l a h tingkat oksidasi dari logam pusat. Spesi yang mengisi valensi sekunder adalah ligan, dan jumlah valensi sekunder dalam istilah modern disebut sebagai bilangan koordinasi.Berdasarkan postulat-postulat di atas, Werner dapat meramalkan struktur dari CoCl3.xNH3. Dalam struktur di atas, Co memiliki 6 valensi sekunder (----) dan memilikibentuk geometris oktahedral. Kesemua valensi sekunder diisi oleh NH3. Comasih memiliki tiga valensi primer ( ) dan ketiganya diisi oleh Cl. Karena Clterikat pada valensi primer, maka Cl dapat terionkan dan diendapkan menjadiAgCl dengan larutan perak nitrat. Dalam struktur di atas, Co memiliki 6 valensi sekunder (----) dan memilikibentuk geometris oktahedral. Kesemua valensi sekunder diisi oleh

NH3. Comasih memiliki tiga valensi primer ( ) dan ketiganya diisi oleh Cl. Karena Clterikat pada valensi primer, maka Cl dapat terionkan dan diendapkan menjadiAgCl dengan larutan perak nitrat.Untuk senyawa CoCl3.3NH3, Werner mengajukan struktur sebagai berikut:P a d a C o C l 3.3NH3, C l t e r i k a t p a d a v a l e n s i p r i m e r d a n p a d a v a l e n s i sekunder, sehingga tidak dapat terionkan dan diendapkan oleh perak nitrat.D a l a m t e o r i m o d e r n , m a k a v a l e n s i p r i m e r p a d a T e o r i W e r n e r menunjukkan bilangan oksidasi dari logam pusat , s e m e n t a r a v a l e n s i sekunder adalah bilangan koordinasi yang menunjukkan ban yaknya liganyang dapat diikat oleh logam pusat. http://www.scribd.com/doc/72534014/Garam-Kompleks-Dan-Garam-Rangkap-1 2011 jam 11.19 wib 15 feb 2014 intan wilyta