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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA






DESTILAO REATIVA - ANLISE DE
SENSIBILIDADE PARAMTRICA EM COLUNAS
DE PETRLEO CRU








VANESSA CORLASSOLI CORRA







Florianpolis, Junho de 2003



Programa: PRH-ANPJMCT N
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Formaao de Engenheiros nas Areas de Automaao, Controle
e !nstrumentaao para a !ndustria do Petrleo e Gas
Universidade Federal de Santa Catarina


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Monografia
Identificao
Nome: Vanessa Corlassoli Corra
CPF: 007237889-10
Matrcula PRH-ANP/MCT N
0
: 2001.0452-9
Tipo de Bolsa: Graduao
Orientador: Nestor Roqueiro
Tema: Destilao Reativa - Anlise de Sensibilidade Paramtrica em
Colunas de Petrleo Cru.








Florianpolis, Junho de 2003

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Resumo
O presente trabalho relata as atividades de pesquisa desenvolvidas no
perodo de vigncia da bolsa de iniciao cientfica do projeto aciPG do
programa de recursos humanos nmero 34 da Agencia Nacional de Petrleo. O
estudo foi subdivido em quatro segmentos: Estudo dos fundamentos de controle
e instrumentao de processos aplicados na indstria de petrleo e gs; Estudo
de processos de destilao; reviso bibliogrfica e estudos de caso: i) Destilao
reativa, onde se desenvolveu a modelagem matemtica do processo em questo
com o objetivo de minimizar as dificuldades encontradas neste tipo de processo,
e ii) anlise de sensibilidade paramtrica em colunas de refino de petrleo cru,
realizada atravs de simulaes no software Hysys com objetivo de verificar a
influencia das variveis de processo na resposta do sistema, para possvel
aplicao em projetos de otimizao e implementao de sistemas de controle,
fundamentais para a eficincia do processo.
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Abstract
This work describes the research activities developed during the period of
scientific initiation of the project aciPG under the program of human resources
number 34 of the National Agencia of Petroleum (Agncia Nacional de Petrleo
ANP). The study was subdivide in four segments: Study of control and
instrumentation of processes applied in the oil and gas industry; study of
distillation processes; bibliographical revision and cases study: Reactive
distillation, where the mathematical model of the process mentioned was
developed toward the objective to minimize the difficulties found in this type of
process; and analysis of parametric sensitivity in refining oil columns, carried
through simulation in Hysys software. In this case, the objective was to verify the
influence of the variables of the process in the system response, for future
applications in projects of otimization and implementation of control strategies,
wich are extremely necessary for the efficiency of the process.





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ndice
Resumo...............................................................................................................3
Abstract..............................................................................................................4
ndice...................................................................................................................5
Simbologia..........................................................................................................6
1)Introduo.......................................................................................................7
2)Fundamentos de Controle e Instrumentao de Processos: Colunas de
Destilao.........................................................................................................10
2.1) Conceitos Introdutrios de Fundamentos de Controle de
Processos..........................................................................................................10
2.2) Controle de Colunas de Destilao..............................................16
3)Destilao......................................................................................................20
4)Reviso Bibliogrfica...................................................................................23
5)Estudo de casos..........................................................................................25
5.1)Destilao Reativa............................................................................25
5.2)Anlise de Sensibilidade Paramtrica em Colunas de Destilao de
Petrleo Cru.......................................................................................................31
6)Concluses e Perspectivas.........................................................................38
Bibliogarafia.....................................................................................................39







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Simbologia
Smbolo Definio
M
i
Massa molar retida no prato
x Composio em frao molar de lquido
l Composio em frao molar de vapor
z Composio total em frao molar da alimentao
V Taxa de fluxo molar de Vapor
L Taxa de fluxo molar de lquido
W Retirada lateral de vapor
U Retirada lateral de lquido
F Alimentao
H Entalpia do vapor
h Entalpia do lquido
Q Calor retirado ou fornecido ao sistema
Q
op
Calor do refervedor
Cv Capacidade calorfica








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Captulo 1: Introduo
Refinarias de petrleo consistem em plantas de operao de alta
complexidade em engenharia qumica. Os desafios lanados por este tipo de
processo, juntamente com a significativa valorizao de seus subprodutos,
desencadearam um grande desenvolvimento cientfico na rea, sendo, desde
ento, fonte de inmeros trabalhos de pesquisa. Uma refinaria de petrleo
consiste em uma unidade intermediria entre o leo cru e o produto refinado. O
leo bruto extrado do solo ou guas profundas utilizado como matria prima
na produo de combustveis e produtos intermedirios para a indstria
petroqumica, atravs de operaes unitrias que podem ou no envolver a
presena de reao qumica. Para produo dos componentes primrios,
destilados leves (gases), destilados mdios (nafta, querosene e diesel), e
destilados pesados (produtos de base, como gasleos e leo combustvel),
utiliza-se um processo de destilao sob presso atmosfrica. Destilaes a
vcuo e colunas de absoro so outros exemplos de processos fsicos de
separao comuns em uma refinaria de petrleo. Processos que envolvem a
presena de reao qumica, como reforma cataltica ou a vapor, craqueamento
cataltico ou trmico, isomerizaes e polimerizaes so normalmente
empregados para obteno de produtos como fraes de baixo peso molecular,
aromticos ou gasolina de alta octanagem, ou seja, produtos de maior valor
agregado ou empregados no enriquecimento das propriedades desejadas em
um determinado combustvel.
O princpio base econmico que determina o valor dos produtos e matrias
primas de uma refinaria de leo so o fornecimento, demanda e a competio.
Para tanto ainda so necessrios extensivos estudos em otimizao de
parmetros que uma vez ajustados influenciaro na eficincia global da unidade
e conseqentemente na economia do processo (Remsha, M, 2000). Estes
parmetros abordam: tamanho a capacidade da unidade de destilao
atmosfrica, sua complexidade a magnitude de refino ou processamento a
qual a refinaria pode obter, idade se a tecnologia implementada na unidade
acompanha a tecnologia atual, e tempo diferenas na economia da refinaria
entre a data estimada e a data de entrega. Portanto, a importncia do petrleo
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como fonte energtica em nossa sociedade perceptvel, assim como seu alto
preo de mercado.
A torre de destilao o processo de separao de maior
empregabilidade na indstria qumica e petroqumica. Apesar da sua larga
utilizao, pequena a ateno dispensada ao sistema de controle de colunas
de destilao, contrariando o fato de que na maioria das indstrias de
transformao, 80% do custo operacional energtico devido a essa operao
unitria.
Se a estrutura de controle de uma coluna no esta definida corretamente
ou se a sintonia dos controladores no a tima, o consumo de energia no
refervedor e/ou no condensador e as vazes internas de lquido e/ou de vapor
da coluna podem estar muito acima do necessrio, ou seja, o custo operacional
maior que o ideal e a carga menor que a possvel. Temos, portanto, um
custo operacional elevado com uma pequena produo. A melhoria do sistema
de controle, juntamente com a definio de uma estratgia de otimizao,
simultaneamente minimizar os custos e maximizar a produo da unidade.
Alguns trabalhos encontrados na literatura tratam da modelagem da
coluna de leo cru como em Lng et al (991), outros mostram diferentes tcnicas
de controle que buscam uma melhora na performance da coluna. Pode-se citar
trabalhos como de Yu et al. (1997), Park e Han (2000). Algumas estratgias
avanadas de controle em destilao tem sido estudadas e apresentadas na
literatura com o objetivo de formular algoritmos de otimizao e controle simples,
buscando o melhor ajuste de parmetros como taxa de produo, recuperao
de produto, e melhora nos perfis transientes da coluna. Estes estudos enfocam
controle multivarivel com restries (Abou-Jeyab, et al, 2001), modelagem
neuro-fuzzy (Wilson & Martinez, 1997) e redes neurais (Savkotci-Stevanovic,
1996).
Ainda hoje, pouco se encontra na literatura a respeito de controle e
otimizao de processos aplicados em destilao de petrleo, uma vez que
estas pesquisas so realizadas diretamente nas unidades de refino das
empresas exploradoras.
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Tendo em vista o problema apresentado, o foco principal do presente
trabalho foi direcionado para o estudo de diferentes processos de destilao em
uma refinaria de petrleo. O desenvolvimento do estudo em questo se deu nas
seguintes etapas:
Fundamentos de controle e instrumentao de processos: Colunas de
destilao;
Destilao;
Reviso bibliogrfica;
Casos estudo: Destilao reativa e anlise de sensibilidade paramtrica
em colunas de destilao de petrleo cru.





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Captulo 2: Fundamentos de Controle e Instrumentao
de Processos Colunas de Destilo
O incentivo a implementao de um sistema de controle baseado na
segurana do processo, especificaes dos produtos, regulamentao
ambiental, restries de operao e necessidade de economia em um processo.
Pode-se, portanto, resumir os objetivos do controle de processos na operao
de uma unidade industrial como sendo:
i) Suprimir a influncia de Perturbaes;
ii) Estabilizar o estado operacional de um processo;
iii) Otimizar o desempenho do processo.
2.1 Conceitos Introdutrios de Fundamentos de Controle de Processos:
(Prof. Ricardo Antonio Francisco Machado Superviso e Controle de
Processos)
Variveis de processo: conveniente classificar as variveis de processo
em duas categorias:
i) Variveis de entrada: so aquelas que de forma independente podem
provocar modificaes nas condies internas do processo;
ii) Variveis de sada: so aquelas que fornecem informaes sobre o
estado interno do processo.




Figura 1: Esquema de diagrama de blocos de processo.

Variveis de estado: Conjunto mnimo de variveis essenciais para
descrever completamente o estado interno (ou condio) de um processo. As

Vorioveis de enfrodo
Vorioveis de sodo
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variveis de estado so os verdadeiros indicadores do estado interno do
processo. A medida da manifestao do estado interno que fornece o valor da
varivel de sada. Esta varivel de sada , na verdade, a medida de uma
varivel de estado ou de uma combinao de variveis de estado. As variveis
de estado podem ser classificadas como:
i) Aquelas variveis sobre as quais podemos agir, modificando-as
livremente, chamadas de variveis manipuladas ou manipulveis, como por
exemplo, a vazo pela abertura ou fechamento de uma vlvula.
ii) Aquelas variveis sobre as quais no podemos agir, modificando-as
livremente, como por exemplo, a temperatura ambiente. Estas so chamadas de
perturbaes.
Modelagem Matemtica de processos: Uma forma de se construir
modelos matemticos de processos pela utilizao de equaes de balano
(massa, energia e momento) que descrevem o comportamento do processo a
partir das leis que regem os fenmenos fsicos e qumicos. A esta forma de
obteno dos modelos d-se o nome de Modelagem Fenomenolgica. Tambm
so utilizadas equaes empricas (um conjunto de equaes algbrico -
diferenciais, em princpio sem relao com as equaes de balano), gerando
um modelo cuja estrutura (nmero e tipo de equaes) e parmetros so obtidos
a partir de dados experimentais, por correlao ou ajuste. A esta forma de
modelar d-se o nome de Identificao de Processos.
Uma vez determinado o modelo do processo, a resoluo numrica das
equaes permite determinar os valores que as Variveis de Sada devero
adotar em diferentes condies de operao (variveis de entrada). Este
procedimento chamado de Simulao de Processos.
Os modelos matemticos so ferramentas preciosas na anlise e no
controle de processos, atravs da simulao, e portanto com conhecimento de
um modelo do processo, possvel analisar o seu comportamento para
diferentes condies de operao. Cabe salientar que esta forma de anlise
mais rpida e segura do que realizar testes em uma planta real.
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Neste ponto, importante lembrar que o modelo uma aproximao das
"leis" que regem o comportamento do processo e portanto podero ocorrer
diferenas entre o comportamento do processo e o comportamento previsto pelo
modelo.
Os modelos podem ser classificados de acordo com a natureza das
equaes envolvidas:
i) Quanto dependncia da varivel tempo:
Modelo Estacionrio: todas as variveis so independentes da
varivel tempo;
Modelo Dinmico: uma ou mais variveis so dependentes da
varivel tempo.
ii) Quanto Linearidade:
Para um processo com vrias variveis de entrada e sada considerando
y o vetor de variveis de sada e u o de variveis de entrada, o modelo do
processo pode ser representado de forma geral por:
) , , ( t y u H
dt
dy
= [1]
(onde H um "operador"). Se o operador H e as condies de contorno forem
lineares o modelo dito linear. Caso contrrio, o modelo no-linear. Embora a
natureza apresente, em geral, comportamentos no lineares, os modelos
lineares so muito utilizados pela facilidade do seu tratamento matemtico.
Deve-se considerar-se que um modelo linear uma aproximao, s vezes
grosseira, da realidade, e sabendo disso, os resultados obtidos na simulao de
um modelo linear devem ser utilizados com cautela.
iii) Quanto s variaes espaciais:
Modelo de Parmetros Concentrados (LUMPED): Os parmetros e
as Variveis de Sada so homogneos em todo o sistema representado. As
equaes resultantes so Equaes Diferenciais Ordinrias, com o tempo como
varivel independente.
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Modelo de Parmetros Distribudos: considera variaes espaciais
no comportamento do sistema, e portanto representado por Equaes
Diferenciais Parciais.
Os modelos so importantes na definio de estratgias de controle,
projeto de leis de controle" e sintonia de controladores, j que sempre
necessrio "algum" conhecimento do processo.
Num processo o sistema de controle a entidade responsvel pela
monitorao das sadas, pela tomada de decises sobre qual a melhor entrada a
ser manipulada para que seja obtido o comportamento desejado para a varivel
de sada e pela implementao efetiva destas decises no processo. Podemos
ento reformular os objetivos do sistema de controle como:
i) Monitorar as sadas do processo atravs de medidas de seus valores;
ii) Tomar decises racionais sobre qual a melhor ao corretiva a ser
tomado, baseado nas informaes sobre o estado atual e o estado
desejado, para que a sada apresente o comportamento esperado;
iii) Implementar as decises tomadas para que a sada apresente o
comportamento desejado.
Elementos e equipamentos de um sistema de controle: Os elementos
para instalao de um sistema de controle so: de medida, de tomada de
deciso e para implementao da ao corretiva que podem ser divididos de
acordo com os equipamentos necessrios, que so: sensores, controladores,
transmissores e elementos finais de controle.
i) Sensores: O primeiro passo na aquisio da informao do estado da
sada do processo realizada pelo sensor, tambm chamado de elemento de
medida. Na maioria das aplicaes so necessrios sensores para medida de
temperatura, presso, nvel, fluxo e composio. Exemplos tpicos destes
sensores so: termopares (temperatura), clulas de presso diferencial
(presso), cromatgrafos gs/lquido (composio), entre outros.
ii) Controladores: O corao do sistema de controle o controlador. o
equipamento que toma a deciso sobre a melhor forma de corrigir os desvios
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que possam surgir nas variveis de sada. O controlador pode ser um
equipamento pneumtico (que opere com um sinal de presso, geralmente ar
comprimido) ou eletrnico (neste caso opera com um sinal eltrico), que so
mais comuns nos dias de hoje. Se for necessria a realizao de tarefas
complexas, a retransmisso de sinal ou superviso remota o mais indicado a
utilizao de um microcomputador atuando como controlador.
iii) Transmissores: Os transmissores transmitem a informao do elemento
de medida (sensor). O sinal do transmissor pode ser transmitido como um sinal
de presso (ar comprimido), sinal eltrico ou sinal digital. A escolha do modo de
transmisso (sinal de presso, eltrico ou digital) vai depender da natureza dos
sensores e do controlador, bem como da aplicao.
iv) Elemento final de controle: O elemento final de controle responsvel
pela implementao da ao de controle. O controlador recebe o sinal do
sensor, enviado pelo transmissor, processa o sinal e toma a deciso a ser
implementada. A deciso enviada para o elemento final de controle para que
as aes corretivas tenham efeito. Os elementos finais de controle mais comuns
so vlvulas (usualmente pneumticas, mas tambm podem ser eltricas),
resistncias eltricas, variadores de frequncia, etc.
v) Outros elementos: Durante a transmisso da informao entre o processo
e o controlador necessrio converter alguns tipos de sinais em outros. Por
exemplo, necessrio converter um sinal eletrnico para um sinal pneumtico
para que seja possvel acionar uma vlvula pneumtica. Os equipamentos que
fazem a converso de sinal so chamados simplesmente de conversores ou de
transdutores. No exemplo acima, o sinal eletrnico convertido para um sinal
pneumtico atravs de um transdutor eletropneumtico ou conversor
eletropneumtico. Adicionalmente, se o controle for realizado por um
microcomputador necessrio converter sinais analgicos em sinais digitais
(A/D) e sinais digitais em analgicos (D/A), tornando-se necessrio um
conversor AD-DA. Os conversores AD-DA geralmente so placas (ou cartes)
de aquisio de dados que so responsveis pela interface entre o
microcomputador e os demais equipamentos ou elementos do sistema de
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controle.
Configurao do sistema de controle: Dependendo da estrutura primria
da tomada de deciso em relao a aquisio da informao e implementao
final da deciso, um sistema de controle pode ser configurado de diferentes
maneiras. As duas configuraes mais comuns so: o controle com
retroalimentao (controle feedback) e o controle antecipativo (controle
feedforward).
i) Controle com retroalimentao (feedback): O esquema abaixo mostra
uma estrutura tpica de um sistema de controle com retroalimentao.


Figura 2: Esquema de controle Feedback.

ii) Controle antecipativo (feedforward): A Figura 3 mostra uma estrutura
tpica de um sistema de controle antecipativo:

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Figura 3: Esquema de controle Feedforward.
iii) Controle feedback combinado com feedforward: A Figura 4 mostra o
esquema deste tipo de configurao:

Figura 4: Esquema de controle feedback combinado com feedforward.

2.2 Controle de Colunas de Destilao:
Existe um nmero grande de possibilidades para a estrutura de um
sistema de controle de colunas de destilao. O controle simultneo de duas
composies ou temperaturas denominado de controle dual (dual composition
control). Esta estrutura de controle, quando funciona, a mais indicada.
Entretanto, em muitos casos, impossvel controlar as duas malhas, ento
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apenas uma varivel controlada, tcnica esta denominada controle singular
(single composition control). As vezes apenas o controle singular possvel,
devido a uma das seguintes razes:
a) Controle dual mais difcil de sintonizar
b) Frequentemente a medio direta da concentrao difcil ou mesmo
impossvel, ento, deve-se utilizar a temperatura para estimar a concentrao
(controle inferencial). Neste caso, muitas vezes somente existe um prato no qual
a medio da temperatura representa adequadamente a separao.
A finalidade de uma unidade de destilao a separao de uma mistura
em duas ou mais correntes com composies especificadas, logo essencial
que seja feito o controle da qualidade do destilado ou do produto de fundo. Para
controlar a qualidade do destilado podemos manipular a vazo de refluxo R, pois
com o aumento do refluxo o destilado tende a ficar mais rico nos produtos mais
leves. Analogamente a composio do produto de fundo pode ficar mais rica em
substncias mais pesadas se for aumentada a vazo do fluido de aquecimento
do refervedor. A medio em linha da composio uma tarefa complexa e
cara. Como soluo alternativa utiliza-se a temperatura para inferir a
composio, nestes casos a varivel controlada a temperatura ou a diferena
de temperatura entre dois pratos da coluna.
As partes principais de uma coluna de destilao so:
(1) Seo de esgotamento;
(2) Seo de retificao;
(3) Refervedor;
(4) Condensador;
(5) Tanque de refluxo;
(6) Acumulador de produto de fundo (base da coluna).

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Figura 5: Esquema de coluna de destilao.

Possveis Variveis manipuladas:
1) Vazo da alimentao
2) Vazo fluido aquecimento da alimentao
3) Vazo de refluxo
4) Vazo de fluido refrigerante para condensador
5) Vazo de fluido de aquecimento para refervedor
6) Vazo de produto de topo na fase lquida
7) Vazo de produto de fundo na fase lquida
8) Vazo de produto em prato intermedirio
9) Vazo de fluido de aquecimento para o trocador de calor intermedirio
10) Vazo de produto de topo na fase vapor
11) Vazo de produto de fundo na fase vapor


Possveis Variveis controladas:
1) Vazo da alimentao
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2) Entalpia da alimentao
3) Composio do destilado (produto de topo)
4) Presso da coluna
5) Composio do resduo (produto de fundo)
6) Nvel tambor de refluxo
7) Nvel fundo da coluna
8) Vazo de produto em prato intermedirio
9) Vaporizao nos aquecedores intermedirios

A combinao dos pares de variveis controladas/manipuladas mais
adequados em alguns casos obvia, em outros existem vrias possibilidades.
Por exemplo: a vazo e a entalpia da alimentao obviamente s podem ser
controladas por F e HF (ver Figura 5), respectivamente; mas o nvel do tambor
de refluxo pode ser controlado por R ou por D.
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Captulo 3: Destilao
A destilao consiste na operao unitria de separao mais
amplamente utilizada na indstria qumica/petroqumica. tambm conhecida
como fracionamento ou destilao fracionada. O processo de separao
baseado na diferena de volatilidade dos constituintes, Embora a principio possa
parecer uma operao simples e de fcil definio separao pela diferena de
volatilidade no se pode esquecer de que existe em cada fase, uma resistncia
associada ao movimento do soluto, a qual, numericamente relaciona-se com o
inverso do coeficiente de transferncia de massa, e entre as duas fases existe
uma interface. O que governa esta interface o equilbrio termodinmico, e este
equilbrio pea fundamental para a transferncia de massa entre as fases, j
que delimita regies de transporte. Em virtude desta transferncia de fase
envolvida no processo, grandes quantidades de energia so necessrias para
sua realizao.
As operaes de transferncia de massa so um conjunto de tcnicas e
de equipamentos destinados separao de um ou mais componentes de uma
mistura ou soluo. O conhecimento dessas operaes, por sua vez, est
intimamente relacionado concepo de um projeto de processos. Neste, alm
da operao, est includo o dimensionamento do equipamento no qual ocorrer
o fenmeno de separao. O dimensionamento da coluna avalia seus aspectos
construtivos como altura, dimetro, nmero de estgios, assim como a
fluidodinmica das fases que escoam pelo equipamento, alm dos clculos que
envolvem aspectos da termodinmica e da transferncia de massa, bem como
balanos macroscpicos de matria e de energia. Alguns tipos de destilao so
ilustrados abaixo:
Destilao de equilbrio:
Leva-se o lquido a uma temperatura intermediria entre o incio e o fim da
ebulio, deixando que a fase vapor formada alcance o equilbrio com a fase
lquida quela temperatura.
Destilao diferencial ou aberta:
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Aquecendo-se uma mistura lquida at sua temperatura de ebulio e
retirando continuamente os vapores produzidos; a medida que transcorre a
operao o lquido se empobrece em componentes mais volteis, elevando-se
continuamente a temperatura de ebulio da mistura; da mesma forma os
vapores produzidos so cada vez mais pobres em componentes mais volteis, e
sua temperatura de condensao aumenta continuamente.
Resumidamente realizada. Vaporiza-se o liquido e o vapor removido a
medida que se forma.
Destilao multicomponente:
Utiliza relaes de equilbrio e balano de massa e de entalpia. A
concentrao de equilbrio de vapor de um componente depende no apenas da
sua concentrao no lquido e da presso, mas, tambm da concentrao de
todos os outros componentes no lquido. Por isso, necessrio dispor de dados
sobre as relaes de equilbrio de um componente em funo das variaes de
composio de todos os outros componentes.
Em uma destilao binria, a especificao da composio e da
recuperao de um componente em uma extremidade de uma coluna, a razo
de refluxo e a localizao do estgio de carga definem o sistema. No
multicomponente, as mesmas especificaes tambm definem o sistema, mas,
as composies completas em cada extremidade da coluna no so conhecidas.
Para que se faam os clculos estgio a estgio, a fim de se determinar o
nmero necessrio de estgios para uma dada recuperao, necessrio
admitir uma hiptese sobre as composies completas do destilado e do produto
de base e depois fazer os clculos, estgio a estgio no sentido da carga.
Clculos estgio a estgio: so baseados nos clculos de ponto de bolha
e de ponto de orvalho acoplados aos balanos de massa em cada estgio.
A separao de uma mistura lquida por destilao fracionada aproxima-
se da reversibilidade quando as temperaturas do vapor e do lquido em contato
mtuo esto em equilbrio e mesma temperatura e presso ao longo da
coluna.
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A temperatura e relao lquido-vapor da alimentao podem ajustar-se
para qualquer composio total dada de modo que a entalpia total da
alimentao que entra igual as entalpias combinadas do produto lquido de
cabea e da cauda, assim, para 1 mol de alimentao:
H
F
= Z
F
*H
D
+(1-Z
F
)*H
B
[2]
Onde Z
F
a frao molar do componente mais voltil na alimentao
combinada.
Coluna adiabtica:
q=q
B
=-q
D
[3]
Aumento de entropia no lquido utilizado na condensao:
q/T
D
[4]
Perda de entropia do fluido usado na ebulio:
q/T
B
[5]
O aumento lquido de entropia dos dois meios permutadores de calor :

=
B D
T
1
T
1
* q S [6]
Pode-se assegurar teoricamente uma maior economia de calor por um
fornecimento progressivo de calor ao longo de todo o comprimento da coluna
abaixo do prato de alimentao ao invs de fornecer apenas ao reaquecedor e
pela retirada progressiva de calor ao longo da coluna acima do prato de
alimentao, em vez de retirar apenas do condensador do alto da coluna. Em
tais circunstncias, a linha operatria pode teoricamente fazer-se coincidir
completamente com a linha de equilbrio e conduzir a uma reduo da carga
trmica quela que exigida pela separao reversvel. O excesso de
enriquecimento na corrente lquida de placa para placa inversamente
proporcional ao caudal descendente.

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Captulo 4: Reviso Bibliogrfica

A crude distillation unit model suitable for online applications [ 3 ]:
Um modelo em estado estacionrio de uma coluna de destilao
multicomponente aplicada ao refino de leo cru foi desenvolvido baseado em
estgios de equilbrio. O modelo foi resolvido numericamente e seus resultados
comparados com casos reais e provenientes da literatura. O mtodo mostrou-se
estvel e robusto, podendo ter diversas aplicaes, como a implementao de
um mtodo de otimizao.

Modeling of a crude distillation column [ 4 ]: Um algoritmo e um
programa foram desenvolvidos para o modelo de uma coluna de destilao de
leo cru e uma coluna de destilao a vcuo. O mtodo no necessita de grande
esforo computacional mesmo para um grande numero de pseudocomponentes.
Simulaes foram realizadas para a coluna de leo cru sob presso atmosfrica
com 50 pseudocomponentes e comparadas com dados experimentais.

Model predictive control of a crude oil distillation column [ 5 ]:
Descrio do projeto e implementao de um sistema de controle preditivo em
uma coluna de destilao a vcuo em uma refinaria de petrleo. O artigo
descreve detalhadamente o desenvolvimento do sistema de controle, a
implementao do controlador, assim como os resultados e benefcios obtidos
por este operando sob o modelo em questo.

Modelling reactive distillation [ 6 ]: O projeto e operao de uma coluna
de destilao reativa so consideravelmente mais complexos comparados com
reatores ou colunas de destilao convencionais. O artigo apresenta o
desenvolvimento de modelos apresentados na literatura para colunas de
destilao com uma regio reativa in situ, assim como sugestes para futuras
linhas de pesquisa na rea.
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Steady-state transitions in the reactive distillation of MTBE [ 7 ]: Uma
rigorosa simulao dinmica de uma coluna de destilao reativa para produo
de MTBE propcia a ocorrncia de mltiplos estados estacionrios foi realizada.
Trs diferentes estados estacionrios foram encontrados. Estratgias de controle
em malha fechada foram discutidas para evitar a multiplicidade de estados
estacionrios.

Integrated crude distillation design [ 8 ]: O artigo apresenta o projeto
integrado e sistemtico da eficincia energtica de um sistema de destilao de
petrleo cru. Projeto integrado significa mesmas consideraes para a coluna de
destilao e para o sistema de troca de calor. O projeto proposto apresentou
diferenas significativas em relao aos tipicamente usados na indstria.






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Captulo 5: Casos Estudo
5.1 Destilao Reativa:
A dificuldade de separao de alguns sistemas levou ao
crescimento da tcnica de destilao reativa, que consiste de uma zona de
reao, normalmente localizada no meio da coluna e sees de esgotamento e
retificao no reativas. O emprego da destilao reativa nos processos
adequados traz uma srie de vantagens operao, como a reduo do nmero
de equipamentos e o aproveitamento da energia gerada nas reaes
exotrmicas na separao dos componentes. A introduo de uma zona de
separao in situ conduz a complexas interaes entre o equilbrio lquido-vapor,
transferncia de massa, difuso e cintica da reao. Resumidamente, o
processo de destilao reativa consiste na utilizao de reaes qumicas para
tornar possvel uma sntese ou separao inicialmente complexa.
Para que se possa aplicar as reaes a favor da separao, alguns
princpios devem ser respeitados, como o emprego de sistemas adequados a
este tipo de operao. Neste trabalho enfatiza-se a produo e separao do
MTBE (Metil-terc-butil-ter), composto sinttico produzido atravs dos derivados
de petrleo Metanol e Isobutileno para a indstria de solventes. As refinarias que
produzem MTBE no Brasil so: COPENE, REPAR, REPLAN e REDUC.
As reaes qumicas e condies apropriadas para emprego em um
sistema de destilao reativa so as seguintes:
As que apresentam taxa de reao significativa, nas condies da
destilao;
As reaes reversveis (de equilbrio);
As que possuem calor de reao significativo;
No caso de misturas formadas por ismeros, o solvente deve reagir
seletivamente com apenas um deles;
O ponto de ebulio do solvente lquido deve ser maior do que o do
componente menos voltil, ou menor que o do componente mais voltil.
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O processo de destilao reativa normalmente utilizado nos seguintes
sistemas:
Separao de ismeros;
Esterificao;
Purificao de correntes gasosas;
Separaes de monmeros volteis em processos de policondensao,
entre outros.
O emprego da destilao reativa nos processos colocados acima
apresenta diversas vantagens em relao ao sistema reator seguido de
separao, como por exemplo:
Simplificao da seo de separao;
Converso dos regentes prxima de 100%;
Melhor seletividade;
Menor ocorrncia de azetropos;
Reduo da fomao de produtos no desejveis;
Aproveitamento do calor de reao.
Entretanto, a operao apresenta algumas desvantagens:
Os reagentes e produtos devem ter baixas volatilidades;
Necessidade de tempo de residncia;
Dificuldade de implementao para grandes vazes,
Condies de operao na seo reativa e na no reativa devem
coincidir.

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5.1.1 Modelagem Matemtica:
O modelo matemtico construdo atravs de balanos materiais e
balanos de energia. Para a anlise termodinmica, necessria a escolha de
modelos adequados para descrio do equilbrio de fases. Deve-se ainda definir
a condio trmica da corrente de alimentao. No caso da coluna de destilao
reativa, equaes para clculo do equilbrio das reaes qumicas devem ser
includas. Equaes da modelagem matemtica segundo Bonifcio [ 1 ].
As seguintes hipteses foram consideradas na construo do modelo:
Alimentao: Metanol e isobutileno;
Modelagem termodinmica segundo Wilson;
Fase lquida ideal;
Condio trmica da alimentao: lquido saturado.
A Figura 6 ilustra o esquema de uma seo da coluna:

Figura 6: Esquema de seo da coluna.




Estgio j
Pj, Tj
V
j+1
,i
S
j
L

L
ji

S
j+1
V

S
j
V
V
j

S
j-1
L

L
j-1
, i
Q
F
j+1
, P
j
F
, T
j
F

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Balano de massa por componente:
0 R f l SV l SL l
i j, i j, i j, j.i i 1, j i 1, j i 1, j i 1, j i 1, j i 1, j
= + + +
+ + + [7]
onde
1 , 1 1
=
j i j
L
j
SL l S

i=1.2,...,nc

Balano de energia:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) 0
, ,
, 1 , 1 1
1 , 1 1 , 1 1 1 , 1
= + +

+



+ + +
+ +
j j j
i
i j j
i
i j
fi
i
i j j
i
i j j
j
i
i j j
i
i j j j
i
i j
Q QR h H l
H f h SV
h H l SL H l

[8]
onde:
Q
j
= calor fornecido ao estgio j, J/s
QR
j
= calor fornecido ao estgio j pela reao, J/mol
Equilbrio da reao qumica:

=
l
kj
jl
R
jk
K 0

[9]
k = 1, 2,....,m
e
Equilbrio de fases:
0
,
,
,
,
,
=

i j
i j
i j
i j
P
i j
l
l
K

[10]
i = 1,2,...,n
c
A

Figura 7 ilustra o esquema de uma coluna de destilao reativa para
produo de MTBE:
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Figura 7: Esquema de coluna de destilao reativa para produo de MTBE.

Reao de formao de MTBE:
CH
3
OH + (CH
3
)
2
C=CH
2
(CH
3
)
3
COCH
3

Metanol Isobuteno MTBE
A reao conduzida em fase lquida sob a ao de um catalisador do tipo
resina de troca inica.

metanol
n-buteno
isobuteno
n-buteno
MTBE
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5.1.2 Resultados e Concluses:
A pesquisa realizada permite que alguns resultados sejam esperados,
baseados em modelagens e simulaes de colunas e em informaes
encontradas na literatura em estudos destilao reativa, como a ocorrncia de
azetropos reativos, que podem ser manipulados para obteno de produtos de
alta pureza, ou o problema da multiplicidade de estados estacionrios, onde
diferentes condies de variveis de entrada levam ao mesmo estado
estacionrio (multiplicidade de entrada), ou obteno de estados estacionrios
distintos para iguais rendimentos, perfis de temperatura e composio
(multiplicidade de sada). Torna-se visvel ento a necessidade de maiores
estudos relacionados ao processo de destilao reativa, e em particular na
produo de MTBE, j que a pequena quantidade de trabalhos publicados no
Brasil no corresponde ao nvel de fabricao e consumo do solvente, j que
grande parte das maiores refinarias brasileira o faz.









Figura 8: Unidade de produo de MTBE.
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5.2 Anlise de Sensibilidade Paramtrica em Colunas de Destilao de
Petrleo Cru:
O principal objetivo de uma anlise de sensibilidade de parmetros
o seu emprego na otimizao e controle de determinado processo.
Neste trabalho o caso estudo selecionado foi a destilao de petrleo cru
com grau API 60. Dentro do processo escolhido, foram estudadas e
aplicadas as principais perturbaes citadas em literatura. A anlise tem
como finalidade implementao do conhecimento sobre o
comportamento de colunas de destilao e, a observao de quais
variveis influenciam de maneira efetiva o sistema. Assim, a varivel que
apresentar maior sensibilidade poder ser escolhida como uma varivel da
funo objetivo.
A anlise de sensibilidade dos parmetros da coluna de
destilao foi realizada atravs de simulaes, onde foram introduzidos os
principais tipos de perturbaes citados na literatura. Os parmetros com
maior influncia no comportamento dos transientes da coluna podero ser
utilizados no desenvolvimento de uma funo objetivo para otimizao do
processo. comum em processos de destilao a funo objetivo ter
como meta maximizar o tempo de produo ou minimizar o gasto de
energia para obteno do produto dentro das especificaes. Sistemas de
controle da coluna podero ser implementados visando manter constante o nvel
do tanque de refluxo, assim como outras variveis que apresentem necessidade
de implementao de estratgias de controle. A anlise de sensibilidade permite
observar o comportamento de diversas variveis quando submetidas a
perturbaes e conseqentemente a dinmica da coluna de destilao. Tanto a
implementao dos controladores como a otimizao da coluna so fatores
fundamentais para a eficincia do processo, fato que torna a aplicabilidade deste
trabalho ampla e importante no estudo da engenharia.

5.2.1 Fundamentos:
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A fase inicial do projeto tem como ferramenta base o software
comercial de simulao de processos HYSYS. Neste, foi construdo um
ambiente de trabalhado simulando uma coluna de destilao de leo cru,
que pode ser visualizado na Figura 9. As condies de operao do
processo e os demais dados utilizados na coluna e nas correntes de
entrada e sada so provenientes da documentao presente no software
e da referncia bibliogrfica [ 3 ].


Figura 9: Interface grfica do simulador Hysys.

A anlise de sensibilidade paramtrica teve seu estudo direcionado para
as principais variveis citadas nas referncias bibliogrficas [ 2 ] e [ 9 ], devido a
sua empregabilidade em tcnicas de otimizao de colunas de destilao. Os
parmetros analisados foram razo de refluxo e carga trmica fornecida ao
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refervedor. Estes parmetros so os mais utilizados quando o assunto
otimizao de colunas de destilao. Entre os inmeros trabalhos encontrados
na literatura a otimizao da produo com um menor gasto de energia
corresponde a maior parte destes. Conseqncia desta tcnica de separao
ser responsvel pelos maiores consumos de energia da planta.
Otimizao uma tcnica utilizada para calcular a melhor utilizao
possvel dos recursos necessrios para obter um resultado desejado, tal como
minimizar custos ou o tempo do processo, maximizar os lucros, entre outros. A
tcnica de otimizao melhora a velocidade e a qualidade da tomada de
deciso fornecendo solues rpidas e eficientes a diversos problemas
complexos de engenharia. A formulao do problema de otimizao
envolve a definio de uma funo objetivo que estabelea ligao entre
critrios econmicos e o modelo do processo. No caso em estudo, as
variveis e caractersticas especficas de interesse foram definidas com
base na anlise de parmetros descrita anteriormente. Foi desenvolvido
um modelo matemtico do equipamento baseado em equaes de
continuidade, como balanos de massa e energia, onde foram
estabelecidas restries baseadas em princpios fsicos tericos. Algumas
equaes bsicas em modelos de colunas so citadas abaixo:
Balano de Massa:
[11]
Balano de Energia:
[12]


Exemplos de mtodos de otimizao:
j i j j i j j j i j j j i j j i j
z F x U L y W V x L y V
dt
Mx d
, , , 1 , 1 1 , 1
* * ) ( * ) ( * *
) (
+ + + + =
+ +
( )
op j j j j j j j j j j j j j j
j j j
Q h Q HF F h U L H W U h L H V
dt
T Cv M d
+ + + + + =
+ + + +
* * * ) ( * ) ( * *
1 1 1 1
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O mtodo de otimizao determinstico ou clssico condiciona o
resultado obtido com os resultados anteriores, ou seja, possvel prever sua
soluo desde que sua condio inicial seja conhecida. Algumas desvantagens
so encontradas, como por exemplo, assume que o espao de pesquisa que
est sendo avaliado contnuo, conseqentemente suas derivadas existem; fato
que nem sempre correto para muitos sistemas em engenharia que podem
apresentar descontinuidades. Os mtodos determinsticos freqentemente
utilizam derivadas em seus procedimentos.
Os Mtodos Heursticos so algoritmos que no garantem encontrar a
soluo tima de um problema, mas so capazes de retornar a melhor soluo
em um tempo adequado para as necessidades da aplicao. Assim, o mtodo
heurstico engloba estratgias, procedimentos, mtodos de aproximao
tentativa/erro, sempre na procura da melhor forma de chegar a um determinado
fim. Podem em alguns casos apresentar menor tempo computacional que os
processos tradicionais, e podem garantir solues eficientes dentro das
condies impostas pelo problema.

5.2.2 Resultados e Concluses:
Algumas das dificuldades encontradas durante a realizao do trabalho
so causadas por algumas caractersticas do processo de destilao, como sua
alta no-linearidade matemtica. Trata-se de um sistema onde as variveis so
intensamente dependentes umas das outras tornando a quantificao de quanto
cada uma delas interfere no sistema um trabalho exaustivo e que exige muita
ateno. Assim, a anlise de sensibilidade de parmetros fundamental nesta
compreenso do processo. As Figuras 10 a 12 ilustram alguns perfis resultantes
de simulaes do sistema em estudo.
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Figura 10: Perfil de temperatura na coluna.


Figura 11: Perfil de presso na coluna


Nmero de pratos
Nmero de pratos
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Figura 12: Fluxo molar ao longo da coluna.

O perfil crescente da temperatura nos pratos da coluna mostra a
convergncia do sistema, a queda de presso teve um comportamento linear
relacionada ao nmero dos pratos da coluna, como esperado. Tanto a
implementao dos controladores como a otimizao de processos de destilao
so fatores fundamentais para a eficincia do refino, entretanto, a complexidade
deste tipo de operao exige estudos cuidadosos para que sua empregabilidade
e resultado sejam satisfatrios. Os resultados obtidos indicam que as variveis
em estudo podem ser utilizadas na otimizao do processo com segurana.
Nmero de pratos
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Figura 13: Unidade de refino de petrleo cru.






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Captulo 6: Concluses e Perspectivas
O desenvolvimento do projeto de iniciao cientfica foi no decorrer da
vigncia do programa parte fundamental da formao e desenvolvimento como
profissionais em engenharia qumica.
As pesquisas desenvolvidas a respeito de colunas de destilao e outros
processos qumicos foram de grande importncia para o envolvimento do projeto
com a engenharia qumica propriamente dita, devido a coneco destes
processamentos com fundamentaes tericas que vem sendo adquiridas no
decorrer da graduao, como por exemplo, conceitos relacionados
termodinmica, transferncias de calor e de massa, operaes unitrias,
mtodos numricos, entre outros.
Durante a realizao das revises bibliogrficas e desenvolvimento dos
casos estudo, foram encontradas dificuldades relacionadas ao grande nmero
de publicaes disponveis, portanto, a anlise de muitos trabalhos foi exigida
para a seleo de temas produtivos e inovadores para o desenvolvimento do
projeto.
A indstria de petrleo possui importncia significativa nos
desenvolvimentos tecnolgicos atuais, cabendo a ns ento o esforo para a
continuidade e aperfeioamento deste trabalho.









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40
Bibliografia:
[ 1 ] Simulao e otimizao de colunas de destilao reativa, Bonifcio, W. P. -
1999- UNICAMP;
[ 2 ] Anlise de processos de destilao reativa, Platt, G. M. 1997- UFRJ;
[ 3 ] A crude distillation unit model suitable for online applications, Kumar et al
Fuel Processing Technology, April,2001;
[ 4 ] Modeling of a crude distillation column, Lang et al Computers and
Chemical Engineering, August, 1990;
[ 5 ] Model predictive control of a crude oil distillation column, Michaelsen et al,
Computers and Chemical Engineering, Vol. 21;
[ 6 ] Modeling reactive distillation, Taylor et al Chemical Engineering Science,
April, 2000;
[ 7 ] Steady-state transitions in the reactive distillation of MTBE, Sneesby et al -
Computers and Chemical Engineering, Vol. 22;
[ 8 ] Integrated crude distillation design, Liebmann et al - Computers and
Chemical Engineering, Vol. 19;
[ 9 ] Himmelblau D.M., Edgar T.F. Optimization of chemical processes McGraw-
Hill International Editions, 1989.








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