1.4 Medio Anisotrpico Los medios anisotrpicos tienen diferentes propiedades de difusin en diferentes direcciones.

Algunos ejemplos comunes son los cristales, fibras textiles y pelculas de polmero en el cual las molculas tienen una direccin preferencial de la orientacin. Para tales medios no siempre es cierto, como se ha indicado en el 1.2 (pg. 2) para los medios istropos, que la direccin del flujo de la sustancia de difusin en cualquier punto es normal a la superficie de concentracin constante a travs del punto. Esto significa que (1.1) debe ser reemplazado, en general, por los supuestos. (1.9)

De tal manera que , por ejemplo, depende no slo de sino tambin en la . El DS tiene el significado que D13 , por ejemplo, es la y contribucin a la velocidad de transferencia en la direccin x debido a la componente de gradiente de concentracin en la direccin z. Sustituyendo (1.9) para la Fs en (1.2) obtenemos:

( )

) (1.10)

si los DS son tomados como constante. La extensin a DS no constante es obvio a partir de (1.5). Una transformacin de coordenadas rectangulares , puede ser encontrada que reduce (1.10) a: ( )

Esta es la misma transformacin por el cual el elipsoide:

) (1.12)

Se reduce a: (1.13) Los nuevos ejes pueden ser llamados los ejes principales de la difusin y D1, D2, D3 los principales coeficientes de difusin. Si hacemos la transformacin:

( )

( )

( )

(1.14)

Donde D puede ser elegido arbitrariamente, (1.11) se convierte:

Esto tiene la misma forma que la ecuacin (1.3) para los medios istropos, y por lo tanto ciertos problemas en medios anisotrpicos se pueden reducir a problemas correspondientes en medios istropos. Ya sea o no esto se puede hacer en un caso dado, dependiendo de las condiciones de contorno. Por lo tanto esto es posible cuando el medio es infinito, o cuando est delimitada por planos perpendiculares a los ejes principales de la difusin de manera que las condiciones de contorno son de la forma familiar C = constante, = 0, = 1, t> 0, por ejemplo, y de manera similar para y . El problema de difusin en un cilindro anisotrpico que tiene su eje a lo largo de y est delimitada por planos perpendiculares a , reduce al problema correspondiente en un cilindro isotrpica proporcionado D2 = D3.

Ciertas propiedades deducidas por Carslaw y Jaeger (1959, p. 46) indican el significado fsico de la elipsoide y tambin de los ejes principales de difusin. De este modo se puede demostrar que el cuadrado del radio vector del elipsoide en cualquier direccin es inversamente proporcional al coeficiente de difusin normal a las superficies de concentracin constante en los puntos en los que sus normales estn en esa direccin. Por lo tanto el coeficiente de difusin Dn en ngulos rectos a superficies cuyos normales tienen cosenos directores l, m, n relativos al eje principal de difusin est dado por:

(1.16)

Carslaw y Jaeger muestran, adems, que si hay simetra sobre los planos entonces las relaciones generales (1.9) para Fs se reducen a:

=0y

= 0,

Esta simplificacin se produce tambin para otros tipos de simetra cristalogrfica. Esto significa que el flujo a travs de una superficie perpendicular a un eje principal de difusin es proporcional simplemente al gradiente de concentracin normal a la superficie como es el caso de medios istropos.

1.4. 1. Importancia de las mediciones en medios anisotrpicos: Dado que en la mayora de los experimentos diseados para medir una difusin el coeficiente de flujo est dispuesto para ser unidimensional, vale la pena ver cmo este tipo de mediciones se ven afectadas por la anisotropa. Si la difusin es unidimensional en el sentido de que existe un gradiente de concentracin a lo largo de slo la direccin de x, es evidente a partir de (1.10), ya que ambos C y estn en todas partes independiente de y y z, que la difusin se rige por la ecuacin simple:

(1.18)

y D11 es el coeficiente de difusin medido. Si la direccin de difusin es elegido para ser la de un eje principal, entonces D11 es igual a uno u otro de los principales coeficientes de difusin D1, D2 o D3. De lo contrario el coeficiente D11 = Dn, relacionado a D1, D2, D3, por (1.16) se mide. Esto sera medido, por ejemplo, por una observacin de la tasa de flujo a travs de un plano de hoja de un cristal cortado de manera que su normalidad relativa tiene cosenos de direccin (l, m, n) a los ejes principales de la difusin del cristal. Observaciones similares se aplican a una hoja de polmero de alta, en el que hay direccin tanto uniplanar y no direccional, es decir, las molculas se disponen con sus ejes largos principalmente paralelos al plano de la hoja y todas las paralelas a una direccin en ese plano. Los ejes principales de difusin de una hoja sern normales al plano hoja, y a lo largo y perpendicular a la direccin preferida de orientacin en ese plano. Incluso si existe un gradiente de concentracin en una sola direccin, est claro a partir de (1.9) y (1.15) que

el flujo de difusin no es a lo largo de esta direccin a menos que coincida con un eje principal de difusin.