Curs 5

1.1 Poluarea i protecia aerului atmosferic

1.1.1 Introducere
Atmosfera reprezint masa de aer ce nconjoar suprafaa terestr. Conceptul poluarea aerului a cunoscut numeroase interpretri n ultimele decenii. La nceput, poluarea aerului a fost asociat doar cu smogul, funinginea i mirosul neplcut. n anii 70 poluarea aerului era definit n majoritatea publicaiilor ca orice condiii atmosferice n care sunt prezente substane n concentraii mai mari fa de cele normale i care produc efecte sesizabile asupra organismelor umane, animale, vegetale, asupra materialelor. Chiar i aceast definiie nu este unanim acceptat deoarece nu include efectul de ser i gazele care produc rarefierea stratului de ozon deoarece efectele acestora nu se observ imediat asupra oamenilor, animalelor i vegetaiei. Una din cele mai recente i complete definiii elaborate este urmtoarea: poluarea aerului reprezint prezena oricrei substane n atmosfer la o concentraie care s produc un efect negativ, nedorit asupra organismelor umane, animale, vegetale sau asupra materialelor sau care s modifice n sens negativ echilibrul natural al oricrui ecosistem important. Aceste substane pot fi solide, lichide sau gazoase i pot fi produse de activitile antropogenice sau de sursele naturale [Meyers, 1999]. Iniial conceptul de efecte negative, nedorite a fost limitat la efectele care pot fi uor de detectat cum ar fi de exemplu mirosul neplcut, murdrirea suprafeelor i emisiile rezultate de la courile ntreprinderilor. Trei incidente aprute ca urmare a fenomenelor de poluare i condiiilor meteo specifice i de relief au artat c poluanii aerului pot fi nocivi la concentraii mari asupra omului i pot cauza chiar moartea. Primul incident a avut loc n valea rului Meuse, n Belgia, n anul 1930. Condiiile meteorologice au condus la o stagnare a aerului timp de un week-end care a permis poluanilor s se acumuleze n concentraii foarte mari. Ca urmare 60 de persoane au murit i un numr foarte mare de persoane au suferit afeciuni respiratorii. n 1948, condiii meteorologice similare n Donora, Pennsylvania au condus la 7000 de mbolnviri i moartea a 20 de persoane. n 1952, n Londra 4000 de cazuri de deces au fost atribuite ceii ucigae care a durat patru zile. Sistematiznd cauzele care au condus la acest accident se constat unele cauze generale, caracteristice i obiective i altele ntmpltoare. 1. Ceaa: Londra este cunoscut prin persistena ceii care se formeaz des i caracterizeaz ntregul arhipelag britanic datorit particularitilor geografice i de clim. 2. Poluarea cu hidrocarburi i oxizi de azot: Londra cu peste 10 milioane de locuitori este un centru industrial puternic i are un intens trafic al circulaiei rutiere (peste 1 milion de autovehicule) constituind un factor urbanistic ce determin un grad mediu de poluare ridicat, n special cu hidrocarburi (olefine) i oxizi de azot. 3. Poluarea cu dioxid de sulf i fum: nclzirea locuinelor n perioada respectiv (1952) se realiza n cea mai mare msur cu crbuni, cu coninut ridicat de sulf, ce polueaz atmosfera constant cu SO2 i negru de fum. 4. Stabilitatea vertical a aerului: Factorul aleator care de fapt s-a suprapus ntmpltor cu primii trei factori a fost formarea unor condiii atmosferice de inversie termic i calm atmosferic. n aceste condiii poluanii produi nu s-au putut dispersa n aer acumulndu-se n zona de emisie i n circa 4 zile au produs mbolnviri n mas ale aparatului respirator i circulator crescnd mortalitatea cu 4000 persoane (peste media obinuit a mortalitii) n special din rndul bolnavilor de bronit cronic, bronho-pneumonie i boli de inim. n 1970 n SUA, s-au elaborat Standarde Naionale de Calitate a aerului nconjurtor pentru ase tipuri de poluani. Cei ase poluani importani sunt: dioxidul de sulf, monoxidul de carbon, dioxidul de azot, ozonul, particulele n suspensie i compuii organici volatili. Ei prezint un interes deosebit datorit efectelor pe care le au asupra sntii la concentraii mari. Trei dintre acetia (ozonul, dioxidul de sulf i dioxidul de azot) sunt cunoscui de asemenea ca fitotoxici (toxici pentru vegetaie) i concentraiile acestora pot fi uor de msurat i determinat. Dup 1970, Agenia de Protecia Mediului a SUA (Environmental Protection Agency EPA) a adugat plumbul pe lista celor ase poluani importani. Substanele sub form de particule cu diametru mai mic sau egal cu 10 m au fost adugate listei n 1987 [Meyers, 1999]. Dup 1970 ca msur de reducere a polurii s-au construit couri de evacuare foarte nalte pentru ca emisiile s aib loc la nlimi ct mai mari, n straturile superioare ale atmosferei. Cu toate acestea pe la mijlocul anilor 70 s-a constatat c au fost transportate cantiti mari de ozon i sulfai la mii de km n interiorul SUA i de-a lungul statelor vecine. Ploile acide care au avut loc n 1980 n SUA, rarefierea
1

Curs 5

stratului de ozon stratosferic i nclzirea global s-au produs ca urmare a creterii cantitilor i numrului de poluani atmosferici. Ca urmare n SUA a mai fost introdus o categorie de substane considerate poluante ale aerului,categorie care include orice substan potenial toxic eliminat n aer i care nu este coninut pe lista poluanilor importani stabilit anterior. Poluarea atmosferei preocup din ce n ce mai mult i societatea romneasc. Datorit implicaiilor importante pe care le are poluarea atmosferei s-au emis, mai ales n ultimii ani, o serie de normative dintre care menionm: Legea nr.8/1991 privind ratificarea aderrii Romniei la Convenia de la Geneva asupra polurii transfrontaliere pe distane mari, Legea nr.84/1993 pentru aderarea Romniei la Convenia privind protecia stratului de ozon, Legea nr.24/1994 privind ratificarea Conveniei cadru a Naiunilor Unite asupra schimbrilor climatice, Legea nr.137/1995 privind protecia mediului, Legea nr.111/1996 privind desfurarea n siguran a activitilor nucleare, Ordinul Ministerului Turismului (MT) nr.462/1993 pentru aprobarea "Condiiilor tehnice privind protecia atmosferei i Normele metodologice privind determinarea emisiilor de poluani atmosferici produi de surse staionare", Ordinul Ministerului Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului (MAPPM) nr.125/1996 pentru aprobarea "Procedurii de reglementare a activitilor economice i sociale cu impact asupra mediului nconjurtor",. Ordinul Ministerlui Sntii (MS) nr.536/1997 referitor la aprobarea "Normelor de igien i a recomandrilor privind mediul de via al populaiei", Ordinul MAPPM nr.184/1997 pentru aprobarea "Procedurii de realizare a bilanurilor de mediu", Ordinul MAPPM nr.756/1997 pentru aprobarea "Reglementrilor privind evaluarea polurii mediului", Ordinul comun al MAPPM nr.890/IO i al MS nr.925/1997 pentru modificarea "Normelor republicane de radioprotecie, STAS 12574/1987 -"Aer din zonele protejate-condiii de calitate". n 2001 s-a elaborat Legea nr. 655 pentru aprobarea Ordonanei de Urgen a Guvernului nr. 243/2000 privind protecia atmosferei .

1.1.2 Natura i structura atmosferei

nainte de a examina poluarea atmosferei trebuie cunoscute i nelese condiiile naturale i constituenii atmosferei precum i modul n care acetia influeneaz formarea i circuitul speciilor chimice din ntreaga biosfer. Pentru a nelege influena omului asupra mediului nconjurtor trebuie nti nelese procesele naturale. n acest scop se ncepe cu o descriere a atmosferei i cu identificarea caracteristicile diferitelor straturi ale acesteia.

Figura 1. Stratificarea atmosferei terestre [Heinsohn, 1999] Importante pentru ntreaga biosfer sunt grosimea i structura atmosferei. Ea este mai subire la poli i mai groas la Ecuator. Limita exterioar a atmosferei este situat la circa 10000 km, uneori este considerat chiar la 35000 km.

Curs 5

Atmosfera pmntului este stratificat pe nlime (Error! Reference source not found.) din punct de vedere al compoziiei i din punct de vedere al temperaturii sale. Atmosfera nu este omogen. Ea conine mai multe straturi suprapuse. I. HOMOSFERA reprezint primul strat al atmosferei cu o grosime de circa 100 km cu compoziie relativ constant (exprimat n % volumetrice), concentraia (exprimat n mol/m3 sau g/m3) este descresctoare datorit fenomenului de rarefiere. Homosfera este caracterizat prin masa molecular medie de 28,973. Deasupra acestui strat se situeaz heterosfera n care masa molecular medie a aerului scade cu nlimea datorit creterii ponderii hidrogenului i oxigenului atomic. Densitatea aerului din ntreaga atmosfer terestr scade cu creterea altitudinii, pe msura scderii presiunii. n condiii normale de temperatur (00C), presiunea maxim la nivelul oceanului este de 1,01325 bar corepunztoare densitii de 1,2923 g/dm3, valori ce scad cu creterea altitudinii pn la un milion de ori la altitudinea de circa 100 km. Homosfera este stratificat la rndul su din punct de vedere termic i al compoziiei. 1. Troposfera este stratul inferior al homosferei cu o grosime variabil ntre 16 km la ecuator i 8 km la poli. Caracteristica principal a troposferei const n scderea temperaturii cu altitudinea - cu un gradient de circa 6,50C/km, cauzat de ndeprtarea de sol, sursa de cldur a troposferei [Heinrich, 1996]. Aceast scdere de temperatur pe nlime avnd drept consecin creterea densitii straturilor de aer superioare, genereaz o micare ascendent (echilibrat de una descendent) a maselor de aer, conducnd la un transport convectiv a maselor de aer. Micarea intens a aerului determin omogenizarea compoziiei troposferei pe toat nlimea sa. Pe de alt parte, toate fenomenele meteorologice au loc n troposfer datorit variaiilor zonale de presiune i temperatur. Vnturile se formeaz prin echilibrarea presiunii dintre dou zone nvecinate, iar precipitaiile prin condensarea vaporilor de ap n zonele cu temperatur mai sczut. Fiecare element metereologic al troposferei intervine n ecosistem ca factor ecologic. Aciunea acestora este n majoritatea cazurilor conjugat. De exemplu precipitaiile din timpul verii sunt nsoite de o scdere a temperaturii i uneori de vnt. Troposfera cuprinde 3/4 din masa atmosferei, 90% din vaporii de ap ai acesteia i cantiti importante de aerosoli n suspensie. Un strat important de aerosoli se gsete la altitudini de 22 km. Cei mai muli ageni poluani sunt deversai n stratul inferior al troposferei n care, datorit turbulenelor, particulele cu diametru mai mare (1-10 m) rmn n stratul inferior al atmosferei, iar particulele cu dimensiuni mai mici (0,5 m) i gazele ajung n straturile superioare ale troposferei prin intermediul curenilor verticali de aer, a furtunilor i a curenilor de deasupra munilor. Troposfera este stratul cel mai afectat de poluare din punct de vedere al compoziiei chimice, nregistrndu-se cele mai mari variaii de concentraii. n partea superioar a troposferei se situeaz tropopauza ce are un rol deosebit n controlul micrilor verticale ale aerului. Procesele de fotodisociere a oxigenului i ozonului duc la absorbia aproape complet a radiaiilor cu lungimi de und mai mici de 300 nm la nivelul tropopauzei. Deoarece componenii de baz ai atmosferei nu reacioneaz cu radiaia cu lungime de und mai mare de 300 nm, la reaciile fotochimice din troposfer particip componenii atmosferici mai puin rspndii. Dei n mod normal concentraia acestor componeni este mic n atmosfer, n zonele intens poluate concentraia acestora crete. n reaciile de transformare chimic a substanelor poluante din troposfer, rolul principal l joac radicalii hidroxil care se obin n urma reaciilor: O3 + h (< 310 nm) O2 + O (59) O + H2O HO + OH (88) HNO2 + h (< 400 nm) NO + HO (89) HNO3 + h ( 330 nm) NO2 + HO (90) H2O2 + h (< 330 nm) HO + HO (91) Concentraia radicalilor hidroxil n troposfer este de circa (0,5-5).106 molecule/cm3. Radicalii HO din troposfer reacioneaz cu NO, NO2, CO i anumite hidrocarburi. Ei sunt importani n formarea ploilor acide, a smogului fotochimic. 2. Stratosfera reprezint cel de-al doilea strat al homosferei. Ea este caracterizat prin creterea temperaturii (de la circa -600C), datorat absorbiei unor radiaii ultraviolete din spectrul solar, caracteristice moleculelor de O2 i O3. La aproximativ 50 km altitudine, n stratopauz, se atinge maximul de temperatur de circa 00C. Dup acest nivel, la 80 km n mezopauz (ultimul strat al homosferei), temperatura atinge 800C, aceasta reprezentnd temperatura minim a atmosferei. Datorit acestei distribuii termice, din stratosfer lipsesc curenii verticali de aer. Astfel se explic timpul mai mare de staionare al poluanilor n stratosfer fa de troposfer. n stratosfer exist cureni de
3

Curs 5

aer orizontali care contribuie la deplasarea pe distane mari a poluanilor ajuni n acest strat. Poluarea stratosferei este astfel mult mai grav, iar consecinele acesteia se resimt pe o perioad de timp mult mai mare. Prin complexitatea sa, stratosfera face posibil existena vieii pe pmnt. Principala funcie ecologic a stratosferei const n neutralizarea aciunii distrugtoare a razelor ultraviolete i a radiaiilor cosmice asupra organismelor vii. Stratosfera conine un strat ntre 20 40 km care prin coninutul su n ozon protejeaz suprafaa terestr de aciunea ucigtoare a razelor ultraviolete. Stratul de ozon absoarbe radiaiile ultraviolete solare i reflect radiaiile cosmice. 3. Mezosfera, ultimul strat al atmosferei ce se caracterizeaz prin scderea temperaturii din partea inferioar -40C spre partea inferioar -830C (mezopauz). Limitele valorilor de temperatur ce caracterizeaz diversele straturi difer dup zona deasupra creia se afl (ecuator, poli). Datorit absorbiei puternice a radiaiilor solare cu lungime de und mic, la altitudini de peste 50 km au loc reacii de disociere a moleculelor, n special a moleculelor de oxigen. Prin aceste procese de fotoliz rezult o concentraie mare de electroni (maximul acesteia fiind la altitudinea de 300 km) i de ioni pozitivi. Din aceast cauz, stratul situat la altitudini mai mari de 50 km poart denumirea de ionosfer. II. HETEROSFERA reprezint stratul exterior al atmosferei. Absorbia puternic a radiaiilor solare face ca temperatura heterosferei s creasc mult. La partea sa superioar se ajunge la valori de 11001600C [Prvu, 1999]. Aceast cretere a temperaturii justific numele de termosfer dat heterosferei. Sub aspect ecologic atmosfera anihileaz efectul distrugtor al razelor solare. Reflect, absoarbe i difuzeaz circa 57% din radiaiile solare primite. La suprafaa pmntului nu ajung dect 43% din radiaiile solare. O alt importan a atmosferei const n oprirea rdiaiilor ultraviolete care ajunse pe pmnt ar distruge viaa. Atmosfera nu permite pierderea n spaiul cosmic a cldurii acumulate la suprafaa pmntului i face posibil circulaia apei n natur i reprezint rezervorul unor compui vitali pentru organismele animale i pentru plante.

1.1.3 Compoziia atmosferei

Atmosfera este format dintr-un amestec fizic de gaze elementare, gaze rare i substane compuse. Aceste componente au un rol ecologic determinant care acioneaz n mod constant pozitiv sau negativ asupra biocenozelor. Compoziia atmosferei se modific pe vertical. Dintre toate componentele atmosferei azotul i oxigenul sunt singurele elemente gazoase care exist pe tot intervalul acesteia. n partea inferioar se gsesc sub form de molecule, iar n stratul superior se gsesc n stare atomic. Atmosfera nepoluat, aproape de suprafaa pmntului are compoziia prezentat n Error! Reference source not found.. Azotul atmosferic determin neutralizarea puterii de oxidare a oxigenului. Oxigenul determin n mare msur nsuirile fizice i chimice ale aerului. El este prezent n viaa organismelor, particip n toate procesele de ardere i descompunere a substanelor organice, este prezent n atmosfer i sub form de combinaii: dioxid de carbon, monoxid de carbon, oxizi ai azotului, ap, ozon. Ozonul, stare alotropic a oxigenului, se formeaz n straturile superioare ale atmosferei prin disocierea moleculelor de oxigen sub aciunea radiaiilor ultraviolete primite de la Soare. n straturile inferioare ale atmosferei se formeaz n mod natural ca urmare a descrcrilor electrice i prin oxidarea unor substane organice, cum ar fi de exemplu unele alge marine i rina coniferelor. Acest fapt explic de ce n zona pdurilor de conifere (brad, molid, pin) sau pe malul mrii aerul este ozonificat. Ozonul stratosferic prezint o mare importan ecologic i un efect benefic deoarece el reine n pturile superioare ale atmosferei razele ultraviolete periculoase pentru toate organismele vii i reflect radiaiile cosmice. Stratul de ozon este situat n proporie de 90% n stratosfer la o distan de 10 pn la 55 km de suprafaa Pmntului avnd densitatea maxim la aproximativ 25 km altitudine. Ozonul rmas (10%) este situat n stratul inferior al atmosferei-troposfer (Figura 2). Radiaia solar UV se mparte n trei categorii, n funcie de lungimea de und i de efecte: - UV-A ( = 320-400 nm), cu energia cea mai sczut i ajunge n proporia cea mai mare (5,6%) la suprafaa solului; - UV-B ( = 280-315 nm), o parte din ea este absorbit de stratul de ozon i de nebulozitatea din atmosfer, intensitatea la nivelul solului variaz n funcie de condiiile climaterice (doar 0,5%); - UV-C ( = 100-280 nm), are energia cea mai mare i este absorbit n totalitate de oxigenul i ozonul din atmosfer, iar la suprafaa solului intensitatea acesteia este 0. Tabelul 1. Concentraia i timpul de staionare ale componenilor atmosferei [Mszros, 1981] Componentul Concentraia volumetric (%)
4

Concentraia (ppm)

Timpul de staionare

Curs 5

Majoritar: O2 N2 Ar Urme: Ne He Kr Xe CO2 CH4 H2 N2O O3

20,946 78,084 0,934 18,18 5,24 1,14 0,087 ~ 330 1,3-1,6 ~ 0,5 0,25-0,35 (1-5).10-2

Componeni permaneni: 5.103 ani ~106 ani 107 ani

H2O CO NO2 NH3 SO2 H2S C (organic fr CH4)

(0,4-400).102 0,05-0,25 ~(0,1-5).10-3 ~(0,1-10).10-3 ~(0,03-30).10-3 ~ (<0,006-0,6).10-3

Componeni variabili: 5-6 ani 4-7 ani 6-8 ani ~ 25 ani ~ 2 ani Componeni foarte variabili: 10 zile 0,2-0,5 ani 8-10 zile ~ 5 zile ~ 2 zile ~0,5 zile ~2 zile

Figura 2. Distribuia pe vertical a ozonului din atmosfer [Coglniceanu, 1998] Datorit energiei mari, radiaia UV are efecte duntoare asupra organismelor vii direct, prin modificarea structurii moleculelor componente i indirect, prin generarea de radicali liberi cu toxicitate ridicat n atmosfer. Stratul de ozon reine aproape n totalitate radiaia UV. Prin dispariia stratului de ozon ar avea loc ncetarea vieii pe pmnt. Procesul prin care radiaia UV este absorbit de ozonul atmosferic este reprezentat de ecuaiile urmtoare: O radiatieUV (59) O + O
3 2

Curs 5

Atomii liberi de oxigen (O) sunt foarte reactivi i reacioneaz cu protoxidul de azot i conduc la obinerea oxizilor de azot stratosferici: (55) O + N2O 2NO O alt reacie la care particip atomii liberi de oxigen este reacia cu moleculele de ap n urma creia rezult radicali hidroxil. Acetia sunt importani n troposfer deoarece oxideaz cea mai mare parte a gazelor emise n urma activitilor antropice sau din surse naturale. O + H2O 2HO (88) La formarea ozonului troposferic un rol nsemnat l au reaciile fotochimice cu participare a oxizilor de azot. Calculele demonstreaz c degajarea antropogen de NO determin dublarea concentraiei ozonului din straturile inferioare ale atmosferei, iar intensificarea emisiilor de metan contribuie i mai accentuat la mrirea concentraiei ozonului. Dioxidul de carbon din atmosfer este n strns corelaie cu activitatea organismelor din ecosistemele Terrei. Principalul rol ecologic al dioxidului de carbon l constituie participarea sa n procesul de fotosintez prin care se formeaz substan organic, concretizat n masa vegetal, ce constituie baza trofic pentru toate lanurile trofice din ecosistem. Particulele solide din atmosfer au efecte negative asupra transparenei aerului i favorizeaz nclzirea acestuia prin acumularea unei pri din cldura solar. Aceste particule solide provin din surse naturale: praful cosmic, cenua vulcanilor, dezagregarea rocilor, sruri marine rezultate din evaporarea aerosolilor marini, particule organice (ce constau din: polen, spori de ciuperci, muchi i ferigi), bacterii, alge monocelulare, ciupeci monocelulare i din surse antropice (particulele solide din fumul fabricilor etc.). Cantitatea de particule solide scade cu nlimea i este evaluat la cteva milioane de tone. Ele au influen asupra climei unei zone cu implicaii ecologice n ecosisteme prin modificarea transparenei atmosferei, i deci slbirea intensitii radiaiilor solare primite de sol i modificarea regimului precipitaiilor. Toate acestea au efecte negative asupra fiziologiei biocenozelor. Componenii majori au o concentraie de peste 1% (N2 78%, O2 20,95%) i determin masa molecular medie a aerului. Componenii n concentraii de ordinul ppm i ppb sunt gaze i forme disperse de lichide i solide (aerosoli). Din punct de vedere al autoepurrii atmosferei prezint importan clasificarea constituenilor dup timpul de staionare. n funcie de acest criteriu componenii atmosferei sunt permaneni, cu timpul de staionare mii - milioane de ani, variabili, cu timpul de staionare de ordinul anilor i foarte variabili, cu timpul de staionare de ordinul zilelor (tabelul 5).

1.1.4 Aspecte ale polurii aerului

Poluarea aerului prezint trei aspecte principale: - surse, - procese de transport i transformare, - receptorii. 1.1.4.1 Sursele i tipuri de poluare atmosferic Sursa reprezint orice activitate n urma creia are loc eliminarea de substane transportabile pe calea aerului. Poluantul (agentul poluant) reprezint orice substan solid, lichid, sub form gazoas sau de vapori sau form de energie (radiaie electromagnetic, ionizant, termic, fonic sau vibraii) care, introdus n mediu, modific echilibrul constituenilor acestuia i al organismelor vii i aduce daune bunurilor materiale. Poluanii atmosferici fac parte practic din toate categoriile de compui chimici i pot fi clasificai dup mai multe criterii: - dup starea de agregare: gaze permanente, vapori ai lichidelor sau picturi de lichide dispersate n aer, pulberi solide; - dup activitatea lor chimic: reactivi i ineri; - dup clasa de compui: anorganici i organici; - dup toxicitate: toxici i netoxici (dar cu impact asupra mediului cum ar fi de exemplu dioxidul de carbon i freonii). n atmosfer exist n mod normal o serie de compui provenii din surse naturale care pot cpta caracter de poluani la creterea concentraiei lor peste cea normal (natural). Dintre poluanii atmosferei cei mai importani clasificai dup natura lor chimic menionm: A. Compui anorganici:
6

Curs 5

1. Compui ai carbonului: 2. Compui ai sulfului: 3. Compui ai azotului: 4. Compui ai halogenilor: 5. Metale: 6. Pulberi inactive chimic:

- negrul de fum; - oxizii carbonului: CO, CO2, - compui n stare redus: H2S, COS, CS2, - oxizi: SO2, SO3, - H2SO4 i sulfaii. - n stare redus: NH3, - oxizi: NO, NO2, - HNO3 i azotaii. - clorul i clorurile, - acidul fluorhidric i fluorurile; - plumbul, - silicaii, SiO2, - carbonaii, - minerale naturale.

B. Compui organici: 1. Hidrocarburi:

- saturate (gaze, vapori i picturi de ulei-aerosoli), - nesaturate, - aromatice (mono i polinucleare), 2. Compui oxigenai: - alcooli: metanolul, - aldehide i cetone: formaldehida, acroleina, acetona, 3. Compui halogenai: - freoni, haloni, bifenolii policlorurai, dibenzodioxinele policlorurate, dibenzofuranii policlorurai). 4. Substane radioactive 5. Bioaerosoli: - polen, - spori de mucegai. Sursele de poluare ale aerului se pot clasifica dup originea lor: a) surse de origine natural: depozite de compui organici n descompunere (mlatini, iazuri, cadavre de animale), erupii i emanaii vulcanice. b) surse generate de activiti antropice: industria, arderea combustibililor fosili pentru nclzirea locuinelor, motoare cu ardere intern. n funcie de modul de evacuare a impuritilor n atmosfer sursele de poluare se clasific n: a) surse de evacuare organizate: couri i guri de evacuare, specifice sectorului industrial i a cror debite i concentraii sunt cunoscute sau pot fi calculate. Evacuarea gazelor se face relativ continuu la nlimi constante. b) surse de evacuare neorganizat: sursele naturale, industriile ce produc cantiti mici de ageni impurificatori, agricultur. Sursele antropice se clasific n funcie de natura sursei n: a) surse staionare - cuprind emisiile datorate arderii combustibililor fosili (crbune, petrol, gaze naturale) pentru obinerea de energie n scopuri industriale - centrale electrice i emisiile industriale (metalurgia feroas, metalurgia neferoas, industria materialelor de construcii i industria chimic); b) surse mobile - reprezentate de mijloacele de transport rutiere, feroviare, aeriene i maritime. Mijloacele de transport indiferent de natura lor polueaz atmosfera prin funingine, oxizi ai carbonului, oxizi ai azotului, hidrocarburi, suspensii, plumb, antioxidani. Sursele de poluare a atmosferei pot fi clasificate dup suprafaa sau forma emisiei n: a) surse punctiforme (couri), b) surse liniare (autostrzi), c) surse de suprafa (orae), d) surse de volum (explozii). e) surse difuze (suprafee foarte mari, terenuri agricole). n funcie de frecvena apariiei emisiile (sursele) se clasific n: a) emisii sistematice - rezultate din activitatea uman i caracterizate prin indicatorii: cantitate sau volum de poluant emis/zi, cantitate sau volum de poluant emis/unitate de produs, cantitate sau volum de poluant emis/unitate de materie prim utilizat, b) accidentale - se pot produce att n activitile tehnologice ct i la transport, nu pot fi prevzute momentul emisiei i cantitatea de poluant eliminat,
7

Curs 5

c) fugitive emisii aprute n anumite procese tehnologice pentru scurt timp, cantitile de poluant fiind relativ mici, i apar n urma unor operaii tehnologice (scpri datorit neetaneitilor etc.). Emisia poate fi definit prin procesul de eliberare de poluani n mediu sau prin cantitatea /concentraia de poluant emis n atmosfer. Emisiile de poluani rezultai din activitatea industrial se pot clasifica n patru categorii: 1) emisii de combustie ce cuprind urmtoarele categorii de ageni poluani: a) poluani stoechiometrici - sunt acei poluani (CO2, Cl2, SO2) a cror concentraii n gazele de ardere se pot determina n funcie de tipul combustibilului i de condiiile de combustie, b) metale volatile (Hg) - datorit tensiunii de vapori relativ mari a acestora pot ajunge n gazele de ardere, c) poluani nestoechiometrici - sunt acei poluani (NO, NO2, CO, pulberi anorganice, pulberi organice) pentru care nu sunt suficiente considerentele stoechimetrice n determinarea concentraiei la emisie. 2) emisii tehnologice - se refer la emisiile rezultate din procesele de producie care chiar dac nu sunt stoechimetrice pot fi caracterizate prin ali indicatori cum ar fi n cazul vopsirii unei piese prin debitul de solvent evaporat. 3) emisii fugitive - datorate neetaneitii aparaturii, deschiderii rezervoarelor. 4) emisii accidentale - sunt emisiile neprevzute i nedorite. Tabelul 2. Sursele de poluare i agenii poluani corespunztori acestor surse Sursa Surse naturale Solul (erodare eolian, descompunere de reziduuri animale sau vegetale) Plantele Erupiile vulcanice Surse industriale Industria termoenergetic Industria siderurgic Industria metalurgic Industria materialelor de construcii: (ciment, alte materiale) Industria chimic anorganic Industria chimic organic Industria celulozei i hrtiei Industria alimentar i industria pielriei Arderea deeurilor Transporturi Activiti casnice Tutun Poluanii Particule minerale, particule organice de origine animal i vegetal, gaze (CO2, H2S, NH3, substane odorante) Polen, spori de mucegai, levuri Particule, vapori, gaze (SO2, H2S) Pulberi de crbune, cenu, compui cu arsen, fluor, gaze (CO2, CO, SOx, NOx, H2S, hidrocarburi policiclice, aromate) Pulberi de minereuri, pulberi de fier i oxizi ai fierului, SOx, Mn, fenoli, As, CO2, CO, NOx, H2S, hidrocarburi policiclice Pulberi, vapori i oxizi metalici (Pb, Zn, Cu, Be, As, Sn, Cd, Hg etc.) Pulberi de materii prime, combustibili, ciment Pulberi netoxice, azbest, pulberi toxice (cu fluor) Gaze i vapori (SOx, Cl2, HF, CS2, H2S, HCl, HNO3, NH3), particule (fluoruri, pulberi netoxice etc.) COV (Hidrocarburi, solveni, eteri, alcooli, fenoli, aldehide, mercaptani), negru de fum Pulberi, SO2, Cl2, mercaptani Pulberi, substane odorante Gaze (CO, CO2, SOx, NOx, HCl), substane odorante, fum, cenu) Gaze i vapori(CO, CO2, SOx, NOx, H2S, aldehide, hidrocarburi, tetraetil plumb, fum, cenu) Cenu, fum, CO, CO2, SOx CO, hidrocarburi cancerigene, nicotin, NOx, Pb

Tabelul 9 conine principalele surse de poluare a aerului i tipurile de ageni poluani pe care i pun n libertate. Cunoaterea numrului, naturii i capacitii surselor de poluare i inventarierea acestora, cunoscut sub numele de cadastrul surselor, permite aprecierea modalitilor de reducere a impactului polurii asupra

Curs 5

mediului. Nu se poate deci vorbi despre o epurare sau depoluare a aerului atmosferic ci numai de o pstrare a puritii n condiiile minimizrii emisiilor de ageni poluani. Impurificarea aerului se poate realiza prin intermediul: - poluanilor primari: gaze, particule solide (particule mari cu diametrul peste 5 m al cror timp de staionare n atmosfer este foarte mic deoarece cad pe sol sub aciunea propriei greuti, particule mici (fum, aerosoli) cu diametrul sub 5 m care se menin n suspensie n atmosfer avnd un timp de staionare mediu de trei zile); - poluani secundari rezultai din interacia poluanilor primari cu apa sau ntre ei. Coninutul maxim admisibil pentru unii dintre aceti compui este prezentat n tabelul 10, conform STAS 12574-87. Tabelul 3. Coninutul maxim admisibil n aer pentru unii compui - conform STAS 12574-87 Poluantul Acid clorhidric Aldehide Amoniac Cadmiu Clor Dioxid de azot Dioxid de sulf Fenol Fluor Hidrogen sulfurat Plumb Sulfur de carbon Pulberi n suspensie Pulberi sedimentabile Concentraia maxim admisibil (mg/m3) Medie de scurt Medie de lung durat durat 30 min. 24 ore 0,3 0,1 0,035 0,012 0,3 0,1 0,00002 0,1 0,03 0,3 0,1 0,75 0,25 0,1 0,03 0,03 0,015 0,008 0,0007 0,03 0,005 0,5 0,15 CMA 17 g/m2/lun

Concentraia maxim admisibil (CMA) reprezint concentraia cea mai mare de poluant permis de reglementrile n vigoare pentru anumite zone i intervale de timp care nu are efecte negative asupra organismelor i bunurilor materiale. Concentraia maxim efectiv reprezint valoarea cea mai mare a concentraiei de substane poluante nregistrat n urma msurtorilor sistematice n cadrul activitii de supraveghere a calitii aerului. Concentraia medie anual reprezint media valorilor concentraiilor nregistrate periodic i centralizate la nivelul anului de ctre Inspectoratele judeene de supraveghere i protecie a mediului. Concentraia medie zilnic de poluani a emisiei reprezint concentraia unui poluant n aer, determinat ntr-o prob medie, prelevat n decurs de 24 ore, pe baza unui grafic dat. Concentraia pe termen lung reprezint media concentraiei unui poluant ntr-un interval de timp lung (de exemplu: 24 ore, 30 zile, 1 an). Concentraia pe termen scurt reprezint media concentraiei unui poluant ntr-un interval de timp scurt (30 minute). n funcie de natura poluantului, poluarea aerului poate fi fizic, chimic i biologic. Poluarea fizic se refer la introducerea de energie care poate fi: energie caloric care genereaz poluarea termic i energia radiant care determin poluarea cu radiaii penetrante, poluarea fonic. Poluarea chimic se refer fie la eliminarea n atmosfer a unor substane strine de compoziia natural a acesteia cum ar de exemplu unele gaze i pulberi, fie la depirea nivelurilor normale ale unor componeni naturali cum ar fi de exemplu dioxidul de carbon sau ozonul. Din punct de vedere al provenienei sursele de poluare chimic sunt naturale i artificiale. Poluarea biologic se refer la contaminarea biologic. Microflora aerului este reprezentat de virusuri, bacterii i fungii de origine uman, animal i din natur. Microorganismele din natur joac un rol important n procese biologice de fermentare, biodegradare a unor substane etc. n aer microorganismele nu se gsesc sub form de corpi microbieni izolai ci sunt n general nglobate sau aderente la particule de praf, fum sau vapori de ap i exist n aer sub trei forme: picturi de secreie - se produc prin tuse, strnut, vorbire, muget i au dimensiuni de 100 ; nuclee de picturi - rezult o dat cu picturile de secreie i sunt
9

Curs 5

de dimensiuni mai mici; praf bacterian - este constituit din particule de praf pe care ader microorganismele de origine animal i uman. n funcie de efectele resimite n urma polurii, aceasta se clasific n: - poluare local n acest caz sursele de poluare sunt cele antropice de exemplu, depunerile de compui ai plumbului rezultai din transporturi n apropierea autostrzilor i a oselelor, iar timpul ntre staionare variaz de la cteva minute la o zi sau dou; - poluare regional se resimte pe distane de cteva mii de km de la surs, cel mai semnificativ exemplu l constituie depunerile acide datorate oxizilor sulfului i azotului din gazele de ardere; - poluare global reprezint poluarea a crei efecte se resimt o perioad foarte mare de timp i pe distane foarte mari, un exemplu de poluare global l constituie creterea temperaturii atmosferei datorit emisiilor de gaze cu efect de ser etc. [Sugden, 1979]. 1.1.4.2 Comportarea poluanilor n atmosfer De la surs poluanii ajung n atmosfer unde sufer urmtoarele procese: 1) transport propriu-zis - deplasare n atmosfer, 2) transformare - modificri de natur chimic, fizic, biochimic, 3) transfer - proces de trecere dintr-un mediu n altul sau dintr-o faz n alta. Comportarea poluanilor n atmosfer este determinat de un numr mare de factori. Unul dintre factorii principali l reprezint tipul emisie. Fenomenele de transport a poluanilor n atmosfer sunt influenate de nlimea la care ei ajung, de dimensiunile particulelor i de factorii climatici. Stabilitatea poluantului (persistena n atmosfer - timpul de staionare) este influenat de reactivitatea poluanilor fa de ceilali componeni ai atmosferei, de suprafee sau apa. La nivelul solului timpii de staionare ai poluanilor sunt de ordinul orelor iar la altitudini de 100-200 m (nlimi de evacuare caracteristice courilor) timpii de staionare sunt mult mai mari, agenii poluani deplasndu-se pe distane de sute i mii de kilometri. Speciile cum ar fi SO2, NOx i particulele n suspensie cu diametru mare au timpi de via mai mici de o zi astfel c impactul acestora asupra mediului este important n apropierea surselor de emisie. Produii secundari de reacie pot avea o zon de influen mare, care ns depinde de timpii de staionare ai acestora. SO2 i NO2 reacioneaz n atmosfer cu radicalii hidroxil. Timpul de staionare al ozonului variaz considerabil n funcie de natura compuilor constitueni ai atmosferei. n prezena unui volum mare de NO, timpul de via variaz de la cteva ore la secunde. n troposfera unei atmosfere nepoluate timpul de staionare poate atinge valori de cteva zile. n consecin n condiii normale, ozonul are un impact important asupra mediului nconjurtor la distane mari fa de sursa precursorilor de ozon. Timpii de staionare mari ai gazelor care produc efectul de ser (CO2, CH4, CFC-11, CFC-12, N2O, CFC-113) se reflect n acumularea i chiar rspndirea acestor gaze n jurul globului. Clorofluorocarburile i N2O sunt ineri n troposfer i sunt distrui doar n stratosfer de ctre radiaiile solare UV. n consecin fotoliza clorofluorocarburilor conduce la produi care sunt responsabili de micorarea concentraiei ozonului stratosferic. Datorit capacitii de autoepurare a atmosferei poluanii sunt transportai de curenii de aer i diluai pn cnd concentraia acestora n stratul de deasupra solului devine relativ constant. Diluarea depinde de gradul de turbulen i difuzie din stratul respectiv, de precipitaii i de nlimea sursei. Turbulena atmosferic este influenat de intensitatea radiaiilor solare, distribuia temperaturii cu altitudinea, viteza vntului, denivelrile de la nivelul solului i de prezena norilor. Turbulena de origine termic apare n troposfer datorit scderii temperaturii cu altitudinea. Aerul mai cald cu densitate mai mic se ridic n timp ce aerul mai rece cu densitate mai mare coboar. Cantitatea de vapori de ap din aer este n funcie de temperatur. Astfel prin rcire aerul se poate satura n ap ceea ce conduce la apariia norilor sau a ceii. Turbulena de origine mecanic apare n cazul zborului avioanelor i erupiilor vulcanice. Un alt factor important care influeneaz dispersia poluanilor n atmosfer l constituie vnturile. Formarea acestora este datorat gradientului de presiune orizontal iar direcia i fora vnturilor sunt datorate forelor Coriolis i forei de frecare cu solul. Ciclonii reprezint masele de aer aflate la presiune joas, iar anticilonii cele aflate la presiune mare. n emisfera nordic masele de aer se deplaseaz n sensul acelor de ceasornic n jurul centrului anticilonilor i n sens invers n jurul centrului ciclonilor, iar n emisfera sudic sensurile de deplasare a maselor de aer se inverseaz. Fora Coriolis apare datorit micrii de rotaie a Pmntului i sub aciunea ei masele de aer care se deplaseaz de la Ecuator la Polul Nord sunt deviate spre dreapta n timp ce n emisfera sudic sunt deviate spre stnga.
10

Curs 5

n meteorologie pentru reprezentarea statistic a informaiilor privind vnturile se utilizeaz noiunea de roza vnturilor. Forma acesteia este indicat n figura 15. Un Vectori reprezint ponderea (%) vntului pe o anumit direcie la nivelul unui an. Suma vectorilor plus perioada de calm reprezint 100% timp, iar distribuia vitezelor rezult din haurarea segmentelor. Roza vnturilor din figura 15 indic faptul c n zona respectiv sunt predominante ca direcie vnturile din direciile SSV i SV. Segmentele sunt ndreptate ctre direcia din care bate vntul ceea ce conduce la concluzia c majoritatea agenilor poluani se vor depune n direcia opus segmentelor majore. Pe principiul asemntor cu cel al rozei vnturilor se traseaz i roze ale polurii cu ajutorul vectorilor concentraiei mediate a poluantului calculat cu relaia:

c n c d = in di di
unde: ci = concentraia medie din perioada de msurare i, ndi = 1 dac vntul provine din direcia d n timpul perioadei i, 0 dac provine din alt direcie.

(92)

Figura 3. Roza vnturilor [Moroianu, 1974] Pentru centralizarea datelor privind evoluia vnturilor pe parcursul unui an se utilizeaz stele ale vnturilor (figura 16). Pe fiecare sector direcional se reprezint n cazul stelei vnturilor sub forma a 12 segmente procentele de timp n care vntul a suflat din direcia respectiv n fiecare lun.

Figura 4. Steaua vnturilor pentru oraul Craiova [Moroianu, 1974] Poluanii din surse punctiforme sunt emii n atmosfer sub forma unei pene. Forma acesteia depinde de gradientul de temperatur, de turbulena atmosferic i de condiiile de stabilitate atmosferic i reprezint
11

Curs 5

vizualizarea distribuiei poluantului. Variaia temperaturii cu nlimea are o influen direct asupra dispersiei poluanilor. Se iau n considerare patru tipuri de variaie a temperaturii: a) atmosfer izoterm - temperatura este constant, b) temperatur i presiune dependente politropic - presiunea variaz parabolic cu nlimea iar temperatura variaz liniar cu altitudinea, c) variaii adiabatice i reversibile - se refer la modificrile de temperatur i presiune care au loc n condiii adiabatice i reversibile, temperatura i presiunea se modific ncet fr ca gazul s schimbe energie termic cu exteriorul, d) atmosfer umed - n masa de aer umed care se ridic spre zone mai reci are loc condensarea vaporilor de ap datorit scderii temperaturii, care ns este mai mic dect cea din cazul aerului uscat.

Figura 5. Distribuia posibil atemperaturii n troposfer [Hodges, 1973] Stabilitatea atmosferic se refer la tendina atmosferei de a se opune oricror modificri chiar i dilurii poluanilor. Instabilitatea atmosferic favorizeaz micrile verticale ale aerului i deci amestecarea, dispersia i diluarea poluanilor. Sunt posibile cinci cazuri de stabilitate atmosferic (figura 37): 1) atmosfer instabil, 2) atmosfer indiferent sau neutr (adiabatic), 3) atmosfer uor stabil, 4) atmosfer izoterm, 5) atmosfer puternic stabil (inversie termic). n cazul inversiilor termice, cnd gradientul termic pe altitudine este negativ, are loc acumularea poluanilor n stratul de inversie, iar dispersia n restul atmosferei este mpiedicat. Atmosfera instabil este favorabil dispersiei agenilor poluani. Inversiunea termic apare datorit rcirii solului (inversiune la sol) i rcirii aerului datorit existenei anticiclonilor (cureni circulari centrifugali cu diametrul de zeci sau mii de kilometri n centrul crora se stabilete o zon de presiune ridicat de unde se formeaz spre sol vnturi reci). n coborre curenii reci se nclzesc. Turbulena atmosferic se refer la fluctuaiile de vitez a vntului cu o frecven mai mare de dou cicluri/or. La formarea acestui fenomen contribuie doi factori: nclzirea atmosferei (cureni de convecie natural) i turbulena mecanic ce rezult din variaia vitezei vntului cu nlimea. n cazul atmosferei stabile nu exist amestecare pe vertical, turbulena mecanic este mpiedicat de inversia termic. Atmosfera neutr (atmosfer stabil, izoterm) este caracterizat numai de turbulena mecanic, iar n cazul atmosferei instabile predomin turbulena mecanic i amestecarea prin convecie termic datorat variaiei temperaturii cu nlimea. Figura 38 prezint influena turbulenei asupra dispersiei poluanilor.

12

Curs 5

Figura 6. Influena turbulenei asupra dispersie poluanilor

Figura 7. Profilul penei de emisie pentru tipuri diferite de stabilitate atmosferic [Stnescu, 2000]
13

Curs 5

Figura 39 prezint cinci tipuri de forme de pene de emisie provenite de la couri nalte n funcie de gradienii termici. a) deplasare filiform (fanning) - se caracterizeaz prin gradieni de temperatur pozitivi, iar dispersia este foarte redus; b) fumigarea (fumigation) - n imediata apropiere a solului se formeaz un strat cu gradient de temperatur negativ n care au loc procese de amestecare; c) formarea de conuri (conning) - dispersarea este mai redus dect n cazul precedent i concomitent are loc o cretere a distanei la care poluanii ating solul; d) formarea de bucle (looping) - are loc o dispersare rapid a jetului de gaze, dar n acelai timp poate conduce la concentraii mari ale poluanilor la sol n apropierea courilor de gaze; e) suspendarea (lofting) - apare inversia termic, iar gazul emis este mpiedicat s se amestece cu stratul de aer de dedesubt. Pe lng fenomenele de transport propriu-zis i de transformare, n unele cazuri poluanii sufer procese de depunere. Depunerea poluanilor contribuie la autopurificarea atmosferei i are loc prin trecerea acestora n alte medii. Se cunosc dou tipuri de depunere: 1) depunere uscat - determinat de densitatea mai mare a poluanilor (molecule sau particule solide) i are loc fie pe plante fie pe sol sau n ape, 2) umed - determinat de antrenarea poluanilor (gaze sau particule solide) prin includere n picturile de ap formate n atmosfer (figura 40). n cazul antrenrii cu ceaa coninutul de poluant este mai mare datorit unui raport suprafa/volum favorabil i datorit concentraiilor mai mari n apropierea solului. n cazul antrenrii cu precipitaiile s-a constatat c circa 80% din oxizii de sulf i azot sunt ncorporai n nuclee, constituind centrii de condensare. ntre 10 i 30% din oxizii respectivi sunt captai n procesele de dizolvare i oxidare.

Figura 8. Autoepurarea atmosferei impurificate cu gaze i pulberi: n lipsa precipitaiilor atmosferice, b) n prezena ploii (5 mm/or)

a)

Receptorii reprezint persoane, animale, plante, materiale i ecosisteme afectate de emisiile de poluani. Poluanii aerului la anumite concentraii determin efecte adverse asupra sntii receptorilor umani. Pentru fiecare poluant al aerului exist pe plan internaional Documentul de calitate a aerului (Air Quality Criteria Document). Aceste documente nsumeaz cele mai recente publicaii referitoare la efectele acestor poluani asupra organismelor umane, animale, vegetale i asupra materialelor. Referitor la ploile acide, receptorii cei mai afectai de acestea sunt ecosistemele acvatice i forestiere precum i anumite materiale. n cazul clorofluorocarburilor i a gazelor care produc efectul de ser se constat o reducere a vizibilitii aerului, deci receptorul l reprezint aerul. Speciile care reduc vizibilitatea modific negativ compoziia atmosferei n aa fel nct ea devine mai transparent pentru radiaiile solare UV potenial duntoare. Gazele cu efect de ser modific proprietile radiative ale atmosferei i n consecin determin modificarea bugetului caloric global.
14