CARBOHIDRATOS

Concepto, clasificacin e importancia biolgica

Los carbohidratos, puramente, son aldehdos o cetonas con mltiples grupos hidroxilo
(polihidroxialdehdos o polihidroxiacetonas). Constituyen la mayor parte de la materia
orgnica de la tierra por sus variadas funciones, de entre las que destacamos:

- Actan como almacenes de energa, combustibles e intermediarios metablicos
- Forman parte de los cidos nucleicos ADN y ARN (desoxirribosa y ribosa)
- Son elementos estructurales en las paredes celulares de plantas y bacterias, y en el
exoesqueleto de artrpodos
- Desempean funciones importantes unidos a protenas y lpidos como la de
reconocimiento intercelular

La clasificacin ms sencilla depende del nmero de unidades de azcar de que consta. As
vamos a tener - las osas o monosacridos
- oligosacridos ( aprox. Entre 2 y 12 unidades )
- polisacridos ( ms de 13 )

A los oligosacridos y polisacridos se les llama tambin sidos , que pueden ser:
- holsidos (formados solo por monosacridos)
- hetersidos ( tamben por una fraccin no glucdica (glucagona))

Los monosacridos

Muchos de ellos tienen como frmula emprica ( )
n
O CH
2
, y por ello se les llam hidratos
de carbono. Los clasificaremos segn dos criterios:
- Segn el nmero de tomos de C ( triosas, tetrosas, pentosas, hexosas...)
- Segn su grupo funcional : - Aldehdo aldosas
- Cetona cetosas

Lo habitual es combinar los dos criterios, y as tenemos aldopentosas, cetotetrosas...

Los monosacridos ms sencillos tienen 3 tomos de C (aldotrioas y cetotrioas). En el caso
de las aldotriosas vamos a tener 2, debido a que la aldotriosa el el gliceraldehdo , y ste
posee un C asimtrico (C
*
) (el carbono 2). Distinguiremos el D-gliceraldehdo y el L-...
dependiendo de si el OH del C
*
est a la derecha o izquierda respectivamente.

CHO
|
H -C OH D-gliceraldehdo
|
CH2OH

Las formas D y L son enantimeros porque son estereoismeros pticos (son imgenes
especulaes uno con respecto al otro) y adems son no superponibles.

Si aadimos un nuevo tomo de C, en lugar de una aldotriosa tenemos una aldotetrosa. A
partir del D-gliceraldehdo tenemos 2 tetrosas, y a partir del L otras 2, ya que este nuevo
carbono aadido es asimtrico y por tanto podr presentarse con dos configuraciones
distintas, una con el OH hacia la derecha y otra hacia la izquierda.
Estas tetrosas formadas son la D-eritrosa y la D-treosa, que pertenecen a la serie D ya que
se forman a partir del D-gliceraldehdo, el cual tiene el OH a la derecha del carbono ms
alejado del grupo funcional (aldehdo).

La D-eritrosa y la D-treosa son entre s diastereoismeros porque no son imgenes
especulares.

Si aadimos un nuevo tomo de C, sta molcula tambin podr presentar las dos
conformaciones al ser aquel asimtrico.
La D-eritrosa nos dar lugar a dos pentosas, al igual que la D-treosa. Son importantes la D-
ribosa y la D-Xilosa.

Si seguimos este proceso de adicin de 1 C, obtendremos de cada aldopentosa 2
aldohexosas. Las ms importantes son la D-glucosa y la D-galactosa, que son epmeros
entre s ya que solo se diferencian en la configuracin de un C
*
, el
4
C , en el que la
glucosa tiene su OH a la derecha.

En general, cuando una molcula no contiene planos de simetra, el nmero de
estereoismeros posibles es
n
2 , siendo n el nmero de carbonos asimtricos.
En el caso de 1 hexosa, tenemos 4 C
*
, y por tanto
4
2 estereoismeros posibles, 8 de la
forma D y otros 8 de la forma L.

En el caso de las cetosas todo esto es diferente, aqu el nmero posible de estereoismeros
es menor ya que la cetosa ms pequea es la dihidroxiacetona, y esta n presenta carbonos
asimtricos y solo puede encontrarse con una nica conformacin, no como en el caso del
gliceraldehdo.

CH
2
OH
|
C =O Molcula de dihidroxiacetona
|
CH
2
OH


Aadiendo un C como hicimos anteriormente con la otra serie, obtenemos una cetotetrosa,
que es la eritrulosa.
Las cetosas de 4 C tienen el
3
C asimtrico, por lo que podr existir como 2
estereoismeros, la D-eritrulosa y la L-eritrulosa.
Como es una cetosa, su nombre termina en ulosa. La terminaciones de los aldehdos
esosa (eritrulosa).

Si a la D-eritrulosa le aadimos un tomo de C con su correspondiente OH, obtendremos
dos cetopentosas de la serie D, la D-ribulosa y la D-xilulosa. Sus configuraciones (D o L)
nos viene indicado (como antes) por el C ms alejado del grupo funcional. De todos estos,
es importante la D-fructosa.

Tanto las pentosas como las hexosas se pueden ciclar en anillos. En el caso de una
aldohexosa, como la glucosa, reaccionan el grupo carbonilo (
1
C ) y el grupo OH del
5
C ,
formando un hemiacetal intramolecular. Lo que resulta es un anillo de 6 eslabones,
llamdado piransico.
Una glucosa en esta forma cclica, tambin se llama glucopiranosa, y es la forma que
predomina de esta en disolucin.

Cuando una aldohexosa se cicla, aparece un nuevo C
*
, ya que el
1
C ,aunque en la forma
abierta no es asimtrico, al ciclarse se convierte en uno, y por tanto da lugar a que
aparezcan dos nuevos estereoismeros llamados anmeros.
Al
1
C se le denomina anomrico.

Estos dos nuevos anmeros se les llama o y |, que se van a diferenciar en que en la
proyeccin de Haworth el anmero o presenta el OH del
1
C hacia abajo, mientras que el
anmero | hacia arriba.

Los anillos, realmente forman un plano, y los sustituyentes de los carbonos (en los vrtices
del anillo) se sitan hacia arriba y hacia abajo de este. Por ejemplo, en el caso de la glucosa,
cuando el OH est hacia abajo tenemos la o -D-glucopiranosa, y si est hacia arriba,
entonces la | -D-glucopiranosa.

En el caso de las cetosas como la D-fructosa, la reaccin se produce entre el grupo ceto del
2
C y el OH del
5
C . El enlace de este caso es un hemicetal intramolecular, y da lugar a un
anillo de 5 elementos, que se denomina furansico. En este caso tambin cuando se cicla
la fructosa ( o cualquier cetosa) aparece un nuevo C
*
anomrico que en este caso es el
2
C , y que posee sus respectivos enmeros o y |.
La fructosa tambin puede formar un anillo piransico (de 6 lados), formando un
hemiacetal intramolecular entre los carbonos 2 y 6, teniendo un anillo como el de la
glucosa. De echo, la forma piransica es la que predomina de forma libre, pero cuando est
unida a algn sustituyente predomina la furansica.

En disoluciones acuosas los monosacridos presentan la denominada mutarrotacin, que,
por ejemplo, en el caso de la glucosa se produce la interconversin de la o -D-
glucopiranosa y la |-D-glucopiranosa a travs de la forma de cadena abierta en disolucin,
con lo que se alcanza un equilibrio en el cual tenemos del anmero o y 2 del |,
representando la forma de cadena abierta menos del 1%.

La mutarrotacin se detect midiendo el poder rotatorio de disoluciones acuosas de
monosacridos, en las cuales este cambia con el paso del tiempo.

Aunque las proyecciones de Haworth son en un plano, en realidad estas molculas no son
planas, sino que adoptan dos tipos de conformacin, la de silla y la de bote.
Los sustituyentes de los carbonos van a ser de 2 tipos, axiales y ecuatoriales. Los axiales
son perpendiculares al plano central del anillo, y los ecuatoriales son paralelos a este.

Cuando los sustituyentes axiales son grupos distintos del H, se estorban estricamente , y
por tanto, de estas dos conformaciones, la ms estable es la que tenga ms hidrgenos en
posicin axial.
En el caso de la |-D-glucopiranosa, la conformacin ms estable es la de silla, en la que
todos los sustituyentes estn ocupados por H.



Los anillos furansicos tampoco son planos. Aqu la conformacin adoptada se denomina
de sobre ya que tienen forma de sobre con la solapa abierta. 4 tomos del anillo son
coplanares, y el 5 se situa en otro plano, formando la solapa.
Tomando como ejemplo la |-D-ribosa, el tomo que se aleja puede ser el
3
C o el
2
C ,
llamndose respectivamente
3
C -endo y
2
C -endo.
La ribosa que forma parte del RNA se encuentra en la conformacin
3
C -endo, mientras
que la dexosirribosa del DNA en la
2
C -endo.

Estos anillos furansicos son ms flexibles que los piransicos, y pueden convertirse uno en
otro con mayor facilidad. Esto les da ms preferencia para formar parte de los cidos
nucleicos, frente a las aldohexosas.

Determinacin del enlace oxdico

Esta consiste en averiguar, en un monosacrido, cuales son los tomos implicados en enlace
oxdico. Para ello se emplean dos mtodos fundamentales.
El primero consiste en el tratamiento del monosacrido con un cido peridico, que rompe
los enlaces C-C de las cadenas de los monosacridos, pero no cuando estos participan en el
puente oxdico.
En los monosacridos hay alcoholes (OH) primarios y secundarios. Por tratamiento con
peridico, a partir de los primarios obtenemos aldehdo frmico, y a partir de los
secundarios cido frmico.

Existe otro mtodo que puede usarse complementariamente, que es la metilacin del
monosacrido. Los OH se pueden metilar por tratamiento de yoduro de metilo en presencia
de plata o con sulfuro de metilo en medio alcalino. As se nos metilan todos los OH excepto
los del puente oxdico.
Si despus de la metilacin realizamos una hidrlisis cida suave con HCl diluido,
eliminamos el grupo metilo del C anomrico pero no los otros. A continuacin
identificamos este compuesto por cromatografa, y en funcin de los carbonos metilados
sabremos donde estaba el puente oxdico.






































PROPIEDADES Y DERIVADOS DE LOS MONOSACRIDOS

Propiedades fsicas y qumicas de los monosacridos

Los monosacridos son - blancos y cristalinos,
- solubles en O H
2
pero no en disolventes orgnicos,
- tienen sabor dulce ,
- presentan poder reductor, debido al grupo carbonilo (en el
caso de las cetosas esto solo se manifiesta en medio
alcalino).
- presentan isomera ptica por sus carbonos asimtricos.

Los monosacridos se pueden identificar porque no absorben la luz ultravioleta, pero en la
infrarroja presentan un espectro caracterstico.
Se pueden identificar en luz visible por colorimetra, pero hay que transformarlos en
compuestos coloreados previamente.
Tambin se pueden identificar por cromatografa.

Reacciones y derivados de los monosacridos

Oxidacin de los monosacridos:
Puede producirse de diversas formas segn cual sea el agente oxidante. Usando, por
ejemplo, la oxidacin suave de una aldosa en presencia del in
+ 2
Cu y en medio alcalino,
obtenemos el cido aldnico. El reactivo de Fehling es el usado para la oxidacin.
Como consecuencia de la oxidacin se forma O Cu
2
de color rojo que nos permite
identificar si hay o no un monosacrido reductor.

Otro tipo de derivados por oxidacin son los cidos urnicos, que se forman por
oxidacin suave en el grupo alcohol primario ( OH CH
2
) , que est en el
6
C en la glucosa.
Se oxida a un grupo cido, y el cido correspondiente es el glucurnico (en el caso de la
glucosa). Los cidos urnicos no se encuentran en estado libre.

En los cidos aldricos se oxidan los dos tomos de C con alcoholes primarios. Es una
oxidacin enrgica, y afecta al C del grupo carbonilo y al del OH primario.
El de la glucosa se denomina cido glucrico o sacrico.

Conjuntamente con los cidos aldricos y aldnicos aparecen uno compuestos que
qumicamente son lactonas que se forman mediante una reaccin de esterificacin
intermolecular con liberacin de una molcula de agua. Por tanto, reacciona el grupo cido
del
1
C con uno de los grupos alcohlicos de la aldosa.
Aparecen la o o la gluconolactona, dependiendo de que OH acta, llamndose los
carbonos de despus del
1
C , o , | , y o respectivamente.

Los cidos aldnicos estn en equilibrio con las lactonas en disolucin.
Las lactonas son compuestos importantes porque actan como intermediarios del
metabolismo. Adems, destaca una por su importancia biolgica, que es la vitamina C o
cido ascrbico, que se forma a partir de la glucosa, y es una -lactona de configuracin
L y dextrgira.

Formacin de hetersidos mediante enlaces glicosdicos

Los hetersidos se forman por unin de molculas de un monosacrido con otras
molculas. La unin se forma entre el C anomrico de un monosacrido y un heterotomo
de la otra molcula, llamndose a esta unin enlace glicosdico.
Segn cual sea el heterotomo diferenciamos los:
- O-hetersidos, en los que el heterotomo es el oxgeno, y el enlace es O-glicosdico.
- S-hetersidos, azufre S-glicosdico.
- N-hetersidos, nitrgeno N-glicosdico.

Los O-hetersidos (tambin llamados O-glucsidos) se forman por condensacin del
monosacrido con un hidroxilo alcohlico o fenlico que aportan el O. En esta unin
tambin se libera una molcula de O H
2
.
o o | glucosa o o | metilglucsido

aunque los glucsidos pueden ser o o | , no se interconvierten mediante mutarrotacin en
disolucin y por eso se emplean para determinar si los monosacridos son o o | .

Si este OH aporta otro monosacrido se forma un disacrido unido por un enlace O-
glicosdico.

Los S-hetersidos se forman por combinacin las aldosas con molculas que llevan un
grupo tilo (SH). Se forman mercaptales.
Solo las aldosas dan esta reaccin, no las cetosas, que reaccionan en su estructura lineal.

Los N-hetersidos se forman por condensacin del monosacrido con un grupo aminado.
Por ejemplo, los nuclesidos son N-hetersidos.

Adems, hay dos derivados amino de los azcares que tienen importancia biolgica al
aparecer en muchos polisacridos. Uno de ellos es la glucosamina, en la que se sustituye el
OH del
2
C por un grupo amino. En la glucosamina aparece en ocasiones acetilado el grupo
amino (N-acetil-glucosamina). Esto pasa igual con la galactosa.

NOTA: La glucosamina y la galactosamina no son N-hetersidos, ya que no interviene el C
anomrico en su formacin.

Otros derivados de los azcares son los steres fosfato, que se forman por combinacin del
cido ortofosfrico con cualquiera de los grupos OH del monosacrido (anomrico u otro
cualquiera).

Si el carbono que reacciona es el anomrico, hablamos de los cidos osil-fosfricos.
En el caso de la glucosa, el cido D-glucosil-1-fosfrico es la glucosa-1-fosfato.

Existen monosacridos importantes unidos a varios grupos fosfato. Diferenciaremos si
estos fosfatos estn sobre el mismo C o sobre otros. Por ejemplo, la fructosa 1,6 difosfato
( que se recomienda llamar fructosa 1,6 bisfosfato ) posee 2 fosfatos sobre 2 tomos de C
distintos.
Las molculas de cido fosfrico pueden unirse unas con otras, y este conjunto a un C del
monosacrido. En este caso el prefijo sera di,tri... como en el caso del ATP

Otros derivados importantes en biologa son los desoxiazcares, en los que se pierde un
grupo OH . Por ejemplo, en la 2-desoxirribosa tenemos 1 H en lugar de un OH (en la
ribosa). La desoxirribosa forma parte del ADN.

Otros derivados importantes en biologa son los alditoles o azcares-alcoholes, que son
derivados por reduccin del grupo carbonilo (aldehdo o cetona) de los monosacridos.
Los ms importantes de la naturaleza son el D-manitol y el D-sorbitol.
Por ejemplo, de la glucosa obtenemos el sorbitol (o glucitol).

De las cetosas generamos un nuevo C
*
, y as, por reduccin de la D-fructosa, el OH que
aparece, si est a la derecha, es el D-sorbitol, y si est a la izquierda, el D-manitol. Estos
dos son empmeros.

Reacciones para identificar monosacridos

En medio alcalino, los monosacridos sufren 2 reacciones:
- Interconversin aldosa cetosa (epimerizacin)
- Deshidratacin

La deshidratacin se produce por accin de los cidos y adems en un medio cido fuerte.
A partir de los OH se van liberando O H
2
y se forma un compuesto cclico llamado
furfural. 1 hexosa hidroximetil-furfural

Tanto uno como otro se condensan con fenoles o compuestos nitrogenados cclicos, para
dar lugar a compuestos coloreados.
Por tanto, estas reacciones se usan para la identificacin de los monosacridos.
La reaccin de Molish consiste en la combinacin de o -naftol con los monosacridos
dando un compuesto de color violeta indicativo de la presencia de aquellos.



OLIGOSACRIDOS

Los oligosacridos se forman por la unin de monosacridos mediante enlaces O-
glicosdicos. Por tanto, uno de los C que participan en el enlace debe ser anomrico.

Aunque los oligosacridos contienen entre 2 y 12 monosacridos aproximadamente, los
ms importantes y abundantes son los disacridos (2 monosacridos).

Clasificacin e importancia biolgica. Oligosacridos ms importantes

Los disacridos se nombran y clasifican en funcin de su carcter reductor. Hay disacridos
reductores y no reductores. Esto depende de su grupo carbonilo, que es el que le confiere
dicho poder reductor. Los oligosacridos en los que los dos grupos carbonilo participan en
el enlace no presentan poder reductor, debido a que no queda libre ningn grupo carbonilo
en la molcula. En los disacridos que solo intervenga un grupo carbonilo se dar poder
reductor al quedar uno libre.

Los oligosacridos se nombran en funcin de su carcter reductor, de los monosacridos
que lo formen, y de sus enlaces.

Por ejemplo, la maltosa, deriva de la unin de 2 D-glucosas (Glc). Una Glc reacciona con
su carbono anomrico y la otra reacciona con el OH de su
4
C . La maltosa, por todo esto, se
nombrara as: o -D-glucopiranosil (14) | -D-glucopiranosa (nomenclatura IUPAC)
La terminacin osa nos indica que es reductor.
Hay otra nomenclatura abreviada en la que los monosacridos se designan por 3 letras, y
nuestro ejemplo quedara de la forma: Glc (1o 4) Glc (reductor).

Un disacrido no reductor es la sacarosa, formada por la unin de 1 Glc +1 Fru
(fructosa). En el enlace glicosdico intervienen los dos carbonos anomricos. Exactamente
la unin sera de:
o -D-glucosa (con OH hacia abajo) + | -D-fructosa

Normalmente la | -D-fructosa se dibuja dada la vuelta para facilitar la representacin del
enlace.
Esta molcula se nombrara as : o -D-glucopiranosil (12) | -D-fructofuransido, y
abreviadamente: Glc (1o 2| ) Fru.

Hasta ahora hemos visto enlaces o , que forman un vrtice hacia abajo, en el que el O
forma su punta. En los | el O hace el vrtice hacia arriba.
Los ms importantes son la celobiosa (de la celulosa) y la lactosa.

La celobiosa es la | -D-glucopiranosil (14) | -D-glucopiranosa o Glc (1| 4) Glc.
La lactosa, presente en la leche, se forma por unin entre una D-galactosa y una D-glucosa,
y se nombra | -D-galactopiranosil (14) | -D-glucopiranosa o Gal (1| 4) Glc.

Para nombrar oligosacridos mayores la regla sera la misma. Normalmente el orden es
empezando de izquierda a derecha desde el extremo no reductor hasta el reductor (con el C
anomrico libre).

Con relacin a los trisacridos, existen pocos importantes en biologa. Destaca la
rafinosa, presente en la remolacha, que resulta de la unin de 1galactosa +1 sacarosa.

Gal (1o 6) Glc (1o 2| ) Fru
sacarosa

rafinosa

Dentro de los oligosacridos vamos a ver tambin las oligosacarinas, que actan como
hormonas vegetales.
La primera que se descubri es un heptaglucsido, 7 glucosas unidas mediante 5 uniones
(16) y 2 uniones (13) de la siguiente manera:



las uniones (13) son puntos de ramificacin que son crticos, en el sentido de que si se
modifican (cambiando su posicin en la cadena), se altera su actividad biolgica.

Identificacin y anlisis estructural

Para realizar el anlisis estructural de los oligosacridos se usan reacciones que hemos visto
para los monosacridos.
- En primer lugar se analiza si es reductor o no reductor, usando la raccin de
Fehling.
- En segundo lugar se hidrolizan e identifican lo monosacridos que lo forman por
cromatografa
- Para saber el carcter o o | del enlace glicosdico se hidroliza con encimas
especficas de estos o bien se observa la mutarrotacin de los productos de
hidrlisis. Si el enlace es o el poder rotatorio va disminuyendo con el tiempo.

Para determinar los carbonos que estn en el enlace glicosdico, en primer lugar reducimos
el grupo carbonilo hasta un alcohol con boro-hidruro de sodio, un agente reductor
(
4
NaBH ). Al reducirse tambin se rompe el puente oxdico.
A continuacin el derivado reductor se metila a fondo (todos los OH que se puedan metilar)
y a continuacin se hidroliza.
Solo quedan sin metilar los grupos hidroxilo implicados en el enlace glicosdico.
Los derivados metilados se identifican por cromatografa.

Por ltimo, la estructura se confirma por oxidacin con periodato y anlisis de los
fragmentos resultantes.

Por ejemplo: Averigua la estructura de un disacrido que:
- es positivo en la reaccin de Fehling
- por hidrlisis y cromatografa se sabe que est formado solo por Glc
- por metilacin exhaustiva, seguida de hidrlisis en medio cido obtenemos 2,3,4,6-
tetrametil-glucosa y 3,4,6-trimetil-glucosa

Como da positivo en la reaccin de Fehling, posee un carbono anomrico libre y es
reductor



la nica posibilidad de formacin del enlace glicosdico es (12) ya que los dems no
estn en condiciones de formar enlace.

Determinantes antignicos de los grupos sanguneos

Son un grupo de oligosacridos que estn unidos a la superficie de los glbulos blancos
mediante protenas de membrana o a travs de lpidos. Quedan expuestos, y en algunos
casos inducen la formacin de anticuerpos y en otros no.

Las personas podemos producir anticuerpos frente a los oligosacridos de los tipos A y B,
pero no frente a los 0.
La diferencia entre los A y B, y el 0 est solo en una unidad de monosacrido
complementario. El esqueleto bsico es comn.


POLISACRIDOS

Concepto y clasificacin

Los polisacridos estn formados por la unin de ms de 12 monosacridos por enlaces O-
glicosdicos. Se suelen clasificar como:
- homopolisacridos: formados por el mismo monosacrido
- heteropolisacridos: por varios tipos de monosacridos diferentes

Otra clasificacin es la de polisacridos
- simples : formados por monosacridos simples (Glc,Gal...)
- derivados: por derivados de monosacridos (acetilados, azcares cidos...)

Glucanos ms abundantes

La celulosa es la molcula de origen natural ms abundante que existe en la naturaleza.
Esto se debe a que la celulosa forma parte de las paredes celulares de los vegetales, y estos
forman una gran biomasa. Su funcin es pues, estructural.

Vista al microscopio electrnico, la celulosa est formada por fibras que estn, a su vez,
formadas por un conjunto de cadenas de glucosa no ramificadas y dispuestas en paralelo
unas a otras.
Todas las unidades son | -D-Glc unidas por enlaces glicosdicos | (14). Es un
homopolisacrido simple. La unidad repetitiva es el disacrido celobiosa.

La celulosa se organiza en cadenas lineales, y estas en fibras, por el establecimiento de
puentes de H.
Dentro de la propia cadena de celulosa se pueden establecer puentes de H que mantienen
esta estructura lineal, pero tambin entre cadenas paralelas de celulosa.
Esta estructura es ideal para su funcin biolgica. Su elevada capacidad de formar puentes
de H le da firmeza y es responsable de la insolubilidad en agua de este polisacrido.

En las paredes celulares de las plantas, estas fibras de celulosa se refuerzan por la presencia
de otras sustancias que actan a modo de cemento, como son la hemicelulosa, pectina,
y lignina.

La hemicelulosa es un polisacrido formado por D-xilosa. La pectina est formada por el
cido D-galacturnico, y la lignina es una sustancia ms compleja (polifenlica).
Todas ellas contribuyen a la rigidez de la pared.

La celulosa no puede ser digerida por los animales superiores excepto en el caso de los
rumiantes. Adems de estos ltimos, tambin pueden aprovecharla diversos
microorganismos, insectos, caracoles... A todos ellos se les denomina celulolticos.

La quitina es otro polisacrido relacionado con la celulosa. Est formada por la unin de
molculas de N-acetil-glucosamina, unidas por enlaces | (14).
Al igual que suceda con la celulosa, como los enlaces son | (14), para que el enlace
glicosdico se pueda formar, una molcula tiene que estar invertida con respecto a la otra.
La unidad repetida en este caso es el disacrido quitobiosa.

Como en la celulosa, en la quitina se pueden formar puentes de H, y por tanto es un
polisacrido que tambin cumple una funcin estructural. Es el principal componente del
exoesqueleto de artrpodos y tambin de las paredes celulares de microorganismos como
levaduras y hongos.

Polisacridos con funcin de almacenamiento

El almidn es un polisacrido que est presente en los vegetales de modo exclusivo. Est
formado por la unin de molculas de glucosa (o -D-Glc), y nos lo encontramos en forma
de grnulos citoplasmticos o tambin dentro de los plastos de los vegetales.

Los enlaces pueden ser de 2 tipos porque el almidn est formado por 2 componentes, la
amilosa y la amilopectina.
En la amilosa, los enlaces son todos o (14), mientras que en la amilopectina, son tambin
o (14), pero a intervalos regulares nos encontramos con enlaces o (16). Es decir, la
amilosa est formada por cadenas lineales, y la amilopectina por cadenas ramificadas, de
modo que cada enlace o (16) representa un punto de ramificacin.

La estructura es estos dos componentes es la siguiente:

La amilosa es helicoidal, debido al establecimiento de puentes de H. En las cadenas de
amilosa tambin se establecen puentes, pero de modo diferente a los de la glucosa.




La estructura secundaria de la amilopectina no se conoce con tanto detalle. Posee forma
arborescente debida a las ramificaciones.

Cada molcula de celulosa presenta un extremo reductor y uno no reductor. Esto mismo
pasa con la amilosa.

En el caso de la amilopectina, una molcula tiene un nico extremo reductor pero muchos
no reductores, debido a sus ramificaciones (tantos como ellas).

Otro polisacrido que tambin est relacionado funcional y estructuralmente con la
amilopectina es el glucgeno, polisacrido de reserva del medio animal. Se encuentra en el
hgado y en el msculo.

Su estructura es similar a la de la amilopectina, pero este est ms ramificado. Los enlaces
son o (16), y se sitan cada 8 unidades de glucosa en el glucgeno, y en la amilopectina
cada 25 30. Ambos son digeribles por los animales superiores (con encimas amilasa).

Mucopolisacridos cidos o glicosaminoglicanos

Son importantes en el reino animal, y ms en los vertebrados. La caractersticas generales
de este tipo de polisacridos son que:
estn formados por aminoazcares, normalmente por N-acetil-glucosamina y N-acetil-
calactosamina, y de aqu sus nombres.
Suelen poseer grupos cargados negativamente (carbonato, sulfato).
No suelen existir en estado libre, sino asociados a protenas, formando los proteoglicanos, o
tambin a asociaciones de lpidos y protenas.

Dentro de estos glicosaminoglicanos vamos a estudiar la estructura de tres
fundamentalmente:

El cido hialurnico lo encontramos en el tejido conectivo (en la sustancia basalque
rellena los espacios extracelulares de ste), en el lquido senovial, humor vtreo y cordn
umbilical.

Se trata de un polmero lineal no ramificado. La estructura que se repite es un disacrido
formado por la unin del cido D-glucurnico y de la N-acetil-glucosamina, mediante
enlaces | (13). Cada disacrido se une al siguiente por enlaces | (14). Estos dos
enlaces se alternan en la cadena.
Presentan una gran viscosidad, debida a la presencia de estos grupos cidos COOH que a
PH fisiolgico presentan carga negativa, estn ionizados(

COO ), lo que favorece una
hidratacin excesiva, y la formacin de puentes de H intercatenarios.

Otros dos glicosaminoglicanos tambin asociados con el tejido conectivo son el sulfato de
condroitina o condroitn sulfato y el queratn sulfato. En ambos, el ptatrn de enlaces
glicosdicos es alternante | (13), | (14) como en el caso del c. hialurnico.
En su composicin intervienen N-acil-azcares y tambin llevan grupos cargados
negativamente, pudiendo aparecer grupos sulfato ahora (

3 2
OSO CH ). En el caso del
condroitn , el disacrido est formado por el c. D-Glucurnico y por la N-acetil-D-
galactosamina. Aqu la N-acetil-gal est sulfatada en el
6
C .
La longitud de la cadena del sulfato de condroitina puede variar entre 15 y 150 unidades de
disacrido, y la extensin de la cadena, as como el grado de sulfatacin dependen de la
edad del tejido y de algunas condiciones patolgicas. En el caso del sulfato de queratn, el
disacrido repetido est formado por la galactosa y la N-acetil-galactosamina, que se unen
por enlaces | (14) y | (13) el intermediario. La galactosamina tambin est
sulfatadoa en el
6
C . Aqu, a diferencia, interviene la galactosa simple, y no tenemos grupos
carboxilato.
Aqu la longitud de cadena oscila entre 10 y 50 unidades de disacrido y es menor que la
del sulfato de condroitina.

En resumen: cido hialurnico grupos carboxilato
Base comn Heparn sulfato grupos carboxilato y sulfato
Queratn sulfato grupos sulfato


Otro tipo de mucopolisacridos cidos forman las paredes de las bacterias, y son un
entramado estructural que rodea completamente a la clula.
Es una estructura continua (como una bolsa), constituda por cadenas de polisacridos lagas
y paralelas que estn unidas entre s transversalmente a ciertos intervalos por cadenas
laterales que son pptidos cortos.
Los polisacridos estn formados por la unin de la N-acetil-D-glucosamina y el cido N-
acetil-murmico mediante enlaces | (14). El componente cido es un monosacrido
complejo que lleva un radical en el
3
C , lugar donde va unida la cadena lateral polipeptdica
corta que hace de unin d entre polisacridos.
El pptido suele ser un tetrapptido cuya composicin vara entre las especies bacterianas.
A esta estructura continua que rodea a la clula se le denomina pptidoglucano o
murena. Hay algunos antibiticos como la penicilina, cuya accin consiste en inhibir una
de las mltiples etapas de la sntesis encimtica de los peptidoglucanos.

Enlaces azcares protenas

Los dos ms importantes que suelen aparecer en las protenas son:
- N-acetil glucosamina +cadena proteica: la unin se establece por el grupo amino de
la asparagina y se llama una N-GLICOSILACIN.
- Otro tipo de enlace es un O-glicosdico con la treonina o serina. O-
GLICOSILACIN.