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Chapitre 2 : Spectroscopie.
Spectroscopies d’absorption
:
Les rayonnements électromagnétiques sont de ≠ nature selon leur longueur d’onde λ
:Energie :
h
: constante de Plank (h= 6,62.1O
-34
J.s
-1
)
ν
: fréquence (Hz ou s
-1
)
C
: célérité de la lumière en m.s
-1
σ
: 1/λ nb d’onde (en général en cm
-1
)Conséquences : les rayonnements les + énergétiques sont ceux de
courte longueur d’onde
.
Lorsqu’un composé organique est soumis à un rayonnement élec. composé de pls
λ, ilabsorbe l’énergie de certaines valeurs de λ et laisse passer les autres.
Les λ
absorbés dépendent de la
structure de la molécule
.
Spectre d’un composé
:
représentation graphique de l’absorption d’un composé en fonction de λ
ou de la fréquence
.2
spectroscopies d’absorption, suivant le domaine de λ
:
Spectroscopie UV
–
visibleSpectroscopie IR (infrarouge)
Spectroscopie UV
–
visible :
Principe :
L’absorption des rayonnements UV ou visible par 1 molécule provoque une transition entre 2 niveau
x
d’énergie électronique.
Concerne les e- des
liaisons doubles
(C=O, C=C,…) ou ceux des
doublets non liants
(O, N,…)
Seul domaine utilisable :
200 ≤ λ ≤ 400 nm
pour l’UV.
Allure d’un spectre
:
On trace A = f(λ) (A étant l’absorbance)
avec Io : intensité du rayonnement incidentI : ______________________ transmisAspect : bande large (en général 1 seule) repérée
par la longueur d’onde de son max d’absorptionλmax.
Ex
: pour propanone λmax = 280 nm
Interprétation d’un spectre
:
On met en évidence les insaturations (C=C, C=O…) et les doublets non
-liants. ________________ les doubles liaisons conjuguées (C=C-C=C-C=C par exemple)
Lorsqu’1 molécule a pls doubles liaisons conjuguées λmax est déplacé vers les valeurs + ↑.
S
’
il y en a beaucoup alors
λ
max appartient au
domaine du visible
: le composé est
coloré
(apparition de la couleur complémentaire à la radiation absorbée)Rq :
On ne peut pas déterminer une structure inconnue uniquement à partir du spectre UV
.
Spectroscopie Infrarouge (IR)
Principe :
L
’
absorption des rayonnements IR par une molécule
→
transition entre 2 niveaux de vibrationmoléculaire.2 sortes de vibrations :
Vibration de valence Vibration de déformation
Déplacement des 2 atomes sur l
’
axe de liaisonDéplacement des 2 atomes perpendiculairementà l
’
axe de liaisonChacune de ces vibrations aura lieu à une fréquence
≠
dépendant de la nature des atomes mis en jeuet de la multiplicité de la liaison.
Allure d
’
un spectre :
Ordonnées : (T étant inverse de A, doncT = 100% quand A = 0%)Abscisses :
σ
en cm
-1
(nb d
’
onde)4000 >
σ
>500 cm
-1
Il est composé d
’
un grand nb de pics dirigésvers le bas, chacun correspondant à la vibrationd
’
une liaison particulière.
Interprétation :
1 spectre IR est complexe : la plupart des pics ne pourront être identifiés (région des« empreintes digitales » 500 <
σ
< 1500 cm
-1
)Grande utilisation de la
zone 1500 <
σ
< 4000 cm
-1
→
très utile !C
–
C
≈
1100 cm
-1
C = C
≈
1600 cm
-1
≈
2100 cm
-1
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