Arene

CHIMIE ORGANIC Curs Anul I - Biologie

Arene
Definitie:

sau

Arenele sunt substante compuse din carbon si hidrogen in structura carora apar unul sau mai multe nuclee benzenice:

sau

Structura benzenului: A. Kekule atribuie benzenului prima formula structurala: cei 6 atomi de C din molecula sunt uniti intr-un ciclu prin 3 legaturi duble care alterneaza cu 3 legaturi simple.

S-a dedus ca ciclul de 6 atomi de C care forma unui hexagon regulat si plan distantele dintre atomii de C !ecini sunt identice" egale cu #"3$A% intermediare intre legatura simpla &#"'(A%) si dubla &#"33A%). *iecare atom de C are o simetrie trigonala el participa cu trei orbitali la trei legaturi + sub unghuiri de #,-%. Cel de-al patrulea orbital al atomului de C care contine electron . este perpendicular pe planul legaturilor +. /rin intrepatrunderea laterala a celor 6 orbitali p 01 orbitali moleculari extinsi. 2rbitalul molecular cel mai stabil este distribuit omogen pe intreaga suprafata a ciclului benzenic a!and densitatea electronica maxima deasupra si dedesubtul planului ciclului. Sistemul care contine 6 electroni . ai caror abilitati sunt contopite in orbitali moleculari comuni este foarte stabil el este caracteristic compusilor aromatici si se numeste sextet aromatic.

Clasificare:
Arene:
mononucleare: cu un singur nucleu benzenic

Arene
polinucleare: cu mai multe nuclee benzenice cu nuclee izolate

cu nuclee condensate

3 omologii benzenului disubstituiti se denumesc cu a4utorul prefixelor orto- &o-)" meta- &m)" para- &p).
- pozitii orto &, pozitii consecuti!e)

- pozitii meta &cand a!em o pauza)

-pozitii para &cand a!em , pauze)

3 omologii benzenului polisubstituiti se denumesc prin indicii de pozitie" cei mai mici in ordine alfabetica si benzen

,. Arenele polinucleare
3 cu nuclee izolate

numerotarea se face : numerotam un nucleu, iar pe celalalt simetric. pozitiile 2,2 si 6,6 sunt pozitii orto pozitiile 3,3 si 5,5 sunt pozitii meta pozitiile 4 si 4 sunt pozitii para
35 (5 ,5 # , 3 (

'5

65

'

p" p5 6 dimetil - bifenil

*cu nucleee condensate

7 9 6 ' ( # , 3

#"("'"si 7 - 8 ,"3"6 si 9 - :

7 9 6 '

# , 3

#-

#"("' si 7 - 8 ,"3"6 si 9 - : $ si #- - ;

/rincipalii radicali pro!eniti de la arene

Arena adical mono!alent adical di!alent

" # naftil

$ # naftil %&'()* #+

<etode de sinteza
a. =zolarea din petrol. *ractiunile mi4locii si superioare a petrolului contin uneori 3-> hidrocarburi aromatice. ?xtragerea lor din petrol se face cu S2, lichid la -6-% C b. /rin mi4loace chimice. @eformarea catalitica a benzinelor medii si grele

c.2btinerea din produsele rezultate la cocsificarea carbunilor.

gudronare

distilare

reziduu:Smoala asfalt

Alei usor 7-- - #9--C Alei cresalic #9-- - ,3--C benzen toluen xilen tiafen fenoli

Alei greu ,3--,9--C naftalina anilina piridina

Alei !erde ,3---36-- C antracen

d. @eactii de alcalinare *riedel Crafts :

e. @eactia de polimerizare

3 &) , & - &)3

f.

eactia .ittig # /urtz

$ro%riet&"i fi'ice
Numele de aromatice se datoreaz att mirosului caracteristic al unor reprezentani ct i faptului c erau extrase din materiale vegetale parfumate. Benzenul i omologii lui sunt substane lichide, incolore cu densitate mai mic dect a apei. Arenele polinucleare sunt solide. oate arenele sunt insolubile !n ap, solubile !n diferii solveni organici. "n solvent caracteristic este dioxidul de sulf lichid. Att benzenul ct i toluenul sunt utilizai ca solveni pentru numeroase substane organice. "n dezavanta# ma#or al utilizrii benzenului este toxicitatea lui. Naftalina este o substan solid, alb, insolubil !n ap$ prezint proprietatea de a sublima. %a#oritatea arenelor au aciune cancerigen.

Proprieti chimice
0e pot 1mp2r3i 1n dou2 categorii: A. 4ropriet23ile nucleului aromatic 5. 4ropriet23ile catenei laterale

A. 4ropriet23ile nucleului aromatic

=. @eacBii de substituBie la nucleul aromatic '. 0ubstitu3ia la benzen

Ar 6 rest de hidrocarburC aromaticC

a) Dalogenarea benzenului: se realizeazC En condiBii catalitice. Clorurarea benzenului duce la formarea unor compuFi mono- Fi policloruraBi.

b) Gitrarea benzenului: are loc En prezenBa amestecului sulfo-nitric &DG23 H D,S2() Fi se formeazC nitrobenzen.

c) Sulfonarea benzenului: rezultC acid benzensulfonic

d) Alchilarea benzenului

e) Acilarea benzenului: reacBia prin care atomul de hidrogen se substituie cu grupa acil En prezenBa AlCl3. /roduFii reacBiei de acilare a arenelor sunt compuFi carbonilici.

,. SubstituBia la omologii Fi deri!aBii benzenului

=ntroducerea unui substituent face ca trei poziBii din nucleu sC nu mai fie echi!alente orto" meta" para. ArmCtorul substituent !a intra Entr-o poziBie determinatC numai de natura primului substituent. IupC natura lor" substituenBii sunt de oridnul = Fi ordinul ==.

S este de ordinul =: orto Fi para @adicali alchil: - @ Dalogeni: - *" - Cl" - Jr" - = KrupCri hidroxil: - CD KrupCri amino: - GD, nitril: - CG

S este de ordinul ==: meta grupare aldehidC: - CD2 grupare carboxil: - C22D grupare sulfonicC: - S23D grupare nitro: - G2, grupare

II. Reac"ia e a i"ie

(. Hi rogenarea condiii& '(()'*(o+, catalizator Ni

tetrahidronaftalin ,tetrolina-

decahidronaftalin ,decalina-

). Halogenarea

===. 2xidarea
#. Cu agenBi oxidanBi: s#a constatat c2 o6idarea cui agen3i o6idan3i la nucleu are loc doar 1n cazul hidrocarburilor aromatice cu multe nuclee condensate.

antracen antrachinonC

,. Cu oxigen molecular: oxidarea benzenului &'--oC" L,2')

oxidarea naftalinei &3'-oC" L,2')

5. eac3ii chimice ale catenei laterale 7. )alogenarea fotochimic2 a toluenului

toluen

clorofenilmetan dicloroform tricloroform %clorur2 de benzil+ %clorur2 de benziliden+

==. Iehidrogenarea cataliticC

===. 2xidarea: conduce la acizi ftalici

acid ftalic

acid tereftalic

%acetofenon2+

%acid benzoic+

*i ro%ero+i e cu,en

fenol

%ro%anon& -aceton&.