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Chapitre 3 : Mécanisme réactionnel.
Mécanisme et intermédiaire de réaction :
Mécanisme de réaction :
Nécessité d’un
choc efficace
entre molécules avec rupture et formation de liaisons =
étapeélémentaire
.La plupart des réactions comporte pls étapes élémentaires :Définition :
Le mécanisme d’une réaction est la
succession d’étapes élémentaires
ayant lieulors du passage des réactifs aux produits.On appelle
intermédiaire de réaction
toute espèce chimique qui se forment entre 2 étapesélémentaires. Ils sont très peu stables donc durée de vie très brève (fraction de seconde).Ils sont mis en évidence par
spectroscopie
.
3 sortes
principalement :Carbocations R
+
Carbanions R
-
Radicaux R
.
(avec un e- célibataire)
Les Carbocations :
Définition : espèce chimique dans laquelle 1 atome de Cporte une
charge +
. Il possède aussi une
lacune
(représentée
)
Géométrie :Plan (C trigonal)Angles de 120°3 classes de carbocations :
Primaire (I) Secondaire (II) Tertiaire (III)
R CH
2+
CH
+
R
1
R
2
C
+
R
3
R
1
R
2
Stabilité des carbocations :
Ils sont d’autant + stable qu’il y a de groupes donneurs d’e
- liés au C
+
:Rq :
L’effet mésomère donneur d’e
- (+M) stabilise également le C
+
:Ex :
CH
3
CH
2+
instable mais
CH
2+
stabilisé par mésomérie (déplacement d’e
-
Π du cycle vers
le C
+
)
Substitution nucléophile :
Présentation de la réaction :
R X
+
Nu
-
R Nu
+
X
-
Même chose parfois mais avec NuHRq : la liaison C
–
X est fortement polarisée.
Lors d’une étude cinétique, on obtient des résultats ≠ suivant
:Les conditions opératoiresLa classe du dérivé halogénéOn a donc été amené
à avoir 2 mécanismes ≠ pour cette réaction.
CH
3+
< I < II < III
Mécanisme S
N
1 :
Constatation expérimentale :v
: vitesse de réaction
k
: constante de vitesse
[RX]
: concentration du dérivé halogéné La concentration
en nucléophile n’intervient pas.
Conclusion:
Ds l’étape cinétiquement limitante du mécanisme, le Nu
-
n’intervient pas.
Mécanisme :
1
ère
étape
:
Formation d’un carbocation
.
R X
+-
R
+
+
X
-
L’étape cinétiquement limitante.
2
ème
étape
:
Attaque du nucléophile
.
R
+
+
Nu
-
R Nu
Rq :
la S
N
1 suit ce mécanisme uniquement si le carbocation formé est
stable
.
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