HCTOR RICHARDS GRANADOS QUMICA ANALITICA INSTRUMENTAL I RESUMEN ESPECTROSCOPIA IR 23/ABRIL/2014 La espectroscopia vibracional fue una de las primeras

tcnicas espectroscpicas que encontr un uso extendido, en particular la espectroscopia de absorcin infrarroja (IR) que recibe su nombre de la regin del espectro electromagntico implicada. Hay una segunda forma de espectroscopia vibracional (Raman) que se sustenta en un fundamento fsico diferente y proporciona informacin similar y complementaria al IR. La regin IR del espectro electromagntico se encuentra entre 12800-10 cm . Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de los aparatos se puede dividir en tres zonas: IR cercano (NIR): 12800-4000 cm , IR medio: 4000-400 cm ;IR lejano: 400-10 cm , siendo en el IR medio donde se dan la mayora de las aplicaciones analticas tradicionales, aunque desde la dcada de los 80 la utilizacin del NIR ha experimentado un innegable auge. El NIR requiere una mnima o nula preparacin de la muestra y ofrece un anlisis cuantitativo sin consumir o destruir la muestra. Con frecuencia se combina con un espectrofotmetro VisibleUltravioleta y dispositivos de fibra ptica para anlisis remoto. Por su parte el IR lejano requiere el uso de fuentes y materiales pticos especiales. Es utilizado para el anlisis de compuestos orgnicos, inorgnicos u organometlicos que contengan tomos pesados (masa atmica superior a 19) y proporciona informacin til en estudios estructurales. Por lo que respecta al IR medio, existen espectrofotmetros comerciales desde 1940, aunque los avances ms significativos en la tcnica se produjeron con el desarrollo de instrumentos que incorporan el mtodo de transformada de Fourier (FT-IR), que ha mejorado la calidad de los espectros y minimizado el tiempo requerido para la obtencin de datos. Hoy en da, casi todos los instrumentos utilizados en espectroscopia infrarroja estn equipados con sistema de anlisis que utilizan transformadas de Fourier de haz sencillo. Una de las grandes ventajas de la espectroscopia IR es su versatilidad, ya que permite estudiar prcticamente cualquier muestra con independencia del estado en que se encuentre: lquidos, disoluciones, pastas, polvos, fibras, films, gases o superficies son algunos ejemplos. Como primera aproximacin, un espectro IR se obtiene al pasar radiacin a travs de una muestra y determinar que fraccin de esta radiacin incidente ha sido absorbida. La energa particular a la que aparece cada pico en un espectro guarda relacin con la frecuencia de vibracin de una parte de la molcula. Como en otros procesos de absorcin de radiacin electromagntica, la interaccin de la radiacin infrarroja con la materia provoca en sta alguna alteracin. En el caso que nos ocupa, esta alteracin guarda relacin con cambios en el estado vibracional de las molculas. El espectro vibracional de una molcula se considera una propiedad fsica nica y por tanto caracterstica de sta molcula. As, entre otras aplicaciones, el espectro IR se puede usar como huella dactilar en la identificacin de muestras desconocidas mediante la comparacin con espectros de referencia, estos se pueden encontrar en libros reportados en tablas y de cada pico y longitud de onda para
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as compararlos e identificar los grupos funcionales presentes en las molculas de estudio en nuestra muestra. Los espectros son a menudo complicados y resulta difcil asignar cada una de las bandas que aparecen en ellos a movimientos atmicos especficos. Esto no es siempre necesario para extraer informacin muy valiosa, de modo que el conocimiento incompleto de los espectros no disminuye su utilidad para realizar anlisis cuantitativos y cualitativos. De hecho, la espectroscopia IR junto a la espectrometra de masas y la resonancia magntica nuclear, forman la base del anlisis orgnico cualitativo contemporneo centrado en la identificacin de la estructura molecular de compuestos y mezclas desconocidas. Tambin es cada vez mayor relevancia del IR en el campo del anlisis cuantitativo, en el que la estimacin de contaminantes atmosfricos provenientes de los procesos industriales ocupa un lugar relevante. Las tendencias que marca esta expresin se observan experimentalmente y por tanto permiten su aplicacin considerando estos puntos: Cuanto ms fuertes o rgidos son los enlaces qumicos mayores son las frecuencias observadas. Las masas atmicas menores tienden a originar frecuencias mayores.

Fig. 1 tipos de vibraciones en molculas.

Como se ha comentado, en los espectros de IR no se observan saltos vibracionales puros (a una nica frecuencia ), que daran lugar a bandas discretas muy agudas. Los niveles rotacionales son de mucha menor energa y hay muy poca diferencia entre una transicin vibracional pura y una rotacional-vibracional, por lo que se permiten transiciones a niveles rotacionales cercanos. El efecto observado en los espectros de lquidos y slidos es la aparicin de bandas anchas en el intervalo de frecuencias permitido. En un espectro tpico se representa el % T (transmitancia) frente al nmero de ondas expresado en cm-1 (1/ que es proporcional a la frecuencia y por tanto a la energa E = h) y se observan absorciones de distinta intensidad en el intervalo en estudio.

Fig 2. Interpretacin de espectro IR de hexano En la fig. 2 podemos apreciar las bandas de espectro IR del hexano, las cuales comparndolas con las de tablas de espectro IR reportadas en la literatura y observando tanto su forma, tamao y longitud de onda podemos identificar los grupos funcionales presentes en la molcula para as unir esas huellas dactilares y as inferir de que molcula se trata. Bibliografa Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993. Harris, D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo,. 2a. Edicin, Barcelona, Espaa, Editorial Revert S.A., 2001. Skoog, D. A., Holler, J. H., Nieman, T. A., Principios de Anlisis Instrumental, 5a Edicin, Madrid, Espaa, McGraw Hill, 2001.