COMPUI ORGANICI CARE CONIN FUNCIA CARBOXIL ALTURI DE ALTE

GRUPE FUNCIONALE

Prezena n compuii organici a altor grupe funcionale X, -OH, =CO, -NH
2
, alturi
de grupa -COOH conduce la compui cu funciune mixt (acizi halogenati,
hidroxiacizi, acizi carbonilici, aminoacizi).
Aminoacizi


Aceti compui au in structura gruparea COOH si
gruparea NH
2
. Dup natura radicalului de care se
leag grupele funcionale aminoacizii sunt :
alifatici
aromatici
heterociclici
Dup poziia reciproc a celor dou grupe funcionale aminoacizii pot fi , , , -
aminoacizi.

Denumirea se face indicnd poziia grupei NH
2
fa de gruparea -COOH prin litere
greceti la care se adaug numele acidului.

Aminoacizii ( excepie glicocolul) au atom de C asimetric i ca urmare prezint
activitate optic. Izomerii optici sunt D i L putnd exista i sub form de
racemic. Cei 20-22 aminoacizi naturali care intr n structura proteinelor i
care sunt metabolizai n organisme vii fac parte din seria L



Principalii aminoacizi din structura proteinelor naturale se mpart n:

Aminoacizi alifatici:

H
2
N CH
2
C OH
O
Glicocol, glicina (Gly) -Alanina (Ala) Serina (Ser) Cisteina (Cys) Metionina (Met)
H
2
N CH C
CH
3
OH
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
SH
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
S
CH
3
H
2
N CH C
CH
OH
O
OH
CH
3
Treonina (Thr) Valina (Val) Leucina (Leu) Izoleucina (Ile) Acid aspartic (Asp)
H
2
N CH C
CH
OH
O
CH
3
CH
3
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH CH
3
CH
3
H
2
N CH C
CH
OH
O
CH
3
CH
2
CH
3
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
C
OH
O
Asparagina (Asn) Acid glutamic (Glu) Glutamina (Gln) Lizina (Lys) Arginina (Arg)
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
C
NH
2
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
C
OH
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
C
NH
2
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
CH
2
NH
C
NH
2
NH
Aminoacizi ciclici
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
Fenilalanina (Phe) Tirozina (Tyr) Triptofan (Trp) Histidina (His) Prolina (Pro)
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
HN
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
N
NH
HN
C OH
O
Proprieti chimice
Aminoacizii exist n soluie apoas sub form de ioni bipolari (amfioni). n mediu acid
se comport ca baze iar n mediu bazic, ca acizi:



Datorit acestei proprieti aminoacizii migreaz n cmp electric (electroliz), n soluie
acid spre catod iar n soluie bazic spre anod. La un anumit pH, moleculele de
aminoacizi nu mai migreaz n cmp electric deoarece n aceste condiii numrul
sarcinilor pozitive este egal cu al celor negative. Aceast valoare a pH-ului se
numete pH-izoelectric sau punct izoelectric.
Proprieti chimice datorate prezenei grupei COOH
- cu hidroxizii alcalini formeaz sruri:



- cu alcoolii, n cataliz acid, formeaz esteri:
H
3
N
H
C COO
+
_
R
NH
2
H
C COOH + NaOH NH
2
H
C COONa + H
2
O
R R
NH
2
H
C COOH + HOR' NH
2
H
C COOR' + H
2
O
H
+
R R
Decarboxilarea conduce la amine fiziologic active.



n prezena NH
3
aminoacizii conduc la formarea amidelor.
Ex.: acidul -aminosuccinic (acid aspartic) formeaz amida acidului aspartic
(asparagin).


Proprieti chimice datorate prezenei grupei NH
2
Aminoacizii reacioneaz cu acizi minerali conducnd la formarea de sruri.
Alchilarea duce la obtinerea denumite betaine. Reprezentantul clasei este
derivatul trimetilat al glicocolului, betaina care se gsete n sfecla de zahr:


NH
2
H
C CH
2
COOH NH
2
H
C CH
3
- CO
2
R R
HOOC CH
NH
2
CH
2
C
O
NH
2
+ H
2
O
HOOC CH
NH
2
CH
2
COOH + NH
3
H
3
N
+
H
2
C COO
-
+ 3CH
3
I (CH
3
)N
+
CH
2 COO
-
3
Reacia de transaminare - n organismul viu aceste reacii se petrec sub aciunea
transaminazelor cnd are loc transferul unei gruprii -NH
2
de la un aminoacid la un
cetoacid rezultnd un nou aminoacid i un nou cetoacid:







Dezaminarea aminoacizilor este important n metabolismul organismelor vii i se
realizeaz:
oxidativ cnd conduce la -cetoacizi:

hidrolitic cnd conduce la -hidroxiacizi:

reductiv cnd conduce la acizi carboxilici:
CH
3
C COOH + HOOC
O
CH CH
2
NH
2
CH
2
COOH
CH
3
H
C COOH + HOOC
NH
2
C CH
2
O
CH
2
COOH
acid piruvic
acid -amino glutaric
-alanina
acid -cetoglutaric
CH NH
2
+ 1/
2
O
2
R R
HOOC
C O + NH
3
COOH
CH NH
2
+ HOH R R
HOOC
H
C OH + NH
3
COOH
CH NH
2
+ H
2
R R
HOOC
H
2
C COOH + NH
3
Proprieti determinate de prezena simultan a celor dou grupe funcionale
Aminoacizii particip la reacii de condensare cu eliminare de ap ntre grupele -NH
2
i
COOH, rezultnd peptide sau proteine, n funcie de numrul de aminoacizi care
particip la reacie. Legtura dintre aminoacizi se numete legtur amidic sau
peptidic. De exemplu, glicina i alanina se condenseaz formnd o tripeptid numit
glicil-alanil-glicina:






Peptide - combinaii organice ce rezult prin eliminarea de ap ntre doi sau mai muli
aminoacizi (ntre o grup carboxil a unui aminoacid i o grup amino a altuia).
Resturile de aminoacizi din peptide sunt legate covalent prin legturi peptidice.



Peptidele - cu numr mai mic de 10-20 resturi de aminoacizi - oligopeptide.
- cu numr mai mare de 20 resturi de aminoacizi n molecul sunt numite polipeptide
- cu mai mare de 50 resturi de aminoacizi n molecul sunt proteine
NH
2
CH
2
COOH + NH
2
CH COOH +
CH
3
NH
2
CH
2
COOH
NH
2
CH
2
C
O
NH CH
CH
3
C NH
O
CH
2
COOH
Legatura peptidica
Datele experimentale indic faptul c legtura peptidic constituie un sistem simplu conjugat, n care
conjugarea se realizeaz ntre perechea de electroni a gruprii carbonilice i perechea de electroni
neparticipani de la atomul de N vecin. n urma delocalizrii electronilor, legtura peptidic manifest un
caracter pronunat de legtur dubl.
Aminoacid N-terminal
Aminoacid C-terminal
PROTEINE
Proteinele i acizii nucleici - cei mai importani componeni chimici ai materiei vii.
Proteinele sunt polimeri rezultai n urma condensrii unui numr mare de aminoacizi
unii prin legturi peptidice.
Proteinele se caracterizeaz prin patru niveluri de organizare structural:
Structura primar este dat de numrul, natura i succesiunea resturilor de aminoacizi.
Structura secundar este dat de orientarea spaial a catenei polipeptidice, fr a lua
n calcul interrelaiile dintre radicalii aminoacizilor.
Posibilitatea de rotaie a radicalilor de aminoacizi n jurul axelor de legtur C-C i
C-N din lanul polipeptidic favorizeaz apariia unei structuri spaiale specifice a
macromoleculelor de protein, cunoscute sub numele de structur secundar.




-helixul (structura -helicoidal).
structura -pliat
Linus Pauling, Robert Corey si Herman Branson in 1951
Structura teriar - replierea i nfurarea segmentelor -helicoidale i -pliate ntr-o
organizare spaial complex sub form de ghem sau globul.

Structura cuaternar este specific numai anumitor proteine i reprezint nivelul de
organizare structural cel mai nalt. Este rezultatul asocierii a dou sau mai multe
catene polipeptidice numite protomeri, fiecare cu structura sa primar, secundar i
teriar ntr-un conglomerat spaial complex.



Hemoglobina
ATP-sintaza
GLUCIDE
Din punct de vedere structural:
monoglucide
oligoglucide
poliglucide

Monoglucide - combinaii naturale polihidroxicarbonilice (polihidroxialdehide sau
polixidroxicetone) cu lan C-C nentrerupt. Majoritatea au formula brut C
n
H
2n
O
n
.

Dup numrul atomilor de carbon din molecul:
trioze
tetroze
pentoze
hexoze
heptoze

Dup natura gruprii carbonilic:
aldoze monoglucide care au n molecul grupa aldehidic
cetoze - monoglucide care au n molecul grupa cetonic
H C O
CH OH
CH
2
OH
n
n
C O
CH OH
CH
2
OH
CH
2
OH
Cu excepia dihidroxiacetonei, toate ozele conin cel puin un atom de carbon asimetric
deci prezint izomerie optic.
Aldehida gliceric conine un atom de carbon asimetric i prin urmare exist doi
enantiomeri: aldehida D-gliceric i aldehida L-gliceric:
C
O
H
C OH H
CH
2
OH
C
O
H
C H OH
CH
2
OH
aldehida D-gliceric aldehida L-gliceric
Toate monoglucidele care teoretic pot fi obinute din aldehida D-gliceric prin
creterea succesiv a catenei atomilor de carbon de la captul cu grupa aldehidic,
formeaz seria D. Monoglucidele provenite pe aceeai cale din L-gliceraldehid
constituie seria L. Marea majoritate a monoglucidelor descoperite n natur fac
parte din seria D.

Formule liniare - utile pentru compararea structurii diferitelor monoglucide,
ns nu reflect unele proprieti ale acestora.
Formule ciclice - aldozele cu peste 4 atomi de C n molecul i cetozele cu
peste 5 atomi de C n molecul pot da reacii de ciclizare intramolecular cu formare de
semiacetali, respectiv semicetali. La grupa carbonil din aldoze i cetoze se adiioneaz
o grup OH din aceeai molecul rezultnd cicluri de 5 sau 6 atomi dintre care unul
de oxigen. Ciclul cu 5 atomi se numete ciclu furanozic iar ciclul cu 6 atomi se
numete ciclu piranozic.
* *
C
C
C
C
C
C H
2
OH
OH H
H HO
OH H
OH H
O H
C
C
C
C
C
C H
2
OH
OH H
H HO
OH H
H
H OH
O
Grupa carbonil este mascat i n locul ei apare o nou grup OH (hidroxil glicozidic) cu
reactivitate mrit fa de celelalte grupe OH din molecul.
Prin ciclizarea monoglucidelor apare un nou centru de asimetrie la atomul de
carbon care a aparinut grupei carbonil care face posibil existena a doi stereoizomeri numii
- i -anomeri. Anomerul desemneaz forma n care orientarea hidroxilului glicozidic este
identic cu cea a hidroxilului de la atomul de carbon asimetric care determin apartenena
monoglucidei respective la seria D sau L, iar -anomerul are configuraia opus la cei doi
atomi de carbon.

Formule de perspectiv - ciclul piranozic sau furanozic este imaginat
perpendicular pe planul hrtiei, atomul de oxigen aflndu-se la distana cea mai mare de
observator. Legturile dinspre observator se traseaz cu linie groas. Substituenii orientai n
formele ciclice la dreapta liniei verticale se plaseaz n formulele de perspectiv sub planul
heterociclului, iar cei dispui la stnga deasupra. Grupa alcoolic primar, sau restul
catenei de la atomul de carbon asimetric cu cel mai mare numr de ordine din ciclul piranozic
sau furanozic se trece deasupra planului moleculei, dac atomul menionat are configuraie D
i sub acest plan n cazul atomului cu configuraia L. Aceeai regul se aplic i pentru grupa
alcoolic primar legat la C-2 n piranozele sau furanozele provenite din cetoze.






O
H
OH
H
OH
OH
H
H
OH
CH
2
OH
O
OH
H
H
OH
OH
H
H
OH
CH
2
OH
H H
1
2
3
4
5
6
1
2 3
4
5
6
-D-glucopiranoz - D-glucopiranoz
Oligoglucide - combinaii formate din 210 resturi de oze legate ntre ele prin legturi
O-glicozidice.
Atunci cnd legtura glicozidic se formeaz ntre hidroxilul glicozidic al unei oze i un
hidroxil alcoolic al alteia se formeaz oligoglucide reductoare (maltoza, celobioza,
lactoza). Dac legtura glicozidic se stabilete ntre hidroxili glicozidici rezult
oligoglucide nereductoare (zaharoza, trehaloza, rafinoza etc.).

Poliglucide - compui macromoleculari formai dintr-un numr mare de resturi de oze
legate ntre ele prin legturi glicozidice.
n funcie de structura chimic:
homopolizaharide - molecula format din acelai tip de monozaharide;
heteropolizaharide - structura cu 2 sau mai multe tipuri de oze sau derivai ai
acestora.