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EQUILIBRIO QU\u00cdMICO EN FASE GASEOSA
Lic. Lidia I\u00f1igo

Hab\u00edamos se\u00f1alado en el tema C\u00e1lculos Estequiom\u00e9tricos, de la unidad Reacciones Qu\u00edmicas, que una de las causas por las cuales una reacci\u00f3n no tiene un rendimiento del 100 % es que el sistema llegue a un estado de equilibrio, y que cuando esto pasa, parece que la reacci\u00f3n hubiera finalizado antes de que se consuma totalmente el reactivo limitante. Cuando un sistema en el cual ocurre una reacci\u00f3n qu\u00edmica evoluciona hacia el equilibrio, lo que sucede es que ocurren simult\u00e1neamente la reacci\u00f3n directa y la inversa, los reactivos se convierten en productos (reacci\u00f3n directa), pero los productos tambi\u00e9n reaccionan entre s\u00ed regenerando los reactivos (reacci\u00f3n inversa). Este tipo de reacciones se denominan reacciones reversibles. Cuando las velocidades de ambas reacciones se igualan el sistema llega al equilibrio, y las concentraciones, tanto de reactivos como de productos, permanecen constantes, por lo que parece que la reacci\u00f3n se hubiera detenido. Eso es lo que se llama un equilibrio din\u00e1mico. Para que un sistema llegue al equilibrio, el mismo debe ser cerrado. Un sistema cerrado es un sistema que puede intercambiar energ\u00eda pero no materia con el medio que lo rodea.

Para entender mejor este concepto usaremos una analog\u00eda: supongamos que en una habitaci\u00f3n cerrada se encuentran veinte personas, pero existen solamente quince sillas. Si pensamos que inmediatamente que una persona se pone de pie otra se sienta, y que esto ocurre continuamente, veremos que siempre hay quince personas sentadas y cinco paradas. Si no pudi\u00e9ramos identificar a cada persona en particular, parecer\u00eda que nadie se movi\u00f3, pero continuamente est\u00e1n par\u00e1ndose y sent\u00e1ndose personas.

Cuando un sistema est\u00e1 en equilibrio sus propiedades macrosc\u00f3picas (presi\u00f3n, composici\u00f3n, temperatura) no cambian a lo largo del tiempo, pero los procesos microsc\u00f3picos (la reacci\u00f3n en nuestro caso) contin\u00faan, compens\u00e1ndose de manera tal que no hay cambios macrosc\u00f3picos.

Pueden llegar a un equilibrio no s\u00f3lo los sistemas en los que ocurre una reacci\u00f3n qu\u00edmica (equilibrio qu\u00edmico). A determinadas presiones y temperaturas existe un equilibrio entre las fases de una misma sustancia en diferentes estados de agregaci\u00f3n, si la misma se encuentra en un recipiente cerrado. Esto se denomina equilibrio de fases (equilibrio f\u00edsico). Otro ejemplo de equilibrio f\u00edsico es un equilibrio de solubilidad. La cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de solvente, a una temperatura determinada, tiene un l\u00edmite; se dice entonces que la soluci\u00f3n est\u00e1 saturada y su concentraci\u00f3n es lo que se denomina solubilidad de ese soluto en ese solvente a esa temperatura determinada. Si se agrega m\u00e1s soluto a esa soluci\u00f3n saturada, \u00e9ste no se disuelve, por m\u00e1s tiempo que lo dejemos, queda un precipitado s\u00f3lido. Si medimos la concentraci\u00f3n de la soluci\u00f3n veremos que es siempre la misma, si medimos la cantidad de s\u00f3lido tambi\u00e9n es la misma. Pareciera que lo que ha quedado s\u00f3lido no cambia, y lo que se disolvi\u00f3 sigue disuelto; pero lo que sucede es que existe un equilibrio din\u00e1mico entre el s\u00f3lido precipitado y la soluci\u00f3n. Continuamente lo que est\u00e1 s\u00f3lido se disuelve y lo que est\u00e1 en soluci\u00f3n precipita como s\u00f3lido; como ocurren las dos cosas con la misma velocidad las variables macrosc\u00f3picas (concentraci\u00f3n de la soluci\u00f3n, masa de s\u00f3lido) no se modifican, o, dicho en un lenguaje no acad\u00e9mico, \u201cde afuera parece que no pasara nada\u201d. Este equilibrio din\u00e1mico es lo que permite el envejecimiento de los precipitados, que hace que se produzcan cristales m\u00e1s grandes y mejor formados.

Si una reacci\u00f3n es reversible, ocurren entonces tanto la reacci\u00f3n directa como la
inversa, por eso en la ecuaci\u00f3n que la representa se simboliza con una doble flecha.
Tomemos como ejemplo la siguiente reacci\u00f3n:
A + B
C + D
Ci
1M 1M
0
0

Si esta reacci\u00f3n es reversible, A y B reaccionar\u00e1n para formar C y D, pero a su vez C y D reaccionar\u00e1n para formar A y B. Si inicialmente comenzamos con una concentraci\u00f3n 1 M de A y 1 M de B, estos comenzar\u00e1n a reaccionar. Pero cuando se forman C y D estos tambi\u00e9n comenzar\u00e1n a reaccionar para formar A y B. Si se hace un gr\u00e1fico de concentraci\u00f3n en funci\u00f3n del tiempo vemos que, seg\u00fan la estequiometr\u00eda de la reacci\u00f3n, cuando reacciona un mol de A reacciona un mol de B; por lo que en moles A y B disminuyen en igual cantidad. Por la misma raz\u00f3n C y D tambi\u00e9n se forman en cantidades molares equivalentes. Como se comenz\u00f3 con la misma concentraci\u00f3n para A y para B, sus curvas ser\u00e1n coincidentes. De la misma manera es igual la curva para C y D. Utilizaremos corchetes para simbolizar concentraciones molares.

Conc. (M)
1 M
[A] y [B]
[C] y [D]
t

Para que se formen una mol\u00e9cula de C y una de D deben chocar, y reaccionar, una mol\u00e9cula de A con una de B. La velocidad con que reaccionen A y B ser\u00e1 proporcional al n\u00famero de choques. Cuanto mayor sea la concentraci\u00f3n, mayor ser\u00e1 la probabilidad de choques, por eso la velocidad ser\u00e1 proporcional a la concentraci\u00f3n. Podemos decir entonces que si tanto la reacci\u00f3n directa como la inversa ocurren en un solo paso (chocan las mol\u00e9culas y se forma el producto), la velocidad de la reacci\u00f3n directa ser\u00e1 proporcional a la concentraci\u00f3n de A por la concentraci\u00f3n de B, y la velocidad de la reacci\u00f3n inversa ser\u00e1 proporcional a la concentraci\u00f3n de C por la concentraci\u00f3n de D.

v = k [A]. [B]
v = k\u2019 [C]. [D]
\u00bfC\u00f3mo variar\u00e1 la velocidad de la reacci\u00f3n directa en funci\u00f3n del tiempo? \u00bfY la de la
reacci\u00f3n inversa?
1
Si se hace un gr\u00e1fico de las velocidades en funci\u00f3n del tiempo se ve que llega un momento en que
las velocidades se igualan. Cuando las velocidades se igualan se llega al estado de equilibrio.
v
v
v
teq
t

Por lo tanto el tiempo que transcurre hasta que las dos velocidades se igualan es el tiempo que el sistema tarda en llegar al equilibrio (teq). A partir de dicho tiempo el sistema estar\u00e1 en equilibrio.

Es importante que sepas interpretar los gr\u00e1ficos, ya que pueden estar como parte de los datos de un problema, o se te puede pedir que los hagas. Los gr\u00e1ficos son cualitativos, salvo los valores iniciales y de equilibrio, pero hay pautas que se deben respetar, como forma de las curvas, proporci\u00f3n entre las mismas (aunque no sea exacta) y tiempo en que las curvas llegan al equilibrio.

\u00bfD\u00f3nde habr\u00eda que marcar en el gr\u00e1fico de concentraciones en funci\u00f3n del tiempo el
tiempo que tard\u00f3 el sistema en llegar al equilibrio?
Como en el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan
podemos plantear:
v = v
k [A]. [B] = k\u2019 [C]. [D]
k
[C]. [D]
=
= KC
k\u2019
[A]. [B]
Donde como k y k\u2019 son constantes, KC tambi\u00e9n es una constante.

KC es la constante de equilibrio de la reacci\u00f3n. En KC siempre van las concentraciones en el equilibrio. Por una cuesti\u00f3n de facilidad en el c\u00e1lculo se trabaja con concentraciones molares. Como k y k\u2019 dependen de la temperatura, KC depende de la temperatura.

Dijimos que k y k\u2019, las constantes de las velocidades de reacci\u00f3n, son proporcionales a la cantidad de choques; y lo que normalmente sucede es que al aumentar la temperatura, aumenta la energ\u00eda cin\u00e9tica de las mol\u00e9culas, estas se mueven m\u00e1s r\u00e1pidamente y aumenta la cantidad de

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