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18 April 2014 20:02
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18 April 2014 ProQuest
Tabla de contenido
1. QUMICA ATMOSFRICA EN LA GRAN SABANA III: COMPOSICIN INICA Y CARACTERSTICAS
CIDO-BSICAS DE LAS LLUVIAS............................................................................................................... 1
18 April 2014 ii ProQuest
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QUMICA ATMOSFRICA EN LA GRAN SABANA III: COMPOSICIN INICA Y
CARACTERSTICAS CIDO-BSICAS DE LAS LLUVIAS
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PALABRAS CLAVE / Atmsfera / Equilibrio cido-Bsico / Gran Sabana / Lluvia / Qumica de Lluvia /
Venezuela /
La lluvia juega un papel preponderante en la remocin de los compuestos atmosfricos solubles y junto con la
deposicin seca son los nicos que sacan en forma definitiva los gases y partculas de la atmsfera. En cierta
forma, la composicin qumica de las deposiciones es una medida del reciclaje de los diferentes componentes
atmosfricos y las deposiciones por lluvia representan una entrada significativa de nutrientes a los
ecosistemas. El ciclo del agua en la atmsfera es relativamente corto y los compuestos solubles (eg. sulfato,
amonio) removidos por la lluvia, con algunas excepciones, en gran parte se originan en la misma regin en la
cual son depositados. Todo esto hace que las mediciones de la qumica de la lluvia tengan una gran relevancia
en el momento de evaluar las interacciones atmsferabiosfera y los ciclos biogeoqumicos en La Gran Sabana.
En este estudio se presenta y discute la composicin qumica y las caractersticas cido-bsicas de las lluvias
en La Gran Sabana. En los artculos anteriores de esta serie se ha discutido la qumica atmosfrica de los
compuestos gaseosos (Sanhueza et al., 2005) y particulados (Pacheco et al., 2005), respectivamente. El
contenido de nitrgeno orgnico soluble de las lluvias de Parupa, en comparacin a otros lugares de
Venezuela, fue reportado por Pacheco et al. (2004).
rea de Estudio
El estudio se realiz en La Gran Sabana, Parque Nacional Canaima, Venezuela, principalmente en la Estacin
Cientfica de Parupa, Autoridad Gran Sabana, CVG. Se seleccionaron cuatro sitios de muestreo: Parupa,
Luepa, San Ignacio de Yuruan y Kavanayn. Las principales caractersticas de la regin, al igual que el mapa
con la ubicacin de los sitios de muestreo, se dan en el primer artculo de esta serie (Sanhueza et al., 2005).
En la Figura 1 se muestra la variacin estacional de la lluvia en Parupa, Yuruan, Kavanayn y Santa Elena de
Uairn. Tambin se dan los promedios anuales para un nmero muy significativo de aos. La mayor
precipitacin se observa en Kavanayn y la ms baja en Parupa. El periodo de menos lluvia (entre 50 y 60mm)
corresponde a enero-marzo, siendo febrero el mes de menor precipitacin, en los cuatro lugares.
Mediciones de Campo
Recoleccin y Anlisis de las Lluvias
En Parupa, Luepa y Yuruani, las lluvias se recolectaron utilizando muestreadores automticos de "solo lluvia"
("only wet"). En Parupa la recoleccin, a lo largo de todo el ao, se hizo por evento e inmediata preservacin.
En Luepa y Yuruani las lluvias slo se recolectaron durante las campaas intensivas de medicin y fueron
recogidas y preservadas cada dos das. Los aniones inorgnicos y orgnicos fueron analizados en alcuotas
preservadas con cloroformo como biocida (Sanhueza et al., 1992). En Kavanayn se recolectaron muestras
semanales de deposicin total ("bulk"), las cuales se preservaron durante la recoleccin con cristales de timol
(Ayers et al., 1998).
Las mediciones de pH y conductividad fueron hechas en las muestras preservadas con cloroformo. Se emple
un medidor de pH (Orion, modelo 501) equipado con un electrodo de vidrio (Orion). SoIuciones tampones de
pH 5,0 y 7,0 fueron utilizadas para calibrar el equipo. La conductividad fue medida con un conductmetro Cole
Parmer, modelo 1481-61.
Los aniones, orgnicos e inorgnicos, se analizaron por cromatografa de iones, utilizando un cromatgrafo
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DIONEX, modelo QIC, equipado con una columna analtica HPIC-AS4, una micro membrana supresora para
aniones y un detector de conductividad. El eluente empleado para el anlisis de los cidos formico y actico fue
Na^sub 2^B^sub 4^O^sub 7^ 1,25mM, mientras que una mezcla de NAHCO^sub 3^ 2,8mM y Na^sub
2^CO^sub 3^ 2,5mM fue utilizada en el caso de aniones inorgnicos y oxalato. Se utiliz H^sub 2^SO^sub 4^
20mM y 5mM como solucin regeneradora en el anlisis de los iones inorgnicos y orgnicos,
respectivamente. Los patrones de calibracin se prepararon a partir de las correspondientes sales de Na. El
CH^sub 2^O fue analizado por el mtodo colorimtrico de Nash y el NH^sub 4^^sup +^ utilizando un electrodo
selectivo.
Resultados y Discusin
En la Tabla I se resumen las concentraciones promedio pesadas en volumen (CPPV) obtenidas en los sitios de
medicin. En la tabla tambin se da el pH, y la conductividad. En la Figura 2 se da la variacin del pH en las
lluvias recolectadas a Io largo del estudio. Las CPPV fueron calculadas utilizando la formula
CPPV (X) = P^sub i^ [X]^sub i^/ P^sub i^
donde [X]^sub i^: concentracin del in X en el evento considerado, y P^sub i^: cantidad de lluvia de dicho
evento. Los eventos de lluvia que presentaron dudas sobre su preservacin a tiempo con cloroformo, fueron
removidos de la base de datos. El principal criterio seguido fue el eliminar las lluvias en que la concentracin
del cido actico estaba por debajo del limite de deteccin (0,013M), a pesar que se observaban
concentraciones significativas de HCOOH; al parecer el CH^sub 3^COOH sera consumido biolgicamente
ms rpido que el HCOOH en las muestras no preservadas por biocida.
La conductividad registrada es muy baja (<8,1S), indicando que los iones estn muy diluidos. Las lluvias son
cidas, con pH promedios pesado en volumen que fluctuan entre 5,1 y 5,5. La acidez de la lluvia registrada en
La Gran Sabana esta de acuerdo con lo encontrado en otras regiones pristinas del mundo (Whelpdale et al.,
1997).
Aniones inorgnicos (SO^sub 4^^sup =^, NO^sub 3^^sup -^, y Cl^sup -^) y NH^sub 4^^sup +^
En la Figura 2 se dan las concentraciones de SO^sub 4^^sup =^, NO^sub 3^^sup -^ y Cl^sup -^ medidas en las
lluvias individuales recolectadas en Parupa, durante el perodo set 1999 - dic 2001. Es preciso indicar que la
base de datos manejada incluye dos lluvias recolectadas en jun 1998 y dos en ene 1999. Los resultados no
muestran ninguna tendencia estacional significativa, contrastando con lo observado en la regin norte de
Venezuela, en donde se observan concentraciones mayores durante el perodo de transicin entre la poca
seca y la de lluvia (Sanhueza et al., 1992).
A diferencia de los Llanos Centrales de Venezuela, en La Gran Sabana no existe una poca completamente
seca, sino que solo se observa una disminucin de las precipitaciones (Figura 1). Considerando que las
concentraciones de SO^sub 4^^sup =^ y NO^sub 3^^sup -^ son similares en ambas pocas, las deposiciones
durante los meses de la poca seca seran menores a las ocurridas durante el perodo lluvioso. Si
consideramos, que en gran parte, la concentracin atmosfrica de estos iones se debe a emisiones locales de
sus precursores, esto nos estara indicando que existe una mayor emisin biognica de estos precursores
durante la poca de lluvia y que las posiblemente ms frecuentes quemas durante la "poca seca" no afectan
significativamente la atmsfera de la region.
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Los resultados (Tabla II) muestran que existe una relacin significativa entre la concentration de Cl^sup -^,
NO^sub 3^^sup -^ y SO^sub 4^^sup -^, y la cantidad de lluvia, lo cual sugiere que existe un proceso de lavado
de la atmsfera de estos iones. Esto contrasta con Io observado con los cidos orgnicos, en donde la
concentracin de stos no estara controlada por dilucin; estos cidos orgnicos se incorporaran
principalmente en las nubes (Sanhueza et al., 2003). Por su parte, la concentration de H^sup +^ no presenta
correlacin con la intensidad del evento de lluvia, lo cual esta de acuerdo con el hecho que, como se ve ms
adelante, la contribucin a la acidez de las lluvias proviene principalmente de los cidos orgnicos.
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Las bajas CPPV de NO^sub 3^^sup -^, SO^sub 4^^sup =^ y NH^sub 4^^sup +^ muestran que la regin est
muy poco afectada por emisiones antrpicas (eg. combustin de combustibles fsiles, ganado), confirmando
las caractersticas remoto-prstinas de la region, lo cual ya fue puesto de manifiesto por Sanhueza et al. (2001),
basado en las muy bajas concentraciones de hidrocarburos aromticos en la atmsfera de La Gran Sabana.
Como lo muestran la Tabla II y Figura 3 existe una buena correlacin entre las concentraciones de SO^sub
4^^sup =^ y NO^sub 3^^sup -^. Esto esta de acuerdo con el hecho que estos aniones son producidos en la
atmosfera y sus precursores son producidos principalmente por la actividad biognica. Las bajas
concentraciones de NH^sub 4^^sup +^ concuerdan con lo encontrado en las partculas suspendidas (Pacheco
et al., 2005), sugiriendo una bajisima emisin de NH^sub 3^ desde los ecosistemas de La Gran Sabana; en la
regin la fauna es escasa y prcticamente no existe ganado.
En este punto cabe senalar que el nitrgeno orgnico soluble (NOS), en comparacin al NO^sub 3^^sup =^ y el
NH^sub 3^ sera la especie nitrogenada ms abundante en las lluvias de la regin, ~90% (Pacheco et al.,
2004). Como se mostr en el segundo artculo de esta serie (Pacheco et al., 2005), el NOS tambin es el
compuesto nitrogenado soluble mas abundante (~75%) en los aerosoles atmosfricos. Esto es de importancia
para la evaluacin del ciclo biogeoqumico del nutriente nitrogeno en los ecosistemas de La Gran Sabana.
Aniones organicos (HCOO y CH^sub 3^COO) y HCHO
En publicacin anterior se presentaron y discutieron los resultados correspondientes a los cidos orgnicos
(frmico y actico) y al formaldehdo (Sanhueza et al., 2003). Aqui, para mantener la integridad de esta serie de
artculos, solamente se dan las conclusiones ms relevantes.
Las concentraciones de HCHO, HCOOH y CH^sub 3^COOH medidas en las lluvias individuales recolectadas
en Parupa, durante el perode set 99 a dic 2000, no muestran ninguna tendencia estacional significativa,
contrastando con lo observado en la regin norte de Venezuela, en donde se observan allas concentraciones
de HCHO y HCOOH durante el perode de transition entre la poca seca y la de lluvia (Sanhueza et al., 1991).
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No hay correlacin entre la concentracin de los compuestos estudiados y la cantidad de lluvia, sugiriendo que
existe un suministro continue durante el evento de lluvia y/o que estos provienen directamente de las nubes.
Un anlisis de los resultados indica que el HCHO encontrado en la lluvia provendra de la fase gaseosa y que
su incorporacin a la fase acuosa ocurrira principalmente en las nubes.
El HCHO, HCOOH y CH^sub 3^COOH son importantes componentes de las lluvias de La Gran Sabana. Las
CPPV (Tabla I) son del mismo orden que los encontrados en otros lugares del mundo; desde reas urbanas
hasta sitios prstino-remotos. La distribucin homognea a escala global sugiere que las fuentes de estos
compuestos (y/o sus precursores) estn bien distribuidas alrededor del mundo y que deben tener un
componente natural muy importante. De los resultados obtenidos en fase gaseosa (Sanhueza et al., 2005),
queda claro que la fuente principal de HCHO en la regin es la oxidacin del isopreno, el cual es emitido por la
vegetacin. A su vez, la buena correlacin entre [HCHO] y [HCOOH] en las lluvias de Parupa, sugiere
fuertemente que los niveles de cido frmico estn en gran forma controlados por la oxidacin del formaldehdo
en fase acuosa, con una participation menor del paso de este cido desde la fase gaseosa. Por su parte, el
CH^sub 3^COOH observado en las lluvias debe provenir casi exclusivamente de la fase gaseosa. En general,
el origen ultimo de estos compuestos sera la oxidacin fotoqumica de los compuestos orgnicos voltiles
(COV) biognicos, emitidos por la vegetacin de la regin. En el caso de la produccin del HCOOH, el HCHO
cumpliria un importante rol como intermediario.
cido oxlico (H^sub 2^C^sub 2^O^sub 4^)
La presencia de cidos dicarboxlicos ha sido ampliamente estudiada en atmsferas contaminadas, donde
representan uno de los mayores compuestos orgnicos presentes en los aerosoles (Kawamura y Kaplan, 1987;
Kawamura e Ikushima, 1993), siendo el H^sub 2^C^sub 2^O^sub 4^ el ms abundante. En las lluvias urbanas
prcticamente solo se ha reportado este cido, cuyas concentraciones fluctuan entre 0.5 y 50N (Kawamura et
al., 2001; Pea et al., 2002). La fuente principal de cidos dicarboxlicos en las reas urbanas parece ser la
emisin directa de los vehculos automotores, sin embargo, la produccin secundaria por oxidacin de ciclo-
olefinas o di-olefinas podra ser significativa (Chebbi y Carlier, 1996). En particular, el oxalato podra formarse a
partir del glioxal (CHO-CHO), el cual proviene de la foto-oxidacin (en presencia de NO^sub x^) de los
hidrocarburos aromticos; este pasara a los hidrometeoros en donde se producira el compuesto di-hidratado,
CH(OH)^sub 2^CH(OH)^sub 2^, el cual al reaccionar con el radical OH acuoso producira H^sub 2^C^sub
2^O^sub 4^ (Chebbi y Carlier, 1996).
Esta es la primera vez que se ha medido el in oxalato en lluvias de Venezuela. En general existe muy poca
informacin sobre la presencia del H^sub 2^C^sub 2^O^sub 4^ en las lluvias de reas no contaminadas
(Chebbi y Carlier, 1996; Warneck, 2003). La concentracin encontrada en Parupa (0,38N) sera similar a la
encontrada en la selva Amaznica, de ~0,6N (M. Lino, comunicacin personal, 2004). Sempr y Kawamura
(1996) midieron una concentracin promedio de 0,75N en un transepto 20S y 20N en el ocano Pacifico
(~150E). Estas concentraciones, encontradas en latitudes tropicales, estaran en el rango inferior de los
niveles medidos en reas costeras ubicadas a latitudes templadas; en una rea no contaminada de Nueva
Zelanda, Kieber et al. (2002) encontraron concentraciones de 2 y 0,4N en la costa y ocano, respectivamente;
y en un sitio costero de Carolina del Norte Avery et al. (2001) encontraron un rango entre 0,6 y 4N.
No existe consenso en relacin al origen o procesos de formacin del cido oxlico en las areas no
contaminadas. Recientemente, teniendo en consideration que este cido se encuentra en todas partes,
Warneck (2003) ha sugerido que, en adicin a las posibles fuentes locales, debe existir una fuente global de
este compuesto. Este autor propone la produccin del cido oxlico por oxidacin del glioxal (CHO-CHO) y del
glicolaldehido (HOCH^sub 2^CHO) en la fase acuosa de las nubes. A su vez, estos compuestos carbonilos se
produciran en la oxidacin en fase gaseosa (iniciada por el radical OH) de C^sub 2^H^sub 2^ y C^sub
2^H^sub 4^, respectivamente, los cuales se encuentran en concentraciones significativas en la troposfera
global. En principio, sta podra ser la fuente del H^sub 2^C^sub 2^O^sub 4^ medidos en las lluvias y aerosoles
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de La Gran Sabana. Esto estara de acuerdo con el hecho que el in oxalato en la atmsfera de la regin se
encuentra principalmente en las partculas finas (Pacheco y Sanhueza, 2004), sugiriendo una fuente
secundaria. Como se discuti anteriormente, es poco probable que la quema de vegetacin sea una fuente
significativa de este cido en La Gran Sabana (Pacheco y Sanhueza, 2004).
Como se ve ms adelante, la contribucin del cido oxlico a la acidez de la lluvia de la regin es relativamente
baja (~3%). Sin embargo, su cuantificacin permite adelantar en el conocimiento de algunos aspectos de la
qumica atmosfrica de las reas remoto-prstinas, especialmente los relacionados a las reacciones que
ocurren en la fase acuosa, como tambin su posible rol como ncleo de condensacin de nubes.
Equilibria cido-bsico
En la Tabla I se muestra que las lluvias de la Gran Sabana son consistentemente cidas. Se trata, sin duda, de
una regin pristina y es importante establecer que cidos y en que proportion contribuyen a esa acidez.
Las concentraciones en exceso con respecto a los aerosoles marinos (X*), de sulfato y cloruro, se calculan
usando Na^sup +^ como referencia y relaciones de 0,12 y 1,16 (en eq*1^sup -1^) para la composicin del agua
de mar, respectivamente:
[X*] = [X^sup -^]^sub muestra^ - [Na^sup +^]^sub muestra^ ([X^sup -^]^sub mar^/[Na^sup +^]^sub mar^)
Esta proporcin no marina, debido a su origen secundario, corresponde a la fraccin cida de los mismos y son
stos los que contribuyen al equilibrio cido-bsico. Sin embargo, ya que debido a problemas tcnicos en los
anlisis no se dispone de las concentraciones de Na^sup +^, se asume que la contribucin de los aerosoles
marinos es similar al obtenido por Sanhueza et al. (1992) en otros estudios en la regin de Guayana (ie. La
Paragua, Guri, Parupa). Los valores de Cl* y SO^sub 4^*, as calculados, se dan en la Tabla I. Sobre el 90%
del sulfato es no marine, en cambio ~50% del cloruro proviene de los aerosoles marinos.
La tcnica de cromatografia de iones no distingue entre la forma disociada (A^sup -^) y no disociada (AH) de
los cidos orgnicos, por lo que los valores obtenidos (AT) corresponden a la suma de ambas formas (A^sub
T^= AH+A^sup -^). Para calcular la contribucin de los cidos orgnicos ("cidos dbiles") a la acidez libre es
necesario conocer la fraccin disociada de stos, lo cual se hizo usando las siguientes constantes de
disociacin (moles*1^sup -1^ a 25C): cido frmico 1,78x10^sup -4^, cido actico 1,74x10^sup -5^ cido
oxlico 5,9x10^sup -2^ y 6,4x10^sup -5^ para la primera y segunda constante de disociacin, respectivamente.
Las concentraciones de los cidos disociados (HCOO^sup -^, CH^sub 3^COO^sup -^ , HC^sub 2^O^sub
4^^sup -^ y C^sub 2^O^sub 4^^sup =^) se dan en la Tabla I.
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En la Figura 4 se da la contribucin potential de los diferentes aniones bsicos, provenientes de los respectivos
cidos, a la acidez libre de las lluvias de Parupa. Resultados similares se obtienen para Luepa y Yuruani. Los
resultados indican que los cidos orgnicos juegan un importante rol en el equilibrio cido-bsico de las lluvias
de la regin, especialmente el HCOOH con un 51%. Como era de esperar la contribution de los cidos ntrico y
sulfurico es relativamente baja (25%). El HCl contribuye con un significativo 9%.
La principal fuente de los cidos orgnicos sera la oxidacin fotoquimica de los COV biognicos (eg. isopreno),
emitidos por la vegetacion de la rgion (Sanhueza et al., 1996), con una menor participation de su emisin
directa de la vegetacion (Talbot et al., 1990) y suelos (Sanhueza y Andreae, 1991).
El HCl que se estima contribuye a la acidez de las lluvias en Parupa est de acuerdo con las concentraciones
de este cido encontradas en la fase gaseosa (Sanhueza y Garaboto, 2002; Sanhueza et al. 2005) y su fuente
corresponderia a la oxidation in situ de compuestos clorocarbonados, con tiempos de vida atmosfrico
intermedio, emitidos natural y antropicamente a la atmsfera global (Sanhueza, 2000). La fuente de cido
sulfrico (SO^sub 4^*) es difcil de precisar, pero considerando lo pristino de la regin debe provenir de la
oxidation de compuestos de azufre reducido (eg. H^sub 2^S) emitidos naturalmente; Prez y Sanhueza (1993)
reportaron "significativas" emisiones de H^sub 2^S de los suelos de las sabanas de Calabozo. Por su parte, el
HNO, provendra de la oxidacin de los NO^sub x^ producidos por los suelos y/o descargas elctricas
(Sanhueza y Crutzen, 1998).
En la Tabla III se dan los cationes cidos y aniones bsicos que intervienen en el equilibrio cido-bsico de las
lluvias. Existe un significativo desbalance entre la sumatoria de los iones cidos y bsicos analizados. Esto
podra deberse a que los aerosoles de origen terrestre (ie. carbonatos de Ca y Mg) tienen una participacin
significativa en el equilibrio cido-bsico. Estes cationes no fueron analizados debido a problemas tcnicos con
el CI. Sin embargo, la concentration de Ca^sup ++^ de origen no marino en las partculas sugiere que una
fraccin significativa de los cidos sera consumido en la solubilizacin de los carbonates (Pacheco et al.,
2004); las cenizas producidas en las continuas quemas de la regin pueden pasar poco a poco a la atmosfera.
Esfuerzos por cuantificar los cationes alcalinos en las lluvias de la Gran Sabana se hacen muy necesarios,
especialmente si se consideran las bajas concentraciones de NH^sub 3^ en fase gaseosa y de NH^sub 4^^sup
+^ en aerosoles y lluvia.
Conclusiones
Los resultados muestran una relation significativa entre la concentration de Cl^sup -^, NO^sub 3^^sup -^ y
SO^sub 4^^sup =^, y la cantidad de lluvia, sugiriendo un "lavado" atmosfrico de estes iones. Esto contrasta
con lo observado con los cidos orgnicos, ya que estes se incorporaran principalmente en las nubes.
Los muy bajos niveles de nitrate, sulfate y amonio muestran que la regin est muy poco afectada por
emisiones antrpicas. Existe una buena correlacin entre sulfato y nitrate; ambos son producidos en la
atmsfera a partir de precursores emitidos por actividad biognica. Las bajas concentraciones de amonio
sugieren una baja emisin de amoniaco desde los ecosistemas; la fauna natural es escasa y prcticamente no
existe ganado. El HCl est de acuerdo con las concentraciones de este cido encontradas en la fase gaseosa y
su fuente seria la oxidacin in situ de compuestos clorocarbonados.
El HCHO, HCOOH y CH^sub 3^COOH son importantes componentes de las lluvias de La Gran Sabana. La
fuente principal de HCHO seria la oxidacin del isopreno (emitido por la vegetacin). La buena correlacin
entre [HCHO] y [HCOOH] indica que los niveles de cido frmico estn controlados por la oxidacin del
formaldehdo en fase acuosa. En cambio el CH^sub 3^COOH debe provenir casi exclusivamente de la fase
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gaseosa.
Los resultados indican que los cidos orgnicos juegan un importante roi en el equilibrio cido-bsico de las
lluvias, especialmente el HCOOH con un 51%. La contribucin de los cidos ntrico y sulfurico es relativamente
baja (25%) y el HCl contribuye con un significativo 9%.
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Autoridad Gran Sabana (CVG) y al personal de la Estacin Cientifica de Parupa por
el valioso apoyo prestado, a G. Azuaje y M. Rodriguez por su colaboracin en los anlisis por C.I. Estos
estudios fueron financiados por FONACIT, Venezuela (Proyecto G-98001124).
Sidebar
En cuatro localidades de la Gran Sabana, Venezuela, las lluvias fueron recolectadas por eventos y preservadas
con cloroformo. Los aniones inorgnicos y orgnicos fueron analizados par cromatografa inica, y el NH^sub
4^^sup +^ con un electrodo selectivo. Los resultados muestran una relacin significativa entre la concentracin
de Cl-, NO^sub 3^^sup -^ y SO^sub 4^^sup =^, y la cantidad de lluvia, sugiriendo "lavado" atmosfrico de estos
iones. Esto contrasta con lo observado con los cidos orgnicos, que se incorporaran principalmente en las
nubes. Los bajos niveles de NO^sub 3^^sup -^, SO^sub 4^^sup =^ y NH^sub 4^^sup +^ muestran que la regin
es poco afectada por emisiones antrpicas. Existe correlacin entre SO^sub 4^^sup =^ y NO^sub 3^^sup -^,
ambos producidos en la atmsfera de precursores emitidos por actividad biognica. Las bajas concentraciones
de NH^sub 4^^sup +^ sugieren baja emisin de NH^sub 3^ desde los ecosistemas locales, donde la fauna es
escasa y prcticamente no existe ganado. Las concentraciones de HCl concuerdan con sus niveles en la fase
gaseosa; su fuente seria la oxidacin in situ de clorocarbonados. El HCOOH y CH^sub 3^COOH son
importantes componentes de las lluvias locales. La alta correlacin entre [HCHO^sup -^] y [HCOOH] sugiere
que los niveles del segundo estn controlados por la oxidacin del primero en fase acuosa, siendo este ltimo
producido par la oxidacin del isopreno. En cambio el CH^sub 3^COOH debe provenir casi exclusivamente de
la fase gaseosa. El H^sub 2^C^sub 2^O^sub 4^ sera producido en las nubes. Se establece que los cidos
orgnicos juegan un importante roi en el equilibria cido-bsico de las lluvias, especialmente el HCOOH con un
51%. La contribution de HNO^sub 3^ y H^sub 2^SO^sub 4^ es relativamente baja (25%) y el HCl contribuye
con un significativo 9%.
At four sites from La Gran Sabana, Venezuela, rain events were collected using wet collectors and samples
were preserved with chloroform. Inorganic and organic unions were analyzed by ion chromatography and
NH^sub 4^^sup +^ with a selective electrode. A good relationship between Cl-, NO^sub 3^^sup -^ and SO^sub
4^^sup =^ levels and the amount of rainfall was observed, suggesting washout of these ions. This contrasts with
organic acids results, which indicate that these would he incorporated mainly in clouds. The low levels of
NO^sub 3^^sup -^, SO^sub 4^^sup =^ and NH^sub 4^^sup +^ show that the region is little affected by
anthropogenic emissions. SO^sub 4^^sup =^ y NO^sub 3^^sup -^ are correlated; both being produced in the
atmosphere from the oxidation of biogenic gaseous precursors. Low concentrations of NH^sub 4^^sup +^
suggest low emission of NH^sub 3^ from local ecosystems; where fauna is scarce and practically no cattle
exists. HCl concentrations agree with its levels in the gas phase, and its source should he the oxidation of
chlomcarbon compounds. HCOOH and CH^sub 3^COOH are important components of La Gran Sabana
rainwater. The good correlation between [HCHO] and [HCOOH] suggests that levels of the latter are controlled
by the oxidation of the former in aqueous phase, which is produced in turn from the oxidation of isoprene. On
the other hand, CH^sub 3^COOH must be coming almost exclusively from the gas phase. Most likely H^sub
2^C^sub 2^O^sub 4^ is produced in cloud water. It is established that organic acids play an important role in the
acid basic equilibrium of rains, especially HCOOH contributing with 51%. The contribution of HNO^sub 3^ and
H^sub 2^SO^sub 4^ is relatively low (25%) and HCl contributes with a significant 9%.
Em quatre localidades de La Gran Sabana, Venezuela, as chuvas foram recolhidas par eventas e preservadas
com clorofrmio. Os nions inorgnicos e orgnicos foram analisados por cromatografia inica, e o NH^sub
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4^^sup +^ com um eletrodo seletivo. Os resultados mostram uma relao significativa entre a concentrao de
Cl-, NO^sub 3^^sup -^ e SO^sub 4^^sup =^, e a quantidade de chuva, sugerindo "lavado" atmosfrico destes
ons. Isto contrasta com o observado com os cidos orgnicos, que se incorporariam principalmente nos
nuvens. Os baixos nveis de NO^sub 3^^sup -^, SO^sub 4^^sup =^ e NH^sub 4^^sup +^ mostram que a regio
pouco afetada por emisses antrpicas. Existe correlao entre SO^sub 4^^sup =^ e NO^sub 3^^sup -^,
ambos produzidos na atmosfera de precursores emitidos par atividade biognica. As baixas concentraes de
NH^sub 4^^sup +^ sugerem baixa emisso de NH^sub 3^ desde os ecossistemas lacais, onde a fauna
escassa e praticamente no existe gado. As concentraes de HCl concordam com seus nveis na fase
gasosa; sua fonte seria a oxidao in situ de clorocarbonetos. O HCOOH e CH^sub 3^COOH so importantes
componentes das chuvas locais. A alta correlao entre [HCHO^sup -^] e [HCOOH] sugere que os nveis do
segundo esto controlados pela oxidao do primeiro na fase aquosa, dada pela oxidao do isopreno. Por
outro lado o CH^sub 3^COOH deve provir quase exclusivamente da fase gasosa. O H^sub 2^C^sub 2^O^sub
4^ seria produzido nos nuvens. Se estabelece que os cidos orgnicos tm um importante papel no equilbrio
cido-bsico das chuvas, especialmente a HCOOH com um 51%. A contribuio de HNO^sub 3^ e H^sub
2^SO^sub 4^ relativamente baixa (25%) e o HCl contribui com um significativo 9%.
References
REFERENCIAS
Avery GB, Willey JD, Kieber RJ (2001) Diurnal variation in major rainwater components at a coastal site in
North Carolina. Ann. Em. 35: 3927-3933
Ayers GP, Fukuzaki N, Gillett RW, Selleck PW. Powell JC, Hara H (1998) Thymol as a biocide in Japanese
Rainwater, J. Ann. Chem. 30: 301-310.
Chebbi A, Carlier P (1996) Carboxylic acids in the troposphere, occurrence, sources, and sinks: A review. Ann.
Em. 24: 4233-4249.
Kawamura K, Kaplan IR (1987) Motor exhaust emissions as primary source for dicarboxylic acids in Los
Angeles ambient air. Env. Sci. Technol. 21: 105-110.
Kawamura K, Ikushima K (1993) Seasonal changes in the distribution of dicarboxylic acids in the urban
atmosphere. Em. Sci. Technol. 27: 2227-2235.
Kawamura K, Stenberg S, Ng L, Kaplan IR (2001) Wet deposition of low molecular weight monoand di-
carboxylic acids, aldehydes and inorganic species in Los Angeles. Atm. Env. 35: 3917-3926.
Kieber JR, Peaje B, Willey JD, Avery (2002) Dissolved organic carbon and organic acids in coastal New
Zealand rainwater. Atm. Em. 36: 3557-3563.
Pacheco M, Sanhueza E (2004) Compuesto orgnico vlatiles en la atmsfera de La Gran Sabana, III:
Distribucin de tamao de los aerosoles de formiato, acetato, piruvato y oxalato. Interciencia 29: 583-589.
Pacheco M, Donoso L, Sanhueza E (2004) Soluble organic nitrogen in Venezuelan Rains. Tellus 56B: 393-395.

Pacheco M, Sanhueza E, Romero J (2005) Qumica atmosfrica en La Gran Sabana II: Distribucion de tamano
y composicin qumica de los aerosoles solubles en agua. Interciencia 30: 611-617.
Pea RM, Garca S, Herrero C, Losada M, Vzquez A, Lucas T (2002) Organic acids and aldehydes in
rainwater in a northwest region of Spain. Atm. Env. 36: 5277-5288.
Prez T, Sanhueza E (1993) Concentraciones atmosfricas y estimacin de las emisiones de H^sup 2^S en la
sabana de Trachypogon, Calabozo, Edo. Gurico, Venezuela. Interciencia 18: 83-87.
Sanhueza E (2000) Oxidacin fotoqumica de hidrocarburos dorados: Una fuente importante de HCl en las
lluvias tropicales remotas. Interciencia 25: 186-190.
Sanhueza E (2001) Hydrochloric acid from chlorocarbons: A significant global source of background rain acidity,
Tellus 53B: 122-132.
Sanhueza E, Andreae MO (1991) Emission of formic and acetic acids from tropical savanna soils. Geophys.
18 April 2014 Page 9 of 11 ProQuest
Res. Lett. 18: 1707-1710.
Sanhueza E, Crutzen PJ (1998) Budget of Fixed Nitrogen in the Orinoco Savannah Region: The Role of
Pyrodenitrification. Global Biogeochem. Cycles 12: 653-666.
Sanhueza E, Garaboto A (2002) Gaseouos HCl at a remote tropical continental site. Tellus 54B: 412-415.
Sanhueza E, Ferrer Z, Romero J, Santana M (1991) HCHO and HCOOH in the tropical rains. Ambio 20: 115-
118.
Sanhueza E, Arias MC, Donoso L, Graterol N, Hermoso M, Marti I, Romero J, Rondon A Santana M (1992)
Chemical composition o acid rains in the Venezuelan savanna region. Tellus 44B: 54 62.
Sanhueza E, Figueroa L, Santana M (1996) Atmospheric formic and acetic acids in Venezuela. Ann. Em: 30:
1861-1873.
Sanhueza E, Donoso L, Santana M, Fernndez E, Romero J (1999) Atmospheric chemistry over the
Auyantepuy (5 46' N; 60 32' W; 2100 meters asl). Interciencia 24: 372-380.
Sanhueza E, Holzinger R, Donoso L, Santana M, Fernndez E, Romero J (2001) Compuestos orgnicos
voltiles en la atmsfera de La Gran Sabana. I: Concentraciones y qumica atmosfrica. Interciencia 26: 597-
605.
Sanhueza E, Alfonzo Y, Santana M (2003) Compuesto Orgnico Volatiles en Ia Atmosfera de La Gran Sabana,
II: HCHO, HCOOH y CH3COOH en lluvias. Interciencia 28: 29-35.
Sanhueza E, Fernndez E, Donoso L, Garaboto MA, Alfonso Y (2005) Qumica atmosfrica en La Gran Sabana
I: Composicin y fotoqumica de gases inorgnicos y orgnicos. Interciencia 30: 602-610.
Sempr R, Kawamura K (1996) Low molecular weight dicarboxilic acids and related polar compounds in the
remote marine rain samples collected from Western Pacific. Am. Env. 30: 1609-1619.
Talbot RW, Andreae MO, Berresheim H, Jacob DJ, Beecher KM (1990) Sources and sinks of formic, acetic and
pyruvic acids over Central Amazonia: 2. Wet season. J. Geophys. Res. 95: 16799-16811.
Warneck P (2003) In-cloud chemistry opens pathway to the formation of oxalic acid in marine atmosphere. Am.
Env. 37: 2423-2427.
Whelpdale DM, Summers PW, Sanhueza E (1997), A global overview of atmospheric acid deposition fluxes.
Env. Monit. Assess. 48: 217-247.
AuthorAffiliation
Recibido: 17/03/2005. Aceptado: 30/08/2005.
Eugenio Sanhueza. Doctor en Ciencias, Universidad de Chile. Investigador, Instituto Venezolano de
Investigaciones Cientficas (IVIC), Venezuela. Direccin: Laboratorio de Qumica tmosfrica, Centro de
Qumica, IVIC. Apartado 21827, Caracas 1020A, Venezuela, e-mail: esanhuez@quimica.ivic.ve
Magaly Santana. Licenciada en Qumica, Universidad Central de Venezuela. M.Sc. en Qumica, IVIC,
Venezuela. Profesional Asociado a la Investigacin, Centra de Qumica, IVIC, Venezuela.
Loreto Donoso. Ingeniera Qumico, Universidad Simn Bolvar, Venezuela. M.Sc. en Ingeniera Ambiental,
IVIC, Venezuela. Profesional Asociado a la Investigacin, Centro de Qumica, IVIC, Venezuela.
Milexi Pacheco. Ingeniero Qumico, Universidad de Carabobo, Venezuela. Doctor en Qumica, Instituto
Venezolano de Investigaciones Cientficas (IVIC), Venezuela.
Ttulo: QUMICA ATMOSFRICA EN LA GRAN SABANA III: COMPOSICIN INICA Y CARACTERSTICAS
CIDO-BSICAS DE LAS LLUVIAS
Autor: Sanhueza, Eugenio; Santana, Magaly; Donoso, Loreto; Pacheco, Milexi
Ttulo de publicacin: Interciencia
Tomo: 30
18 April 2014 Page 10 of 11 ProQuest
Nmero: 10
Pginas: 618-622,653-656
Nmero de pginas: 9
Ao de publicacin: 2005
Fecha de publicacin: Oct 2005
Ao: 2005
Editorial: Interciencia
Lugar de publicacin: Caracas
Pas de publicacin: Venezuela
Materia de publicacin: Sciences: Comprehensive Works
ISSN: 03781844
Tipo de fuente: Scholarly Journals
Idioma de la publicacin: Spanish
Tipo de documento: General Information
ID del documento de ProQuest: 210196961
URL del documento: http://search.proquest.com/docview/210196961?accountid=43790
Copyright: Copyright Interciencia Oct 2005
ltima actualizacin: 2010-06-08
Base de datos: ProQuest Agriculture Journals
ProQuest Research Library: Science & Technology
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