DITERPEN

Diterpen terdiri dari 4 unit isoprena, dapat berupa senyawa alifatik atau
kebanyakan berupa senyawa tri atau tetracyclic yang dapat terikat dengan
gugus fungsi yang berbeda. Beberapa diterpen mengandung nitrogen
disebut diterpen alkaloid, eg aconitine
Diterpen dibentuk dari GGPP yang terjadi dalam mikroorganisme, tanaman
dan binatang. Diterpen dapat juga dibentuk dari tetraterpen dalam binatang
dan tanaman. Diterpen alkaloid hanya ditemukan dalam tanaman tinggi.
Produk kunci dalam pembentukan diterpen adalah GGPP, reaksi penting
dalam transformasinya meliputi hidrolisis gugus OPP, reduksi double
bonds, dan siklisasi.
iklisasi GGPP dapat melalui dua cara !
"#. Dalam biosintesis cembrene $, terminal double bond bergabung dengan
bagian kepala dari molekul. %urunan cembrene terjadi dalam tanaman dan
hewan.
&#. Dalam pembentukan siklisasi labdanes dimulai dengan adisi proton
terhadap double bond.
OPP
GGPP
Cembrene A
1)
Biosynthesis of cembrene A
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
H
CH
3
CH
3
H
3
C
H
+
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
CH
3
H
3
C
'(
)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
H
3
C
'(
)
OH
-
b
a
H
H
a
OH
b
CH
3
H
3
C
'(
)
CH
3
H
H
H
H
H
+
d
H
+
c
H
3
C '(
)
CH
3
H
3
C
H
a
c
CH
3
H
3
C
'(
)
CH
3
H
H
CH
3
GGPP
(+)-Labdadienilirofosfat
!anool
Abietadiene
Pimaradiene
"odadiene
d
(2). Synthesis of cyclic diterpenoids from (+)-ladadienyl pyrophosphate
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
CH
3
H
3
C
'(
)
(-)-Labdadienilirofosfat
H
H
CH
3
H
3
C '(
)
H
H
+
CH
3
H
3
C '(
)
H
H
+
CH
3
H
3
C '(
)
H
H
+
H
1
1
1
#($)% &a'rene synthase
1
CH
3
H
3
C '(
)
H
H
H
2
CH
3
H
3
C
CH
2
OH
H
H
H
2
CH
3
H
3
C
CHO
H
H
H
2
CH
3
H
3
C
CO
2
H
H
H
H
CH
3
H
3
C
CO
2
H
H
H
H
OH
(
CO
2
H
H
3
C CO
H
CO
2
H
OH
H
HO
CO
2
H
H
3
C
CO
CO
2
H
H
HO
O
OH
#2) !onoo)y*enases
(-)-+a'rene
+a'renol
+a'renal
+a'renoic acid
,-hydro)y-&a'renoic acid
Gibberellin A$3
Gibberellic acid
2
Sestertepenoids
esterterpenoids are a small group of natural products that occur mainly in
marine organisms, but some are found in terrestrial life.
%here are only about &** natural sesterterpenoids known but the contain a
di+erse array of about thirty carbon frameworks.
%he linear sesterterpenoids are particularly pre+elent in sponges of the
Irciana genus.
O
O(
O
(O
&
'
O
%he first compound belonging to this group of terpenes was isolated in ",-.
from the secrection of an insect, Gascardia madagascariensis, the compund
was called gascardic acid.
Other sesterterpenes ha+e since been isolated from +arious species of
Helminthosporium and Cochliobolus fungi is ophiobolin / which show a
remarkable phytoto0icacti+ity.
'O
&
(
(
Gascardic acid
(
(
(O
(
(
Ophiobolin /
1Ophiobolane#
TRITERPEN!ID
". Paling tersebar dalam tumbuhan
&. Paling sederhana ! S"#alen yang berasal dari, & 0 farnesil pirofosfat
melalui pembentukan tail-to-tail
CH
2
PPO
H
2
C
OPP
2 ) -arnesil-PP
.&'alen
Str#"t#r Triterpene
". 2a3imnya pentasiklik, umumnya berasal dari tumbuhan
&. edikit gugus fungsi, sukar diserang dan sukar dalam penentuan
struktur
). truktur dikaitkan dengan senyawa yang lain dan teroid
4. %etrasiklik, umumnya berasal dari hewan
.. %ak teratur 1reguler#
Biogenesis
.&'alen
OH
+
OH
+
HO
H
H
H
+
HO
Lanosterol
- 3 ) C
- CO
2
HO
+olesterol
Kerangka Karbon Utama Triterpen
HO
+
HO
O(
HO
O(
H
2
O
/amarendiol
(/amaran)
$
2
3
0
1
2
,
3
4
$5
$$
$2
$3
$0 $1
$, $2
$4
25
2$
22
23
20
21
22
2,
$3
Lanosterol
(Lanostan)
HO
+
C$2-$, to C25
$,
$1
$2
25
2$
20
21
206$,
HO
$,
$1
$2
+
2$
22
20
21
L'eol
(L'an)
23620 to 21620
HO
$,
$1
$2
+
2$
22
20
21
L'eol
(L'an)
23620 to 21620
HO
2$
22
20
21
-Amirin
(Oleanan)
+
21622 to 20622
Backbone rearr.
HO
2$
22
20
21
-Amirin
(Oleanan)
Penataan $lan% &'ac"one( Triterpenoid
Pentasi"li" )
HO
+
Skualen
(
(
HO
+
(
HO
(
HO
+
(
HO
(
- H
+
- H
+
HO
(
+
H
+
- H
+
- H
+
(
(
HO
(
(
(
H
+
- H
+
-Amirin
7ara)erol
!'ltiflorenol
HO
(
(
(
+
- H
+
HO
( (
+
HO
( (
+
- H
+
(
HO
( (
( (
O
Gl'tinol
-ridelin
Penataan Ulang Protosterol
HO
HO
O(
HO
HO
O(
H
H
H
+
H
H H
H
H
+
B-
3
CH
3
8O
2
(i)% H
2
6Pd
(ii)% HCl6AcOH
Catatan 9
7'r'nan Protosterol (7etrasi&li&) diisah&an dari mi&roor*anisme
/ihidroar&eol
/ihidrorotosterol
/ihidrolanosterol