DITERPEN

Diterpen terdiri dari 4 unit isoprena, dapat berupa senyawa alifatik atau
kebanyakan berupa senyawa tri atau tetracyclic yang dapat terikat dengan
gugus fungsi yang berbeda. Beberapa diterpen mengandung nitrogen
disebut diterpen alkaloid, eg aconitine

Diterpen dibentuk dari GGPP yang terjadi dalam mikroorganisme, tanaman
dan binatang. Diterpen dapat juga dibentuk dari tetraterpen dalam
binatang dan tanaman. Diterpen alkaloid hanya ditemukan dalam tanaman
tinggi.

Produk kunci dalam pembentukan diterpen adalah GGPP, reaksi penting
dalam transformasinya meliputi hidrolisis gugus OPP, reduksi double bonds,
dan siklisasi.

Siklisasi GGPP dapat melalui dua cara :
1). Dalam biosintesis cembrene A, terminal double bond bergabung dengan
bagian kepala dari molekul. Turunan cembrene terjadi dalam tanaman dan
hewan.
2). Dalam pembentukan siklisasi labdanes dimulai dengan adisi proton
terhadap double bond.


OPP
GGPP
Cembrene A
1)
Biosynthesis of cembrene A
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
H
CH
3
CH
3
H
3
C
H
+
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
3
OH
-
b
a
H
H
a
OH
b
CH
3
H
3
C
CH
3
CH
3
H
H
H
H
H
+
d
H
+
c
H
3
C CH
3
CH
3
H
3
C
H
a
c
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
H
H
CH
3
GGPP
(+)-Labdadienilpirofosfat
Manool
Abietadiene
Pimaradiene
Rodadiene
d
(2). Synthesis of cyclic diterpenoids from (+)-labdadienyl pyrophosphate
CH
3
CH
2
OPP
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
3
(-)-Labdadienilpirofosfat
H
H
CH
3
H
3
C CH
3
H
H
+
CH
3
H
3
C CH
3
H
H
+
CH
3
H
3
C CH
3
H
H
+
H
1
1
1
*(1). kaurene synthase
1
CH
3
H
3
C CH
3
H
H
H
2
CH
3
H
3
C CH
2
OH
H
H
H
2
CH
3
H
3
C CHO
H
H
H
2
CH
3
H
3
C CO
2
H
H
H
H
CH
3
H
3
C CO
2
H
H
H
H
OH
X
CO
2
H
H
3
C CO
H
CO
2
H
OH
H
HO
CO
2
H
H
3
C CO
CO
2
H
H
HO
O
OH
*2) Monooxygenases
(-)-Kaurene
Kaurenol
Kaurenal
Kaurenoic acid
7-hydroxy-kaurenoic acid
Gibberellin A13
Gibberellic acid
2
Sestertepenoids
Sesterterpenoids are a small group of natural products that occur mainly in
marine organisms, but some are found in terrestrial life.
There are only about 200 natural sesterterpenoids known but the contain a
diverse array of about thirty carbon frameworks.
The linear sesterterpenoids are particularly prevelent in sponges of the
Irciana genus.

O
OH
O
HO
2
C
O
The first compound belonging to this group of terpenes was isolated in 1965
from the secrection of an insect, Gascardia madagascariensis, the compund
was called gascardic acid.
Other sesterterpenes have since been isolated from various species of
Helminthosporium and Cochliobolus fungi is ophiobolin F which show a
remarkable phytotoxicactivity.
CO
2
H
H
Gascardic acid
H
H
HO
H
H
Ophiobolin F
(Ophiobolane)
TRITERPENOID
1. Paling tersebar dalam tumbuhan
2. Paling sederhana : Skualen yang berasal dari, 2 x farnesil pirofosfat
melalui pembentukan tail-to-tail
CH
2
PPO
H
2
C
OPP
2 x Farnesil-PP
Skualen
Struktur Triterpene
1. Lazimnya pentasiklik, umumnya berasal dari tumbuhan
2. Sedikit gugus fungsi, sukar diserang dan sukar dalam penentuan
struktur
3. Struktur dikaitkan dengan senyawa yang lain dan Steroid
4. Tetrasiklik, umumnya berasal dari hewan
5. Tak teratur (reguler)

Biogenesis
Skualen
OH
+
OH
+
HO
H
H
H
+
HO
Lanosterol
- 3 x C
- CO
2
HO
Kolesterol
Kerangka Karbon Utama Triterpen
HO
+
HO
OH
HO
OH
H
2
O
Damarendiol
(Damaran)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14 15
17 16
19
20
21
22
23
24
25
26
27
18
Lanosterol
(Lanostan)
HO
+
C16-17 to C20
17
15
16
20
21
24
25
24/17
HO
17
15
16
+
21
22
24
25
Lupeol
(Lupan)
23/24 to 25/24
HO
17
15
16
+
21
22
24
25
Lupeol
(Lupan)
23/24 to 25/24
HO
21
22
24
25
-Amirin
(Oleanan)
+
25/26 to 24/26
Backbone rearr.
HO
21
22
24
25
-Amirin
(Oleanan)
Penataan Ulang Backbone Triterpenoid
Pentasiklik :
HO
+
Skualen
H
H
HO
+
H
HO
H
HO
+
H
HO
H
- H
+
- H
+
HO
H
+
H
+
- H
+
- H
+
H
H
HO
H
H
H
H
+
- H
+
-Amirin
Taraxerol
Multiflorenol
HO
H
H
H
+
- H
+
HO
H H
+
HO
H H
+
- H
+
H
HO
H H
H H
O
Glutinol
Fridelin
Penataan Ulang Protosterol
HO
HO
OH
HO
HO
OH
H
H
H
+
H
H H
H
H
+
BF
3
CH
3
NO
2
(i). H
2
/Pd
(ii). HCl/AcOH
Catatan :
Turunan Protosterol (Tetrasiklik) dipisahkan dari mikroorganisme
Dihidroparkeol
Dihidroprotosterol
Dihidrolanosterol