..

669.334(043)

6D070900

(PhD)

:
,

..,
PhD,

, 2012

3
3.1
3.1.1
3.1.2
3.2
3.2.1
3.2.2
3.2.3
3.3
3.3.1

-












--
1

2


Cu-Fe--S
Cu- Cl-O

3.3.2

37

3.3.2.1

3


Cu -H 2O

37
40
42
42
42

1
1.1
1.2
1.2.1
1.2.2
1.2.3
1.2.4
1.2.5
1.2.6
1.3
1.4
1.5
1.6
2
2.1
2.1.1
2.2

4
4.1
4.1.1

7
9
9
12
12
14
15
15
15
17
18
22
22
24
26
27
27
27
28
28
29
29
29
33
34
34
35
35
37
37

4.1.2
4.1.3
4.1.4
4.1.5
4.2

Cu - H 2O
Cu-S-H 2O
Fe-S--
u-Fe-S--


4.2.1

4.2.1.1
,
4.2.1.2

4.2.1.3

4.2.2

4.2.2.1

4.2.2.2

4.2.3
-

4.2.3.1
,

4.2.3.2

4.2.4

4.3

4.3.1

4.3.1.1

4.3.1.2

4.3.1.3

4.3.1.3.1
4.3.1.3.2
4.4

4.4.1

4.4.1.1

4.4.1.2

4.4.1.3
:
4.4.1.4

4.4.1.5

4.4.2

4.4.3

4.4.3.1

4
5

5.1

5.2

5.3

5.3.1

5.3.2

3

43
43
44
45
46
47
47
47
47
50
50
51
57
58
58
63
63
63
63
64
68
68
69
71
72
72
73
74
74
75
76
77
77
79
81
81
81
82
82
83

5.4
5.4.1
5.4.1.1
5.4.1.2
5.5
5.5.1
5.5.2
5.5.2.1
5.5.2.2
5.6
5.6.1
5.6.1.1
5.6.1.2
5.6.1.3
5.6.1.4
5.6.2
5.6.3
5.6.4
5.6.4.1
5.6.5
5.7
5.8
6

-


,
, :,






(III)




5

88
90
90
90
92
92
94
94
95
96
97
97
97
98
98
99
99
100
100
102
102
104
108
109
112
115
123
124
125
126
127



:
1 15.011 2005 - .
2 15.01 82.
. .
3 8.326-89 . .
4 8. 315-97.
.


,
V , 3;
- , ;
S , /;
, ;
E , (/);
G0 (/ );
lg K ;

p o2

, ;
PCu , ;

p S2

, ;

pSO2

, ;
pp ;

pCl2

- , ;
;
;
;
, ;
;
, %;
.


.
(42 %), (28 %),
(12 %), (9%),
(9 %) [1].
50 6 % .
2009 18,3 . . ,
, , .
. 5 % ,
, 0,5 % .

50 % [2].


;
,
;
..

.



.


, ,
Solvent Extraction Electrowinning ( ) (SXEW).
( ;
; ;
),
() .
(, , ..).

.

SX-EW
.

, , ,
.
7


-
.
-
:
-



;
- - ;
- Cu-Fe-S, Cu-C-O-H2O, Cu-O-H 2O, FeS-H2O
- ;
-
(, , ) ;
-

,
.
-
,
,
;
- ;
- -
.

-
.
,
:
Fe1-xS + 2(y-x)H+ = (y-x)Fe2+ + (y-x)H 2S + (1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S,

,
, :
(1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S + 2(1-y)H + = (1-y)Fe2+ + + (1-y) H2S + xS.
- ,
, ,

9.0, 20.0 21,5
/.
8

- , ,
- - ;
22,54 47,73 / .
- , LIX984N
.

,
.


,
.
,
.
.
,
. ..
().
: 6
- ,
2010, 2011, 2012 .
:
6
,
( - Minerals and Metallurgical Processing journal).
. 6 ,
15 , 127 , 47 , 56
, 112 .

1.1
198 ,
17. ,
, , , , , , .

.
, , , [3].
0,3-5 %.

. - ,
65 % .
30 . 200 . .
( - , ,
- ).
,
, , , [4].
, , ,
. ,
(43 %), (32 %) (19 %).
4 % , 2 %.
,
, , , , [5].
4 % 50
% . 8 %
, 22 %
70 % .
.
(
)
. ,
40 . , , 17
,
.
36,6 .
. [6].

25-30 .

- .

10

 .

, ,
.


, ,
,

-
.
,
, ,
.

5 .


200 . .
40 [6, . 28].

(London Metal Exchange, LME)
.

.
, , ,
,
, , .
,
, ,
, ..,
-
.
,
,
. , ,
27 . ,
[7].
- ,
,

,
,
, [8].
11


,
[9]. ,
- ,
, -

, ,
.
1.2

1.2.1
()
. , ,
.
.
,
, .

.
Cananea, Chuquicamata,
,
. . ,
0,5 % .
.

,
[10].

,
,
.

Phelps - Dodge , , ,
1920 .
,
. [11]:
)
;

12

)
,
, ,
;
) ,

.
, -
,
Fe(III)
(
),
,
Fe(III),
.

,
.
50-100 , .
, , .
, .
() 35 . (0,15-0,45 % u)
. 90 % ,
.
,
[11, .112].

.
,
-.
,
, . 0,3-3 /3
[8, . 198 ].
, .

2 . , ,
, [12].

.

1978 [13].
, ,
, .
13

. 2-2,5.
, ,
.

.
3-4 (18-24
).
, -
. >0,15 % u
- 50 % [11, .112].

LIX, .
Quebreda Blanca, Cerro Colorado Girilambone [9, . 42].
1.2.2

.

.
, , ,
.
[15].
, , ,
,
.
El Teniente, Magma [9, . 42 ].
- 1,5-2,2, - 3.
- 2 /3.
, .
, , (),
0,3 % u
2 /3 u [14].
,
[15].

(2575 / ).
1530 %
. 90100
: 65-72 %,
7678 %, 46-50 %.
.
-
.

14

 ,
.
1.2.3
, , .
,
. ,
, ,
, , .
.
Asarco Silver Bell, Gunpowder Copper and Myanmar Ivanhoe Copper Company [9,
. 42].
1.2.4
( )
.
.

, .
, ,

[16].
-13 , 95 % 0,3 , . ,
- , 1,5-2 - .
2,5 /3, 4-10 /3, 20 ,
LIX - 64N. ,
25 /3 u 130 /3 H 2SO 4, [17].
,
. 90 % [18].

.
(); -

[9, .43].
1.2.5

.

. Albion Process, CESL Process, Mt Gordon
15

Process Phelps Dodge Process.

, [9, . 43].


, ,
,
.

, , (
) .
:
u2S+0,5 2+ H2SO 4 uSO4+ uS + H2O

(1)

2uS+2,52+ H 2SO4 2uSO4+H 2O

(2)

u9S5+12 2+4 H2SO 4 9uSO4+4H 2O

(3)

2uS+2,522uSO4+ H 2O

(4)

4uFeS2+192+2 H2SO 4 4uSO 4+2Fe2 (SO 4)3+ H2O

(5)

u5FeS4+37/42+5/2 H2SO 45uSO 4+0,5Fe2(SO4)3+5/2 H 2O

(6)

4FeS2+15 2+2H2O2Fe2(SO4)3 + 2 H 2SO4

(7)

[18-20],
[21-24],
,
(353-403 ) p o2 (0,07-2,0 ).
, [18-24]
,

((H2SO 4/-) ), ,
. [25],
, p o 2 ,

.

: , , .. [26].

16

1.2.6
,

.

, .

,
.
Fe2+ Fe3+
Thiobacilius ferrooxidans (Th.f) [27].
, - ,
- Thiobacilius ferrooxidans,
[Fe2(S4)3],
:
CuFeS2 + 4O2 CuSO4 + FeSO4

(8)

4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 Fe2(S4)3+ 2H2O

(9)

CuFeS2 + 2Fe2(SO 4)3 CuSO4 + 5FeSO4 + 2S

(10)

S + H2O + 3/2O2 H2SO4

(11)

(
) . ,

. Fe2(SO4)3
Al2(SO 4)3, FeSO 4 Th. ferrooxidans.
, ;
Fe3+ :
2Fe2(SO 4)3+2CuS+2H2O+3O 2 2CuSO 4+4FeSO4+2H 2SO4

(12)

Thibacillus
ferrooxidans .

,
,
(2+) . [28] Fe2+
.
,
. ,
17


, ,
,


[28, . 386]
Fe3+ 5-15, [29] - 1-20 /3,
, ,
, .

. , 5
/3 + 10 /3 , 20

99 87 % .
,
,
, ;

, , ,
.
1.3
- , ,
.
, [30].

, [30-40],
[41-43].
. ,
. [44]

.
( 20 /3)
.

[42, . 202; 43, . 4 ] ( 0,3 /3)
( 1 . . 3,5 .
NaCN).

. (, , )
, 50 ,
. (, , , )

18

(150 ), [44, .368].

300 .

,
,
:
MeS + H 2SO4 MeS O 4 + H2S

(13)

.

, ,
[45].

Thiobacillus ferrooxidans.
u2S+ Fe3+ uSO4+ uS + H2O

(14)

uS+ Fe3+ 2uSO 4+H2O

(15)

u9S5+ Fe3+ 9uSO4+4H2O

(16)

uS+ Fe3+ 2uSO 4+ H2O

(17)

uFeS2+ Fe3+ 4uSO4+2Fe2 (SO4)3+ H2O

(18)

[27, . 199]. ,
,
. .
Fe3+
.
( , )
. [46]
, : Fe3+

Fe2+ Fe3+ . [47]
Fe3+/(Fe2+ + Fe3+) 0,5-1,0, ..
Fe3+/Fe2+ , , 1.



19

, , , ,
:
u2CO 3(OH)2+3H2SO4 3uSO 4 +2CO2+ 4H 2O

(19)

(uCO 3)2u (OH)2 + 2H2SO 4 2uSO 4 + CO2 + 2H2O

(20)

uSiO3nH2O +3H2SO 4 3uSO4 + SiO 2+ (n+1)H2O

(21)

[48] , -100 +200 35 100 %-

10 /3 1 ,
.
[49]

( )
,
.

,
100 /3.
.

[48, . 285] ,

.

.

.
, , ,
.
, ,
. ,
50 250 /3
, 2,4-2,7 .
,
, ,
, .

,
.

20

 [48, .
186].
[50] (
1 % ., 0,5 /)
, .
Fe3+. Fe3+,
,
4-5 ( ,
).

- ,
, ,
[51] , , ,

:,

, , .
83,8 % 95 ,
6,5 , :=1:7, 22
/3. , ,
,
, , .
0,5 ,
22 /3, 35 :=1:1.
, , ,

.

.

,
,
, ,
.
[52] ,
-, ,
(NH2)2.
,
(, , , 2,06 %)
1:10 3 . ,
140 /
2 1 % 12 9 .
,

.
21

,
.
1.4
-
,
, (
,
.) ( , ).

()
90 % [53].

()
[54],

(,
: , , ,
,
, NaOH, NaCl)
.
,

100 .
-
, ,
.
1.5
[55] c

,

500-600 90-180 ,
,
,

450-550 ,
,
,

.
[56]
,
, KCI,
22



.
[57]

, .

650-750 2 ,
200 /3, : = (5-6):1
90-95 , 120 . ,
, ,


.
.
[58]

363
.
18-24 % . ,
.
[59]
,
, , (III)
: (III), 0,8-1,2,

.
,
(III) ,
,
,
. , , (III),
, .
,
850- 950 C,
,
(, ).
58
C 60 .
.
.
[60]
,
,
- .
23

 :
,
,
,
,
,

, 30 %.
-
-
.
1.6 --


Solvent Extraction Electrowinning
( ) (SX-EW) [9, 36].
SX-EW
:
;
,
, ;
;
:
;
.

80- 90- ,
2,75 , 20 %
.


,

.

.
,
LIX
Cytic [61].
LIX
[62-69].
LIX 984N
(1,3-2),
( 1 7 /3) ;
24

 .
, , ,

[70].
[71] 99,999 % c LIX984N,
(20-25 /3 ) 10-20 %
,
, ..
4-5,
.
.
[72] SX-EW
,
. 2,0 1,0, 120
68 79 %.
0,54 /3 2,28 / 3.
(III),
,
10 /3.

1,5 1,08 /3, 1,11 /3,
.
LIX 984N 5 %- , /
1:1. : Cu 36 /3, Fe - 0,015 /3, 2SO4 - 182,4 /3 .
98 %- .

[73] ~2
10 /3, 20,4 /3. 10 %-
LIX 984N ,
180 /3, / 1:1.
98,5 %.
LIX 984N 10 30 % ,
. ,
1,5,
96,5 %, - 18 %.
[74] ,


6,2.
.
: 1 (2-4).
LIX 984N 15 %.
25

 ,
0,2 /3 .
[75]
2,4.
10 % LIX 984N Shellsol 2325.
99 %,
.
[76] ,

22 /3 35 , :=1:1
.
1-2,5 . , 27 /3 .
2-3 /3.
LIX 984N.

-

.
1
1.


2.


, , , .
3.

,
.
4.

.
5.

-.

,
.

-
.

26

,
.
Kazakhmys Project
.
2.1

,
,
.
.
,
, - .
2.1.1
,
, ,
4- .
, -- .
,
5 % , 10-15 %,
25-50 % [77].
119 . 0,37 %,
1,27 . 0,38
%.

1.
1 -

()

Cu

SiO2

AI2O3

Fe2O3

aO

MgO

K2 O

Na2O

0,60

55,80

13,49

9,74

5,39

4,20

1,71

1,92

, ,
.
,
-

:
Na[AlSi3O8], K[(Si,Al)4O 8],
KAl2[(OH,F)2AlSi3O10], -SiO2, Al4[(OH)8Si4O10],
CaCO3, FeS2, - CuFeS2.
27

 , .
.
2.2
,
-- .
,
.
1,17 . ,
0,36 %, , ,
.
,
.
( 2).
2 -

Cu
0,9

SiO2
55

Al2O3
22,4

Fe2O3
9,0

aO
2,24

MgO
3,56

K2 O
3,7

Na2O
1,16

,
,
-

: - Al4[(OH)8|Si4O10] , , KAl2[(OH,F)2|AlSi3O10], - K[(Si,Al)4O8].
- - CuFeS2,
Cu2S uCO3Cu(OH)2, 2uCO3Cu(OH)2, Cu2. (CuCl23Cu(OH)2).

,
, .
:
- 3 6 % - 9 23 % .
2
1.
0,6 0,9 % ;
2.
, , , , ;
- ( ()).
3.
- , , , , ,
.
28

3

.
.

[78].
,
.
, [79].
,
: , .
.

Cu-S-, Fe--S, Cu-Fe-S Cu--Cl.


,
.
3.1


.
3.1.1 Cu-Fe--S
Fe--S Cu--S (
1-4) ,

.

1 - Fe-S-O
Fe-S-O ( 1, 2)

.
29

 pSO2
. FeS2
FeS2Fe2S3Fe0,87SFeS (. 2).

2 - Fe-S-O
1073

3 - Cu-S- pS2 =10-20

Cu-S-O
. ,
(. 3, 4). Cu2S, CuS
30

 PO2 ( 10-7).
PSO2 Cu2S CuS ( 4).

4 - Cu-S-O
1073
Cu-Fe-S ,
, ( 5).

5 Cu-Fe-S

( 5; 3 4).
31

2CuFeS2=Cu2S+2FeS+0,5S2 ,

(22)

( 3) ,
273-1273
.
3
( 22)
,
273,15
373,15
473,15
573,15
673,15
773,15
873,15
973,15
1073,15
1173,15
1273,15

,
955,73
960,18
995,34
992,94
980,17
964,22
790,73
658,83
565,96
473,17
380,46

S, /
632,599
646,993
738,600
734,308
713,994
692,204
483,110
339,589
248,753
166,085
90,242

G,
782,937
718,755
645,874
572,066
499,542
429,040
368,906
328,359
299,016
278,336
265,572

1,84510 -150
2,38810 -101
4,91110-72
7,24110-53
1,71310-39
1,02610-29
8,49310-23
2,36410-18
2,78310-15
4,03710-13
1,26810-11

lg K
-149,73
-100,62
-71,31
-52,14
-38,77
-28,99
-22,07
-17,63
-14,56
-12,39
-10,89

4
( 23)
,
273,15
373,15
473,15
573,15
673,15
773,15
873,15
973,15
1073,15
1173,15
1273,15

,
-198,69
-197,88
-185,29
-182,19
-181,29
-182,45
-206,26
-224,11
-236,17
-247,83
-258,89

S, /
35,461
37,57
68,941
74,926
76,505
74,95
46,262
26,837
15,036
4,649
-4,402

G,
-208,37
-211,9
-217,91
-225,13
-232,79
-240,4
-246,66
-250,23
-252,31
-253,28
-253,28

7.0841039
4.6151029
1.1441024
3.3071020
1.1631018
1.7491016
5.7151014
2.7061013
1.9141012
1.8981011
2.4691010

lg K
39,85
29,664
24,059
20,519
18,066
16,243
14,757
13,432
12,282
11,278
10,393

( 4)

2CuFeS2 + O2= Cu2S+2FeS+SO2,

(23)

,
.
32

3.1.2 Cu-Cl-O
Cu-Cl-O 4 Cu, Cu2O, CuO
CuCl ( 6).

6 Cu--Cl
u
Cu2O, CuO.
() CuCl.

.
:
ul2u()2 = 2Cu2O+2HCl+22O + 2

(24)

( 5).
5 - ( 24)
,
573,15
673,15
773,15
873,15
973,15
1073,15

,
1331,54
1387,96
1445,72
1504,89
1565,50
1627,50

S, /
2324,40
2415,10
2495,01
2567,02
2632,73
2693,37

G,
-0,68
-237,76
-483,34
-736,51
-996,54
-1262,89

33

1,154
2,82610 18
4,551032
1,15910 44
3,121053
2,991061

lg K
0,06
18,45
32,65
44,06
53,49
61,47

 , , :
p SO2 CuS-O,
Fe-S-O CuFe-S ;

p S 2 .

.
, ;
pCl2
.
3.2

[80]. ,
, .
,
.
,
.
,

Cu5FeS4 [81], 540 - 550

(CuFeS1,8), 850 (
Cu18Fe16S32) [82].
[83]

550 620 850 ,
, ,
.
-
.

.
-
.
3.2.1
[84]
STA 409 PC/PG
NETZSCH ,
10 C/.
34


.

XPert MPD PRO (PANalytical).

Jeol JSM 6490 LA. 5
300000 , 3 . + 70
100 .
3.2.2
%: Cu - 34,3; S -30,3;
Fe - 34,7, - 0,1.
3.2.3
-
( 7) ,
.

7 - -

STA 409 PC/PG
,
( 8).
,
420 , ,
( 8 ).
420 .
500 ,
.
550
2- .
35

)
-

8 -
,
565
- -, (3,04,
1,85, 1,54 10 -12 ), .
565-590
- ,
(3,04, 1,85, 1,54 10-12 ).
590 C
. 700 C
.

600-700
, .
(
50-60 %)

,
.
.
800
,

(3,18, 1,56, 1,12 10 -12 ).
,
.
,
, 4 :
36

1 - 550 ;
2 - - -
565 ,
3 - ,
-
590 ,
4 - 800 .
3.3
3.3.1
1
.
100 , ,

650-750 1 .
, .

, . ,

, .
,
.
3.3.2
,
,
. .
3.3.2.1
.
,
.
p1,
pp. p=p1-pp
V. p p1
V=f(pp)T=const .

, ()
[85].
(25, 25):
S=

X
N AN 10 20
M

(25)
37

: S - , 2/;
X - , 1 ,
/ ; - , = 28 ;
N - - , N = 6,0231023 /;
AN - , 1- , 10-23
2/.
2

M 3
2
1016 /,
AN = 1,091
N

(26)

: - ; = 0,80925 /3;
AN = 16,210-20 2/.
,
.

t,
p/po,
, ,
:
r - t = d - 2t = 2M/[RTln(po/p),

(27)

d - (
),
r - ( ),
t - ,
,
R - ,
- .
, d r
p
Po [86].
, ,

.
.

( 5),
2 : 11,32
5,62 2/ : 7,28 2,43 2/;
0,0233 / 0,0142 /, 0,0131
/ 0,0061 /.

38

1
2
3
4

()

( 700 )

()
(
700 )

m.,
-

m.,
-

Sw, 2/
11,31

V ., /
0,0233

10

9,3936

5,62

0,0142

7,28

0,0131

10

9,8145

2,43

0,0061

(dV/dVmaxR()) , ( 9 10)
,
.
0,0233 0,0142 /.
( 11)
: 25 50 .
( 12) ,
25-40 , .. 50
30, 40, 65 .

10 -

700

39

 11 -

12 -

700

,
, .

- .
- ,
, .
,
.
2
1. ,
,
.
2. 590 C
. 700 C
.
3. , ,

.
4. 4
: 1 - 550 ; 2 -
- - 565 , 3 ,
- 590
40

, 4 -
800 .
5.
.
6. ,
.
7. 2
: 11,32 5,62 2/
: 7,28 2,43 2/.
8. .

41

.
2
, , ,
- .
3 ,
. ,
.
,
.
4.1



-
.
Cu -H2O, Cu - - H2O, u-S-H 2O u-Fe-S-H2O.

.
4.1.1 Cu -H2O
Cu-H2O ( 13) Cu2O CuO.
= -2 4 Cu2+.

13 - Cu H2O
42

4.1.2 Cu - H 2O
2
( 14).
2 .

14 u--H 2O
( CO2 -=1 . CO2 -=10-3 .)
4.1.3 Cu-S-H2O

( 15). Cu2+
0,45 ,
0 - 4,5.

15 u-S-H2O ( 25 )
43

4.1.4 Fe-S--
FeS Fe7S8
, ( 16)
[87]:
FeS + 2H+ = Fe2+ + H2S,

(28)

FeS - 2e = Fe2+ + S,

(29)

Fe7S8 + 7H+ = 7Fe2+ + 7H2S + S,

(30)

Fe7S8 - 14e = 7Fe2+ +8S,

(31)

Fe7S8 + 16H+ + 2e = 7Fe2+ + 8H 2S,

(32)

Fe1-xS - 2(1-) = (1 x)Fe2+ + S,

(33)

Fe1-xS + 2H+ + 2xe = (1 x)Fe2+ + H2S.

(34)

. ,

.

16 - Fe-S-H2O
44

 , 16,
4,
0,0 . ,
(Fe7S8) 2,01.5,
0,1 .
4.1.5 u-Fe-S--

17 Fe-u-S-H 2O 25
-
( 17).
, FeS2, uS, S, u2S,
Fe23, u, 2S Fe2+.
u2+ 0,34 -2
4. Fe2+,
+ 0,77 Fe3+ :
Fe3+ + = Fe2+

(35)

( 7)
, FeS
0-4.
uFeS2, u2S, uS
.
45

 7 - (-G 0)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

CuCO3+H2SO4=CuSO4+H2O+CO2()
Cu(OH)2+ H2SO4=CuSO4 + 2H2O
CuO+ H2SO4=CuSO4 + H2O
Cu 2(OH)2CO3+2H2SO4=2CuSO4+3H2O+CO2()
Cu 3(OH)2(CO3)2+3H2SO4=3CuSO4+4H2O+2CO
2 ()
CuSi322+H2S4=CuS4+Si2+3H2

283
81,8
85,9
80,2
149,2

,
293
303
313
82,5
84,1
85,5
86,1
86,2
86,4
80,1
79,8
79,6
150,7 152,1 153,5

323
86,9
86,5
79,4
155,0

246,6

249,5

252,3

255,1

258,0

105,5

125,7

145,9

166,0

186,0

Cu 2+H2S4+Fe2(S4)3=2CuS4+2FeS4+H2
108,4 108,1 107,8 107,6 107,3

Cu 2S+2Fe2(S4)3=2CuS4+4FeS4+S
9,44
9,42
9,41
9,40 9,39
CuFeS2+2Fe2(S4)3+22+32=CuS4+5FeS 1143,8 1137,9 1132,0 1126,1 1120,
2
4+
2H2S4
FeS+H2SO4=FeSO4+H2S
64,6
63,8
66,9
67,9
69

,
, , ,
4 0,34 .
Cu2+, .

.
4.2


,
,
,
:
- , 88,8 % ;
- , (Cu2()2(3)n 2) 71,9 % ;
- (Cu3()2(C3)2nH2), 69,2 % [84],
- ul23u()2, 59,6 % ;
- .
,
.

.
46

4.2.1
4.2.1.1
[88]
0,10 . -
8.
8 -

u
54,5
53,0

Fe
0,0010
0,0003

Al
>1,0
0,0015

, %
Si
Na
Ca Mg
0,5
0,001
>1 1,0
0,015 5
0,5

Ti
0,00035
0,0001

Mn
0,00015
0,0003

:
- 5 /3:
- , ..;
- , 1 %;
- 0,1 N .
4.2.1.2

. 0,25
0,5 .
+0,1 .
-15.
5 /3,
20-40 .

, .
,
[90, 91].
4.2.1.3
, ( )

.
( 9, 18) ,

, 293 313 1,5
85,1 96 %; 85,7
92,8 %.
( 19) ,
, , .

47

 , - 1,5 3,0
( 293 ) 85,1 23
%, 85,7 55,4 %.
9 -

,

mcu,

393
298
303
308
313

0,127
0,129
0,131
0,134
0,135

393
298
303
308
313

0,099
0,102
0,105
0,109
0,117

393
298
303
308
313

0,049
0,058
0,066
0,076
0,078

393
298
303
308
313

0,037
0,043
0,053
0,056
0,062

Ecu , %
pH 1,5
85,1
86
90
92,5
96
2,0
57
58,8
60
61
62
2,5
44
56
52
53
54
pH 3,0
23
32
38
41,5
44

mcu,

Ecu, %

0,240
0,249
0,252
0,257
0,260

85,7
89
91
92
92,8

0,198
0,210
0,212
0,214
0,216

71
73,9
75
76,5
77,1

0,162
0,169
0,173
0,174
0,177

57,8
60,4
61
62
63

0,155
0,159
0,162
0,164
0,168

55,4
57,8
57,8
58,5
60

,
3 ,
( 18).

:
: 1,5 - 7,89 /; 2,0 - 12,28 /;
2,5 - 3,4 /; 3,0 - 3,4 /, : 1,5 -1,75
/; 2,0 - 7,013 /; 2,5 - 20,18 /;
3,0 - 30,71 /.

48

)
1 313 ; 2 293

18
() ()
,

.
2,5 3,0
.

19 - ()
()
, -,
2,
, -
49

 .
[49, . 55].
,
1,5;
313
.

.
,
(, ) ,
293 ,
1-4, 10 .
.

.
4.2.2

CuCl23Cu(OH)2,
CuCO 3Cu(OH)2.
, .
0,68-0,75 %.
,
.
[49, .62]
, .
,
.
.
[92] ,
5 10 /3
2 .
100 /3.

.
0,05, 0,005 0,0005
, 4,9, 0,49 0,049 /3.
4.2.2.1
,
, ,
- 0,104+0,074 .

2
- 2,58 /. (ul2())
%: u - 57,72; l2 - 16,02; 2 - 12,7; 2,51 ( - 1,69;
50

F23 - 0,52). [85,

.480 ; 86, . 302].
".."
. ,
,
-

.
,
,
.
(20 )
150 , 50
. .
- 140-200 .
, ,
25 , . 0,1 .
()
--.
4.2.2.2
,
,
. 50
200 /. 20
.
,
- 6,8 -2-1 =13.

.
,
.
,
.

51

 20

21

.

15 .

21 -
2S4 ()
,
. 20
.
:
52

ul2u()2 + 42SO4 = 4uSO4 + 2l + 62O

(36)

,
, .
, 10.
10 -

H2SO4,
0,0005
0,005

0,05

,
%

Cu, 10 -5 /3

150
300
600
150
300
600
150
300
600

0,42
0,83
1,25
0,62
1,45
2,9
3,3
5,8
9,2

3,8
7,5
11,3
5,6
13,1
26,2
30,0
52,5
82,5

-.
:
V=kn,

(37)

n .
, :
lgV=lgk + nlgC0

(38)

lgV-lgC0
,
, ( 11, 22).
11 - , lgC -1- lg C0.
C10-5
7,5
13,1
52,5

300
300
300

C -110-6
0,25
0,44
1,75

lg(C -1)
-6,602
-6,357
-5,76

C0
0,0005
0,005
0,05

lg C0
-3,301
-2,301
-1,301

22 lgC -1- lg C0.

, 0,7; ..
0,7.
53

 22 - lgC -1- lg C0
..:

K=

C
,
C0 A0

(39)

- ;
- , , /3;
0 -
;
- , =
0,7;
- , ,
, = 4;
0 - ;
- .
0 =2,58 2/;
20 0=516 (2).

:
A0 =

(40)

(100- C )516
100

C % 11,
= 4,

01 = 0,005 2S4;
02 = 0,05 2S4;
= 150; 300; 600 ;
= 0,7.
54

 0,005
:
K1 = 1,16 10-7-1;
2 = 1,37 10-7-1;
3 = 1,39 10-7-1.
0,05 :
1 = 1,3 10-7-1;
2 = 1,17 10-7-1;
3 =1,0 10-7-1.
,
.
= (1,190,19)10-7-1.
:
=

(41)

C
/2
M A 0

12.
12 - , /2

150
600

0,0005
2S4
W1=1,3 10-12
W1=0,7 10-12

0,05 2S4
0,005 2S4
W1=2,72 10-12
W2=2,42 10-12

W1=8,65 10-12
W2=6,0 10-12

,
,
.


25, 35, 45, 55, 65, 75,
95 . ,
,
.

.
55


13 23.
0,01 ;
10 (600 ).
13 -
T,
298
308
318
328
338
348
358
368

,
%
4,2
6,6
8,8
10,8
12,5
15,0
17,5
20,0

u, /310 -5

, 10 -7-1

37,5
60,0
78,75
97,5
112,5
135,0
157,5
180,0

1,26
2,07
2,78
3,53
4,15
5,12
6,16
7,26

1 298 , 2 308 , 3 318 , 4 328 , 5 338 , 6 348 , 7 358 , 8

368
23 - 0,01 2SO4,
( 20 )
lgk 1/T,
( 24).
tg = 1,125.
:
56

E = 2,3 R tg = 21,5 /;

21,5 /.

24 - lg k 1/T
,
21,5 /,
. ( 3.2.2)
,
, .. ,
.
4.2.3 -
( Cu2)
..
[93]. .
[94].

4,18 2/, 2 ,
.

:
ul2u()2 = u2 + 2HCl + 22O +O2

(42)

(I) -
.
.

57

4.2.3.1 ,

,
, ,
- 0,104+0,074 .
(ul2()3) %: u 57,72; l2 - 16,02.
650 .

0,01 ; 0,025 0,05 .
".."
.
,
.
(20 )
150 , 50
. .
, ,
25 .
- .
0,1 . ()
--.
4.2.3.2

:
u2O + H 2SO4 = CuSO 4 + H2O
(43)
,
,
.
,
,
. 50
200 /. - 0,01 . 25

.

50 160 / .

. ,
160 /
.
180 /, .

58

 25 - Cu2O 0,01



0,01 , 0,025 , 0,05 ( 26, 14).
14 - , Cu2O
2S4
2S4,

0,01
0,025
0,05

, %
, %
1,3
2,7
5,1
3,1
5,0
9,4
10,3
16,7
27,8

180
300
600
180
300
600
180
300
600

C-Cu, 10-5 /3
5,85
12,5
22,95
13,95
22,5
42,3
46,35
75,15
125,1

-.
:
V=kn,

(44)

, n .

59

 26 - Cu2O
, :
lgV=lgk + nlgC0

(45)

lgV-lgC0 ,
,
( 15, 27).
15 - lg(C-1) - lg C0
C10 -5
12,5
22,5
75,15

300
300
300

C -110-6
0,42
0,75
2,5

lg(C -1)
0,01
0,025
0,05

C0
-2,0
-1,6
-1,3

lg C0
-6,38
-6,13
-5,6

,
1, .. Cu2O 2S 4 1.

27 - lg (C -1) lg C0
60

 ..:

K=

(46)

C
C0 A0

- ;
- , , /;
0 -
;
- ,
=0,7;
- , ,
, = 4;
0 - ;
- .
- 0 = 4,18 2/.
20 . 0 = 836 (2).

,
A0 =

(100- C ) 836
100
,

(47)

C % 15,

:
0,01 2S 4, = 0,9210-7-1.
0,05 2S 4, = 0,7710-7-1.
W,
16.
16 - (I)
,
180
600

0,01 2S4
W1= 4,75 10-12
W2= 3,07 10-12

0,025 M 2S4
W1= 6,58 10 -12
W2= 6,18 10 -12

0,05 M 2S4
W1= 24 10-12
W2= 19,2 10 -12

,
.

0,025 , 10 (600 )
17.
61

 17 -

T,

,
/10-5

, %

298
308
318
328
338

9,4
12,4
16,6
20,7
24,8

,
10-7-1
0,75
1,0
1,4
1,86
2,35

42,3
55,8
74,7
93,15
111,6

28 - lg - 1/

( 28, 18).
18 - lg K -1 /
T, K
298
308
318
328
338

1/T 10 -3
3,35
3,25
3,14
3,05
2,96

K 10 -7
0,75
1,0
1,4
1,86
2,35

lg K
-7,13
-7,0
-6,85
-6,73
-6,63

= 2,3Rtg ( 28)
23,3 /.
:
35-25 = 20,99 /, 55-45 = 23,25 /,
45-35 = 21,7 /, 65-35 = 24,25 /,
. = 22,54 /.
,
22,54 /,
.
62

,
, .. ,
.
4.2.4
3.2
. [92],
3

32,2 /,
: K 313 = 0,02661; K 323 =
0,04898; K633 = 0,0955; K 353 = 0,3126.
4.3
,
,
.
, .

.

[95].
4.3.1
4.3.1.1

.

.

800 170 ( 19).


( 20).
19 -

1
2
3
4
5

%,
%,
47,3
60,7
46,95
60,35
46,7
60,2
46,3
59,7
46,1
59,5
63

Fe0,901S
Fe0,885S
Fe0,877S
Fe0,862S
Fe0,855S

 97,5 %.
0,07-0,1 .

1-5 ( 19).
Fe0.901S Fe0.855S.
0,1 293
100 . ,
.
20 120 %
.
10
.
, ,

.

.

.
4.3.1.2
20 -

6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

,
,

1073
973
1073
973
1093
953
1023
1023
1023
1023

60
60
20
20
40
40
68
12
40
40

, % .

48,6
47,5
47,7
46,6
48,2
47,6
48,2
46,6
47,8
48,0

Fe0.945S
Fe0.905S
Fe0.91S
Fe0.873S
Fe0.93S
Fe0.91S
Fe0.93S
Fe0.871S
Fe0.916S
Fe0.923S

, %
7,8
9,2
9,7
13,7
6,0
14,1
7,3
11,1
11,4
11,7

,
,
.

64

a) x500

a)

) 200

)
40 %

29 -

.

,

( 29 ,) [96].

30 80 %

,
65

. ,
,
.
(80 %)
( 30).
,
.
,
, .


( 21 22)
.
21 - , (%)

(%)

1
2
3
4
5

10,0
10,0
8,0
5,0
4,0

Fe0,893S
Fe0,877S
Fe0,877S
Fe0,862S
Fe0,855S

1
2
4

15,0
12,0
10,0

Fe0,885S
Fe0,877S
Fe0,855S

15,0
Fe0,885S
25,0
Fe0,877S
14,0
Fe0,877S
22,0
Fe0,87S
12,5
Fe0,87S
14,0
Fe0,87S
10,0
Fe0,862S
12,0
Fe0,855S
8,0
Fe0,855S
10,0
Fe0,855S

25,0
Fe0,877S
32,0
Fe0,877S
20,0
Fe0,87S
25,0
Fe0,862S
14,0
Fe0,855S
16,0
Fe0,855S

30,0
26,0
26,0
22,0
18,0

Fe0,877S
Fe0,87S
Fe0,862S
Fe0,855S
Fe0,855S

40,0
34,0
25,0

Fe0,877S
Fe0,862S
Fe0,855S

,

. ,
Fe0.901S Fe0.885S Fe0.877S.
( 4 5, 25)
Fe0.855S.

,
Fe0.855S. ,
Fe0.855S,
- .

.
66


.
( ).

( 22)

:
Fe1-xS+ 2(1-x)HCl = (1-x)FeCl2 + (1-x)H2S + xS0,

(46)

Fe1-xS + 2(1-2x)HCl = (1-2x)FeCl2 + (1-2x)H2S + xFeS2.

(47)

. ,
,

.
( 22) ,
(43), ..
.
22 -

6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

S:Fe

1,13
1,19
1,19
1,26
1,12
1,23
1,14
1,24
1,2
1,19

, %
96,2
93,7
91,8
88,4
94,8
90,3
95,8
91,0
92,3
91,1

S:Fe
2,5
1,7
1,9
2,9
1,9
2,4
2,3
3,5
2,9
2,1

,
%

(1)
(2)

94,1
92,5
92,4
89,1
95,4
88,9
94,4
91,2
91,1
90,9

86,7
80,8
81,3
73,4
86,5
77,3
85,3
75,6
80,6
81,23

,


.
(
) .

(Fe0,855S
Fe0,862S),

67

 , ..

.
:
Fe1-xS + 2(y-x)H + = (y-x)Fe2+ + (y-x)H2S + (1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S,

(48)

0,13 0,145.

,
, :
(1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S + 2(1-y)H+ = (1-y)Fe2+ + (1-y) H2S + xS

(49)

6 15 ( 22)
,
.
,

.
4.3.1.3
4.3.1.3.1

( 23), , 4.3.1.1,
( 97,5 %;
0,074).
23 -

1
2
3

%,
%,
46,7
60,2
46,15
60,00
46,1
59,5

d102

Fe0,877S
Fe0,857S
Fe0,855S

2,058
2,053
2,049

, -
. -
Avatar 370 CsI 4000-250 -1.
:
.
:
68

- 2 ;
- thibacillus ferrooxidans 120 ;
- , NaCN - 0,83 ;
- , H 2SO4 - 1 ;
- 5 ;
- : 1:2.5;
- .
24 .
.
-
5.
4.3.1.3.2
( 24),
. ,

.
H 5, H ,
Fe0,875S 2.
( 24),
,
d102.
( Fe0,87S Fe0,85S) 2 5.
,
.
24

Fe/S

%,
%,

d102

47,36

61,16

0,90

,
Fe1-xS
Fe0,90S

46,67

60,49

0,875

Fe0,875S

2,053

47,03

60,85

0,888

Fe0,888S

2,058

2,07

,
( 24). , Fe0,875S,
Fe0,90S, Fe0,86S Fe0,88S Fe0,85S Fe0,89S. ..,
.

, d102
.
69

 Fe0,87S 2,058
2,07 10-12 , Fe0,86S - 2,053 2,058 10 -12
Fe0,85S 2,049 2,058 10-12 .
,
- .
- (272 262
-1
) 5 1.
.

,
: .

.


.

SO42- , .. :
Fe1-xS y8e +4yH2O= (1-y)Fe(1-x) /(1-y) S + ySO42-+ 8yH +

(50)

:
yS2- = yS6+ + y8e

(51)

:
Fe1-xS +2yO2 = (1-y)Fe(1-x) /(1-y) S + ySO42-

(52)

Fe1-xS +2yO2 + 2yH + = (1-y)Fe(1-x) /(1-y) S + yH2SO4 .

(53)

:
(1-y)Fe(1-x) /(1-y)S+2(1-y)O2+2(x-y)H++2(x-y)O2 = (1-x)FeSO4+(x-y)H2SO 4

(54)

(II) - FeSO 4
Fe2(SO 4)3
:
2FeSO4 + 0,5O2 + H2SO 4 = Fe2(SO4)3 + H2O

(55)

Fe2+ Fe3+
thibacillus ferrooxidans.
70

 ,
,
[84, .302].
-, (+2) (+6), ..
.
-,
-.

.
, .
24 120
(+3),
(-2) (+6) ( 25).

.
25

Fe0,875S

Fe0,857S
Fe0,855S

, /3
,
Fe2+
Fe3+
24
0,126
0,032
72
0,146
0,0143
120
0,155
0,011
24
0,129
0,018
72
0,154
0,011
120
0,145
0,015
24
0,107
0,039
72
0,143
0,018
120
0,159
0,004

SO420,205
0,204
0,195
0,199
0,204
0,197
0,194
0,194
0,200

S2O320,0012
0,0008
0,0007
0,0016
0,0013
0,0007
0,0009
0,0007
0,0006

,


.

,
.

[93].
4.4


.
71



.
, ,
, , :
.

, 0,6 % 0,9 %
.
4.4.1
20 ,
: 1:4, 1 .
, .
4.4.1.1

5, 15, 25, 50 100 /3.
3 .
( 31),
50 /3
50-53 %.
, ,
2,3-2,5 2-5 %.

1- ; 2-
31
26 -
72

CH2SO4

* mCu, * CCu, /3* ECu,%

*
mCu, *
5
74
0,006
0.1
5
71
0.006
15
74
0,014
0,3
12
71
0.013
25
74
0,033
0.6
27
71
0.027
50
71
0,064
1.2
53
69
0,09
100
71
0,069
1.27
58
69
0.095
* - , ;
*m Cu , ;
*C - , /3.

CCu, /3*
0.1
0.9
0.5
1,6
1.8

ECu,%
3
7
15
50
53

50 /3.
4.4.1.2

50 /3, : - 1:4, 1 .
12 .
27 -
,

mCu,
ECu,%
*
mCu, *
CCu, /3*
*
1
74
0,031
0,5
26
71
0,043
3
71
0.064
1.2
53
69
0,09
6
74
0,066
1,2
55
69
0.095
9
71
0,068
1,2
57
69
0,097
12 71
0,069
1,27
58
69
0,099
* - , ;
*m Cu , ;
*C - , /3.
*

CCu, /3*

ECu,%

0,8
1,6
1.8
1,8
1,8

24
50
53
54
55

32 -
73

1 12
26 58 24 55
% ( 32, 27).
4.4.1.3 :

1:1; 1:2; 1:3 1:4.
50 /3, 3 , 1 .
28 - :
:

1:2
1:3
1:4
1:5

CCu, /3*

mCu, *
CCu, /3*

mCu,
ECu,%
*
*
33
0,036
1,1
31,2
30
0,041
52
0,041
0,9
33,6
50
0,076
71
0,063
1,1
52,6
69
0,099
91
0,070
1,0
58,0
89
0,099
* - ,
*m Cu , .,
*C - , /3

1,5
1,9
1,8
1,4

ECu,%
22,7
42,5
55,4
55,0

( 33),
: .
: 1:4.
4.4.1.4

293-323 , : 1:4,
50 /3, 1 .
293 323
- 53 57 % ; 50 55 %
.

34 - ,
74

 29 -
,

293
303
313
323

*
mCu, *
CCu, /3* ECu,%
*
mCu, * CCu, /3*
71
0,064
1,2
53
69
0,09
1,6
74
0,046
0,8
55
71
0,094
1,6
71
0,067
1,2
56
69
0,095
1,8
71
0,068
1,2
57
69
0,099
1,8
* - ,
*m Cu , ,
*C - , /3

ECu,%
50
52
53
55

4.4.1.5
( 0,65, 0,7,
0,9, 1,0 >1,0 ) : - 1:4, 3 ,
- 50 /3, 25 .
20 .
( 35) ,
38 92 %,
43,7 95 %.

1 ; 2
35 -
, ,
.
.

, ,
: .

90 %.

75

4.4.2

( 36).
. ,
. III
,
.
.
.
50 /3 3, 6 12
, : 1:4, 1 .

(
30)
,

3 6
( - 36,6 83,3;
- 41,5 72,1 %),
12
( - 83,3 86;
- 72,1 81,5 %) .
30 - (, %)
(, /3)
/*

3/9
6/18
12/36

Cu ,%
CFe, /3
CCu, /3
36,6
0,6-0,7
0,5-0,8
83,3
0,8
0,9-1,2
86,0
1,0-1,2
1,5-2,0

Cu ,%
CFe, /3
CCu, /3
41,5
0,54
0,6-0,9
72,1
0,9
1,1-1,6
81,5
0,9-1,3
1,8-2,5

- * -

, 0,5 2,0 /3
, 0,6 2,5
/3 ,
.

76

 36 -
:
- 86 %,
- 81,5 %,
- 3-5 %,
- 3-6 %,
- 5-6 %,
- 5-9 %.
, ,
, .
,
80-85 %, 3-6 %, 5-9 %.
1,5-2,5 /3, 1-1,3 /3
( 30).
4.4.3
4.4.3.1
,

: 1:4,
77

 50 /3, 1 ,
25 . - 20 , 3 .
31 -

m.,

650
700
750

100
100
100

650
700
750

100
100
100

650
700
750

100
100
100

650
700
750

100
100
100

m.,

u,
/3

0,9
97,00
0,82
96,75
0,69
96,70
0,63

96,80
2,5
96,45
2,7
96,30
2,9

0,76
96,75
0,65
96,55
0,64
95,10
0,51
97,00
96,65
96,70

2,3
2,4
2,5

Fe,
/3

Eu, %

0,500
0,819
0,819
0,819

55,3
31,5
29,3
24,4

0,850
0,850
0,860

87,2
87, 5
88

0,400
0,813
0,707
0,640

58,6
56,7
36,6
34,9

0,83
0,83
0,85

89
90
91

, 0,4 /3 , 0,9 /3 0,5 /3 . - 58,6 55,3 %
.
,
,
650 750
: 31,5 24,4 %,
, 36,6 34,9 %
, 700 750 .
,
89
91 %, 87,2 88 %.
,
, ,
.

,
.
78

 4
1. ,
, , ,
5. 2 uCO 3.
pCO2 uCO3 .
2.
,

. 2,3.
, 1,3,
.
3.
0-5.
4. , ,
.
: : 1,5 - 7,89 /; 2,0 - 12,28
/; 2,5 - 3,4 /; 3,0 - 3,4 /, :
1,5 -1,75 /; 2,0 - 7,013 /; 2,5 - 20,18
/; 3,0 - 30,71 /.
5.
( 47,73 /).
6.
.
:
Fe1-xS + 2(y-x)H + = (y-x)Fe2+ + (y-x)H 2S + (1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S,

,
, :
(1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S + 2(1-y)H+ = (1-y)Fe2+ + + (1-y) H2S + xS
7.

.
:
Fe1-xS y8e = (1-y)Fe(1-x) /(1-y) S + yS6+

:
(1-y)Fe(1-x) /(1-y)S+2(1-y)O 2+2(x-y)H ++2(x-y)O2 = (1-x)FeSO 4+(x-y)H 2SO4
79

8.

: 0,65 ,
: - 4, 50 /3, 3 ,
. 90 %.

.
9.
18 80-83 %.

80

5


(SX-EW) [97].

,
.

(Grade A LME).

,
,
.
5.1

:
- LIX 984 N;
- , 1;
- CuSO45H 2O, ;
- 0,1 N Na2S2O 8;
- , KI, ;
- , (C6H10O 5)n, 1%;
- , 2SO4, ;
- (III) , Fe3SO 47H2O, ;
- -, C6H 4(CH3)2;
- -2, 4H9OH;
- , C6H 6;
- , (CH3)2CHCH2OH;
- - C6H14.
5.2

32 [97, . 385].

32 - - ,

81

(
)
4

 32
1

u/F

LIX984N,
5 () 2--5-
().
5.3

.
[98, 99] ,
, , ,
, ,
-.
5.3.1
-1,
: 1,5; 2,5; 3,5; 4. - 1:1, 20 , - 1000 /, - 120
, - 300 .
200
3
/ .

.

LIX984N - -
, Impact 410 NICOLET ()
4000-400 -1.

82

5.3.2
,

(91-96 %) ( 33).
33 - LIX984N
1,5-4
, Cu, %

1,5
2
2,5
3
3,5
4

13
20
27
32
40
43

-2
30
33
35
37
40
46

-
81
82
83
84
85
87

67
72
77
80
83
90

91
93
94
95
96
96

94
95
96
97
97
98

,

.

,
,
[100].
,
,
.
, -,
.
- ( 37)
, -, 2-3
, , 2-
, -=NOH [101].
- ()
1270,5 -1
--H. ( 38)
,
: OH 3607; 3518,6; 3326, 3; 3160 -1; HOH 1663 -1;
LH2O - 774,2 -1 [102].

83

 550,7 -1,
Cu+2 O [103].

1400-1000 -1, [104],

1184,9 1039,3 -1
1270,5 -1,
,
.
98 %.
(),
3100-3400 -1,
.
,
-,
- 1267 -1

.
. , -
2872 -1,
,
.
, [101, .23-26].

20-25% ( - 2,5 %, - )

.
LIX 984N ,
LIX 984N , 96 %.

84

 37 - LIX984N
- c (),
1400-1000 -1, [103, .30-46]
1299,2 -1.
, ( 39)
1268,0
1299,2 -1 31,2 -1,
.
= 1704,6 -1,
LI .

85

 38 - LIX984N
- ()
1294 -1,
[103, .30-46].

1257,6
1294,0 -1 36,4 -1,
, .. .
, ,
, LIX 984N,
.
,
. 67-90
%, 98 % 96 % .

- ,
.

86

 39 - - LIX984N

40 - - LIX984N
c -2 ()
LI 984 N =
1704,6 -1,
-2. .
40-46 %.
1400-1000 -1,
[104, .200]
1272 -1.
( 40)
1262,8 1272 -1 9,2 -1.
()
1299,2; 1271
87

1247,2 -1, --H

[104, . 264].
,
1266,0
1271 -1 5 -1.

.
OH 3513,4; 3451; 3367,9;
3201,6 -1; HOH 1657,8 -1
L H2O -665,1 -1 [102, . 412] o
. , -
1,5 13 %.
, LIX 984N
.
LIX 984N
, , , .
,

,
98 %.

, .
, ,
, (34 )
( 40 ). ,
, ,

.
LIX
984N.
5.4

:
Cu2++SO 42+2RH CuR2+2H ++SO 42.

(56)

:
G0 = - RT ln K.
(57)
20 % LIX984N 1,5-4
: 1:2, 3 ,
7 . .
88

 34 -

1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0

u

, /3
0,64
0,36
0,28
0,24
0,24
0,24

u,
.
/3
3,36
3,64
3,72
3,76
3,76
3,76

u, %

Du

lg D

lg K

G0

84
93
95
96
96
96

5,25
10,11
13,29
15,67
15,67
15,67

0,7202
1,0047
1,1235
1,1951
1,1951
1,1951

5,1202
6,4047
7,5235
8,5951
9,5951
10,5951

-12,47
-15,59
-18,32
-20,93
-23,36
-25,79

( 34)

. 1,5 4 12,47 -25,79 .

293-323 2,5 ( 35).
35 -
,

1/T10-3

lgD

lgK

G, /

S,
/

H,
/

293
303
313
323

3,41
3,3
3,19
3,09

13,29
14,21
18,55
26

1,12
1,15
1,27
1,41

7,521
7,551
7,67
7,82

-18,32
-19,02
-19, 95
-20,98

0,1212
0,1198
0,1190
0,1185

17,23

41

. ,

LIX 984N.
89

5.4.1
(-/3)
. ,


[61, . 399].


.
.
. ,

.

-.

,
,
.
5.4.1.1

.
20 3 20 %
3 20 20 3
( 4 /3, 2,8).
( )
.
3 20 3 .
: 11 %- 5 ,
20 %- 6 ; 13 .
. .
5.4.1.2
,
20 % LIX984N 350 /3. 11 %- 20 %- 5
. 13-
. ,
, .
LIX 984N
, ,
.
.
90

 36 LIX 984N
Cu ., /3

0,381
1,651
2,54
3,556
4,0
0,280
1,000
1,400
2,100
3,220
4,0
0,127
0,127
0,254
0,254
0,381
0,381
0,381
0,635
1,905
1,905
2,286
3,51
4,0

Cu ..,
/3

Cu .. (),
/3

11 %
3,619
3,619
2,349
5,968
1,46
7,428
0,444
7,872
0,0
7,872
20 %
3,72
3,72
3,00
7,00
2,60
9,6
1,90
11,5
0,78
12,2
0,0
12,2

3,873
3,873
3,873
7,746
3,746
11,492
3,746
15,238
3,619
18,857
3,619
22,476
3,619
26,095
3,365
32,825
2,095
34,92
2,095
37,015
1,714
38,729
0.49
39,239
0,0
39,239

,
-/3

246

381

1226,0

(LIX 984N)
, LIX ,

[109].

91

5.5
5.5.1


: 1)
; 2)
.
,
, [105].
, ,
.
3-5 .

. :
, ..
[106] , 2, 0,0156 Cu; 0,026
l4 :=1:1
.

. [107]
285-313 : =23,4: =1,08 10-2; 0=1,67
102-1. =14,8 /;
=3,78 10-3; 0=1,66 102-1.
,
.

19,73 /,
.
20 %-
LIX984N .
1 4
3
/ 0,016 0,063 -/3.
- 1000 /. 2,8,
:=1:1.
(%),
.
90
120 .

( 37).
37 -

u -,
/3
0,016
0,031
0,047
0,063

15
0,03
0,055
0,083
0,11

u 10 -4, /3, ,
30
45
60
75
90
105
0,047 1,38 2,17 2,95
3,35
3,54
1,02
2,76 4,33 5,91
6,69
7,09
1,65
4,13 6,5
8,86
10,04 10,63
3,94
5,51 8,66 11,81 13,39 14,17

120
3,74
7,50
11,22
14,96

lg C

-1,80
-1,50
-1,32
-1,20

lgn
-3,18
-2,89
-2,72
-2,50

lg W
-1,87
-1,69
-1,59
-1,52

( 37, 42).

( 43).

1 0,063 /3; 2 0,047 /3; 3 0,031 /3; 4 - 0,016 /3

42 -

[104, .7273].

43 -
5.5.2
93


[108]:

44 LIX 984N
CuR2,
R - .

,
SO42
CuR222 CuR222SO4.

.
-
CuR2.
5.5.2.1 -
- (
1), ( 2)
,
( 4, ).
- Avatar 370
4000-250 -1 KRS5, : Transmission E.S.P.
- ,
-
-, =
NOH (
5).
,
- , .
C
- .
-.
94

 - ,
( 4, )
. 3594
7 1, 3392 8 1
.

1025 1 11 1
.
.
-

.
3595 8 1,
3400 - 16 1 .

1026 1 12 1
.
( 5).
,
.
.
5.5.2.2
( / ) ,
lg DM lg HR o (. 45, . 38)
, .

[26, .237]:
HR o = CHR q MRn o,

(63)

CHR , /3;
MRn o , /3;
q (q = 2).

u ~ 0,05 /3 ~ 2,5 3,0
1,4-1,6, .
,
, .
38

95

CHR,
/3

Cu
,
/3

Cu ,
/3

CuRn ,
/3

DCu

lgDCu

Cu, %

HR o,
/3

lgHR

20,33
74,57
84,74
89,83
95,25

0,0046
0,0236
0,0484
0,0733
0,0982

-2,33
-1,62
-1,31
-1,13
-1,00

45,34
78,53
98,05
98,63
99,41

0,0043
0,0237
0,0484
0,0734
0,0983

-2,36
-1,62
-1,32
-1,13
-1,00

0,005
0,025
0,050
0,075
0,100

0,0470
0,0150
0,0090
0,0060
0,0028

0,0124
0,0443
0,0501
0,0532
0,0561

0,005
0,025
0,050
0,075
0,100

0,0280 0,0232
0,0110 0,0402
0,0010 0,0502
0,0007 0,0505
0,0003 0,05093

u =0,0512 / ; - 3
0,00038
0,25
-0,59
0,00138
2,93
0,46
0,00157
5,55
0,74
0,00167
8,83
0,95
0,00177
20,07
1,30
3
u =0,0512 / ; 2,5
0,00073
0,8296
-0,08
0,00127
3,6572
0,56
0,00158
50,23
1,70
0,00159
72,19
1,86
0,00160
169,77
2,229

< 4
,
( 38, 45).

. .

2,5

45 lg DM lg HR o

5.6

20%- LIX 984N
5.3.1.

Cognis ( BASF),

.

- .
96

5.6.1 ,
, :, .
5.6.1.1
25
3
4 /3
2 20 %- LIX984N,
. .
.

.
5.6.1.2

46 -
LIX 984 N
,
(97 %)
30 % LIX 984 N. 20 30 %
93 97 %. ,
, ,
, 30 %
.
,
LIX 984 N 20 %
[105].

97

5.6.1.3
0,5 1,5,
55 % 93 %
( 47).
2,8-3,
.

47 - 20 % LIX 984 N
5.6.1.4
:
0,5 4 , , 1:1 ( 48),
.
,
.
, ,
4 /3 : LIX 984 N
- 20 %; :=1:1, 2,8 - 3.

48 -

98

5.6.2

140, 160, 180, 200, 220 /3, 180
:, 1:1.

49 -
( 49),
, ,
200 /3.
5.6.3
,
,
,
, [109].
, ,
, ,
.
, Cu2+,
Fe3+ / . ,
: n, , , 1, Fe (2+), Fe (3+).
, [110].
,

, MnO2- [111].
,
,
- ,
, .
,
, .
99

 [26, . 355] /3 , ,
( 2,5-3 %) .
.
, :
-
, ,
( );
- ,
,

;
- ,
,
, -
[112].

, . ,

,
, ,
.

0,4-3 /3.
5.6.4 (III)
5.6.4.1

1,5; 2,0; 3,0 3,5 20 3 13 %
LIX984N 3 20 3
4 /3, 4 /3 20 .
.
, -
. ,
,
.
.

.

:
Fe3++3HR FeR3 + 3H+

(64)
100

 FeR2 , ,
FeR3
.
[109, c.57]:
2FeR3 + 3 u2+ 3uR2 + 2Fe3+

(65)

,
.
.
[63, .2]

+3
+2
Fe Fe .
, , ,
.
15 %- LIX 984n -110.

0,05-0,3 /3. ,
, ,
. 99,5 %.
39.
39 -

1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5

u , CFe, .
u,
CFe, . u, %
3
, /
,
. , , /3
/3
/3
0,60
3,9981
3,4
0,0018
85
0,36
3,9980
3,64
0,0019
91
0,28
3,9979
3,72
0,0020
93
0,24
3,9981
3,76
0,0019
94
0,20
3,9980
3,8
0,0019
95
0,22
3,9980
3,8
0,0019
95

Fe, %

0,0469
0,0497
0,0506
0,0481
0,0483
0,0486

1812
1829
1835
1956
1964
1953

3 ,
:
Fe3++ H2O = Fe(OH)2++ H+
Fe(OH)2++ H2O = Fe(OH)2+ + H+
Fe(OH)2++ H2O = Fe(OH)3+ H+

(66)
(67)
(68)
101

 4
().
( 39)
. 1,0
3,5 () 1812
1953. 0,60 0,22,
85 95 %.
, ..
.
5.6.5

( 40),
1 /3 .
.
40 1 /3

u , , /3

u, . /3

u, %

1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0

0,64
0,36
0,28
0,24
0,24
0,24

3,36
3,64
3,72
3,76
3,76
3,76

84
91
93
94
94
94

5.7
20 %-
LIX984N 1,5-4.
(%)
. .


50 /3 .
, ,
/3: u 1,1, Fe 0,81, Al 1,00, Mg 0,25.
,
, /3: u - 1,3, Fe 0,91, Al 0,82, Mg 0,28.


,
. CCu/CFe
102

1,1/1,5. , CCu/CFe
6/8 [26, . 275]. LIX 984N
2000.

50 -
,

51 -
,

( 50, 51)
. ,
.
1 4
91,7 96 % ( 1,1 /3), 5
7,2 % ( 0,04-0,06 /3) ( 50).
,
, 1 4
89 96 % ( 1,3 /3), 5,2
7,5 % ( 0,05-0,07 /3) (. 51).
CCu/CFe 17-25,
.
, - CCu/CAl
, CCu/CFe.
, LIX 984N ,
,
.
(200 /3).
95 %.

2SO4, HCl,
NaCl, NH 4Cl ( 41).
103

 41

2SO4, /3
3
5
-

EFe, %
30
50
-

HCl, /3
100
150
200

EFe, %
69
78
95

NaCl, /3
100
150
200

EFe, %
65
75
90

NH4Cl, /3
100
150
200

EFe, %
50
75
85

3
5 /3 30 50 %
40-50 /3 ( 42).

. HCl
100 200 /3 69 95 % .
100, 150
200 /3 65, 70 90 %
. , ,

100, 150 200 /3, 85 %.
, ,

LIX 984N.
.
5.8


-, .
(
, ,
, ..)
. ,
.
Cognis ,
3,2 /3 3 ( ) ( ) 4 /3
2,8 ( ) ( )

( 1).
Isocalk.
( 52, 54)
( 53, 55) 2+1, 93
96 %- .

42, 44.
104

 42 -
( - 3,2 /3)

(:)

, /3

, /3

10:1
5:1
2:1
3:2

0,017
0,023
0,059

2,518
2,835
3,77

0,108
0,361
1,479
2,485
2,84

4,261
5,039
5,641
5,775
5,801

1:1
1:2
1:5
1:10

,
2 .
1,2 /3,
0,13 /3.

52 -

105

 53 - Isocalk (Cognis)
( 52)
, 2+1,
1- 3,2 /3
:, 1, 11 %-
, 3,3 /3 . 1,2
/3 ,
2,2 /3.
5,3 /3,
, 35 /3 180 /3
. :, 3,3,
45 /3. 0,13
/3, ,
. ,
. - 95 % ( 52).

4 /3.
13 %.
.
44 -
( 4 /3)

(:)

, /3

, /3

10:1
5:1
2:1
3:2

0,027
0,050
0,132
0,232

2,996
3,390
4,534
5,112

1:1
1:2
1:5
1:10

0,636
1,975
3,156
3,575
106

5,964
6,650
6,818
6,850


, /3: Cu - 4; Fe
1,2; Al 1,1 pH = 2,8
,
.

54 -
( 54), 1-
4 /3
:, 1,
4,3 /3, 1,96 /3
2,6 /3,
.
6,3 /3,
, 35 /3 180 /3
. :, 2,7,
45 /3. 0,27
/3, ,
. ,
.

55- Isocalk (Cognis)

107

 93,32 %.
, 2+ ,
.

, , 2+,
53 55.
, :
, /3 Cu 43,7; Fe 0,20; Al 0,3;
, /3: Cu 44,3; Fe 0,25; Al 0,31.
5
1.

LIX984N;
2.
20 %- LIX 984N
4 /3 : :=1:1;
- 120 .
200 /3.
3.

LIX984N.
4.

.
;
5.
u ~ 0,05 /3 ~
2,5 3,0 1,4-1,6;
6.
,
98 96 % , , -,
LIX984N,
, 90 %.
.
7.
CCu/CFe 1812-1953, CCu/CAl 2000-2050.
0,60 0,22,
85 95 %.
8.
,
,
2+1. 93 95 %
.

108

6

( 1 2)
. , 0,6 0,92 % .
,
, /3: 3,8; 2,5; 3,9.

( 1 )
( 56)
: 25 ,
: - 1:4, 1,00 , 50
/3. 30 %.
(
4 ). ,
.

3765 (*) 3613 (**) ,
45.
45 -

Cu
Fe
Al
Mg

3,12
3,2
1,9
2,5

3,8
3,9
2,3
0,9

11% ( ) 13 %
( ) : 1:1.
2 , .
() 0,28 /3
.
50 /3 .
,
: 3,2:1 ( ) 2,7:1 ( ).
, 35 /3 200 /3
.

, 46:

109

 46 -

Cu
Fe
Al
Mg

43,25
0,006
0,007
0,0065

44,56
0,005
0,008
0,004

,
5.
,
( 46)
.

78 % - 73,25 %.
1150 1312 ,
94,82 93,60 % .
47 - -

, %

Cu

78, 10

94,82

75,25

73,25

93,6

67,42

Fe

9,42

0,33

0,03

8,54

0,52

0,04

110

 56

74,05
68,56 %. , , ,
78,1 73,25 %.

111


1


.
, , ,

.
,
,
.
.

.

:
;

;

;
;

;

;
;

;
;

.
2
,

.


.
LIX 984N Cognis (
BASF).
112

3
, ,
, , ,
5.

,

, ,

.
, ,
.

.

( ) .
.
4
2 :
-
:
Fe1-xS + 2(y-x)H + = (y-x)Fe2+ + (y-x)H2S + (1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S,
-
, :
(1-y+x)Fe(1-y)/(1-y+x)S + 2(1-y)H + = (1-y)Fe2+ + (1-y) H2S + xS
.
2
:
S2- S6-
:
Fe1-xS y8e +4yH2O= (1-y)Fe(1-x) /(1-y) S + ySO42-+ 8yH+

:
(1-y)Fe(1-x) /(1-y)S+2(1-y)O 2+2(x-y)H++2(x-y)O 2 = (1-x)FeSO4+(x-y)H 2SO4
5
: 1,00 , : 113

1:4, 50 /3, 3 ,
. 50-55 %.

.

80-83 %.
0,5-1,0 /3, 1,0, -
1,2 /3, 1,0-4, 2,5,
- 3 /3.
6 LIX984N
:
G 20 /;
- 17,23 /;
S - 0,12 /;
1,4-1,6,
;
11 % 260 -/c3,
20 %- 380 -/c3;
1812-1953,
2000.
7 98
96 % , , -,
LIX984N, ,
90 %. .
8
93-95 %.
, , 0,13-0,27 /3.
9 , Isocalk Cognis

2+1 .
93-95 %.
10

.

-
.
.

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