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GENERAL
Definición Pág.3
Historia Pág.4
Características Pág.5
Comparación de tecnologías Pág.6
Tecnologías actuales Pág.7
FABRICACIÓN
Idea general. Preparación de materiales Pág.18
Generación atmósfera protectora Pág.19
Obtención de materias primas Pág.19
Lámina de litio
Extrusión Pág.20
Laminación Pág.24
Comprobación calidad Pág.25
Enrollado Pág.26
Fabricación electrolito Pág.27
Fabricación lámina aluminio Pág.29
Pegado de láminas Pág.31
Devanado Pág.34
Soldadura de los electrodos Pág.35
Aislantes, Circuitos de protección y Carcasa Pág.37
NORMAS DE USO
Pautas de utilización Pág.38
Almacenamiento Pág.38
RECICLADO
Particulares Pág.39
Industria, Asociaciones y Gobiernos Pág.39
Bibliografía Pág.42
Fabricación de baterías de litio Ismael Simón Carrasco 04379 Pág. 3
GENERAL
Definición_
Principio de funcionamiento
Historia_
Thomas Alva Edison inventó, en 1900, otro tipo de acumulador con electrodos de
hierro y níquel, cuyo electrolito es la potasa cáustica (KOH). Empezaron a
comercializarse en 1908, y son la base de los actuales modelos alcalinos, ya sean
recargables o no.
También hacia 1900, en Suecia, Junger y Berg inventaron el acumulador Ni-Cd, que
utiliza ánodos de cadmio en vez de hierro, siendo muy parecido al de ferroníquel en
las restantes características.
Características_
Tiempo de recarga rápida (50% y 99%): estos son los tiempos necesarios para
recargar la batería a la mitad o al 99% de su capacidad. Esta característica es útil
solamente si la recarga de la batería es lenta. Por supuesto, cuanto más corto sea
este tiempo, mejor. Para un acumulador de plomo típico, es del orden de 8 minutos
para media carga y 30 minutos para el 99% de carga.
Tecnologías actuales_
NiCd
NiMH
Las baterías de Níquel metal híbrido (NiMH), que usan Hidrógeno en su proceso de
producción de energía. Han nacido en los años 70 de las manos del químico
Standford Ovshinsky. Típicamente, consigue almacenar alrededor de 30% más
energía que una NiCd de idéntico tamaño.
Muchas de estas baterías son hechas con metales como el Titanio, el Zirconio, el
Vanadio, el Níquel y el Cromo. Este hecho aumenta su precio.
Este era el último tipo de tecnología de baterías, antes de la aparición del Litio
Polímero. Las baterías de Litio Ion tienen una capacidad superior y un menor peso
que las de NiCd y NiMH, pero son más caras. Esta tecnología representa la mejor
combinación de tamaño, capacidad y precio. Las baterías de Litio Ion no sufren el
temido efecto memoria y pueden ser recargadas en cualquier momento.
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Los primeros trabajos para crear una batería de litio se desarrollaron en el año
1912 por G.N. Lewis, pero no fue hasta los años 70 cuando la primera batería de
litio apareció comercialmente.
El litio (LI) es el metal mas ligero que existe, ya que al tener únicamente tres
protones, su peso atómico es muy bajo, permitiendo un gran potencial químico
para crear baterías de gran capacidad con poco peso.
Los primeros intentos de crear una batería de Litio metálico fallaron debido a
problemas de seguridad por la inherente inestabilidad química del Litio,
especialmente durante su carga. Los investigadores decidieron utilizar una forma
química del Litio que no fuera metálico usando ciertos Iones de Litio. Aunque
ligeramente inferiores en capacidad de almacenar energía, estos Iones de Litio son
seguros si se tratan con unas mínimas precauciones cuando se cargan y descargan.
En 1991 la compañía Sony comercializó la primera batería de Ion-Litio y después
otros fabricantes le siguieron.
Posee una mayor densidad de potencia que el resto de baterías. Son más finas o
ligeras, o una combinación de ambas. Las baterías de Litio Polímero no sufren el
temido efecto memoria y pueden ser recargadas en cualquier momento.
A pesar del precio elevado las ventajas de las baterías de Litio las han popularizado
y han hecho que se tornen equipos de serie para muchos aparatos eléctricos.
Tras haber comentado generalidades sobre las baterías vamos a profundizar en los
detalles de los acumuladores de polímero de litio, para conocer las partes que lo
componen, los distintos formatos en que se comercializa, las APLICACIONES más
destacables y los peligros que conlleva su uso.
Lámina Reactiva_
Este tipo de baterías utiliza una configuración compuesta por un ánodo de litio
metálico, un copolimero compuesto por polietileno, oxido de vanadio y una sal de
litio (LiTFSI). Para ver porque esta configuración electroquímica aporta tan buenos
resultados a las baterías vamos a concretar más su funcionamiento.
Como ya hemos comentado la batería se forma de celdas, cada celda debe tener un
ánodo un cátodo y un electrolito.
El ánodo es una ultra delgada lámina de litio metálico que hace la función de
fuente de iones de litio(descarga) o como colector(carga).
El cátodo es una material compuesto con capas intercaladas de oxido de vanadio,
negro de carbono, sal de litio y polímeros todo ello laminado sobre una hoja de
aluminio que sirve de colector.
El aspecto que hace únicas a las baterías de litio polímero es el electrolito sólido y
seco, confeccionado a partir de una membrana que sirve de separador entre las
láminas de ánodo y cátodo. Es un sólido de textura gomosa, que puede estar
constituido de diversos compuestos según fabricante pero la tendencia más actual
es construirla mediante una matriz polimérica con sales de litio rellenando los
intersticios.
El comportamiento elástico del polímero permite que la superficie de contacto con
los electrodos sea la adecuada. Además permite el doblado de las láminas para
darles la forma deseada a las baterías.
Fabricación de baterías de litio Ismael Simón Carrasco 04379 Pág.11
El resultado es una celda totalmente en estado sólido sin tener ningún componente
gel ni líquido que dificulta su encapsulamiento (aunque en algunos modelos se
añade pequeñas cantidades de gel para estabilizarla sobretodo térmicamente), y
casi la totalidad de los materiales son reactivos.
Controladores Térmicos_
Según para que aplicación vaya destinada la batería puede ser beneficioso o
perjudicial que su funcionamiento sea aceptable a partir de los 40ºC y mejore con
la temperatura. Este punto es el que más limita su uso.
Toda batería debe proteger al litio de la humedad ambiental pues puede provocar
una fuerte reacción exotérmica.
A la hora de comprar una batería podemos optar por utilizar alguno de los modelos
estándar que comercializan todos los fabricantes (muy similares en cuanto a
formato, no en cuanto rendimiento y tecnología) o como alternativa algunos de
ellos nos ofrecen equipos de diseño exclusivo para nuestra aplicación.
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Las baterías de polímero de litio a pesar de ser más seguras que sus predecesoras
de Ion-litio pueden generar daños físicos debido a su excesivo calentamiento.
APLICACIONES_
Las aplicaciones de las baterías de litio polímetro son inmensas, por ello es que su
desarrollo e investigación es tan rápido y cada poco tiempo de introducen mejoras.
-Electrónica de consumo
-Vehículos eléctricos
-Militar y Aeroespacial
• El electrolito puede ser según su tipo creado en lámina o puede ser pulverizado
como una capa sobre el ánodo (proceso de “coating”). Veremos ambos casos.
• Fijación y pegado de las láminas, también existen varios métodos como pegado
de láminas (coating) u horneado al vacío, …
• Devanado de la lámina, generando la geometría deseada.
• Montaje de las celdas con el sistema de generación térmica si es necesario.
• Soldadura de los electrodos, varios métodos (soldadura por puntos, ultrasonidos)
• Fabricación de la carcasa por moldeo de plástico. (Puede ser de otros materiales
como metal)
• Recubrimientos aislantes y de protección.
• Conexión de los sistemas de protección electrónicos (no entramos en su
fabricación por alejarse del tema del trabajo).
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-Sala Acondicionada
Se controla la entrada y salida de
aire de la habitación mediante unos
sensores de condensado como los
de la figura inferior, que regulan la
humedad.
Otra opción es aislar del ambiente exterior una cámara cerrada en la que se
encierra buena parte de la línea de producción de la batería.
El principal problema
de esta disposición es
que dificulta el
mantenimiento y no
permite variar apenas
los parámetros de
fabricación pues
permiten poca
modularidad de
maquinaria.
- Obtención de Aluminio
El aluminio primario se obtiene en dos
etapas:
-Aleaciones
-Hornos reactivos
Como vemos es muy ligero, tiene unos puntos de fusión y ebullición muy bajos, y
unas propiedades mecánicas bastante elásticas por lo que permitirá una
mecanización fácil.
Necesitamos conseguir una lámina de unos pocos micrómetros de grosor para ello
primero realizaremos un proceso de extrusión seguido de una laminación para
reducir más el grosor.
El hecho de que sea tan blando permite que el perfil extruido guarde una relación
de área muy grande con respecto al lingote, ya que el área puede rondar los 350
cm2 y el perfil tan sólo sea unos 5 cm2. Una relación impensable en otro tipo de
materiales.
A pesar de ser blando, como queremos conseguir una reducción importante de área
a velocidades medias y tiradas largas, es necesario utilizar prensas con potencias
medias. Así es habitual utilizar extrusores horizontales que permiten grandes
potencias de empuje y permiten hacer de una tirada laminas de más de 200m
como en el ejemplo anterior.
Los perfiles de salida se pueden cambiar fácilmente para variar el grosor o el ancho
de la lámina.
Laminación
El grosor mínimo que nos permite la extrusión es como mínimo del orden de 0.2
mm pero si realizásemos una batería de litio con una lamina tan gruesa, a pesar de
que la tensión eléctrica seria la misma e incluso la capacidad similar (para mismo
peso), la resistencia interna y la corriente máxima que permitiría no serian
admisibles para la mayoría de los usos.
Por ello es necesario reducir aún más el espesor mediante un proceso de laminado.
La información de esta etapa no es publicada por la mayoría de los fabricantes pues
se nutre de tecnología más avanzada, sobretodo de control que se reservan.
Por los mismos motivos por los que la extrusión se realizaba en frío el laminado
también lo será así.
La presión que ejercen cada tren de rodillos debe ser calculada meticulosamente no
son válidos cálculos aproximados ya que es muy importante ajustar las velocidades
de la lámina para que se ajuste al siguiente tren.
Esto hace que esta laminación sea un proceso caro y controlado con ordenador y
sensores de alta precisión.
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Comprobación calidad
Enrollado
Un ejemplo:
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Fabricación electrolito_
La generación de esta lámina tiene un alto grado de complejidad debido a lo
avanzado de sus componentes, y dependiendo de la tecnología utilizada variarán
los procesos técnicos, principalmente químicos; pero desde un punto de vista de
mecanizado no conlleva más que una extrusión. Después se pasan los controles
de calidad y se enrolla de forma similar al litio.
Esta lámina será prácticamente idéntica a la que se usa para la elaboración del
papel de aluminio de cocina. Para la fabricación de esta hoja partimos de que
hemos extraído ya, como se comento en un apartado anterior, aluminio con un
grado de pureza alto y lo tenemos en un lingote de grandes dimensiones,
aproximadamente 4.4x1,4x0.45 m y 7.5 ton de peso.
-Velocidad de laminado
v = 2( 2ϕ − sen 2ϕ) R 2 Lσ / m = 3.8m / s
-Potencia de la mesa
Pr = vmg (δ + rµ) / r = 167 KW
Tras obtener todas las láminas necesarias es necesario unirlas de forma adecuada
para que pueda darse la reacción química deseada. Además como comentamos,
hay varias tecnologías que incorporan sustancias que rodean el electrolito para
mejorar la duración de la batería. Por lo tanto necesitaremos crear una lámina
formada por múltiples capas de diversos tipos de materiales.
Según los materiales utilizados para el electrolito y capas intermedias, se irán
agregando capas en dos fases: los componentes químicos que se puedan aplicar
por spray irán formando capas sobre las láminas de metal y plástico (Coating)
hasta que las láminas resultantes tengan que ser unidas por horneado o por
adhesión de las propias capas pulverizadas.
Es común utilizar ambos procesos sobre una misma lámina, pero tras cada uno de
ellos hay que curar y secar la capa añadida.
Devanado_
Una vez lista la lamina de reactivos completa ha que amoldarla para darla la
geometría deseada según la forma de la batería.
Según los diversos encapsulados posibles utilizaremos una máquina que doble
como deseamos la lámina.
Estas máquinas son sencillas, solo deben ir recogiendo la lamina procedente del
sistema de “coating” e irla enrollando o devanando de la forma requerida.
Cuando acabe deberá cortar la lámina. Para cortarlo basta con una cuchilla sencilla
ya que no posee elementos de gran dureza.
En las imágenes vemos una maquina de devanar para baterías cilíndricas (izq) y
otra para baterías prismáticas (drch).
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Por puntos se suele utilizar para encapsulados cilíndricos. Se utiliza una soldadura
por puntos TIG mediante un soldador de control numérico
como el de la imagen. Este sistema tiene la ventaja de
contar con suministro continuo de material permitiendo una
alta productividad.
Pautas de utilización_
Siguiendo estas normas y recomendaciones básicas tendrán una vida larga:
Almacenamiento_
Tras su definición, fabricación y uso vamos a ver que pasa cuando tras
muchos ciclos de carga y descarga (≈1000) la batería ya no da más de sí.
Particulares_
Las baterías usadas son transportadas a una planta de reciclaje en las que son
sometidas a los procesos que se describen a continuación:
Fabricación de baterías de litio Ismael Simón Carrasco 04379 Pág.40
Recepción
Las baterías y las pilas de todo tipo son traidas en camiones
que son descargados en la entrada de la planta en la zona de
recepción donde van siendo almacenadas hasta su reciclado. El
suelo debe estar aislado de los posibles derrames de productos
contaminantes, pues podría filtrarse a aguas subterráneas.
Preselección Inicial
Aunque la recogida se haga en función del tipo de pila hay que
volver a separar los productos según sus componentes pues
siempre hay algunas mezcladas.
Separación de materiales
Los elementos son aplastados en cadenas diferentes según su composición para
separar sus materiales, escurriendo los líquidos y separando los sólidos.
Las líquidos recuperados se destilan y se tratan de diferentes formas para
separarlos.
Similarmente los sólidos se muelen para poderlos diferenciar según dureza y
plásticidad y igualmente se pasan por varios procesos de clasificación como puede
ser un campo magnético para ayudar a clasificar los ferromágnéticos y
diamagnéticos.
Inertización Química
Una vez separados los compuestos se les trata correspondientemente para generar
nuevos compuestos más inertes químicamente y por tanto menos contaminantes.
Algunos se pasan por un proceso de incineración para descomponerlos
químicamente. Otros por diluyentes, otros se destilan, etc.
Los residuos peligrosos como las cenizas de
incineración, barros del tratamiento de metales,
etc. son vitrificadas mediante la fusión de Sílice,
Carbonato de Sodio, Oxido de Calcio y fundentes,
combinados con óxidos metálicos de B, Li, Pb, Mg,
Ba, etc. El material fundido de color oscuro
brillante (lodo de la imagen izq) es enfriado
rápidamente o lentamente según el uso que se le
vaya a dar.
Tratamiento de Gases
A lo largo de estos procesos descritos se generan
numerosos gases contaminantes, que deben ser
filtrados y en un lavador de gases (imagen izq)
donde mediante agua se diluyen los gases más
contaminantes para volver a ser tratados.
Fabricación de baterías de litio Ismael Simón Carrasco 04379 Pág.41
Patente “Method and apparatus for measuring a thickness of a thin film in motion”
http://www.eurotecusa.com/index.html
http://www.goodfellow.com
http://www.battcon.com/PapersFinal2004/ValleePaper2004.pdf
http://www.vaisala.com
http://www.Kokam.com
http://www.hyperbattery.com
http://www.teslamotors.com/
http://www.neoteo.com/electra-un-avion-tripulado-con-motor-electrico.neo
http://www.cnirobotics.co.kr/index.asp
http://www.mecasonic.com/ESP/produits.html
http://www.technologyreview.com/Energy/
http://www.entek-international.com/
http://cr4.globalspec.com/comment/208200
http://www.sogarisa.es/plantrecic.htm