Tema 3.

- Problemas de Lquidos y Slidos

Problema 1

El nitrgeno lquido es un refrigerante muy til para los experimentos a baja
temperatura. Su punto de ebullicin normal es -195,8 C y su presin de vapor a -200,9
C es 400 Torr. El nitrgeno lquido puede enfriarse haciendo vaco a fin de reducir la
presin sobre el lquido. Si regulamos la presin a 30 Torr Qu valor de temperatura se
alcanzar cuando el nitrgeno entre en ebullicin en esas condiciones?

T
eb
(1 atm) = -195.8 C P
vap
(-195.8 C) = 1atm <> 760 Torr

P
vap
(-200.9 C) = 400 Torr.

T
eb
(30 Torr) = ?

La ecuacin de Clapeyron dice:

vap
vap
v T
H
T
P


= == =



En el caso del proceso de ebullicin paso Lquido Vapor y considerando en vapor
de N
2
un gas ideal:

vap
V L V V L vap
P
RT
v v v v v = == = = == = = == =


P
RT
H
v T
H
T
P
2
vap
vap
vap

= == =


= == =


; separando variables e integrando:


= == = dT
RT
H
P
dP
2
vap











= == =
1 2
vap
1
2
T
1
T
1
R
H
P
P
Ln









+ ++ +

+ ++ +

= == =
) 273 8 . 195 (
1
) 273 9 . 200 (
1
987 . 1
H
760
400
Ln
vap


H
vap
= 1391.9 cal mol
-1










+ ++ +
= == =
) 273 8 . 195 (
1
T
1
987 . 1
9 . 1391
760
30
Ln
3


T (30 Torr) = 56.9 K

H
vap
= 1397.5 cal mol
-1


Problema 2

Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0,74 atm, 330 K) y
las del punto crtico (1,25 atm, 400 K). Dibuje aproximadamente el diagrama P-T si su
temperatura de fusin normal es de 333 K y seale en el mismo la temperatura normal
de ebullicin y la presin necesaria para sublimar el slido a 300 K. En esta especie
Para una misma masa, ser mayor el volumen del slido o el del lquido?


Punto triple (P, T) = (0.74 atm, 330 K)
Punto crtico (P, T) = (1.25 atm, 400 K)

T
fus
(1 atm) = 333 K (1 atm, 333 K)

T
eb
(1 atm) = ?

P
sublimar
(300 K) = ?

250 275 300 325 350 375 400 425 450
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
1.3
(365.5, 1)
Vapor
Lquido
(400, 1.25)
(333, 1)
P

(
a
t
m
)
T (K)
(330, 074)
Slido
T
eb
(1 atm) = 365.5 K)
P = -1.664 + 0.00729 T


Para estimar la temperatura de ebullicin normal podemos hacer uso de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron. Tenemos dos puntos de la curva de equilibrio
lquido-vapor, por tanto suponiendo que se cumple en dichos puntos la ecuacin de
Calusius-Clapeyron

= =

=
400
1
330
1
74 . 0
25 . 1 1 1
1 2 2
1
R
H
Ln
T T R
H
P
P
Ln
vap vap


Despejando: K
Ln
R
H
vap
58 . 988
400
1
330
1
74 . 0
25 . 1
=

Volviendo a despejar el valor de T a la P = 1 atm en la ecuacin de Calusius-
Clapeyron tendremos la estimacin de la temperatura de ebullicin normal:

= =

=
400
1 1
58 . 988
1
25 . 1 1 1
1
1
T
Ln
T T R
H
P
P
Ln
vap


K
Ln
T 6 . 343
) 58 . 988 5 . 1 400 (
400 58 . 988
=
+

=

T(Grficamente) = 366; T(Clausius-Clapeyron) = 344 K

Con los datos de que se dispone no es posible obtener la presin necesaria para
sublimar el slido a 300 K.

Teniendo en cuenta que H
S L
> 0, la ecuacin de Clapeyron y el diagrama de
equilibrio de fases ( P/ T > 0):

v
S L
> 0 v = V/n = m/n = M/ 0
1 1
S L
> >> >




S
>
L