Reao entre cido oxlico e permanganato. Fatores que influenciam a
cintica da reao.
Introduo: A cintica qumica corresponde ao estudo das velocidades das reaes, enquanto que na termodinmica determina-se a variao das propriedades de um sistema quando este passa de um estado de equilbrio para outro, na cintica se estabelece o tempo necessrio para que a transformao ocorra. A reao de reduo do on MnO 4 - em soluo aquosa pode ser utilizada para ilustrar os quatro fatores reacionais de controle em soluo: as naturezas dos reagentes, as concentraes de reagentes, temperatura e presena de um catalisador. A reao tambm fornece exemplos para a discusso do mecanismo de reao e de seus intermedirios de reao. Neste experimento ser investigada a cintica de reduo do on permanganato, por cido oxlico. A soluo de permanganato possui cor violeta intensa e reaes que envolvem consumo deste on so facilmente monitoradas pela cor da soluo. Na presena de redutores apropriados, o on permanganato reduzido rapidamente at Mn 2+ , cuja soluo exibe uma cor rosa bastante plida.
No entanto, em situaes de reao, pode-se observar a presena de espcies intermedirias, como de Mn(III) e Mn(IV). Experimentalmente, verifica-se que espcies de Mn(III) tem maior contribuio que Mn(IV) no mecanismo de reao. A cintica de reduo do on permanganato particularmente interessante porque uma reao auto-catalisada, isto , o produto da reao (Mn 2+ ) atua como catalisador, e a velocidade aumenta no decorrer da reao.
Objetivos: Investigar a reao de oxido-reduo entre cido oxlico e permanganato. Verificar a influncia do pH, da natureza dos reagentes, da temperatura e presena de catalisador. Acompanhar a reao por meio de espectrofotmetro.
MnO 4 - (aq) + 8 H + (aq) + 5 e - Mn 2+ (aq) + 4H 2 O (l)
Atividades pr-laboratrio: Consulte as referncias citadas e responda: 1) Consulte o diagrama de Latimer Mn em meio cido e anote os potenciais de reduo entre as espcies envolvidas (MnO 4 - , MnO 2 , Mn 3+ , Mn 2+ ). Monte uma tabela em seu caderno de anotaes. 2) Discuta sobre os efeitos das concentraes iniciais e da temperatura sobre a cintica da reao explorada nesse experimento. 3) Comparando os potenciais de reduo padro entre MnO 4 - / MnO 2 e MnO 2 / Mn 2+ , explique mais detalhadamente o que pode ocorrer com a adio de Mn 2+
numa soluo de permanganato. 4) Discuta como o pH pode influenciar na cintica de reao do permanganato de potssio.
Procedimentos: Para o experimento ser empregado um conjunto de tubos de ensaio e um cronmetro para acompanhar a velocidade de descoramento das solues. Sero utilizadas solues estoque: 1) permanganato de potssio: a) 0,1 mol.L -1 e b) 2x10 -3
mol.L -1 ; 2) cido sulfrico: a) 98 %, b) 50 % e c) 1 mol.L -1 ); e 3) cido oxlico 0,5 mol.L -1 .
1. Efeito do pH e da natureza dos reagentes Numere tubos de ensaio de 1 a 4 e coloque em cada um deles aproximadamente 0,5 mL de soluo de permanganato 0,1 mol.L -1 e acrescente: tubo 1: uma gota de cido sulfrico 1 mol.L -1 , tubo 2: uma gota de cido sulfrico 50%, tubo 3: uma gota de cido sulfrico 98%. Tubo 4: para efeito de comparao no ser adicionado cido neste tubo. Em cada tubo verta 0,5 mL de cido oxlico e observe. Anote o tempo que ocorrem as mudanas de cor de violeta para laranja (ou marrom) e laranja para incolor. Em um quinto tubo, coloque 0,5 mL de soluo 0,1 mol L -1 de sulfato ferroso recm-preparada, uma gota de cido sulfrico 50% e adicione 0,5 mL de soluo de permanganato 0,1 mol/L.
2. Efeito da concentrao dos reagentes Em um tubo de ensaio adicione 0,5 mL de soluo de permanganato 0,1 mol.L -1 e 1 e 1 gota de H 2 SO 4 98%. Complete o volume at 1 mL com gua destilada. Em outro tubo tome 0,5 mL de soluo de cido oxlico 0,5 mol.L -1 e complete o volume at 1 mL com gua destilada. Verta a soluo de cido oxlico sobre a de permanganato e observe. Anote os tempos.
3. Efeito da temperatura Aquea em banho-maria 0,5 mL de permanganato de potssio com 1 gota de H 2 SO 4 (50%) e 0,5 mL de cido oxlico at uma temperatura de ~ 40 o C. Verta a soluo de cido oxlico sobre a de permanganato e observe. Anote os tempos.
4. Efeito da concentrao de Mn 2+
Preparar uma soluo saturada de cloreto de mangans (II) e reservar. Em um tubo de ensaio acrescentar 0,5 mL de KMnO 4 , duas gotas de H 2 SO 4 (50%), 0,5 mL de cido oxlico. Por fim, adicione uma gota da soluo saturada de MnCl 2 . Observe.
5. Acompanhamento espectrofotomtrico da reao. Utilizando a soluo de KMnO 4 0,1 M, prepare 2 mL de uma soluo de KMnO 4
de concentrao 2x10 -3 mol.L -1 . No espectrofotmetro obtenha o branco utilizando a cubeta fornecida contendo 2 mL da soluo de cido oxlico 0,5 mol.L -1 e 1 gota de cido sulfrico 50%. Na prpria cubeta, verta 3 mL da soluo de KMnO 4 2x10 -3 mol.L -1 .Registre os espectros a cada 30 segundos at que no sejam mais observadas alteraes no espectro.
Bibliografia
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