Capitol HIDROGENUL

METODE DE OBINERE
I. Metode termice:
a). Piroliza i cracarea termic a hidrocarburilor n absena
Reacia poate fi condus n prezena vaporilor de ap, n condiii de
cataliz eterogen (Ni sau Fe-Cu, p = 80-50 atm.)
2
O
400C
Pt sauFe
-1
2(g) (s) 4(g)
mol 75KJ H , 2H C CH
~ 1000C
gaz de sintez
-1
2(g) (g) (g) 2 4(g)
mol 204,7KJ H , 3H CO O H CH
ntruct reacia este endoterm, pentru ca H s fie < 0, se introduce O
2
care oxideaz exoterm o parte din CH
4
. Cantitatea de H
2
degajat este
mare.
b). Disocierea termic, n absena aerului, a hidrurilor ionice
2(g) 2(g) (g) 2 2(g) (g) 2 4(g)
3CO 9CO 29H 5O O 5H 12CH
-1
mol -83,73KJ H
1100C
Fe sau Pt
Li H 2LiH
2(g)
tC
II. Metode electrochimice:
a). H
2
de puritate avansat i O
2
pur, se obin prin electroliza apei; se
adaug cantiti mari de compui care, n ap, furnizeaz purttorii de
curent:
Ex. Electroliza apei alcalinizate (NaOH) cu catod de Fe, anod de grafit i
diafragm pentru separarea H
2
i O
2
:
2(g) 2(g) (l) 2
O 2H O 2H
energie
electric
NaOH sau
H
2
SO
4
- consum mare de curent electric,
procedeu foarte costisitor
HO H O H
2
2
H 2H ; H 1 H : ) ( e K
O O H 2HO ; HO 1 HO : ) (
2
e A
2
O 2O
Apa poate fi scindat n H
2
i O
2
i fotochimic (reacia necesit catalizator
adecvat)
b). Electroliza NaCl
(aq)
(se obine ca produs secundar Cl
2
)
n soluie rmn ionii Na
+
i HO

care formeaz leia.

KJ 474 G , O 2H O 2H
o
2(g) 2(g) (l) 2
h
Cl Na NaCl
HO H O H
2
2
H 2H ; H 1 H : ) ( e K
2
Cl 2Cl ; Cl 1 Cl : ) ( e A
III. Metode de dislocuire:
a). Dislocuirea H
2
din ap, cu:
metale:
nemetale:
rece) (la K Na, M , H 2MOH O H 2M
2 2
cald) (la Mg Ca, M , H M(OH) O 2H M
2 2 2
Hg) cu (amalgam Al M , H
2
3
M(OH) O 3H M
2 3 2
-1
2 2
(cocs)
mol KJ 124 H , H CO O H C
(gaz de ap)
2(g) 2(g) (g) 2 (g)
H CO O H CO
2(g) 4 3 2 4
10H PO 4H O 16H P
>1000C
Fe/Cu
673K
600C
hidruri metalice:
(metod avantajoas; CaH
2
se folosete pentru ndeprtarea urmelor de
ap din compui lichizi care nu reacioneaz cu hidrurile)
2(g) 2(aq) (l) 2 2(s)
2H Ca(OH) O 2H CaH
b). Dislocuirea H
2
din acizi, cu:
metale:
Se pot folosi ca reactani i H
2
SO
4
, HNO
3
, dar fiind acizi cu caracter
oxidant, genereaz reacii secundare.
nemetale:
hidruri ionice:
2(g) 2(aq) (aq) (s)
H MCl 2HCl M M = metal cu potenial
redox standard
E<1 (metal
moderat activ:
Al, Zn, Fe, Sn)
2 6 2
2H ] SiF [ H 6HF Si
2
2H LiCl HCl LiH
c). Dislocuirea H
2
din baze, cu:
metale amfotere:
Nu este o metod avantajoas datorit costului ridicat al reactanilor.
nemetale:
2 4 2
3H Al(OH) 2Na O 6H 2NaOH 2Al
2 4 2 2
H Zn(OH) Na O 2H 2NaOH Zn
2 4 4
2H SiO Na 4NaOH Si
PROPRIETI CHIMICE
Reaciile chimice decurg n condiii variabile n funcie de elementul cu
care reacioneaz H
2
:
1. cu nemetalele:
a). cu halogenii:
nt) (predomina 0 H , 2HX X H
2 2
-1
(g) 2(g) 2(g)
mol KJ 542 H , 2HF F H
ntuneric
energie
h
-1
(g) 2(g) 2(g)
mol KJ 185 H , 2HCl Cl H
tC(350- 400C)
-1
(g) 2(l) 2(g)
mol KJ 73 H , 2HBr Br H
-1
(g) 2(s) 2(g)
mol KJ 53 H , 2HI I H
tC(350- 400C)
(reacie
incomplet)
b). cu oxigenul:
(ntre 550C i 840C, reacia este exploziv, amestecul H:O = 2:1 se
numete gaz detonant; temperatura flcrii este aprox. 2000C
utilizat la tierea metalelor).
c). cu sulful - reacioneaz lent
d). cu azotul
1 -
(g) 2 2(g) 2(g)
mol KJ 2 , 242 H , O H O
2
1
H
tC
(g) 2 (vapori) 2(g)
S H S H
tC
H=-20,6 KJmol
-1
t > 250C (reacioneaz cu
Sulf i Seleniu)
t > 450C (reacioneaz cu Telur)
(g)
3 2(g) 2(g)
2NH N 3H
p, tC, Fe
p = 200-1000 atm
t = 500- 600C
e). cu carbonul
2. cu metalele:
cu metale active din blocul s (cu excepia Be):
2 2 2
H C H 2C
arc electric
3000C
4 2
CH 2H C
Ni, Pt
1200C
-1
(s) 2(g) (s)
mol KJ 181 H , 2LiH H 2Li
725C
-1
2(s) 2(g) (s)
mol KJ 171 H , BaH H Ba
3. cu oxizi:
H
2
are pronunat caracter reductor fa de elemente electronegative
(F
2
, O
2
) i fa de oxizii metalici ai metalelor aflate dup H
2
n seria de
activitate Beketov-Volta.
-1
3 2
mol KJ 8 , 129 H , OH CH 2H CO
(g) 2
(g)
2
2 2(g) 2(g)
4
O 2H S H 3H O S
(g) 2
(s)
0
2(g) 2(g)
O 2H S 3H SO
sau:
(g) 2
(s)
0
2(g) (s)
2
O H Cu H O Cu
(g) 2
2(g)
0
2(g) (g)
2
O 2H N 2H O N
(g) 2
(s)
0
2(g) 3(s)
6
O 3H W 3H O W
tC
tC
Reducerea substanelor organice n prezen de catalizator (Pt),
n mediu de solveni organici, hidrogenul reduce aldehidele la alcooli,
compuii cu azot la NH
3
sau amine.
4. Hidrogenarea adiia H - atomic sau molecular la compui nesaturai:
Reacia de hidrogenare st la baza transformrii uleiurilor vegetale (de
soia, de semine de bumbac, de cocos etc.) n grsimi solide.
3(g) 3 2(g) 2(g) 2
CH CH H CH CH
tC, p
Pt sau Ni
5. Interaciunea cu metale tranziionale
Reactivitatea metalelor tranziionale fa de H
2
scade n sistemul periodic,
de la stnga la dreapta:
elementele grupei IIIB (3) sunt cele mai reactive, combinarea cu H
2
are
loc cu degajare de cldur (H < 0);
elementele grupei IVB (4) dau cu H
2
reacie exoterm, H < 0;
cldura de reacie scade la elementele grupei VB (5);
reacia cu H
2
este endoterm (H > 0) la elementele grupei VIB (6) i
VIIB (7);
la elementele grupelor VIIIB (8,9,10) apare o relativ inerie fa de H
2
,
cu excepia Pd.
Exemple de legturi de hidrogen
Ex
1
: Legturi de hidrogen n punte (n diboran B
2
H
6
)
Ex
2
: Legturi de hidrogen dispuse tetraedric n jurul unei molecule de ap
sub form de ghea
maxim de
stabilitate:
legtur de H
2
slab:
Ex
3
: Legtur de H
2
ntre o grupare carbonil i ap, respectiv ntre o
grupare hidroxil i ap
Ex
4
: Legtur de H
2
ntre dou lanuri peptidice i ntre perechi de baze
complementare din ADN
Adenina
Timina
UTILIZARI - HIDROGEN
Hidrogenul este combustibilul brut pe care majoritatea stelelor l ard
pentru a produce energie. Acelai proces, denumit fusiune, a fost
studiat ca posibil surs de energie pentru planeta noastr.
Rezerva de hidrogen a soarelui este suficient pentru nc 5
miliarde de ani.
Hidrogenul este un element important din punct de vedere
comercial. Multe cantiti de hidrogen se combin cu azotul n aer,
pentru a se forma amoniac, n timpul procesului Haber. Hidrogenul
este adugat n grsimi i uleiuri, printr-un proces denumit
hidrogenare. Hidrogenul lichid este utilizat n studiul
superconductorilor i, combinat cu oxigen lichid, formeaz un
excelent combustibil pentru rachete.
Hidrogenul
Producerea biohidrogenului de realizeaz n bioreactoare,
care utilizeaz algele verzi ca materie prim. n ultima
decad a secolului XX, s-a descoperit c algele private
de sulf, producia lor normal de oxigen (fotosinteza) se
transform n producie de hidrogen. Motivul este faptul c
hidrogenaza, enzima rspunztoare de sinteza hidrogenului, este
inactiv n prezena oxigenului; iar lipsa sulfului ntrerupe circuitul
intern al oxigenului n organism.
Una dintre primele utilizri ale hidrogenului a fost pentru baloanele
cu gaz i pentru alte aparate zburtoare de mai trziu.
O alg de mrimea statului Texas ar produce suficient hidrogen
pentru a furniza energia necesar ntregii lumi.
Bomb cu
hidrogen
Sinteza
biohidrogenului
tiai c
Oamenii de tiin au produs hidrogen cu muli ani nainte ca
acesta s fie recunoscut ca element. Compus dintr-un singur
i un singur electron, hidrogenul este cel mai simplu i cel mai
abundent element din univers. Se estimeaz c 90% din universul
vizibil este format din hidrogen.
Hidrogenul gazos a fost produs artificial (din amestecuri de metale cu
acizi puternici) i descris de T. Von Hohenheim (mai cunoscut sub
numele de Paracelsus; 1493-1541); ns nu i-a dat seama c acel
gaz inflamabil era de fapt un element nou. n 1671, Robert Boyle a
redescoperit i descris reaciile dintre pilitura de fier i acizi diluai, n
urma crora rezult hidrogen.
n 1766, Henry Cavendish a fost primul care a identificat hidrogenul ca
fiind o substan nou care, atunci cnd este ars, produce ap; i l-a
denumit aer inflamabil. Numele de hidrogen a fost dat de Antoine
Lavoisier n 1783.
Dei abundent n univers, hidrogenul gazos (diatomic) este foarte
rar n atmosfera Pmntului, datorit faptului c este foarte uor i
scap de sub influena gravitaiei. Totui, hidrogenul se afl pe locul
al treilea ca abunden pe suprafaa Terrei, datorit numeroilor si
compui (ca hidrocarburile, apa etc.).
Norii moleculari de hidrogen se asociaz cu formarea de stele.
Datorit structurii simple, constnd numai dintr-un proton i un
electron, hidrogenul a fost esenial pentru dezvoltarea teoriei privind
structura atomic; iar mai trziu a permis nelegerea legturilor
chimice.
Hidrogenul are trei izotopi cunoscui. Cel mai simplu, denumit protiu,
este doar hidrogen obinuit. Al doilea, un izotop stabil denumit
deuteriu, a fost descoperit n 1932. Al treilea izotop, tritiu, a fost
descoperit n 1934.
Hidrogenul este un rezultat al metabolismului anaerob i este
produs de mai multe microorganisme, de obicei prin reacii
catalizate de fier sau de hidrogenaze (enzime ce conin nichel).
Sciziunea apei, prin care aceasta este descompus n protoni,
electroni i oxigen, se produce n timpul reaciilor uoare ale
fotosintezei unor organisme.
Exist i alte moduri, rare, dar interesante, de producere a
hidrogenului, n natur. Nitrogenaza produce aproximativ un mol de
hidrogen pentru fiecare mol de azot redus la amoniac. Unele
fosfataze reduc fosfitul la hidrogen.