1.

Fabricacin de cido
Sulfrico
N 1 Octubre 2006
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
IHOBE 2006
EDITA: IHOBE Sociedad Pblica de Gestin Ambiental
CONTENIDO: Trabajo realizado por IHOBE con la asistencia tcnica de la empresa Cimas Innovacin y Medio Ambiente, S.L.
DISEO Y MAQUETACIN: Dual
XJ
- Comunicacin & Diseo
TRADUCCIN: Elhuyar
DEPSITO LEGAL: BI-xxx-06
DOCUMENTO DE REFERENCIA: Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids & Fertilisers (D2 03-04). Draft March 2004
Impreso en papel reciclado y blanqueado sin cloro
TODOS LOS DERECHOS RESERVADOS
No se permite reproducir, almacenar en sistemas de recuperacin de la informacin, ni transmitir parte alguna de esta publicacin, cualquiera que sea el
medio empleado electrnico, mecnico, fotocopiado, grabacin, etc.-, sin el permiso escrito del titular de los derechos de la propiedad intelectual y del
editor.
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs
en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
INDICE
1. Introduccin ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 3
1.1. Consideraciones previas ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 4
1.2. Metodologa de trabajo ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 4
2. Breve descripcin del proceso productivo ............................................................................................................................................................................................................................................................................... 6
3. El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ........................................................................................................................................................................................................................................... 8
3.1. Empresas presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco .......................................................................................................................................................................................................... 8
3.2. Procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ........................................................................................................................................................................................................... 8
3.3. Impactos ambientales ............................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 11
4. Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs) ............................................................................................................................................................................................................................................................................................... 14
4.1. Medidas de Carcter General ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 14
4.2. Tcnicas Generales ....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 14
4.3. Tcnicas de proceso: Proceso de Doble Contacto ..................................................................................................................................................................................................................................................... 16
4.4. Tcnicas de gestin ISO 14001 Y EMAS ..................................................................................................................................................................................................................................................................................... 17
5. Legislacin Espaola sobre emisiones ............................................................................................................................................................................................................................................................................................. 19
6. Valores lmite de emisin en otros pases ................................................................................................................................................................................................................................................................................... 20
7. Otros BREFs que afectan al sector ............................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 20
INDICE DE TABLAS
Tabla 1. Factores que se considerarn para la determinacin de los lmite de emisin de la autorizacin
ambiental integrada (artculo 7 de la ley 16/2002) .............................................................................................................................................................................................................................................................. 3
Tabla 2. Clasicacin de la actividad .............................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 6
Tabla 3. Valores asociados a l proceso de doble contacto ..................................................................................................................................................................................................................................... 16
Tabla 4. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975 ........................... 19
Tabla 5. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975 ........................... 19
INDICE DE FIGURAS
Figura 1. Procesos existentes para la fabricacin del cido sulfrico ............................................................................................................................................................................................... 7
Figura 2. Proceso de fabricacin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ............................................................................................ 10
Figura 3. Impactos ambientales asociados al proceso de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco ..................................................................................... 13
ANEXOS
Anexo I. Tabla resumen del BREF .......................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 21
Anexo II. Tablas resumen por proceso ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................ 21
Anexo III. Tablas resumen por MTD .................................................................................................................................................................................................................................................................................................................. 22
Anexo IV. Tablas resumen por planta ........................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 24
Anexo V. Tabla resumen otras AAI ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 26
Anexo VI. Informacin adicional sobre valores de referencia para sectores IPPC. Recopilacin bibliogrca .................................................... 26
Glosario de trminos .................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 26
Bibliografa ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 27
Informacin sobre actualizaciones del documento BREF ....................................................................................................................................................................................................................................... 27
1
3
1. INTRODUCCIN
El objetivo de este documento es elaborar un resumen del BREF de fabricacin de cido sulfrico en la Comuni-
dad Autnoma Del Pas Vasco.
La informacin recogida en este documento est basada fundamentalmente en el documento:
Draft Reference Document on Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids & Fertilisers. Draft March 2004
La gua ha sido elaborada para ser usada por la Administracin como documento de consulta auxiliar que, sin
ser de ninguna forma un sustituto del BREF sectorial, facilite el acceso y consulta de algunos de los datos ms
relevantes contenidos en ellos en relacin con las mejores tcnicas disponibles (MTDs) aplicables al sector en la
Comunidad Autnoma del Pas Vasco, aportando informacin adicional sobre los valores de emisin contempla-
dos en la legislacin vigente, as como niveles de emisin denidos en otros pases que ya han elaborado una
normativa derivada de la Directiva IPPC.
Al igual que en los BREFs, en esta gua se han distinguido dos tipos de niveles de referencia relacionados con las
MTDs:
Niveles asociados a una MTD (associated levels). Representan el rendimiento ambiental que puede prever-
se gracias a la aplicacin en el sector de la correspondiente tcnica, teniendo en cuenta el equilibrio de los
costes y las ventajas inherentes a la denicin de MTD. No obstante, no se trata de valores lmite de emisin
o consumo, ni deben interpretarse como tales. En algunos casos podra ser tcnicamente posible alcanzar
mejores niveles de emisin o consumo, pero, debido a los costes o a los efectos cruzados, dichos niveles no
pueden considerarse como MTD para el sector en su conjunto.
Niveles alcanzables (achievable levels). Cuando se describe un nivel como alcanzable por medio de una
tcnica especca o de una combinacin de tcnicas, se entender que el nivel puede alcanzarse a lo largo
de un perodo considerable de tiempo en una instalacin que sea objeto de mantenimiento y explotacin
adecuadas o en un proceso que utilice esas tcnicas.
Este documento no incluye en ningn caso valores lmite de emisin (VLEs), que debern ser denidos por la
Autoridad Medioambiental Competente en el marco de la Autorizacin Ambiental Integrada, teniendo en cuenta
que los BREFs no son normas jurdicamente vinculantes, sino documentos de referencia, y de acuerdo con lo
establecido el artculo 7 de la Ley 16/2002: para la determinacin de los lmites de emisin en la Autorizacin
Ambiental Integrada se considerarn los factores reejados en la Tabla 1.
a. La informacin suministrada, por la Administracin General del Estado sobre
las mejores tcnicas disponibles, sin prescribir la utilizacin de una tcnica o
tecnologa especca.
b. Las caractersticas tcnicas de las instalaciones en donde se desarrolle algu-
na de las actividades industriales enumeradas en el anejo 1, su implantacin
geogrca y las condiciones locales del medio ambiente.
c. La naturaleza de las emisiones y su potencial traslado de un medio a otro.
d. Los planes nacionales aprobados, en su caso, para dar cumplimiento a com-
promisos establecidos en la normativa comunitaria o en tratados internacio-
nales suscritos por el Estado espaol o por la Unin Europea.
e. La incidencia de las emisiones en la salud humana potencialmente afectada y
en las condiciones generales de la sanidad animal.
f. Los valores lmite de emisin jados, en su caso, por la normativa en vigor en
la fecha de la autorizacin.
Tabla 1. Factores que se considerarn para la determinacin de los lmites de emisin de la autorizacin ambiental integrada
(artculo 7 de la ley 16/2002).
Mejortcnica
Mejoropcin
medioambiental
Lo mejor tcnicamente disponible (en algunos
casos esto o ms puede exigirse para cumplir
las necesidades medioambientales locales)
Necesidades
medioambientales locales
Emisin
Coste
MTD
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
1.1. Consideraciones previas
Segn lo establecido en la Ley 16/2002 del 1 de julio de prevencin y control integrados de la contaminacin
(IPPC), los titulares de las instalaciones donde se desarrolle alguna de las actividades industriales incluidas en el
mbito de aplicacin de la propia ley, (anejo 1) debern disponer de una Autorizacin Ambiental Integral (AAI),
lo ms tardar, el 30 de octubre de 2007. En esta AAI, el rgano Competente de cada Comunidad Autnoma,
deber jar los valores lmite de emisin (VLE) de las sustancias contaminantes, en particular de las enumeradas
en el anejo 3 de la citada ley, teniendo en cuenta las caractersticas tcnicas de la instalacin y su localizacin
geogrca y las Mejores Tecnologas Disponibles (MTDs), pero sin prescribir una tecnologa concreta. Tanto las
MTDs como sus valores de emisin asociados, quedan denidos, en los documentos BREF (Best Available Technic
Reference Documents) publicados por el IPPC Bureau.
En la elaboracin de los documentos de referencia han participado de forma voluntaria asociaciones sectoriales
(a nivel europeo generalmente) y algunas instalaciones particulares y aunque se deben utilizar como referencia
sectorial:
Aunque el objetivo de los documentos es describir las MTD y sus valores de emisin asociados, no incluyen
valores para todas las sustancias caractersticas de los sectores.
Los Valores lmites establecidos nalmente en las AAIs, de ser demasiado laxos no impulsarn lo suciente
la mejora ambiental de los sectores potencialmente ms contaminantes, y por tanto la mejora ambiental
esperada por la Comisin Europea con el desarrollo de la Directiva IPPC, pero de ser demasiado estrictos pon-
drn en riesgo la competitividad de las instalaciones, frente a instalaciones de otras Comunidades o Estados
Miembros, y frente a las instalaciones de otros continentes carentes de legislacin ambiental similar (merca-
do globalizado).
1.2. Metodologa de trabajo
El hecho de que en muchas ocasiones los documentos no se adecuen a la situacin tcnica (dimensionado, ca-
ractersticas, o tipo de procesos de las instalaciones presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco) hace
necesario adaptar los documentos de referencia europeos BREFs a las caractersticas de las instalaciones de la
Comunidad Autnoma del Pas Vasco. Para ello, en un proceso de carcter voluntario, en colaboracin con las
empresas de los sectores afectados, se extracta de cada uno de los Brefs la informacin aplicable a las industrias,
las MTDs y sus valores de emisin asociados. Adems, se analiza la legislacin europea derivada de la Directiva
IPPC, Guas tcnicas sobre mejores tcnicas disponibles elaboradas por el Ministerio de Medio Ambiente y otras
Comunidades Autnomas, Autorizaciones Ambientales otorgadas a empresas similares tanto a nivel europeo
como en otras Comunidades Autonmas y la legislacin sectorial actualmente en vigor.
Las instalaciones analizan dicha informacin y exponen todos los problemas tcnicos, de producto, econmicos, de
plazo, o de competitividad que las MTDs y los valores de referencia presentan para ellos. Cada instalacin elabora
a partir de esta informacin un documento de situacin individual frente al BREF que recoge:
La disponibilidad de las MTDs propuestas por el/los BREFs que le aplican, incluyendo una justicacin ar-
gumentada de dicultades tcnicas, econmicas o previsin de plazo para la implantacin de dicha/s MTDs.
En algn caso se recoge de manera sectorial la consideracin de no MTD de una determinada tcnica pro-
puesta por el BREF por inviabilidad demostrable tcnica o tcnico-econmica.
La situacin de la instalacin frente a los valores asociados de emisin propuestos por los BREFs. Si as
fuera necesario, se incluyen en este sentido las razones tcnicas que la empresa considera como causa para
no alcanzar dicho/s valor/es, especialmente cuando dispone de la MTD.
Posteriormente, cada instalacin cumplimenta una Ficha Individual en la que se recoge de forma resumida toda
esta informacin.
5
Introduccin
1
La metodologa de trabajo, abierta a todas las empresas rmantes de los Acuerdos Ambientales Voluntarios con
el Departamento de Medio Ambiente y Ordenacin del Territorio, consta de 3 fases. Durante la fase 1 se acuerda
por las partes el mtodo de trabajo y toda la documentacin que se tomar como referencia para el sector, BREFs,
otra legislacin europea, las AAI ya emitidas de instalaciones similares, y la legislacin sectorial. Cada instalacion
por su parte:
Facilita el listado de instalaciones similares en Europa que nos permite conocer la situacin y contenidos de
sus AAI.
Cumplimenta la cha individual en la que reeja su situacin frente a las MTDs y los valores asociados pro-
puestos por el BREF ( o por otra legislacin de referencia).
Revisa el texto extractado del BREF propone la mejor descripcin de sus procesos productivos e impactos
ambientales.
En la segunda fase se acuerda el modelo de informe sobre el que cada instalacin har la justicacin de los as-
pectos ms relevantes de su situacin frente al BREF, especialmente aquellos apartados en los que la instalacin
no se ajuste a lo propuesto por el citado documento. Para ello se requiere:
que la informacin recogida sea objetiva y justicada en base a fuentes demostrables,
que las justicaciones se centren en los puntos ambientales prioritarios de cada instalacin, pudiendo ser de
caracter tcnico, econmico, basadas en experiencias de instalaciones similares, etc.
Se propone asimismo un panel de indicadores ambientales caractersticos de los procesos y del sector que for-
mar parte de la propia resolucin de la AAI. El panel de indicadores cumplimentado se deber reportar cada ao
al rgano Ambiental y permitir realizar el seguimiento del comportamiento ambiental de la instalacin y del
sector.
Finalmente en la fase 3, cada instalacin elabora el Informe Individual de situacin frente al BREF o informe justi-
cativo, que se revisa, y se analiza la necesidad de aportar mayor informacin en relacin a algn punto concreto,
etc. Este documento se presentar al rgano Ambiental como parte de la documentacin para la solicitud de
AAI.
Por lo tanto, como resultado de este proceso de colaboracin se obtiene:
Informe Individual de situacin frente a los BREF que le son de aplicacin que las instalaciones entregarn al rgano Ambiental junto con el proyecto
de solicitud de Autorizacin Ambiental Integrada.
Panel de indicadores ambientales por instalacin/subsector para realizar el seguimiento del comportamiento ambiental de la instalacin. Este panel formar
parte de la resolucin de AAI de cada instalacin.
Gua Tcnica aplicacin del BREF en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco consensuada con las empresas y editada por IHOBE S.A.
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
2. BREVE DESCRIPCIN DEL PROCESO PRODUCTIVO
El sector de fabricacin del cido sulfrico queda identicado a efectos de la ley IPPC segn el epgrafe recogido
a continuacin.
Categora de actividades e instalaciones
segn Ley IPPC y Decisin EPER
Cdigo NOSE-P Proceso NOSE-P
4.2.b. Fabricacin de cidos
105.09 Fabricacin de sustancias
qumicas inorgnicas
0404 Procesado en la industria qumica inorgnica
Tabla 2. Clasicacin de la actividad.
El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental: sus aplicaciones son numerosas y su consumo es ex-
traordinario. Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice
aproximado de la actividad general industrial. Por ejemplo, a principios de la dcada de 1970, la produccin anual
de cido sulfrico en Estados Unidos, el mayor productor, sobrepasaba los 29 millones de toneladas, que corres-
ponden a una produccin diaria de 1/3 kg por persona al ao. Este cido es un producto que directa o indirecta-
mente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria de un pas.
En la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, la produccin del cido sulfrico se centra en una sola planta situada
en Barakaldo (Bizkaia). Esta planta no solo produce cido sulfrico, tambin produce oleum (con un 22% de SO
3

libre). Estos productos estn destinados principalmente a empresas de depuracin de aguas, industria farmacu-
tica, papeleras, industria alimentaria, y qumica en general, adems de, a su principal cliente que es la industria
de los fertilizantes.
La produccin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco, incluye, como en la mayora de los
casos, la recuperacin de calor en forma de energa elctrica, siendo una parte consumida en la propia instalacin
y el resto aportada a la red general.
La produccin de cido sulfrico contribuye a solucionar los problemas de los residuos de desulfuracin de las
empresas petroqumicas.
7
Breve descripcin del proceso productivo
2
Diagrama general del proceso de fabricacin del H
2
SO
4
Nota: Los apartados marcados en color rosa corresponden a los procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.
Figura 1. Procesos existentes para la fabricacin del cido sulfrico.
Aire
Secado
Horno
Caldera
Oxidacin
Cataltica
Torre
de Absorcin
Torre
de Absorcin
H
2
SO
4
(96-98%)
Vapor
Agua
Oleum
Fusin
Azufre
PROCESO PROCESOS POSIBLES
F
A
S
E

1
:

O
b
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o
EL azufre puede provenir de diferentes materias primas, y dependiendo de su origen, una vez llevado a planta,
ser necesario acondicionarlo o almacenarlo de diferente manera. Las posibles fuentes son:
1. Azufre lquido. Procedente de la desulfuracin del crudo y/o gas natural.
2. Pirita.
3. Minerales no frreos con azufre.
4. Gases procedentes de diferentes fuentes que contengan azufre.
5. Sales de sulfato.
Despues de su recepcin y almacenamiento, se preparan las materias primas para obtener el SO
2
, segn el tipo de
materia prima con la que trabajemos obtendremos SO
2
, de una manera u otra:
1. Combustin del Azufre. Se oxida en una o dos etapas entre los 900-1800. Esta combustin se realiza en la
caldera poniendo en contacto el azufre lquido con el aire seco.
2. Tueste de la pirita. El equipo mas utilizado es el lecho uidizado, adems del azufre se obtienen como
subproductos xidos de hierro y energa, los gases de azufre de salida deben ser tratados en varios ciclones
ltros y depuradoras de alta ecacia.
3. Tueste y fusin de metales con azufre. Se puede obtener SO
2
a partir de procesos de produccin de cobre, de
zinc y de plomo.
4. Regeneracin del cido sulfrico. Es la descomposicin trmica de cido sulfrico agotado, que ha podido ser
utilizado como catalizador o para limpieza.
5. Tueste de otros metales de azufre.
6. Combustin del H
2
S y otros gases que contengan azufre.
En la oxidacin cataltica el SO
2
pasa a SO
3
y luego en la torre de absorcin se pasa de SO
3
a H
2
SO
4
.
Existen siete procesos posibles en la fabricacin del cido sulfrico, en funcin del contenido en % de SO
2
a la
entrada del horno de oxidacin. Si es > 3% Vol. Los procesos posibles son:
1. Proceso de contacto simple. Los gases de SO
2
secos y limpios se oxidan a SO
3
y pasan a una torre de absorcin,
la concentracin obtenida es aproximadamente del 99%, dependiendo del catalizador y del diseo.
2. Proceso de doble contacto. Se puede alcanzar una conversin del 98,5-99,5%. El cido pasa por dos torres
de absorcin, la torre intermedia desplaza la reaccin y se forma mas cantidad de SO
3
, el SO
3
producido es
absorbido en la torre de absorcin nal.
3. Proceso de contacto hmedo. Este proceso se utiliza para tratar los gases que salen de la fusin del molibdeno.
Contenido de SO
2
a la entrada de la caldera < 3% Vol.
1. Proceso modicado de cmara de plomo. Para gases con mezcla de SO
2
y NO
x
. Este proceso es el desarrollo
de otro por el cual los xidos de nitrgeno se usan para promover la produccin de cido sulfrico a partir
directamente del SO
2
produciendo un producto intermedio de cido nitro sulfurado.
2. Proceso H
2
O
2
. Se utiliza el agua oxigenada en la etapa de la conversin de SO
2
a SO
3
El coste del agua
oxigenada hace que sea una tcnica muy cara.
3. Proceso de presin. En las reacciones de formacin del H
2
SO
4
son muchos parmetros los que pueden
inuenciar la ecacia de la conversin, y la presin es uno de ellos, desplazando la reaccin hacia los productos
Proceso en el cual la oxidacin y la absorcin son afectadas por la alta presin. Las ventajas: mayor conversin
con menos catalizador, y volmenes de gas mas pequeos, los inconvenientes: mayor consumo de energa, y
menor produccin de vapor.
4. Unsteady state oxidation process. La corriente de SO
2
fra entra en un lecho catalizador, y es calentado por el
calor almacenado, en ese momento se produce una conversin en la reaccin generndose calor. Cuando la
parte delantera se cierra, el ujo del reactor cambia. El proceso es autotrmico con una concentracin de SO
2

de 0,5-3%.
1. Dilucin. La concentracin del cido producido varia entre 95,5-99,5 % y es diluido a las concentraciones
comerciales de 78 %.
2. Limpiado del SO
2
. Se sopla aire a travs del cido caliente para reducir el SO
2
. Este aire con SO
2
, se devuelve al
proceso.
3. Puricacin. Se puede ltrar el producto para eliminar impurezas que provienen de los equipos.
4. Desnitricacin. Hay varios mtodos para eliminar los xidos de nitrgeno.
5. Decoloracin. El cido producido puede tener hidocarburos o residuos carbonosos que se absorben en el cido
y provocan un color negro. Cuando esto ocurre, suele decolorarse el producto nal.
8
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
3. EL SECTOR EN LA COMUNIDAD AUTNOMA DEL PAS VASCO
3.1. Empresas presentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
En la Comunidad Autnoma del Pas Vasco existe una nica instalacin dedicada a la fabricacin de cido sul-
frico:
Empresa: Befesa Desulfuracin, S.A. (Barakaldo, Bizkaia).
3.2. Procesos existentes en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
Como se ha mencionado anteriormente en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco hay una nica planta de pro-
duccin de cido sulfrico, por lo que slo se da un proceso de fabricacin, el cual se describe a continuacin.
El residuo procedente de la desulfuracin del crudo es suministrado de forma slida, constituyndose as en la
nica materia prima de este proceso. Se trata primero en una instalacin de fusin, se ltra y se almacena de
forma lquida.
El proceso productivo consiste en la combustin del azufre lquido (cinco etapas de contacto sobre catalizador de
pentxido de vanadio) donde el SO
2
pasa a SO
3
y se realiza una doble absorcin de este gas para obtener cido
sulfrico y oleum.
Las distintas etapas de este proceso son altamente exotrmicas por lo que se realiza un aprovechamiento de la
energa calorca, parte utilizada en la fusin del azufre, y el resto para la produccin de energa elctrica (que se
utiliza para autoconsumo y para exportar a la red).
Origen de las materias primas
Azufre
Es la materia prima en la fabricacin del cido sulfrico y procede de la desulfuracin del gas natural y del crudo
de petrleo.
El azufre se puede recibir en la planta de forma slida o lquida. El azufre slido se recibe normalmente por
barco o carretera, y el azufre lquido por carretera.
El azufre en estado slido es tratado previamente en una instalacin de fusin, ltrado y posteriormente alma-
cenamiento en estado lquido.
9
El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
3
Una vez que el azufre est en forma lquida, es necesaria su transformacin a SO
2
, sustancia a partir de la que
se producir el H
2
SO
4
.
Aire
El aire antes de ser introducido en el proceso pasa por una torre de secado.
Combustin del azufre
La reaccin que se produce en esta etapa es:
S + O
2
SO
2
+ calor
El azufre, se oxida en una unidad de combustin a 900 - 1.800 C. La unidad de combustin es un horno caldera
consistente en una cmara de combustin y un refrigerador de gases.
La relacin SO
2
/O
2
en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con objeto de alcanzar un elevado grado
de conversin.
Conversin del SO
2
a SO
3
La reaccin de conversin de SO
2
en SO
3
esta basada en la siguiente reaccin de equilibro en presencia de cata-
lizador.
El catalizador utilizado es el pentxido de vanadio.
SO
2
+ O
2
SO
3
Esta reaccin es exotrmica, y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta:
Que la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la formacin de SO
3
.
Que el incremento de la cantidad de O
2
har que el equilibrio de la reaccin se desplace produciendo mas
SO
3
.
Que con la retirada del SO
3
producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio de la reaccin (esto se
produce en los procesos de doble absorcin).
Que incrementando la presin tambin favorecemos la formacin de SO
3
.
Que la eleccin del catalizador, que reduzca la temperatura de trabajo es importante para el rendimiento.
Que un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.
Absorcin de SO
3
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO
3
en agua en presencia de H
2
SO
4
(con una concentracin de al menos
el 98%).
La eciencia de este paso esta relacionada con:
La concentracin de H
2
SO
4
(98,5-99,5%) en el lquido absorbente.
El rango de temperatura del lquido (normalmente entre 70C 120C).
La tcnica de distribucin del cido.
El nivel de humedad del gas.
El tipo separador de gotas o ltros de nieblas.
La temperatura del gas de entrada.
Que el ujo de gas sea en contracorriente o no.
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
Las emisiones de SO
3
dependen de:
La temperatura del gas que abandona la absorcin.
La construccin y el modo de operar de la torre de absorcin nal.
El equipamiento para separar las nieblas de H
2
SO
4.
Las nieblas de cidos formadas antes de la torre de absorcin por la presencia de vapor de agua.
Procesos de Doble Contacto
En procesos de doble contacto la ecacia de la primera conversin es de 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin
de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO
3
formado
se pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico en una concentracin de 98,5 - 99,5 %.
La torre de absorcin intermedia es precedida en el proceso de doble contacto por otra torre de absorcin de
oleum. Esta torre de oleum slo entra en funcionamiento para obtener oleum. La absorcin intermedia de este
SO
3
formado en las primeras etapas, desplaza la reaccin hacia la formacin de ms SO
3
en las siguientes etapas
de conversin. El SO
3
producido en la etapa secundaria es absorbido en la torre de absorcin nal.
Con este tipo de proceso se alcanzan en condiciones normales, niveles de conversin del 99,6%.
Aire
Torre
secado
Oxidacin
cataltica
Torre
de absorcin
Generador
de energa
Tanque
fusin
Torre
de absorcin
intermedia
Torre
de absorcin
nal
Vapor
Energa
elctrica
SO
2
SO
2
SO
2
/ SO
3
SO
3
H
2
SO
4
H
2
SO
4
H
2
SO
4
H
2
SO
4
H
2
SO
4
Oleum
Gas residual
Filtrado
Quemador
Caldera
Chimenea
Azufre slido
PROCESO
Figura 2. Proceso de fabricacin del cido sulfrico en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.
11
El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
3
Acabado del Producto
Dilucin
La concentracin del cido producido vara entre 95,5 - 99,5 % y puede ser diluido a las concentraciones comer-
ciales. Las concentraciones a las que se vende el producto son entre el 80 % y el 98,5 %, siendo las diluciones
mas frecuentes de 92, 94 y 96 %.
Almacenamiento
El producto terminado se almacena a temperatura ambiente y presin atmosfrica.
En la planta de Barakaldo de Befesa Desulfuracin, S.A. hay una capacidad de almacenamiento de 16.000 t de
H
2
SO
4
y 2.600 t de oleum.
3.3. Impactos ambientales
Los principales impactos ambientales que se pueden dar de forma general en cualquier planta de produccin de
cido sulfrico son los que se detallan a continuacin:
Consumos Energticos
Los procesos de oxidacin del azufre, oxidacin de SO
2
a SO
3
, y el proceso de absorcin, son procesos exotrmi-
cos, por lo que la recuperacin de calor en las plantas de produccin de cido sulfrico (en las que se producen
estas oxidaciones) es clave tanto econmica como ambientalmente. Este calor se usa en otros puntos de la planta
o en la produccin de energa para la red.
La oxidacin del azufre junto con la doble absorcin es el proceso ms eciente energticamente, comparando
con cualquier proceso industrial.
La produccin de energa a partir de estos procesos tiene adems la ventaja de que no se forma CO
2
como cuando
se utiliza fuel o gas natural. Esta energa se obtiene como subproducto.
Consumo de agua
La mayora de las plantas tienen instaladas medidas para controlar el consumo de agua de refrigeracin (normal-
mente circuito cerrado) y para ajustar la concentracin, mediante la adicin de agua, en el sistema de absorcin.
El control de la adicin de agua es importante para asegurar la correcta concentracin en la torre de absorcin y
para prevenir nieblas cidas en la chimenea.
El agua utilizada para la produccin de vapor tiene que ser tratada previamente, dependiendo de su procedencia.
12
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
Emisiones gaseosas
En el proceso de fabricacin de cido sulfrico se pueden producir emisiones a la atmsfera de SO
2
, SO
3
y H
2
SO
4
.
Estas emisiones tienen diferentes orgenes en el proceso y existen diferentes tcnicas para minimizar su emisin.
Se detallan seguidamente.
Causas Tcnicas de minimizacin
SO
2
Baja eciencia en la conversin de SO
2
a SO
3
En relacin con los gases: Composicin, velocidad a travs del catalizador y de reparticin, calidad de
la refrigeracin, presin de operacin.
Diseo del convertidor, numero de lechos.
En relacin con el catalizador: calidad y cantidad
SO
3
Mala ecacia de absorcin
Presin de vapor del cido sulfrico
y el Oleum
Mejoras en la absorcin: Diseo de la torre de absorcin (velocidad), distribucin del cido,
temperatura del cido (presin de vapor)
H
2
SO
4
Diseo de la torre
Formacin de nieblas
Presin de vapor
Recogida del escurrido en la propia torre.
Diseo de la torre de absorcin
Separadores de gotas, o ltros de nieblas (internos).
Control del proceso: ecacia de la torre de secado, temperatura de entrada del gas en la absorcin,
contenido de NO
x
en los gases, presin de vapor del cido
Vertidos al agua
Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta de fabricacin de cido sulfrico:
Vertidos accidentales.
Las plantas de tratamiento de aguas de vertido derivadas de este proceso pueden tener vertidos de metales pe-
sados, dependiendo de cual sea el origen del azufre.
Residuos slidos
Se pueden producir los siguientes residuos slidos debidos a la fabricacin del cido sulfrico:
Catalizadores gastados: Algunos materiales del catalizador, como el Vanadio, se pueden volver a usar en
siguientes catalizadores, la recuperacin de estos materiales generalmente la realiza el propio fabricante.
Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque dependiendo de su conteni-
do pueden ser residuos peligrosos.
Contaminacin Accidental
Siempre hay riesgo de contaminacin accidental cuando se manejan productos qumicos. En una planta de pro-
duccin de cido sulfrico la etapa de mayor riesgo es el transporte del producto. Debido a este riesgo, el trans-
porte de estos materiales est sometido a regulaciones especcas del tipo ADR/RID e IMO.
Tambin existe riesgo de contaminacin accidental en el almacenamiento del cido sulfrico, pero cada planta
tiene diferentes sistemas para controlar los vertidos, tambin existen guas/ reglamentos que se aplican al alma-
cenamiento del cido sulfrico.
13
El sector en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
3
PROCESO PROCESOS POSIBLES
Aire
Torre
secado
Oxidacin
cataltica
Torre
de absorcin
Generador
de energa
Tanque
fusin
Torre
de absorcin
intermedia
Torre
de absorcin
nal
Vapor
Energa
elctrica
SO
2
SO
2
SO
2
/ SO
3
SO
3
H
2
SO
4
H
2
SO
4
H
2
SO
4
Oleum
Gas residual
Filtrado
Quemador
Caldera
Chimenea
Azufre slido
Procedente de la desulfuracin de petrleo y gas natural.
Normalmente recibido en forma slida por facilitar el transporte,
pero a veces en forma lquida.
Si es transportado en forma slida el transporte no esta afectado
por ADR.
Existen tres torres de absorcin aunque una de ellas es slo para la
produccin de oleum.
En la nica torre que se dan emisiones a la atmsfera es en la nal.
Las emisiones a la atmsfera pueden ser: SO
2
y nieblas de H
2
SO
4
.
En general en la produccin:
Se producen residuos como aceites usados, lodos de depuradora,..
Se recogen las aguas de alcantarillado y posibles fugas en una
depuradora.
La empresa est adherida al Registro EMAS, por lo que elabora
anualmente una Declaracin Ambiental que hace pblica.
Aproximadamente el 65 % de la energa generada se vierte a la
red y el resto se autoconsume.
Al ao se producen unos 63.000 MWh.
En el ltrado se producen residuos slidos de la torta de ltracin.
Residuos slidos. Filtros.
En la oxidacin se producen residuos slidos: catalizador.
El quemador y la caldera estn alojados en un mismo reactor.
Las emisiones a la atmsfera pueden ser: SO
2
y nieblas de H
2
SO
4
y
su emisin se produce en este punto.
H
2
SO
4
H
2
SO
4
Figura 3. Impactos ambientales asociados al proceso de la Comunidad Autnoma del Pas Vasco.
14
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
4. MEJORES TCNICAS DISPONIBLES (MTDs)
4.1. Medidas de Carcter General
En este apartado nos referiremos siempre a la planta existente en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco que po-
dr ser en mayor o menor medida acondicionada, aunque no llegue a las especicaciones de las plantas nuevas.
Se ha denido una tcnica de proceso considerada como MTD: la absorcin de doble contacto, teniendo en
cuenta que la materia prima que se utiliza es el azufre que proviene de la desulfuracin de gases y fuel realizada
en reneras de petrleo.
Adems de la mencionada tcnica de proceso, tambin se pueden aplicar tcnicas generales y de gestin que
mejorarn el comportamiento medioambiental general de la planta.
4.2. Tcnicas Generales
Hay varias tcnicas generales que mejoran los procesos y minimizan las emisiones:
Optimizacin del control del proceso: En este apartado se pueden incluir:
Controles de las temperaturas de combustin, conversin y absorcin.
Concentracin del cido en el secado, absorcin intermedia y nal.
Concentracin de oleum en la torre de oleum.
Para paradas prolongadas:
Desgasicacin de la instalacin de SO
2
y SO
3
(formndose H
2
SO
4
).
Precalentamiento de las instalaciones antes de puesta en marcha.
Para cualquier parada, se realizan maniobras para evitar la entrada de azufre.
Seleccin del combustible con bajo contenido de azufre:
Azufre con bajos contenidos en cenizas.
4.2.1. Consideraciones generales para la monitorizacin
En la Directiva IPPC se establecen requerimientos para que los rganos competentes puedan establecer los lmi-
tes de emisin de contaminantes en cada instalacin. En el BREF sobre Principios generales de monitorizacin
se analizan unas consideraciones generales a tener en cuenta a la hora de mantener en los lmites adecuados
los parmetros claves del proceso, mediante el control y medicin de dichos parmetros. Este BREF no cubre
las consideraciones especcas de cada sector, estas se establecern en los BREF verticales (referidos a proceso
o sector).
Existen tres tipos de monitorizacin industrial; monitorizacin de emisiones, monitorizacin de parmetros del
proceso y monitorizacin de impactos.
El BREF horizontal de monitorizacin hace referencias generales sobre este tema: qu parmetros se tienen que
medir, quien ha de hacerlo, cmo y la frecuencia de la monitorizacin son variables que tienen que jar las auto-
ridades competentes y que quedarn recogidas en el permiso concedido a cada instalacin.
QUE PARMETROS Y COMO: Se pueden realizar medidas directas o indirectas. A la hora de elegir estos pa-
rmetros hay que tener en cuenta que el parmetro elegido sea able, descriptivo del proceso, fcilmente
medible y que no inuyan aspectos externos como la humedad o la dilucin.
QUIEN: Las mediciones se pueden llevar a cabo por la propia empresa, o por terceros, que normalmente
tendrn establecidas ciertas normas de funcionamiento, instrumentos certicados, personal cualicado y
laboratorios acreditados.
15
Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs)
4
QUE FRECUENCIA: La frecuencia de medicin se har en funcin de la severidad del riesgo asociado. Este
riesgo puede ser ocasional, regular o intensivo (o continuo).
Hay que tener en cuenta que las medidas calculadas deben ser comparativas, por eso habr que elegir bien las
unidades en que se expresen y aspectos como que las medidas se realicen a la misma hora, y en las condiciones
de funcionamiento adecuadas.
Los requerimientos de monitorizacin que se pueden incluir en los permisos son los siguientes:
Dejar claro si la monitorizacin es o no, un requerimiento legal.
Parmetros que deben ser medidos.
Localizacin de las mediciones.
Frecuencia y tiempo de muestreo.
Viabilidad de las mediciones.
Considerar las verdaderas necesidades a la hora de establecer los parmetros de la monitorizacin.
Especicar los detalles tcnicos de los mtodos particulares, se puede hacer por medio de normas o
estndares ya establecidos.
En caso de que la empresa controle la monitorizacin indicar el procedimiento.
Indicar las condiciones operacionales.
Indicar los procedimientos para dar conformidad a los datos.
Indicar los requerimientos para reportar los datos.
Incluir adecuados requerimientos de control para que las medidas sean comparables, adecuadas y
auditables.
Tomar medidas para valorar y reportar mediciones sobre emisiones excepcionales.
Adicionalmente las asociaciones Europeas de fabricantes de cido sulfrico y de fabricantes de fertilizantes han elabo-
rado una gua de recomendaciones alrededor de las MTDs en cuyo apartado de monitorizacin se podran resumir las
siguientes consideraciones:
La monitorizacin de las emisiones del proceso:
SO
2
: Menciona los mtodos del fotmetro de IR UV, que a su vez puede ser:
inline (solo IR): mide dentro de la chimenea la concentracin de gas siempre que la matriz sea transparente para la ptica (ausencia de nieblas, ).
online: con preparacin de muestra. Este mtodo es el normalmente utilizado, ya que la corrosividad de la matriz requiere la preparacin de la muestra as
como la eleccin del material y celda de medida apropiados. Para la preparacin de la muestra se pueden seguir 2 mtodos, preparacin en caliente o en fro.
Menciona, as mismo, la importancia de precisin de cualquiera de los mtodos, el mantenimiento de los equipos, etc.
Nieblas de H
2
SO
4
: Menciona la no existencia actualmente de mtodos ables de medicin en continuo para este contaminante, la monitorizacin puede
realizarse por tanto mediante muestreo y anlisis qumico.
Menciona varias condiciones para la toma de muestra: realizarla en un punto isocintico, y los mejores puntos suelen considerarse aperturas selladas de >50
mm de dimetro, a menos que el sistema normalizado exija aperturas mayores.
La monitorizacin de los parmetros del proceso: la temperatura de los pisos de contacto y la concentracin de SO
2
antes del contacto y despus de la
absorcin.
16
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
4.2.2. Almacenamiento de productos intermedios y nales
El almacenamiento y manejo del cido sulfrico est asociado a problemas no signicativos de emisiones al aire
a temperaturas normales, debido a que la presin de vapor del cido sulfrico es baja. Para el manejo del SO
3
y el
oleum se necesitan procesos de seguridad y gestin especcos para minimizar el riesgo de contaminacin a la
atmsfera, en caso de emisiones accidentales.
Consideraciones generales:
La recepcin, manejo y almacenamiento de las materias primas debe llevarse a cabo de forma que se minimi-
ce la emisin de polvo. Las fuentes de alimentacin lquida y gaseosa deben ser contenidas para prevenir las
emisiones de gases o humos.
Las operaciones del manejo del oleum y del SO
3
, deben ser instaladas con control de fugas de emisiones. Los
venteos deben ir al tanque de cido o a un sistema de lavado de gases. Las instalaciones deben ser construi-
das con las mejores prcticas que la ingeniera permite. Se debe tener cuidado de no sobrepresurizar el tan-
que de almacenamiento e incorporar medidas de diseo para minimizar el riesgo de aparicin de slidos.
Durante el manejo y almacenamiento del cido sulfrico se pueden producir goteos de sustancias peligrosas,
que pueden generar un impacto en el suelo, o en el medio acuoso receptor.
Lo descrito anteriormente es informacin especca para la fabricacin del cido sulfrico. No obstante en el
documento BREF Draft Reference Document on Best Available Techniques on Emissions from Storage, se describen
unas consideraciones generales sobre el almacenamiento de productos qumicos en general, no aplicables al
sector de fabricacin del cido sulfrico como MTD sin un estudio previo. nicamente se consideran MTDs las
tcnicas descritas en el documento BREF especco; Draft Reference Document on Best Available Techniques in the
Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids and Fertilisers Industries.
4.3. Tcnicas de proceso: Proceso de Doble Contacto
En procesos de doble contacto la ecacia de la primera conversin es del 80 - 93 %, dependiendo de la dispo-
sicin de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO
3

formado se pasa a una torre de absorcin intermedia con cido sulfrico de concentracin de 98,5 - 99,5 %. La
torre de absorcin intermedia puede ser precedida de otra torre de absorcin de oleum. La absorcin intermedia
desplaza la reaccin y se forma mas cantidad de SO
3
, por lo que habr una mayor ecacia de conversin cuando
el gas residual pasa por uno o dos lechos de contacto posteriores. El SO
3
producido en la etapa secundaria es
absorbido en la torre de absorcin nal.
Normalmente en la alimentacin se utilizan gases de 12% vol.
En el BREF Europeo se menciona que se podran alcanzar conversiones del 99,6 % (como media diaria excepto
paradas y puestas en marcha) EN EL CASO DE NUEVAS INSTALACIONES.
Contaminante Valor Unidades
SO
2
1,5 - 3,9 Kg/ ton H
2
SO
4
H
2
SO
4
< 0,1 Kg/ ton H
2
SO
4
Tabla 3. Valores asociados al proceso de doble contacto.
17
Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs)
4
4.4. Tcnicas de gestin ISO 14001 Y EMAS
El mejor funcionamiento medioambiental en una instalacin est determinado no slo por el uso de la mejor
tecnologa sino tambin por la eciencia en la gestin.
Para las instalaciones IPPC un Sistema de Gestin Medioambiental (SGMA) es una herramienta til para dirigir
el diseo, construccin, mantenimiento, operacin y desmantelamiento de la planta de una forma sistemtica y
demostrable de manera repetida.
Un SGMA incluye la estructura organizativa, responsabilidades, practicas, procedimientos, procesos y recursos
para el desarrollo, implantacin, mantenimiento, revisin y mejora de la poltica medioambiental de la organiza-
cin. Los SGMA son ms ecaces y ecientes cuanto ms calan en toda la organizacin y funcionamiento de la
instalacin.
En la Unin Europea muchas organizaciones han decidido de forma voluntaria, implantar un sistema de gestin
medioambiental basado en la ISO 14.001 y/o en el Reglamento Europeo EMAS. El Reglamento EMAS incluye
los requerimientos de un sistema de gestin medioambiental como el de la ISO 14.001, pero pone un especial
nfasis en la conformidad legal, en el funcionamiento medioambiental (performance) y en la participacin del
trabajador; as como en la informacin de la situacin ambiental de la organizacin a todos los agentes involu-
crados. Este sistema requiere adems de una auditora externa, una vericacin por el Organo Competente (en la
ISO 14.001 una declaracin propia es una alternativa a la vericacin externa, pero sin esta ltima la empresa no
puede obtener certicado).
Un sistema de gestin medioambiental para una instalacin IPPC puede contener los siguientes componentes:
Denicin de la poltica medioambiental.
Planicacin y establecimiento de objetivos y metas:
a) Implantacin y funcionamiento de procedimientos.
b) Acciones correctivas y revisin.
c) Revisin por direccin.
d) Preparacin de la declaracin medioambiental.
e) Validacin por una entidad de certicacin o un vericador externo.
f ) Consideraciones de diseo para el desmantelamiento de la planta en su n de vida til.
g) Desarrollo de tcnicas ms limpias.
h) Benchmarking.
18
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
De los puntos anteriores, desde la a) hasta la e) son elementos comunes para un sistema ISO 14.001 y los puntos
desde la f ) hasta la h) son especcos del Reglamento de ecoauditora y ecogestin EMAS.
El sistema de gestin medioambiental (SGMA) puede tener forma de un sistema normalizado (en base a estan-
dares o normas) o no. Un sistema normalizado y certicable como la ISO 14.001, suele tener mayor credibilidad
debido al mecanismo para asegurar la conformidad con la legislacin ambiental. y con la propia norma, vericada
por un agente externo a la organizacin. De cualquier forma un sistema no normalizado en principio puede ser
igual de efectivo siempre que est apropiadamente diseado e implantado.
Mantener claros los procedimientos de operacin, en condiciones normales y anormales de funcionamiento y
denir claramente las responsabilidades ambientales en la empresa, puede asegurar que las condiciones de la
instalacin y los objetivos y metas medioambientales se cumplan.
Un sistema de gestin medioambiental normalmente asegura la mejora continua de la situacin medioambien-
tal de la planta. Si la instalacin tiene un nivel medioambiental alto, le ayuda a seguir mantenindolo.
Un sistema de gestin medioambiental puede aportar las siguientes ventajas:
Mejorar la percepcin por la empresa de los aspectos medioambientales.
Mejorar las bases para la toma de decisiones.
Mejorar la motivacin del personal.
Obtener oportunidades adicionales para reducir los costes de operacin y mejorar la calidad del producto.
Mejorar la situacin medioambiental.
Mejorar la imagen de la empresa.
Reducir la responsabilidad, seguro y los costes de no- conformidad.
Incrementar los atractivos para los empleados, clientes e inversores.
Incrementar la conanza de los reguladores.
Mejorar las relaciones con los grupos medioambientales.
19
5
5. LEGISLACIN ESPAOLA SOBRE EMISIONES
En la siguiente tabla se muestran los lmites de emisin establecidos en la legislacin espaola de aplicacin al
sector de fabricacin de cido sulfrico.
Fabricacin de cido Sulfurco, mtodo de contacto
SO
2
(mg/Nm
3
) 1.425
Nieblas de H
2
SO
4

(mg/Nm
3
)
150
Tabla 4. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975.
Combustible Sustancias Ambito de aplicacin Niveles de emisin
FUEL-OIL
Opacidad
Los ndices de ennegrecimiento no deben superar los valores
indicados, salvo 3 periodos inferiores a 10 minutos cada da
Gas-oil o fuel-oil domstico
2 Bacharach
1 Ringelmann
Fuel oil pesado n 10 BIA (bajo ndice
azufre)
4 Bacharach
2 Ringelmann
Fuel oil pesado n 2
5 Bacharach
2,5 Ringelmann
SO
2
Gas-oil o fuel-oil domstico 850 mg/Nm
3
Fuel oil pesado n 1 1.700 mg/Nm
3
Fuel oil pesado n 2 3.400 mg/Nm
3
CO 1.445 ppm
Tabla 5. Cuadro de niveles de emisin de gases de combustin a la atmsfera del anexo IV del Decreto 833/1975.
20
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
6. VALORES LMITE DE EMISIN EN OTROS PASES
En los casos en los que el BREF de referencia no incluye valores asociados a MTDs se estn tomando como re-
ferencia valores establecidos en otras legislaciones europeas o guas de referencia asociadas a la IPPC, es decir
legislacin o documentos de referencia de pases en los que debido a la IPPC se ha legislado o desarrollado docu-
mentacin adicional a la elaborada por la Comisin Europea.
En el caso de la fabricacin de sulfrico existen tanto MTDS para el proceso como valores asociados a dichas
MTDs Por esta razn no se incluye en el presente documento otra documentacin de consulta.
En otros sectores se ha incluido otra documentacin de referencia principalmente la IPPC S4.03 (IPPC) GUIDANCE
FOR THE INORGANIC CHEMICALS SECTOR (A1 Processes), Junio 2004 de la UK.
Informacin ampliada en el Anexo VI.
7. OTROS BREFs QUE AFECTAN AL SECTOR
Aparte del BREF sectorial existen otros BREFs transversales que pueden tener contenidos aplicables al sector.
BREF Estado BREF
Monitoring systems BREF Documento Denitivo de julio 2003
Common waste water and waste gas treatment and
management systems in the chemical sector
Documento Denitivo de febrero 2003
Emissions from storage of bulk or dangerous materials Documento Denitivo enero 2005
21
Anexos
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22
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
ANEXO III. TABLAS RESUMEN POR MTD
Proceso de doble contacto
1
Sector Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre
Objeto de la MTD Mximo rendimiento de la reaccin, con mnimas emisiones gaseosas de SO
3
y H
2
SO
4
Descripcin
En procesos de contacto doble la ecacia de la primera conversin es de 80 - 93 %, dependiendo de la disposicin de los
lechos y del tiempo de contacto. Despus de la refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO
3
formado se pasa a una torre
de absorcin intermedia con cido sulfrico de concentracin de 98,5 - 99,5 %.
Nivel asociado 1,5 - 3,9 kg SO
2
/t H
2
SO
4

Nivel alcanzable
Se pueden alcanzar conversiones del 99,6 % (como media diaria excepto paradas y puestas en marcha) para nuevas
instalaciones.
Inversin
Costes operativos
Proceso de aplicacin
Efectos en otros medios
Limitaciones de aplicacin
Normativa aplicable
Normativa en otros pases
1
En el documento de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del documento
denitivo.
Sistemas de gestin
2
Sector Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre
Objeto de la MTD Establecer un sistema de gestin dentro de la organizacin que permita mantener controlados los impactos ambientales.
Descripcin
Es una herramienta que los operadores pueden utilizar para dirigir los impactos asociados al diseo, construccin,
mantenimiento y decomisado de una forma sistemtica y auditable.
Nivel asociado NA
Nivel alcanzable NA
Inversin Es difcil estimar los costes y los benecios econmicos asociados.
Costes operativos Es difcil estimar los costes y los benecios econmicos asociados.
Proceso de aplicacin NA
Efectos en otros medios NA
Limitaciones de aplicacin Debe ser adecuado a la naturaleza, escala, complejidad de la instalacin y a los impactos que se pueden generar.
Normativa aplicable Norma ISO 14.001, Reglamento EMAS.
Normativa en otros pases Norma ISO 14.001, Reglamento EMAS.
2
En el documento BREF europeo de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del
documento denitivo.
23
Anexos
Monitorizacin
3
Sector Fabricacin del cido sulfrico por combustin de azufre
Objeto de la MTD Establecer un sistema de gestin dentro de la organizacin que permita mantener controlados los impactos ambientales.
Descripcin
Nivel asociado NA
Nivel alcanzable NA
Inversin
Costes operativos
Proceso de aplicacin NA
Efectos en otros medios
Limitaciones de aplicacin
Normativa aplicable
Normativa en otros pases
3
En el documento BREF europeo de referencia con el que se trabaja no se han descrito todos los apartados ya que se trata de un segundo borrador y no del
documento denitivo.
24
Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
ANEXO V. TABLA RESUMEN OTRAS AAI
En este documento no se ha desarrollado este apartado porque en el momento de su desarrollo no existan AAI de empresas
con procesos similares.
ANEXO VI. INFORMACIN ADICIONAL SOBRE VALORES
DE REFERENCIA PARA SECTORES IPPC. RECOPILACIN
BIBLIOGRFICA
Actualmente en elaboracin.
GLOSARIO DE TRMINOS
S Azufre
SO
2
Dixido de azufre
SO
3
Trixido de azufre
H
2
SO
4
Acido Sulfrico
CO
2
Dixido de Carbono
NO
x
xidos de Nitrgeno
MTD Mejores Tcnicas Disponibles
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Anexos
BIBLIOGRAFA
Best Available Techniques for Pollution Prevention and Control in the European Fertilizer Industry. European Fertili-
zer Manufacturers Association. (2000)
Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids
and Fertilisers Industries (06/03). Primer Borrador.
Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Inorganic Chemicals, Ammonia, Acids
and Fertilisers Industries (03/04). Segundo Borrador.
Draft Reference Document on Best Available Techniques on Emissions from Storage. (07/03)
Reference Document on Best Available Techniques in Common Waste Water and Waste Gas Treatment/ Manage-
ment Systems in The Chemical Sector. (02/03)
Reference Document on the General Principles of Monitoring. (2002)
INFORMACIN SOBRE ACTUALIZACIONES
DEL DOCUMENTO BREF
De la primera versin del documento europeo a la segunda una parte de la informacin desaparece, se incluye a continuacin
a modo de curiosidad.
Consideraciones generales para el almacenamiento
El BREF horizontal cubre el almacenamiento y la transferencia de lquidos, gases licuados y slidos.
Almacenamiento de lquidos y gases licuados
Tanques
Al almacenar lquidos o gases licuados en tanques se pueden tener unas consideraciones generales como el
diseo del tanque, inspeccin y mantenimiento, localizacin y principio de emisin cero.
Los tanques adecuados para el almacenamiento de cido sulfrico y azufre en estado lquido son:
1. Tanques de techo jo. En este tipo de tanques Mejor Tecnologa Disponible es emplear una instalacin de
tratamiento de vapor o un techo interno otante. No obstante, para aplicar esta tecnologa existen unas con-
diciones, una presin mnima de vapor de 1 - 1,3 kPa y un volumen mnimo de los tanques de 50 - 300 m
3
.
2. Tanques horizontales a presin atmosfrica. En este tipo de tanques se puede considerar Mejor Tecnologa
Disponible una combinacin de las siguientes tcnicas: instalar vlvulas de descargue de presin, pintar los
tanques de blanco, poner placas solares, instalar tratamientos de gases
Transferencia y manejo de liquidos y gases licuados
Como principios generales hay que tener en cuenta: un programa adecuado de inspeccin y mantenimiento, un
adecuado sistema para detectar las fugas y un programa de reparacin, el principio de emisiones cero, una ade-
cuada gestin de la seguridad y el riesgo, e instrumentacin y monitorizacin para detectar las fugas.
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Serie Guas Tcnicas de aplicacin de BREFs en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco
1. Fabricacin de cido Sulfrico
A continuacin se muestran las Mejores Tcnicas Disponibles (MTD) referentes a equipos de transferencia:
Tuberas cerradas. Se considera MTD la utilizacin de tuberas externas cerradas.
Vlvulas. Se considera MTD, la correcta seleccin, del material y el tipo de vlvula, la monitorizacin. Cuando
las sustancias son txicas cancergenas o peligrosas se deben usar vlvulas dobles.
Bombas y compresores. En la instalacin y mantenimiento de las bombas y compresores se considera MTD,
una adecuada jacin de la bomba o compresin a la base, seguir las recomendaciones del fabricante, ade-
cuado diseo de las tuberas, adecuada preparacin del equipo antes de la puesta en marcha y un adecuado
programa de mantenimiento y monitorizacin junto con un programa de reparacin y reemplazo.
Almacenamiento de slidos
Cuando el almacenamiento se realiza en pilas a granel, se considera MTD:
Que el almacenamiento no sea al aire libre, puede ser en silos y si no es posible en naves.
La inspeccin visual.
Cuando el almacenamiento se realiza en silos, se considera MTD:
Un apropiado diseo para mantener la estabilidad y evitar un desplome.
Colocar ltros para las emisiones de polvo.
Si el silo contiene material orgnico, instalar un silo que sea resistente a las explosiones y una vlvula que
prevenga de la entrada de oxigeno en el silo.
Transferencia y manejo de los slidos
En general en el manejo y transferencia de los slidos hay que tener en cuenta consideraciones para reducir el
consumo de energa y minimizar el polvo generado en el movimiento de los mismos.