ASAM SHIKIMAT

Senyawa-senyawa yang diturunkan dari asam shikimat

Kerangka dasar senyawa turunan asam shikinat :
Ar - C - C - C
Ar - C - C - C - C - SCoA (pemula)
C
6
- C - C - C (unit)
Asam shikinat merupakan senyawa pemula bagi banyak senyawa alami, terutama
penyusun tumbuhan yang mengandung cincin aromatis.
Contoh-contoh senyawa turunan asam shikimat yang terjadi secara alami :
O
OH
C

H
!!
O
"
OH
COOH
OH
CHO
OCH
#
COCH
#
Arbutin Asam p-Hidroksi-
ben$oat
%anilin Aseto&enon
'Hidrokuinon-(-
glukopiranosida)
.
##
--
*
CH
+
CHCOOH
,H
+
* - H, &enilalanin
* - OH, tirosin
OH
CH
+
CH
+
,'CH
#
)
+
Hordenin
*
*.
CH-CHCOOH
* - *. - H, Asam sinamat
* - OH*. - H, Asam p-kumarat
* - *. - OH, Asam ka&eat
* - OH, *. - OCH
#
, Asam &erulat
OH
OCH
#
CH
+
CH-CH
+
/ugenol
O*
OCH
#
'* - H), Koni&erilalkohol
'* - -(-glukopiranosil)
Koni&erin
OH
OCH
#
CH
+
CH
+
COCH-CH'CH
+
)
0
CH
#
1hogaol
C
O
C
H
#
CO
HO
OCH
#
OH
O
H
+
Konidendrin
O
O
OH
HO
OH
HO
Atromentin
O
HO
O
COOCH
#
OH HO
OH
OH
O
2utein
Asam 3ulpinat
.
#0
!iosintesis Asam Shikimat
O
CH
HO
OH
OH
O
A
O HO
OH O
OH
1ul&oretin
Apigenin
4uersetin
O HO
OH O
OH
OH
OH
O HO
O
OH
(aid$ein
O HO
OH
OH
OH
OH
1ianidin
.
#"
2iosintesis asam shikimat berasal dari senyawa empat-karbon 'eritrosa-0-&os&at dan asam
&os&o enol piru3at '5/5).
!iosintesis Asam Shikimat !erasal dari Senyawa "mpat Kar#on$ Asam %os&oenol
'iru(at ('"') dan "ritrosa-)-&os&at Se#agai 'emula
H
+
O
5 O
C
COOH
CH
+
'5/5)
OH
C
C
CH
H
OH
O
5OCH
+
/ritrosa-0-&os&at
'5/5) - phosphoenol pyruvic acid
C
C
HO
H
5OCH
+
OH
H
CHOH
O C
CH
+
COOH
HO COOH
O
OH
OH
1
2
3
4
5
6
7
- '5O-H)
COOH
O
OH
OH
,A(5 6
,A(5H
COOH
OH
OH HO
Asam "-dehidro7uinat
Asam 7uinat
Asam shikimat Asam "-dehidroshikinat
.
#
Cara lain biosintesis asam shikimat :
*eaksi asam shikamat dengan 5/5
*eaksi akhir pembentukan asam &enilpiriru3at
COOH
C O
CH
+
5
1
2
3
4
5
6
7 7
6
5
4
3
2
1 COOH
CO
CH
+
CH O
CHOH
CHOH
CH
+
O5
,u
CH O
CHOH
CHOH
CH
+
O5
Asam "-dehidro7uinat
OH
OH O
COOH HO
Asam shikinat
COOH
OH
OH HO
.
'5/5) : Asam &os&oenol
piru3at

COOH
OH HO
OH
COOH
OH 5O
OH
5/5
COOH
O 5O
OH
C
COOH
CH
+
COOH
O 5O
OH
C
COOH
CH
+
O
C
COOH
H
OH
H
COOH
CH
+
- 8HO59
Asam khorismat 'intermediet)
.
#:
) 'em#entukan Tritopan$ Tirosin dan %enilalanin
HO
H
CH
+
COCOOH
O
OH
H
6
CH
+
COCOOH
6 CO+ 6 H+O
Asam &enilpiru3at
Asam pre&enat
.
#;
*ingkasan 2iosintesis Asam 1hinamat 1ebagai 1umber pembentukan <ritopan,
<irosin dan =enilalanin
=os&oenolpiru3at
6
(-eritrosa-0-&os&at
Asam #-(eoksi-(-arabino
heptulosonat-:-&os&at
Asam #-dehidro7uinat
Asam 7uinat
Asam galat Asam #-dehidroshikimat
Asam shikimat
Asam khorismat
Asam p-,H
+
-ben$oat
Asam &enilpiru3at
=enilalanin =enilalanin
Asam p-OH-&enilpiru3at
Asam antranilat
<ripto&an
Asam pre&enat
.
#>
Asam shikinat
Asam pre&enat
CH+COCOOH
CH+ CH COOH
,H
+
COOH
CH
+
COCOOH
HO
=enilalanin
CH
+
CH COOH
,H
+
HO
<irosin
Asam sinamat
Asam p-kumarat
COOH
HO
COOH
HO
HO
Asam ka&eat
Asam &erulat
COOH
HO
CH
#
O
COOH
HO
CH
#
O
OH
COOH
HO
CH
#
O
OCH
#
Asam sinapat
/ter di dalam alkaloid Rauwolfia sp
COOH
CH
#
O
CH
#
O
OCH
#
.
0?
* Asam Sinamat
Asam sinamat adalah merupakan senyawa pemula dari sejumlah senyawa metabolit
sekunder seperti ditunjukkan pada skema berikut. Kebanyakan asam sinamat dari
tumbuhan tinggi @ terjadi dalam bentuk ester dari gula dan asam kuinat atau glikosida
'pada gugus hidroksil senyawa &enolat).
Asam klorogenik dan ester asam kuinat yang lain
Asam ka&eat (caffeic acid) tersebar luas di dalam tumbuhan tinggi (higher plants)
dalam bentuk ester dengan asam kuinat, seperti asam #-o-ka&eokuinat dikenal sebagai
asam klorogenik. (isebut demikian karena reaksinya dengan asam amino 'kondisi
oksidasi) membentuk senyawa hijau 'struktur tidak menentu).
COOH
OCOCH
HO
HO
OH
CH
OH
OH
CH
OH
OH COCH
O
H
OH
H
OH
HOOC
OH
Asam klorogenik
.
0!
1enyawa ini juga berasal dari &enilalanin 'atau asam sinamat).
6 Kelas senyawa C
6
-C

+ Senyawa &enil propanoid

2anyak senyawa alami mengandung rantai sisi C-# karbon 'C
#
) terikat pada inti
&enolat adalah merupakan hasil reaksi asam sinamat. (i bawah ini ada beberapa contoh
senyawa yang terjadi secara alami C

-C
#
dengan bermacam-macam tingkat oksidasi pada
C
#
.
Aang &undamen dari reaksi tersebut adalah asam shikimat asam pre&enat
&enilalanin asam sinamat.
Contoh C

-C
#
yang terdapat di alam :
CH
+
CH
+
CH
+
OH CH
#
O
HO
CH-CHCH
+
OH
Hidroksinamil alkohol Koni&eril alkohol
1inamaldehid
CH-CHCHO
Keton anise
CH
+
COCH
#
CH
#
O
/ugenol
CH
+
CH-CH
+
HO
CH
#
O CH-CHCH
#
HO
CH
#
O
Bsoeugenol
.
0+
O
C
O
CH
+
CH-CH
+
H
+
1a&rol Bsosa&rol
H
+
O
C
O
CH-CHCH
#
O
C
O
CH
#
O
CH
+
CH-CH
+
H
+
Ciristisin Bsomiristisin
H
+
O
C
O
CH
#
O
CH-CHCH
#
.
0#