11-1

Captulo 11
Termoqumica
11-2
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Termoqumica:
Termodinmica: Estudia la energa trmica y sus transformaciones.
Rama de la termoqumica que estudia el calor en
juego durante transformaciones qumicas.
(ver transparencia siguiente)
Energa Interna de un Sistema: Suma de la energa cintica y la
energa potencial
E
T
= E
C
+ E
P

El cambio de energa de un sistema: DE = E
F
+ E
I

Sistema y Ambiente
11-3
SISTEMA Y AMBIENTE
11-4
TRANSFERENCIA DE ENERGA
11-5
Estado
inicial
Estado
final
Energa
perdida
hacia el
ambiente
Estado
inicial
Estado
final
Energa
ganada
desde el
ambiente
Efinal < Einicial
DE < 0
Efinal > Einicial
DE > 0
A B
E
inicial

E
final

E
final

E
inicial

TRANSFERENCIA DE ENERGA
11-6
Cuando se transfiere energa, el cambio de energa
aparece como CALOR (Q) Y TRABAJO (W)
DE = q + w
El signo de q y w se define desde el punto de vista
del sistema.
El trabajo que produce un cambio de volumen (v)
en contra de la presin externa, se llama trabajo
PV.
TRANSFERENCIA DE ENERGA
11-7
Calor (q)
perdido
hacia el
ambiente
(q < 0)
DE > 0
H
2
O
Temp amb
T
sistema
H
2
O
helada
T
sistema
T
sistema =
T
ambiente
T
sistema <
T
ambiente
T
ambiente
T
ambiente
H
2
O
caliente
T
sistema
T
sistema >
T
ambiente
T
ambiente
DE < 0
H
2
O
Temp amb
T
sistema
T
sistema =
T
ambiente
T
ambiente
Calor (q)
ganado
desde el
ambiente
(q > 0)
A B
E
inicial

E
final

E
final

E
inicial

CALOR SOLAMENTE
11-8
Patm
Zn(s)
HCl(ac)
Patm
P
H2

ZnCl
2
(ac)
H
2
(g)
DE < 0
Trabajo (W)
realizado sobre el
ambiente (W<0)
Sistema
Sistema
E
inicial

E
final

TRABAJO SOLAMENTE
11-9
CONVENCIN DE SIGNO PARA q, w y DE
q + w = DE
+ + +
+ - Depende
- + Depende
- - -
11-10
UNIDADES
2
s
2
m kg
(J) Joule
Calora (cal): Cantidad de energa necesaria para
elevar la temperatura de 1 g de agua
desde 14,5 a 15,5 C
1(cal) = 4,184 J
Mltiplos son el kJ y kcal.
La Calora usada en nutricin corresponde a 1 kcal.
11-11
MAGNITUDES - ENERGA
Energa cintica de una molcula.
Energa solar que recibe la Tierra por da
Energa de un terremoto
Produccin elctrica diaria del embalse Colbn
Combustin de 1000 toneladas de carbn
Explosin de 1 tonelada de TNT
1 Kilowatt-hora de energa
Calor liberado de la combustin de 250 g de glucosa
1 calora (4,184 J)
Calor absorbido en la divisin de una clula bacteriana
Energa de la fusin de 1 tomo de
235
U
10
18
J
10
24
J
10
21
J
10
-6
J
10
-12
J
10
15
J
10
12
J
10
9
J
10
6
J
10
3
J
10
0
J
10
-3
J
10
-9
J
10
-15
J
10
-18
J
10
-21
J
11-12
CAMBIOS DE ENERGA EN UN SISTEMA
Cuando se quema gasolina en el motor de un auto,
el dixido de carbono y vapor de agua producidos
se expanden, empujando los pistones hacia fuera.
El sistema de refrigeracin del auto absorbe el calor
producido. Los gases en expansin producen 451 J
de trabajo sobre los pistones, y el sistema pierde
325 J al ambiente. Determina el cambio en energa,
en (J), (kJ) y (kcal).
R: DE = - 0,185 kcal
11-13
E perdida
como calor
C
8
H
18
(octano)
+ 12,5O
2

8CO
2
+ 9H
2
O
E perdida
como trabajo
y calor
E
inicial

E
final

FUNCIONES DE ESTADO
El cambio en energa interna es independiente del cmo
11-14
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La energa total del universo es constante
DE
universo
= DE
sistema
+ DE
ambiente
= 0
11-15
ENTALPA. CALORES DE REACCIN
EN LA NATURALEZA, hay muchos cambios que
ocurren a presin constante.
Si w = constante, se define una cantidad.
Cantidad = DE + PDV = q + w + PDV = q - PDV + PDV
= q
p
= DH = Entalpa

El cambio en entalpa
es igual al calor ganado o
perdido por el sistema a
presin constante !!!
11-16
H
2
O(s)
H
2
O(l)
DH > 0
Endotrmica
Entra
calor
H
fina
l

H
inicia
l

CH
4
+ 2O
2

CO
2
+
2H
2
O
DH < 0
Exotrmica
Sale
calor
H
inicia
l

H
fina
l

PROCESOS ENDO Y EXOTRMICOS
11-17
PROCESOS ENDO Y EXOTRMICOS
En cada uno de los siguientes casos:
a) H
2
(g) + O
2
(g) = H
2
O(l) + 285,8 kJ
b) 40,7 kJ + H
2
O(l) = H
2
O(g)
Determina el signo de DH y dibuja un diagrama de la
entalpa para cada reaccin.
11-18
TIPOS IMPORTANTES DE ENTALPA
a ) CALOR DE COMBUSTIN: Un mol de sustancia se
combina con suficiente oxgeno para producir
anhdrido carbnico y agua.
C
4
H
10
(l) + 13/2 O
2
(g) = 4 CO
2
(g) + 5 H
2
O(g) DH
comb
b ) CALOR DE FORMACIN: Un mol de cierto compuesto
se produce a partir de los elementos en su estado
natural.
K(s) + Br(l) = KBr(s) DH
f
11-19
TIPOS IMPORTANTES DE ENTALPA
c) CALOR DE FUSIN: Un mol de cierta sustancia
se funde.
NaCl(s) = NaCl(l) DH
fusin
d) CALOR DE VAPORIZACIN: Un mol de cierta
sustancia se evapora.
C
6
H
6
(l) = C
6
H
6
(g) DH
vap
11-20
e
-

e
-

e
-
e
-

e
-

8+
e
-

e
-
e
-

8+
+
+
8+
A B
ENERGA CINTICA
Y POTENCIAL
11-21
DH
comb
DE COMPUESTOS DE CARBONO
Etano
Etanol
Metano
Metanol
= C
H
H
H
C
H
H
H
= C
H
OH
H
C
H
H
H
C
H
H
H
H
C
H
H
H
OH
7 enlaces:
C - C + C - H
- 1560
kJ/mol
6 enlaces:
C - C + C - H
2 enlaces:
C - O + O - H
4 enlaces:
C - H
3 enlaces:
C - H
2 enlaces:
C - O + O - H
- 1367
- 890
- 727
11-22
DH
comb
DE GRASAS Y CARBOHIDRATOS
GRASAS
CARBOHIDRATOS
kJ/g
37,0
30,1
30,0
16,2
14,9
10,4
Aceite vegetal
Margarina
Mantequilla
Azcar de mesa
Miel diettica
Arroz
11-23
CALORIMETRA. MEDICIN DE CALORES
DE REACCIN
DH
Reaccin
= H
productos
- H
Reaccionantes

Cul es el nivel del mar en altura?
Cul es el punto cero en entalpa?
Otra posibilidad:
DH
Reaccin
= q
p
Medir q a presin constante
Construyamos entornos que capturen y retengan el calor y
luego mediremos el efecto que tiene el calor intercambiado en
el sistema (sube o baja la temperatura).
11-24
Termmetro Agitador
Muestra
(sistema)
Agua
(ambiente)
Vasos de plumavit
(aislamiento)
CALORIMETRA. CALORES DE REACCIN
11-25
RELACIN ENTRE CAMBIO EN CANTIDAD DE
CALOR Y TEMPERATURA
Capacidad Calrica
Especfica de una
Sustancia (C) :
Cantidad de calor que se requiere para
cambiar la temperatura de 1 g de la
sustancia en 1 K.

K g
J

T m
q
C
Capacidad Calrica
Molar de una
Sustancia (C) :
Cantidad de calor que se requiere para
cambiar la temperatura de 1 mol de
sustancia en 1 K.
125 g de cobre forman una capa soldada en el fondo de una
sartn. Cunto calor se requiere para aumentar la temperatura
de esta capa desde 25 a 300 C? C
Cu
: 0,387 (J/gK)
R: 13,30 kJ
11-26
Fuente
elctrica
+
-
Agitador
motorizado
Termmetro
Camisa de
aislacin
Bao
de agua
Calor
transferido
Espiral
de
ignicin
Bomba con
revestimiento
de acero
Sistema
(sustancia
combustible
y oxgeno
comprimido)
CALORMETRO DE
BOMBA
11-27
CALORIMETRA
Un comercial de televisin anuncia un nuevo postre
diettico con menos de 10 caloras por porcin. El
profesor Rodrguez usa un calormetro de bomba,
con una capacidad calrica de 8,151 kJ/K para
asegurarse de la verdad del anuncio. Cuando se
quema una porcin de postre en oxgeno, la
temperatura aumenta en 4,937 C. Era verdad el
anuncio?
11-28
ECUACIONES TERMOQUMICAS
Ecuaciones balanceadas que tambin dan el calor
de reaccin para las cantidades de sustancia
especificadas.
El cambio en entalpa (DH) tiene dos componentes:
1. Signo: El DH de una reaccin en cierto sentido
tiene la misma magnitud, pero sentido opuesto al DH
de la reaccin inversa.
Descomposicin de dos moles de agua en sus
elementos (endotrmico)
2 H
2
O(l) = 2 H
2
(g) + O
2
(g) DH = 572 kJ
11-29
ECUACIONES TERMOQUMICAS
Formacin de dos moles de agua desde sus
elementos (exotrmico)
2 H
2
(g) + O
2
(g) = 2 H
2
O(l) DH = - 572 kJ
2. Magnitud: El DH es proporcional a la cantidad de
sustancia.
Formacin de 1 mol de agua desde sus elementos.
H
2
(g) + O
2
(g) = H
2
O(l) DH = - 286 kJ
11-30
Razn molar
de la ecuacin
balanceada DH
rxn
(KJ/mol)
Moles de
compuesto B
Calor (KJ)
ganado o
perdido
Moles de
compuesto A
ESTEQUIOMETRA EN ECUACIONES
TERMOQUMICAS
11-31
ESTEQUIOMETRA EN ECUACIONES
TERMOQUMICAS
La fuente ms importante de aluminio es la bauxita
(xido de aluminio), que se descompone segn:
R: 32,2 g
Al
2
O
3
(s) = 2 Al(s) + 3/2 O
2
(g) DH = 1676 kJ
Cuntos gramos de aluminio se forman si se usa
1000 kJ de calor?
11-32
LEY DE HESS DE SUMA DE LOS
CALORES
Si H es una funcin de estado, podemos determinar
DH de reacciones complejas sin preocuparnos cmo
sucedieron. Incluso podemos determinar DH de
cualquier reaccin para la que escribimos una
ecuacin.
El cambio de entalpa
de un proceso total es la
suma de los cambios de
entalpa de sus procesos
individuales !!!
11-33
LEY DE HESS DE SUMA DE LOS CALORES
Qu valor tiene DH para
S(s) + 3/2 O
2
(g) = SO
3
(g) ?
1. S(s) + O
2
(g) = SO
2
(g) - 296,8 kJ
2. 2 SO
2
(g) + O
2
(g) = 2 SO
2
(g) - 198,4 kJ
Dividir ec. 2 por dos:
Escribir ec. 1 igual:
Sumar: S(s) + 3/2 O
2
(g) = SO
3
(g)
- 99,2 kJ
- 296,8 kJ
- 396,0 kJ
SO
2
(g) + O
2
(g) = SO
3
(g)
S(s) + O
2
(g) = SO
2
(g)
11-34
APLICACIN DE LA LEY DE HESS
1. Identifica la ecuacin cuyo DH se desconoce. Fjate
en el n de moles de reaccionante y producto.
2. Reordena las ecuaciones de DH conocido de manera
que los moles de reaccionantes y productos estn
en el lado correcto.
Recuerda:
a) Cambiar signo de DH al invertir la ecuacin
b) Multiplicar por el mismo factor los moles y el DH
3. Sumar. Todas las sustancias se cancelan, excepto
las que aparecen en la ecuacin desconocida.
11-35
APLICACIN DE LA LEY DE HESS
Dados:
A. CO(g) + O
2
(g) = CO
2
(g) - 283,0 kJ
B. N
2
(s) + O
2
(g) = 2 NO(g) 180,6 kJ
Encuentra DH para:
CO(g) + NO(g) = CO
2
(g) + N
2
(g)
Problema:
11-36
CALORES ESTNDAR DE REACCIN
(DH)
Todas las sustancias deben estar en su estado estndar
Gases a 1 atm
Soluciones acuosas 1 M
Elemento o compuesto, forma ms estable a 1 atm
El calor de formacin de un elemento en su estado
estndar es cero.
11-37
Reactantes
Elementos
Productos
DH
rxn

-DH
f
DH
f

DH
rxn
= S m DH
productos
- S n DH
reactantes

LEY DE HESS Y CALORES DE
FORMACIN
11-38
CAMBIOS ESPONTNEOS
Porqu ocurre un cambio?
A qu se llama cambio espontneo?
Espontneo vs instantneo
Qu criterio usamos para saber si un cambio es
espontneo?
La primera ley de la termodinmica da cuenta de
la energa, pero no nos ayuda a predecir la
direccin de un cambio.
11-39
UNA REACCIN ENDOTRMICA
ESPONTNEA
11-40
TENDENCIA AL DESORDEN
11-41
ENTROPA Y DESORDEN
El nmero de maneras en que los componentes de un
sistema se pueden arreglar sin cambiar la energa del
sistema se relaciona con una cantidad llamada
ENTROPA (S).
Luego, la entropa es una medida del desorden. Un
sistema que tenga pocas formas equivalentes de
organizar sus componentes, tiene bajo desorden y
poca entropa.
Ejemplos:
1. Un cristal
2. Una baraja ordenada por pinta y valor.
11-42
ENTROPA Y DESORDEN
Un sistema que tenga muchas formas equivalentes
de organizar sus componentes, tiene alto desorden
y mucha entropa.
Ejemplos:
1. Un gas
2. Una baraja bien mezclada.
11-43
ENTROPA Y SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
Todos los procesos
ocurren espontneamente en
la direccin que aumenta la
entropa total del universo
(sistema y ambiente)!!!