Valoracin Complexomtrica

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Valoracin Complexomtrica
Valoracin complexomtrica (o Quelatometra) es una forma de anlisis volumtrico basado en la formacin de
compuestos poco disociados:
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halogenuros de mercurio, cianuro de plata, fluoruro de aluminio. Se suele utilizar la
formacin de un complejo coloreado para indicar el punto final de la valoracin. Las valoraciones complexomtricas
son particularmente tiles para la determinacin de una mezcla de diferentes iones metlicos en solucin.
Generalmente se utiliza un indicador capaz de producir un cambio de color ntido para detectar el punto final de la
valoracin.
Reacciones para Valoracin Complexomtrica
En teora, cualquier reaccin de complejacin se puede utilizar como una tcnica volumtrica, siempre que:
1. la reaccin alcanza el equilibrio rpidamente despus de que se aade cada porcin de valorante.
2. 2. no se plantean situaciones interferentes. Por ejemplo, la formacin gradual de varios complejos diferentes del ion
metlico con el valorante, dando como resultado la presencia de ms de un complejo en solucin durante el
proceso de valoracin.
3. se disponga de un indicador complexomtrico capaz de localizar el punto de equivalencia con bastante exactitud.
Mercurimetra
El catin Hg
2+
forma un gran nmero de compuestos poco disociados (con F
-
, Cl
-
, I
-
y SCN
-
). Estos iones se pueden
valorar con una disolucin de Hg
2+
utilizando un indicador adecuado. Los cloruros pueden valorarse con Hg
2+
segn
la reaccin:
Hg
2+
+ 2 Cl
-
HgCl
2
El HgCl
2
est disociado menos del 1% en disolucin 0,1 M. Como indicador se utiliza nitroprusiato de sodio,
Na
2
(Fe(CN)
5
NO), en cantidad de 1 mL de disolucin de indicador al 10% por cada 100 mL de disolucin. Cuando
se alcanza el punto de equivalencia, se forma nitroprusiato de mercurio, Hg(Fe(CN)
5
NO), poco soluble. A menudo
es necesario una cierta correccin del efecto del indicador. Los iones que precipitan con el nitroprusiato perturban la
valoracin: (Cu
2+
, Co
2+
, Ni
2+
), as como los que forman complejos con el Hg
2+
.
Tambin puede emplearse como indicador difenilcarbacida (pH ptimo entre 1,5-2,0) o difenilcarbazona (pH ptimo
entre 3,2-3,3) junto con bromofenol para ajustar el pH y que dan coloracin violeta con el Hg
2+
.
Los bromuros se valoran igual que los cloruros.
Los ioduros se valoran mediante la reaccin:
Hg
2+
+ 4 l
-
Hgl
4
2+
En el punto de equivalencia un pequeo exceso de Hg
2+
produce la formacin de HgI
2
, precipitado insoluble de
color rojo.
Los sulfocianuros se valoran (en medio ntrico) segn la reaccin:
2 SCN
-
+ Hg
2+
Hg(SCN)
2
Valoracin Complexomtrica
2
Argentometra
El catin Ag
+
forma un complejo con el ion cianuro (CN
-
) lo que sirve para su valoracin, segn la ecuacin:
2 CN
-
+ Ag
+
Ag(CN)
2
-
Cuando se alcanza el punto final aparece una turbidez blanca (tcnica de Liebig):
Ag(CN)
2
-
+ Ag
+
Ag(CN)
2
Ag
Valoracin complexomtrica con EDTA
Complejo Metal-EDTA.
El cido etilendiaminotetraactico (EDTA o AEDT), tiene cuatro
grupos carboxilo y dos grupos amino que pueden actuar como
donantes de pares de electrones, o bases de Lewis. La capacidad del
EDTA para potencialmente donar hasta sus seis pares de electrones
libres, para la formacin de enlaces covalentes coordinados, a los
cationes metlicos hace del EDTA un ligando hexadentado. Sin
embargo, en la prctica el EDTA est, por lo general, slo
parcialmente ionizado, y por lo tanto forma menos de seis enlaces
covalentes coordinados con los cationes metlicos.
El EDTA disdico se utiliza comnmente para estandarizar las
soluciones acuosas de cationes metlicos de transicin. El EDTA
disdico (a veces escrito como Na
2
H
2
Y) slo forma cuatro enlaces
covalentes coordinados con los cationes metlicos a valores de pH
12. En este rango de pH, los grupos amino permanecen protonados y
por lo tanto no pueden donar electrones para la formacin de enlaces
covalentes coordinados. Tengase en cuenta que la forma abreviada
Na
4-x
H
x
Y puede utilizarse para representar una especie de EDTA,
donde x designa el nmero de protones cidos unidos a la molcula de EDTA.
El EDTA forma un complejo octadrico con la mayora de los cationes metlicos divalentes, M
2+
, en solucin
acuosa. La principal razn de que el EDTA se utilice tan ampliamente en la estandarizacin de soluciones de
cationes metlicos es que la constante de formacin de la mayora de los complejos catin metlico-EDTA es muy
alta, lo que significa que el equilibrio de la reaccin:
M
2+
+ H
4
Y MH
2
Y + 2H
+
se encuentra muy desplazado hacia la derecha. Llevar a cabo la reaccin en una solucin tampn bsica elimina los
H
+
, conforme se van formando, lo que tambin favorece la formacin del producto de reaccin catin
metlico-EDTA. Para la mayora de los propsitos que se puede considerar que la formacin del complejo catin
metlico-EDTA es completa, y es por esto por lo que el EDTA se utiliza en las valoraciones / estandarizaciones de
este tipo.
Para llevar a cabo las valoraciones de cationes metlicos utilizando EDTA, casi siempre es necesario utilizar un
indicador complexomtrico para determinar cundo se ha alcanzado el punto final. Los indicadores ms comunes
son colorantes orgnicos como el Negro sulfnico, Negro eriocromo T, Rojo eriocromo B o Murexida. Estos
colorantes se unen a los cationes metlicos en solucin para formar complejos coloreados. Sin embargo, como el
EDTA se une a los cationes metlicos mucho ms fuertemente que al colorante utilizado como indicador, el EDTA
se desplaza el colorante de los cationes metlicos de la solucin analito. Un cambio de color en la solucin que est
siendo valorada indica que todo el colorante ha sido desplazado de los cationes metlicos en solucin, y que se ha
alcanzado el punto final. De esta forma, el indicador libre (ms que el complejo metlico) sirve como indicador de
punto final.
Valoracin Complexomtrica
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La Trietanolamina tambin se utiliza como un agente complejante para enmascarar otros cationes, como los iones de
aluminio, en solucin acuosa antes de realizar una valoracin de complexomtrica. Mltiples iones metlicos
mltiples pueden ser valorados secuencialmente mediante un cuidadoso control del pH.
Referencias
[1] [1] Pino, F., Varcarcel M. (1978), Equilibrios inicos en disolucin. Anlisis volumtrico.
Enlaces externos
Esta obra deriva de la traduccin de Complexometric titration de la Wikipedia en ingls, publicada por sus
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Fuentes y contribuyentes del artculo
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Fuentes y contribuyentes del artculo
Valoracin Complexomtrica Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=74908265 Contribuyentes: Acratta, Armando-Martin, Erbrumar, Grillitus, Pozitron, Scientific Chemistry, 5
ediciones annimas
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