CLASIFICACION DE LAS MEMBRANAS

Y DE LOS PROCESOS QUE LAS UTILIZAN

Contenido




1. INTRODUCCION 1

2. LAS DIFERENTES CATEGORIAS DE MEMBRANAS 2

2.1 Descripcin general de las membranas artificiales 2
2.2 Las membranas orgnicas 4
2.2.1. Membranas con estructura heterognea 5
2.2.2. Membranas con estructura homognea 7
2.2.3. Membranas con estructura compuesta 7
2. 3 Las membranas inorgnicas 7

3. LOS DIFERENTES TIPOS DE MODULO 10

3.1. Mdulo plano 11
3.2. Mdulos espirales 12
3.3. Mdulos tubulares 12
3.4. Mdulos capilares y fibras huecas 13

4. FUNCIONAMIENTO de los MODULOS en los PROCESOS con MEMBRANAS 15

4.1. Modos de funcionamiento de los mdulos de filtracin tangencial 15
4.2. Mtodos de ensamblaje de los mdulos en una instalacin 16

5. TRANSPORTE DE MATERIA EN LAS MEMBRANAS QUE
OPERAN BAJO UN GRADIENTE DE PRESION 19

5.1. Caracterizacin estructural y textura de las membranas porosas 21
5.1.1. Caracterizacin de las membranas macroporosas utilizadas en microfiltracin 21
5.1.2. Caracterizacin de las membranas mesoporosas utilizadas en ultrafiltracin 22
5.1.3. Caracterizacin de las membranas microporosas utilizadas en la nanofiltracin 24
5.2. Caracterizacin e interpretacin de los fenmenos de transporte en medio lquido 25
5.3. Fenmenos de polarizacin y de taponamiento 28

6. ASPECTOS TECNICO-ECONOMICOS 31

7. CONCLUSION 33

BIBLIOGRAFIA 34
Cuaderno FIRP S452B 1 Clasificacin de Membranas
1- INTRODUCCION

La filtracin es un proceso conocido desde hace mucho tiempo, utilizado al principio a nivel
artesanal, pero luego se comenz a usar industrialmente. La nocin de filtro, basada en un efecto
de tamiz es muy antigua. Esta nocin se basa en la retencin por un tamiz de las partculas
suspendidas en un lquido en funcin de su tamao. La retencin depende del tamao relativo de
las partculas y del tamao de los poros del tamiz (o filtro). Los limites de este proceso son por
un lado el tamao ms pequeo de las partculas que se pueden separar y por otro lado la
formacin de una torta de filtracin durante el proceso, figura 1a. Esta torta debe ser eliminada
peridicamente para regenerar los filtros. ltimamente la filtracin ha tenido un nuevo impulso
debido a la aparicin de un proceso continuo de filtracin tangencial que utiliza membranas
artificiales, figura 1b. Las primeras membranas a nivel industrial se desarrollaron en los aos
sesenta. Despus ellas han conocido un gran desarrollo y son la base de un gran nmero de
procesos de separacin. Aqu se tratar el caso de los procesos de filtracin que operan en medio
lquido bajo efecto de una diferencia de presin.

Alimentacin Retentato
Membrana
Permeato
b. Filtracin Tangencial
Torta de
Filtracin
Filtro
a. Filtracin Frontal


Figura 1. Principios de filtracin frontal y tangencial.

Dos grandes categoras de materiales se utilizan en los procesos con membranas:
- las membranas orgnicas que se obtienen a partir de polmeros orgnicos.
- las membranas inorgnicas que se obtienen a partir de materiales cermicos, de vidrios,
de carbn o de metales.

Una tercera categora se est desarrrollando a partir de materiales hbridos mineral/orgnicos.
Estas se conocen como membranas mixtas orgnicas-inorgnicas.

Las membranas deben responder a las exigencias siguientes:

- Ser eficaces en la separacin: tener un umbral de separacin bien definido y
relacionado con el tamao de los poros y la estructura qumica de la membrana,
- Flujo: Una permeabilidad intrnseca alta relacionada con la estructura porosa o densa
as como con el espesor de la capa activa,
- Resistencia mecnica, qumica y trmica: que depende de la naturaleza qumica del
material utilizado y que se debe adaptar al proceso de filtracin escogido.

Cuaderno FIRP S452B 2 Clasificacin de Membranas
Para poder utilizar las membranas en los procesos de filtracin, ellas son colocadas en
mdulos que permiten alimentar a la membrana, recuperar el retentato producido aguas arriba de
la membrana y el permeato obtenido aguas abajo de la misma. Este aspecto modular de las
membranas es muy importante porque permite construir instalaciones de algunos cm
2
para uso
de laboratorio a instalaciones de miles de m
2
en aplicaciones como la desalinizacin del agua de
mar.
En lo concerniente a la transferencia de masa a travs de las membranas, los mecanismos
dependen de la estructura de la misma. En el caso de los lquidos se distinguen dos mecanismos
principales:
- un mecanismo de conveccin en las membranas porosas
- un mecanismo de solubilizacin-difusin en las membranas densas.

2. LAS DIFERENTES CATEGORIAS DE MEMBRANAS

2.1. DESCRIPCION GENERAL DE LAS MEMBRANAS ARTICICIALES

Las diferentes categoras de membranas son consecuencia de numerosos factores ligados a
los tipos de materiales utilizados, a su modo de preparacin, a su estructura y al modo de
transporte de materia en la membrana.

Los materiales utilizados en la preparacin de las membranas pueden ser de naturaleza
orgnica, inorgnica o mixta inorgnica-orgnica. La escogencia y la sntesis del material de la
membrana se hace en funcin de su aplicacin futura. Cada proceso a membrana necesita de
membranas que presentan propiedades particulares. Por ejemplo, la micro o ultrafiltracin
necesitan de materiales porosos mientras que los materiales densos se adaptan a las membranas
de smosis inversa de separacin de gases. En cuanto a las condiciones de operacin, las
membranas inorgnicas se prefieren sobre las orgnicas en los procesos que ocurren a altas
temperaturas, en presencia de solventes orgnicos cuando se requieren condiciones de limpieza
muy drsticas.

Los mtodos de preparacin de las membranas difieren en funcin del material escogido y de
la tcnica utilizada para obtener una geometra determinada de la membrana: plana, tubular o
fibra hueca. El fritado se puede aplicar a los polvos de cermica o de polmeros con el fin de
obtener materiales porosos o capas delgadas soportadas. Tambin es posible obtener materiales
porosos a partir de materiales densos. En este caso la porosidad se obtiene al atacar
selectivamente al material mediante mtodos fsicos qumicos. Otros mtodos de preparacin
se aplican particularmente a los polmeros orgnicos como el estirado de pelculas preformadas,
la inversin de fases a partir de soluciones de polmeros o la polimerizacin interfacial de una
capa sobre un soporte poroso.

Muchos tipos de estructura de los materiales de las membranas resultan de diferentes
mtodos de preparacin. En la figura 2 se muestran las diferentes estructuras encontradas en las
membranas artificiales. Se hace la distincin de, por un lado las membranas homogneas densas
y de las membranas heterogneas porosas y por otro lado las membranas simtricas y asimtricas
que pueden ser indiferentemente porosas densas. Finalmente se tienen las membranas de
estructura compuesta que asocian materiales de estructuras y naturaleza distintas.
Cuaderno FIRP S452B 3 Clasificacin de Membranas

En cuanto a la estructura porosa de las membranas existen tres grandes grupos segn el
tamao de los poros:

- los macroporos de dimetro superior a 50 nm.
- los mesoporos de dimetro entre 2 y 50 nm.
- los microporos con un dimetro inferior a 2 nm.

Esta clasificacin sigue las recomendaciones de la IUPAC. Estos tres grandes grupos
corresponden bien a los diferentes procesos utilizados en las separaciones en medio lquido. La
microfiltracin usa membranas macroporosas, la ultrafiltracin las membranas mesoporosas y la
nanofiltracin a las membranas microporosas.

Estructuras Simtricas
a. Heterognea con
poros cilindricos
b. Heterognea con
poros irregulares
c. Homognea densa
Estructuras Asimtricas
d. Porosa
e. Porosa con
capa superficial
e. Compuesta con
una capa densa sobre
un soporte poroso


Figura 2. Representacin esquemtica de la estructura de las membranas artificiales.

Los mecanismos de transporte de materia estn ligados a la estructura de la membrana en los
diferentes procesos de separacin. As para las membranas macro y mesoporosas son los
mecanismos de transporte por conveccin los que dominan mientras que para las membranas
densas el transporte se efecta por un mecanismo de solubilizacin-difusin. En el caso de las
membranas microporosas los mecanismos son ms complicados. Se pueden encontrar, por
ejemplo, mecanismos de transporte mixto por conveccin-difusin para los lquidos o de
difusin de superficie para los gases.
Cuaderno FIRP S452B 4 Clasificacin de Membranas
2.2 LAS MEMBRANAS ORGNICAS

Los materiales de las membranas a base de polmeros se han beneficiado de los progresos
realizados en el campo de los polmeros sintticos en los ltimos treinta aos.
Las primeras membranas artificiales se prepararon a partir de la celulosa y de sus derivados.
Estas membranas se utilizan todava pero presentan una resistencia limitada a los productos
qumicos y a la temperatura. Por el contrario, los polmeros sintticos ms recientes tienen una
resistencia qumica y trmica ms elevada que la de la celulosa. Los principales polmeros
utilizados en la fabricacin de las membranas comerciales se muestran en la tabla 1.


Tabla 1. Principales polmeros sintticos utilizados en las membranas comerciales y sus aplicaciones.

Polmero Micro
filtracin
Ultra
filtracin
Nanofiltracin
Osmosis Inversa
Separacin
de gases
Pervaporacin
Celulosa y
derivados
* * * *
Polidimetil
siloxano
*
Polietileno
*
Polipropileno
*
Polivinil
fluoruro
* *
Poli(4-metil 1
penteno)
*
Poliester
*
Polivinil
alcohol
*
Poliacrilo nitrilo
* * * *
Policarbonato
*
Politetra
fluoroetileno
* *
Poliamida
modificada
* * *
Polisulfona
* * * *
Polieter
sulfona
*
Oxido de
polifenilo
* *
Polieter
imida
*
Poliaramida
*
Poliamida
imida
*
Poliamida
*
Polibenzo imidazol
* *

Cuaderno FIRP S452B 5 Clasificacin de Membranas
Las membranas polimricas son preparadas por procesos diferentes dependiendo del material
utilizado y de la aplicacin escogida. Muchos mtodos se pueden utilizar en la fabricacin de
membranas comerciales en funcin de su estructura.

2.1.1 MEMBRANAS CON ESTRUCTURA HETEROGENEA

Un primer mtodo se basa en el fritado de granos de polmero bajo efecto de la temperatura.
El material se fabrica a partir de polvos con partculas de tamao adaptado al tamao de poros
que se desea obtener. La consolidacin del material se obtiene gracias a que los granos de
polmero se pegan entre ellos bajo un efecto conjunto de la presin y de un aumento de la
temperatura. Los poros resultan del espacio intergranular obtenido luego del fritado como lo
muestra la figura 2b. Los dimetros de poros que se obtiene son en general superiores a 0,2 um.
Este mtodo se aplica particularmente a los polvos de polmeros fluorados. Debido a su carcter
hidrfobo, estas membranas se utilizan para poner en contacto a lquidos acuosos con gases,
como por ejemplo en los procesos de oxigenacin.
Otro mtodo consiste en estirar una hoja de polmero con el fin de modificar su textura y de
crear una porosidad abierta. Es el caso de las membranas de polipropileno utilizadas en la
microfiltracin. El dimetro de los poros se puede ajustar en este caso entre 0,1 y 3 um.
El ataque selectivo de hojas de polmeros tratadas por radiaciones es otro mtodo para
preparar membranas macroporosas. En el proceso Nucleopore, una hoja de policarbonato es
irradiada por una fuente de radiacin que libera partculas de alta energa (iones metlicos). La
hoja es luego sumergida en un bao en donde las zonas irradiadas son atacadas de manera
selectiva siguiendo la trayectoria de los iones dentro del material. As se obtienen poros
cilndricos que corresponden a la estructura representada en la figura 2a.
La tcnica ms utilizada para fabricar las membranas heterogneas se basa en el mtodo de
inversin de fases. Las membranas se forman al precipitar de una solucin al utilizar un no
solvente o por enfriamiento de la solucin hasta una regin de inmiscibilidad. Debido al
gradiente de difusin del no solvente o al gradiente de temperatura en las capas luego de la
coagulacin del polmero, este mtodo tambin permite obtener membranas asimtricas. Las
membranas asimtricas macro, meso microporosas se pueden preparar siguiendo tcnicas
diferentes.
* El primer mtodo usado es la precipitacin provocada por un vapor de no solvente. Para
ello la pelcula obtenida a partir de una solucin de polmero se coloca en una atmsfera saturada
de no solvente. El no solvente se difunde por la capa que an contiene el solvente del polmero,
formando as una estructura porosa por coagulacin del polmero.
* Un segundo mtodo consiste en controlar la precipitacin por evaporacin del solvente a
partir de una solucin que contiene al polmero en una mezcla de solvente/no solvente. Para ello
se debe escoger un solvente ms voltil que el no solvente. Como resultado se obtiene una piel
de porosidad controlada en la superficie.
* La precipitacin del polmero tambin se puede producir al bajar la temperatura hasta el
punto de separacin de fases entre el solvente y el polmero. Este mtodo se utiliza mucho en la
fabricacin de membranas macroporosas para la microfiltracin.
* Industrialmente el mtodo ms usado es el de la precipitacin por inmersin. En este caso
la solucin de polmero se coloca sobre un soporte que se sumerge en un bao de coagulacin
que contiene un no solvente del polmero. Las membranas que presentan una geometra plana
(figura 3) o tubular (figura 4) pueden ser fabricadas por este mtodo.
Cuaderno FIRP S452B 6 Clasificacin de Membranas




Figura 3. Fabricacin de una membrana plana soportada por precipitacin en un no solvente.




Bomba de
Engranajes
Lquido
Central
Bomba
Bao de
Cuagulacin
Bao de
Lavado
Fibra
Hueca
Lquido
Central
Solucin de
Polmero
Solucin de
Polmero



Figura 4. Principio de fabricacin de una fibra hueca por hilado e inmersin en un bao de coagulacin.


Cuaderno FIRP S452B 7 Clasificacin de Membranas
2.2.2. MEMBRANAS CON ESTRUCTURA HOMOGENEA

Las membranas que presentan una estructura homognea son membranas densas. Ellas se
preparan generalmente por dos mtodos:
- la extrusin y laminado de polmeros fundidos.
- el depsito de una pelcula a partir de una solucin de polmero.

Estas membranas se utilizan en la separacin de gases, en la pervaporacin y en la smosis
inversa. En general estas pelculas se colocan sobre soportes porosos.

2.2.3. MEMBRANAS CON ESTRUCTURA COMPUESTA

Estas membranas se preparan usando varios polmeros de composicin y estructuras
diferentes. Lo ms comn es usar un primer polmero con estructura macroporosa que sirve de
soporte. El segundo polmero se utiliza para formar una capa activa sobre el soporte. Muchos
mtodos se pueden emplear para obtenerlas:

- por inmersin del soporte en una solucin de polmero, siendo el espesor ideal del
depsito entre 50 y 100 nm.

- por polimerizacin interfacial en la cual los dos monmeros que reaccionan se
encuentran en dos solventes inmiscibles de manera que la reaccin de polimerizacin
se efecte en la interfase entre los dos solventes.

- por polimerizacin in situ de una capa de prepolmero por medio de un agente externo
como un calentamiento o una irradiacin UV.

2.3. LAS MEMBRANAS INORGNICAS

La utilizacin de membranas inorgnicas es relativamente reciente y son actualmente
objeto de desarrollos importantes. Esto es el resultado de las propiedades intrnsecas de las
membranas inorgnicas que son ms resistentes mecnicamente, trmicamente y qumicamente
que las membranas orgnicas. Las membranas cermicas constituyen la categora de membrana
inorgnica ms utilizada. Los otros tipos son las preparadas a partir de vidrio, de carbn de
metal. Aqu se describir particularmente el modo de preparacin y las caractersticas
estructurales de las membranas cermicas.
Al igual que para las membranas orgnicas, la estructura de las membranas debe estar
adaptada a los diferentes procesos de separacin. Es ms, estas membranas deben operar bajo
condiciones muy exigentes para el material (altas temperaturas, solventes orgnicos, medios
corrosivos). Por esta razn es que se utilizan principalmente las cermicas refractarias
preparadas a partir de la almina, el zirconio el xido de titanio. De todas formas otros
materiales como la cordierita, la mulita, el carburo de silicio, el nitruro de silicio, el silicio y el
vidrio borosilicato se han usado en la fabricacin de membranas inorgnicas. Se debe sealar
tambin que por limitaciones del material cermico, la geometra tubular es la mejor adaptada en
la fabricacin de este tipo de membranas. Las membranas cermicas presentan una estructura a
la vez compuesta y asimtrica que resulta de la superposicin de varias capas porosas
depositadas sobre un soporte macroporoso. La estructura de estas membranas se esquematiza en
la figura 5.
Cuaderno FIRP S452B 8 Clasificacin de Membranas

Una membrana delgada
en cermica
Un soporte de cermica de
porosidad gruesa



Figura 5. Estructura a la vez asimtrica y compuesta de una membrana cermica de geometra tubular o multicanal.

La particularidad de las membranas cermicas es que la estructura porosa se obtiene por
fritado de granos cuyo tamao esta directamente relacionado con el dimetro de poros resultante.
Se pueden distinguir dos partes en las membranas inorgnicas: el soporte macroporoso que
puede ser de geometra plana tubular y las diferentes capas activas que se depositan sobre este
soporte.

Los soportes cermicos macroporosos se preparan por prensado en un molde, por colado en
bandas o por extrusin a partir de una pasta hecha con ligantes orgnicos y de polvos con un
tamao de granos de varios micrones. El tamao de poro obtenido para estos soportes es de
algunos micrones. La geometra tubular o multicanal se obtiene con un molde de geometra
deseada como se muestra en la figura 6. Los soportes porosos tienen una doble funcin. Ellos
tienen una funcin mecnica como soporte de diferentes capas que presentan una porosidad
controlada y tambin evacuan el filtrado debido a su estructura porosa luego de que el permeato
ha pasado por las diferentes capas de filtracin.
En funcin de la aplicacin, micro, ultra o nanofiltracin, se depositan una o varias capas
sobre los soportes. La microfiltracin se hace con poros de tamao menor que un micrn, para
ello se deposita una capa a partir de una suspensin de polvo con partculas submicrnicas. El
tamao de poros que resulta es generalmente de 0,1 a 1 micrn en funcin del polvo escogido.
La preparacin de estas capas se hace por los mtodos clsicos de colado sobre un soporte plano
o tubular. Cuando se desea obtener un dimetro de poros ms pequeo, como los mesoporos para
la ultrafiltracin o los microporos para la nanofiltracin se debe utilizar una tecnologa ms
reciente conocida como proceso sol-gel. La figura 7 muestra el principio de este proceso
aplicado a la preparacin de las membranas inorgnicas.
Cuaderno FIRP S452B 9 Clasificacin de Membranas
Soporte Tubular
Soporte multicanal


Figura 6. Representacin de la geometra de los moldes usados para la extrusin de soportes cermicas

Via
Polimrica
Via Coloidal
agua
agua
Sol
Particulas Coloidales
Sol
Polimrico
Gel
Coloidal
Gel
Polimrico
Depsito de la Membrana
Medio
Solvente
Sal Metlica
o
Precursor Organo
Metlico
(Membrana Hbrida Orgnica - Inorgnica)
SECADO
FRITADO
(Membrana Inorgnica)


Figura 7. Esquema del principio del proceso sol-gel aplicado a la preparacin de membranas inorgnicas.

Cuaderno FIRP S452B 10 Clasificacin de Membranas
El inters de este proceso es que permite usar un gran nmero de precursores en solucin,
sales metlicas o compuestos rgano-metlicos, para obtener los materiales de las membranas
con composiciones qumicas bien adaptados a las condiciones de utilizacin. La estructura
porosa de las membranas est ligada a la estructura de los geles obtenidos despus del depsito
sobre el soporte macroporoso. Por otro lado, este mtodo permite injertar una parte orgnica en
el material de la membrana para obtener membranas hbridas orgnicas-inorgnicas. En este caso
el tratamiento trmico final se debe hacer a una temperatura inferior a la temperatura de
descomposicin de la parte orgnica del material.

3. LOS DIFERENTES TIPOS DE MODULO

Las membranas funcionan como parte integrante de mdulos, siendo estos las unidades de
base de una instalacin. Ellos se caracterizan por su superficie y su geometra. En el caso
general, la puesta en marcha de un proceso con membranas para una aplicacin particular
requiere de una superficie de membrana determinada que se obtiene utilizando un cierto nmero
de mdulos. El principio de funcionamiento de un mdulo se muestra en la figura 8.

Alimentacin
Mdulo
Retentato
Permeato

Figura 8. Principio de funcionamiento de un mdulo con membranas.

El principio de funcionamiento de un mdulo con membranas se puede describir de la
manera siguiente. Un lquido de alimentacin con una cierta composicin y una cierta velocidad
entra al mdulo para entrar en contacto tangencialmente con la membrana. Al interior del
mdulo el flujo de alimentacin se divide en dos flujos secundarios. El primero se conoce como
permeato, que corresponde al lquido que pasa a travs de la membrana mientras que el flujo
restante, llamado retentato, sale del mdulo. El retentato puede ser reciclado en el mismo
mdulo o se puede enviar a otro mdulo dispuesto en serie. El permeato contiene a las especies
que pasan a travs de la membrana mientras que el retentato contiene a las especies retenidas por
la membrana.
Las caractersticas de los mdulos utilizados en las instalaciones dependen de dos geometras
bsicas de las membranas:
-una geometra plana.
-una geometra tubular.

A partir de una geometra plana se pueden fabricar los mdulos planos o los espirales. De
una geometra tubular son los mdulos tubulares, los capilares o las fibras huecas. En efecto, los
mdulos de geometra tubular se diferencian entre ellos por la dimensin de los canales como se
muestra en la tabla 2.

Cuaderno FIRP S452B 11 Clasificacin de Membranas
Tabla 2. Dimensin de los canales en las membranas de geometra tubular.

Configuracin Dimetro de los canales
(mm)
Tubular > 10
Capilar o
multicanal
0,5 - 10
Fibra hueca < 0,5


La relacin entre la superficie de la membrana/volumen de los mdulos (relacin
superficie/ocupacin) de una instalacin depende por supuesto, de la geometra del mdulo
usado y de la dimensin de los canales en el caso de la geometra tubular. Se trata de un factor
tcnico econmico que ser tratado en el ltimo captulo de este cuaderno.


3.1. MODULO PLANO

Permeato
Alimentacin
Rejilla de
alimentacin
Membrana
Membrana
Permeato
Retentato


Figura 9. Esquema de un mdulo plano.

La geometra plana se usa por lo general a nivel de laboratorio, aunque existen mdulos
planos industriales. El principio de funcionamiento se basa en un apilamiento que consta de dos
membranas separadas por una rejilla destinada a llevar el fluido de alimentacin hasta las
membranas. El permeato se recoge de un lado y otro de las membranas por otras dos rejillas.
Para obtener el rea deseada se superpone este apilamiento tantas veces como sea necesario. La
relacin superficie/volumen esta en este caso entre 100 y 400 m
2
/m
3
.



Cuaderno FIRP S452B 12 Clasificacin de Membranas
3.2. MODULOS ESPIRALES

El mdulo espiral es la evolucin lgica de un mdulo plano. El, permite mejorar
considerablemente la relacin superficie/volumen que est en este caso comprendido entre 300 y
1000 m
2
/m
3
. El principio de fabricacin de estos mdulos consiste en enrollar sobre l mismo,
alrededor de un tubo central un apilamiento de base como el descrito para los mdulos planos.
El flujo de alimentacin pasa por las rejillas enrolladas previstas para ello, siguiendo una
direccin paralela al tubo central. El permeato se drena radialmente por las rejillas de
recuperacin y es evacuado por el tubo central.

Solucin
a tratar
Solucin
a tratar
Filtrado
Retenido
Espaciador
Filtrado
Covertura
Membrana
Transporte
de filtrado
Membrana
Pega
E
s
p
a
c
i
a
d
o
r

f
i
l
t
r
a
d
o
T
u
b
o

p
a
r
a

f
i
l
t
r
a
d
o
Alimentacin
E
s
p
a
c
i
a
d
o
r
Las flechas
corresponden
al circuito filtrado
Caudal filtrado


Figura 10. Esquema de un mdulo espiral.



3.3. MODULOS TUBULARES

Los mdulos tubulares estn constituidos por un conjunto de elementos filtrantes,
autosoportados de geometra tubular o multicanal. Aunque existen membranas orgnicas
tubulares es sobretodo con las membranas inorgnicas donde se utiliza esta geometra. Adems
las cermicas utilizadas para la filtracin tangencial se prestan a una geometra tubular con la
que ofrecen un mximo de resistencia mecnica y sistemas de hermeticidad de los mdulos muy
eficaz.

La figura 11 muestra un ejemplo de geometra tubular y multicanal para un tubo en cermica
as como su ensamblaje dentro de un mdulo. Estos mdulos funcionan en filtracin tangencial
con el fluido a tratar presionado en el interior del tubo o de los canales mientras que el permeato
pasa al exterior del elemento filtrante. El permeato que sale de los diferentes elementos filtrantes
se recogen en la envoltura del mdulo. Estos mdulos presentan la ventaja de ser muy resistentes
y de aceptar casi cualquier fluido prcticamente sin pretratamiento. Sin embargo, la relacin
superficie/volumen es baja y no pasa de 400 m
2
/m
3
.

Cuaderno FIRP S452B 13 Clasificacin de Membranas
Elementos filtrantes
Tubular Multicanal
Mdulo en Haz



Figura 11. Representacin esquemtica de los elementos filtrantes tubulares y multicanales
as como su ensamblaje en un mdulo.


3.4. MODULOS CAPILARES O DE FIBRA HUECA

Estos dos tipos de mdulos se basan en la misma concepcin, se diferencian slo por el
tamao del canal central que es mucho ms pequeo en las fibras huecas (< 1 mm) que en las
capilares (> 1 mm). Esta diferencia se encuentra tambin en la relacin superficie/volumen que
puede llegar a 30000 m
2
/m
3
en los mdulos de fibras huecas mientras que est entre 600 y 1200
m
2
/m
3
para los mdulos capilares. Con el fin de ensamblar a las fibras huecas y a las capilares
los extremos de estas se sumergen en un cilindro de resina, el cual asegura la hermeticidad del
mdulo. La apertura de los canales en la seccin circular se obtiene por maquinado. Existen
varios modos de funcionamiento de estos mdulos:

* La primera forma consiste en hacer circular el fluido de alimentacin por el interior de las
fibras huecas o capilares como se muestra en la figura 12a.

* La segunda manera consiste en alimentar el mdulo en direccin perpendicular a las fibras
o capilares. En este caso el permeato se recupera en el interior de los canales de las fibras huecas
o capilares, figura 12b.


Cuaderno FIRP S452B 14 Clasificacin de Membranas


Figura 12. Modos de funcionamiento de los mdulos de fibras huecas o capilares en filtracin tangencial.


Cuando las fibras presentan una estructura asimtrica con una capa con la porosidad ms
fina, esta capa se debe siempre colocar en contacto con el fluido de alimentacin, bien en el
interior o en el exterior, segn sea el modo de funcionamiento del mdulo que se pone en
marcha.

El tercer modo de funcionamiento toma la manera de operar precedente pero de forma frontal
en lugar de tangencial, figuras 13a y 13b.

Esta tercera forma de funcionamiento est reservada a aplicaciones particulares como la
smosis inversa la separacin de gases, en las cuales el fluido a tratar es limpio y no presenta
problemas de taponamiento de los canales.




Figura 13. Funcionamiento de los mdulos de fibras huecas y capilares de modo frontal.

Cuaderno FIRP S452B 15 Clasificacin de Membranas
4. FUNCIONAMIENTO de los MODULOS
en los PROCESOS con MEMBRANAS


La escogencia de las membranas y el dimensionamiento de una instalacin puede variar
considerablemente de una aplicacin a otra. El calculo de una instalacin se hace a partir de una
unidad de base que es el mdulo. Un nmero apropiado de mdulos se pueden colocar en serie o
en paralelo para constituir una etapa de filtracin. La superficie total de la membrana se obtiene
en una o varias etapas segn las necesidades. El modo de funcionamiento en las aplicaciones
industriales es el de la filtracin tangencial, quedando la filtracin frontal para aplicaciones de
laboratorio.

4.1 MODOS de FUNCIONAMIENTO de los MDULOS de
FILTRACIN TANGENCIAL

La filtracin tangencial est destinada a disminuir los fenmenos de polarizacin, de
concentracin y de taponamiento, que siempre estn presentes cuando se trabaja con fluidos
reales. Desde este punto de vista, el parmetro hidrodinmico ms importante es la velocidad
tangencial del fluido sobre la membrana, en este tipo de proceso. Varios modos de
funcionamiento son posibles en filtracin tangencial:

a- flujo de alimentacin y permeato circulando en co-corriente.
b- flujo de alimentacin y permeato en contracorriente.
c- flujo de alimentacin tangencial con la evacuacin del permeato de forma
perpendicular a la membrana.
d- agitacin perfecta de la alimentacin y del permeato de un lado y del otro de la
membrana.

Los esquemas de estos modos de funcionamiento se muestran en la figura 14.

Alimentacin
Permeato
Permeato
Retentato Alimentacin
Permeato
Retentato
Alimentacin
Permeato
Permeato
Retentato
Alimentacin
Permeato
Alimentacin
Permeato
(a) (b)
(c) (d)

Figura 14. Diferentes modos de funcionamiento de los mdulos en filtracin tangencial.
Cuaderno FIRP S452B 16 Clasificacin de Membranas

Un parmetro importante que permite caracterizar la naturaleza del flujo dentro del mdulo
es el nmero de Peclet.

Pe = vL/D

donde v es la velocidad del fluido, L es la longitud del canal por donde circula el fluido y D es el
coeficiente de difusin. Si el fenmeno de conveccin es ms importante que el de difusin el
nmero de Peclet ser mucho mayor que la unidad. Los modos de funcionamiento ms eficaces
son en contracorriente y con la alimentacin tangencial y un retiro del permeato perpendicular a
la membrana.

4.2. FORMAS de ENSAMBLAJE de los MODULOS en una INSTALACION

Existen dos formas principales para ensamblar a los mdulos en una instalacin de una
varias etapas. Se trata de sistemas de un slo paso con recirculacin como los esquematizados
en las figuras 15a y 15b. Un tercer modo, usado con pequeas superficies de membrana, consiste
en trabajar con un sistema tipo batch en el cal la filtracin se realiza por agotamiento de un
reservorio en el cal el retentato se recicla permanentemente al tanque de alimentacin, figura
15c.

Un solo paso
Recirculacin
(a) (b)
Purga
(c)
"batch"


Figura 15. Diferentes configuraciones de mdulos en una instalacin de separacin con membranas.


Cuaderno FIRP S452B 17 Clasificacin de Membranas
El paso siguiente consiste en disponer sucesivamente varias etapas con el fin de obtener el
rea de membrana requerido por la instalacin. En el sistema de un slo paso, la solucin de
alimentacin pasa una sola vez por cada mdulo sin recirculacin. De esta forma el volumen de
solucin a tratar disminuye en cantidad igual al permeato eliminado en cada mdulo. As las
etapas sucesivas presentan un rea de membrana menor como se muestra en la figura 16. En esta
configuracin la velocidad del fluido a travs de todas las etapas permanece constante, sin
embargo, se produce una cada de presin importante en cada etapa. El factor de concentracin
obtenido, es decir, la relacin entre el volumen final de retentato y el volumen inicial tratado, se
determina por la configuracin de la instalacin y no por la presin aplicada. En particular el
nmero de etapas y el nmero de mdulos por etapa se deben calcular en funcin del
rendimiento de cada mdulo tomando en cuenta el fluido a tratar. La figura 16 muestra un
ejemplo de configuracin de un slo paso.




Figura 16. Instalacin con mdulos de filtracin de un slo paso.


Otra manera de disponer los mdulos para presurizar y hacer recircular el fluido a nivel de
cada etapa, se muestra en la figura 17. Bajo estas condiciones los parmetros hidrodinmicos que
son la presin a travs de la membrana y la velocidad de circulacin se pueden optimizar en cada
etapa. Este sistema ofrece ms flexibilidad que el sistema anterior y se prefiere en caso de altos
riesgos de polarizacin de concentracin y de taponamiento. Sin embargo, los costos de
inversin y de funcionamiento son ms importantes en este sistema.




Figura 17. Instalacin con sistema de recirculacin.

Cuaderno FIRP S452B 18 Clasificacin de Membranas
Existen tambin sistemas ms sofisticados usados en los casos en los cules las dos
configuraciones anteriores no permiten obtener una buena filtracin separacin de los
productos tratados. Entonces se procede a un arreglo de los mdulos en cascada en el cual el
permeato que sale de una etapa de mdulos se utiliza para alimentar la etapa siguiente. En la
figura 18 se muestran varios ejemplos de estos arreglos. De esta forma se obtiene una alta pureza
del producto filtrado. De todas formas, la optimizacin de estos procesos es compleja debido a la
interdependencia en el funcionamiento de los mdulos entre ellos. Para operar en continuo, estas
instalaciones deben tener un cierto grado de control y de automatizacin.

Alimentacin
Retentato
Permeato
Permeato
Retentato Alimentacin
Retentato
Retentato
Permeato
Alimentacin
Alimentacin
Permeato
a - Arreglos en dos etapas
b - Arreglos en tres etapas


Figura 18. Ejemplos de arreglos de los mdulos en cascada.
Cuaderno FIRP S452B 19 Clasificacin de Membranas

5. TRANSPORTE de MATERIA en MEMBRANAS que
OPERAN BAJO un GRADIENTE de PRESION


A la escala macroscpica una membrana es generalmente definida como una barrera
selectiva entre dos fases que permite separar, en funcin de su naturaleza y/o tamao, las
especies presentes en un fluido. El trmino selectivo se puede aplicar a una membrana o a un
proceso que utilice membranas. De todas formas, esta definicin no dice nada sobre la estructura
de la membrana ni de su funcionamiento. Con el fin de conocer las caractersticas intrnsecas de
una membrana y de lograr describir de manera precisa su modo de funcionamiento, se debe tener
un conocimiento del material que forma a la membrana a escala microscpica. Estos dos
aspectos, propiedades intrnsecas y modo de funcionamiento, son interdependientes y deben ser
tratados simultneamente.

Los materiales de las membranas se clasifican en dos categoras: orgnicos e inorgnicos. En
cada una de las categoras se distingue a las membranas porosas y a las densas. En la filtracin
de lquidos las membranas porosas se utilizan en tres tipos de procesos importantes: la
microfiltracin (membranas macroporosas), la ultrafiltracin (membranas mesoporosas) y la
nanofiltracin (membranas microporosas). Tambin en la filtracin de lquidos a las membranas
densas son usadas principalmente en la smosis inversa.

El transporte de materia a travs de una membrana resulta de la aplicacin de una fuerza de
transferencia a los diferentes componentes de la fase alimentacin, como se muestra en la figura
19. La eficacia de una membrana se mide en base a dos parmetros, el flujo de solvente y la
selectividad. El flujo se calcula en unidades de volumen por unidad de superficie y tiempo,
m
3
.m
-2
.s
-1
en el sistema internacional de unidades.



Figura 19. Representacin esquemtica del principio de separacin por membranas.

Cuaderno FIRP S452B 20 Clasificacin de Membranas
En la prctica el flujo de solvente se expresa en l.m
-2
.h
-1
en gal.ft
-2
.da
-1
. La selectividad se
evala a travs de la tasa de retencin R calculada para un soluto a partir de las concentraciones
del mismo en la alimentacin, C
A
, y en el permeato C
p
.

R = 1 - C
p
/C
A


Existe una relacin lineal entre el flujo, J y la fuerza de transferencia aplicada, que se puede
escribir de manera general:

J = - AdX/dx

ecuacin en la cual A es un coeficiente fenomenolgico y dX/dx es el gradiente de la fuerza de
transferencia a travs de la membrana. Diferentes tipos de fuerzas de transferencia se pueden
aplicar en los procesos de separacin con membranas, como un gradiente de temperatura, de
concentracin, de presin un campo elctrico, como se muestra en la tabla 3. A cada fuerza le
corresponde una ecuacin fenomenolgica, como se muestra en la tabla 4. En el caso que nos
interesa, utilizaremos las leyes de Fick y de Darcy que describen respectivamente la
transferencia de materia y el transporte volumtrico en una membrana.

Tabla 3. Procesos a membranas y fuerzas de transferencia.

PROCESO FASE 1 FASE 2 FUERZA DE
TRANSFERENCIA
ESTRUCTURA DE LA
MEMBRANA
microfiltracin L L !P porosa
ultrafiltracin L L !P porosa
nanofiltracin L L !P porosa
smosis inversa L L !P densa
piezodilisis L L !P densa
separacin
gaseosa
G G !P densa/porosa
dilisis L L !C densa
electrodilisis L L !E densa
pervaporacin L G !P densa
termo-smosis L L !P/!T densa
destilacin con
membranas
L L !P/!T porosa


Tabla 4. Ecuaciones Fenomenolgicas

FLUJO ECUACION
Flujo msico J
m
= - D dC/dx (Fick)
Flujo volumtrico J
v
= - Lp dP/dx (Darcy)
Flujo de calor J
h
= -kdT/dx (Fourier)
Flujo de cantidad de movimiento J
n
= - " dv/dx (Newton)
Flujo elctrico J
i
= -1/R dE/dx (Ohm)


Cuaderno FIRP S452B 21 Clasificacin de Membranas
5.1 CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL Y TEXTURA DE LAS
MEMBRANAS POROSAS

La caracterizacin estructural y la textura de las membranas porosas es una etapa importante
en la comprensin de los mecanismos de transporte. Existe un nmero importante de mtodos de
caracterizacin aplicables indiferentemente o de una manera especifica a las membranas
orgnicas inorgnicas. Estos mtodos se pueden clasificar en dos grandes categoras, los
mtodos estticos y los mtodos dinmicos. De manera general se puede decir que los mtodos
estticos permiten describir a la totalidad de la estructura porosa a excepcin de los poros
cerrados. La estructura porosa analizada por estos mtodos comprende a los poros activos que
son los poros interconectados y a los inactivos que son los poros abiertos pero sin interconexin.
Slo los poros activos participan en el transporte de materia y pueden ser caracterizados por los
mtodos dinmicos. Por otro lado la escogencia del mtodo a utilizar se debe hacer en funcin
del tamao de poros a medir. Aqu se describir, sin entrar en detalles, a los principales mtodos
utilizados, y se darn ejemplos de su aplicacin a membranas orgnicas e inorgnicas. La
caracterizacin estructural de las membranas densas se hace con los mtodos generales de la
caracterizacin de materiales slidos y no es especfico de las membranas. Por ello, estos
mtodos no sern tratados aqu.

5.1.1. Caracterizacin de las membranas macroporosas utilizadas en microfiltracin.

Por definicin los macroporos tienen un tamao superior a 50 nm. La morfologa de las
membranas de microfiltracin es accesible a la microscopa electrnica de barrido. La figura 20
muestra la morfologa de la superficie de una membrana de microfiltracin a base de
polieterimida. Los dos mtodos ms usados en la caracterizacin de los poros se basan en la
ecuacin de Laplace:
r
p
= (2#/!p) cos$

siendo r
p
el radio del poro a medir, # la tensin superficial del lquido en contacto con la
membrana, !p la presin ejercida sobre el lquido y $ el ngulo de contacto lquido/slido.


Figura 20. Fotografa obtenida por un microscopio de barrido que muestra la morfologa de la superficie de una
membrana de microfiltracin de polieterimida.

Cuaderno FIRP S452B 22 Clasificacin de Membranas
El primer mtodo se conoce como porosimetra con mercurio y consiste en sumergir una
muestra de la membrana degasificada al vaco, en el mercurio que es un lquido que no moja.
Luego se ejerce una presin sobre el mercurio para que ste penetre en los poros de la
membrana. El tamao de los poros de la membrana est ligado a la presin ejercida por medio de
la ecuacin de Laplace. La cantidad de mercurio que penetra en la membrana tambin se mide
con lo que se obtiene el volumen poroso de la membrana. Este mtodo no se puede aplicar a las
membranas que se deforman bajo el efecto de la presin. Es por lo tanto un mtodo aplicable a
las membranas inorgnicas. Por otra parte, la porosimetra con mercurio mide a los poros activos
como a los no activos.

El segundo mtodo se conoce como punto de burbuja. Se puede utilizar para medir el tamao
de los poros, pero en la prctica se usa para encontrar los defectos de las membranas. El
principio consiste en sumergir a la membrana en un lquido que la moja, como agua o alcohol, y
sacar el lquido que est dentro de los poros con un gas a presin, figura 21. La aparicin de
burbujas en funcin de la presin aplicada permite visualizar los defectos de calcular el tamao
superior de los poros activos de la membrana.

Gas
Lquido
Membrana
porosa
P
1
!p = P - P
1 2
P
2


Figura 21. Esquema del principio del punto de burbuja sobre una membrana porosa.


5.1.2. Caracterizacin de las membranas mesoporosas utilizadas en ultrafiltracin.

Los mesoporos tienen un dimetro comprendido entre 2 y 50 nm. La porosimetra con
mercurio tambin se puede aplicar a la determinacin del tamao de los mesoporos. En este
caso, las presiones aplicadas a la muestra son importantes, del orden de 4000 bar para un
dimetro de 4 nm. Existen otros mtodos para determinar el tamao de los mesoporos, algunos
de los cuales pueden dar informacin sobre su forma.
Este es el caso de la adsorcin-desorcin de gases. Las muestras, previamente degasificadas
al vaco y a altas temperaturas, se colocan en contacto con un gas en una cmara donde se
controlan perfectamente la temperatura y la presin. El nitrgeno es el gas ms usado para hacer
las medidas. El volumen adsorbido por la muestra a la temperatura de condensacin del gas
(77K para el nitrgeno) se determina en funcin de la presin parcial del gas en la cmara
termoesttica. El mismo tipo de medida se hace seguidamente para la desorcin. A partir de la
Cuaderno FIRP S452B 23 Clasificacin de Membranas
isoterma de adsorcin y de desorcin obtenida, ver figura 22, se puede calcular por mtodos
diferentes la superficie de la muestra, la distribucin del tamao de los poros y el volumen
poroso teniendo en cuenta la densidad de la muestra. La forma de la isoterma tambin nos puede
indicar la forma de los mesoporos medidos. Este mtodo nos da la totalidad de los poros activos
y no activos de la membrana. Slo los materiales que pueden ser degasificados correctamente
pueden ser analizados por este mtodo.




Figura 22. Isoterma de adsorcin-desorcin de nitrgeno caracterstica de mesoporos con un estrangulamiento que resulta
del empilamiento de granos ( caso de una membrana cermica).

La termoporometra es otro mtodo interesante para medir el tamao de los mesoporos. Se
trata de un mtodo calorimtrico, cuyo principio se basa en el cambio de fase lquido/slido, a
presin atmosfrica, de una sustancia conocida, retenida dentro del material poroso a
caracterizar. La temperatura de solidificacin del lquido es menor en los poros que en el resto
del lquido que baa a la muestra en virtud de la influencia del radio de curvatura de los poros.
Este mtodo es particularmente sensible en el caso de los mesoporos. Al permitir el anlisis de
muestras sumergidas en un lquido, este mtodo se adapta muy bien a las membranas orgnicas
cuya estructura porosa se deforma cuando se evapora el lquido. La baja de temperatura de
solidificacin !T del condensado contenido en los poros se puede relacionar con el radio, r, de
los poros por las ecuaciones siguientes:

r (nm) = -64,67/!T + 0,57 para el agua

r (nm) = -131,6/!T + 0,54 para el benceno

Como en los mtodos precedentes, se analizan tanto los poros activos como los no activos.

Existen tambin los mtodos que permiten caracterizar nicamente a los poros activos de una
membrana de ultrafiltracin. Los dos mtodos principales son la permoporometra y el
desplazamiento lquido-lquido. El principio de la permoporometra se describe en la figura 23.

Cuaderno FIRP S452B 24 Clasificacin de Membranas
N
2
O
2
O
2
+
Etanol
N
2
+
Etanol
!P = 0
Membrana


Figura 23. Esquema del principio de permoporometra.

La permoporometra se basa en el bloqueo de los poros con un vapor condensable,
relacionado con una medida simultnea de un flujo de gas en contracorriente a travs de la
membrana. En la figura 24 el vapor condensable es el etanol. El vapor escogido no debe ser muy
afn al material de la membrana para evitar el hinchamiento de estas, en el caso de las
membranas orgnicas. En el transcurso de la experiencia, no debe haber una diferencia de
presin hidrosttica de un lado y del otro de la membrana de manera que el transporte de gas a
travs de ella se haga slo por difusin. Las medidas de flujo de gas, oxgeno nitrgeno, se
hacen haciendo variar la presin parcial del vapor condensable, lo que equivale a destapar a las
diferentes familias de mesoporos en funcin de su tamao. As se obtiene una distribucin del
tamao de los poros.

El desplazamiento lquido/lquido es diferente. Se trata, en este caso, de impregnar a la
membrana con un lquido que la moja y luego se desplaza este lquido por medio de una presin
a travs de la membrana, con otro lquido inmiscible con el primero y que la moja menos. La
experiencia consiste por ejemplo, en medir el flujo de agua a travs de una membrana
impregnada con isobutanol. El clculo del tamao de los poros se hace por medio de la ecuacin
de Laplace, citada anteriormente. Esta tcnica tambin es vlida para los microporos ms
pequeos.

5.1.3. Caracterizacin de las membranas microporosas usadas en la nanofiltracin.

La estructura microporosa, dimetro de poros inferior a 2nm, de las membranas de
nanofiltracin es mucho ms difcil de caracterizar. No existen mtodos directos para medir a los
microporos. En general se debe hacer un modelo de la estructura porosa haciendo una hiptesis
de la forma de los poros con el fin de poder interpretar los resultados. Las tcnicas de
caracterizacin utilizadas son relativamente complejas y no sern descritas aqu. Podemos citar
entre otras, la adsorcin de nitrgeno, la RMN de xenn o la aniquilacin de positrones como
tcnicas eficaces para determinar el tamao de los microporos. En la prctica, es generalmente
necesario combinar varias de estas tcnicas en una muestra.
Cuaderno FIRP S452B 25 Clasificacin de Membranas
5.2 CARACTERIZACIN E INTERPRETACIN DE FENMENOS
DE TRANSPORTE EN MEDIO LQUIDO

A partir del conocimiento de la estructura porosa o densa de una membrana, es posible
interpretar los fenmenos de transporte de materia a travs de esta membrana. De manera
general, la fuerza de transferencia utilizada en la filtracin de lquidos es un gradiente de presin
establecido entre el lado de la alimentacin y el lado de permeato de la membrana. En estas
condiciones, la permeabilidad de las membranas se describen en trminos de flujo convectivo y
flujo difusivo de una solucin de solutos modelos. Se deben distinguir dos fenmenos de
transporte en funcin de la estructura porosa densa de las membranas. Un transporte
volumtrico (ley de Darcy) para las membranas macro y mesoporosas y un transporte de masa
para las membranas densas (ley de Fick), figura 24. Las membranas microporosas pueden
presentar al mismo tiempo los fenmenos de transporte mixtos descritos por las leyes de Darcy y
de Fick.

J
v
= -L
p
dP/dx ! Ley de Darcy

J
m
= -Ddc/dx
!
Ley de Fick

relaciones en las cules L
p
y D son los coeficientes de permeabilidad y de difusin
respectivamente.




Membrana porosa
Conveccin
Flujo de volumen
Membrana densa
Difusin
Flujo de masa


Figura 24. Fenmenos de transporte en membranas porosas y densas.

Cuaderno FIRP S452B 26 Clasificacin de Membranas

El transporte de materia a travs de una membrana se puede explicar de manera general en
base a los principios de termodinmica aplicados a los sistemas lineales fuera del equilibrio. La
descripcin y la obtencin de las ecuaciones de los fenmenos de transporte se hace a partir de
cuatro coeficientes de proporcionalidad.


Lp
!
permeabilidad dinmica
%
!
permeabilidad difusiva
&
d
y &
f

!
coeficiente de reflexin para el solvente y para el soluto.

Para un solvente puro transportado a travs de una membrana, existe una primera relacin
lineal entre el flujo volumtrico J
v
y la presin a travs de la membrana !P dada por el
coeficiente L
p

Lp = Jv/!P

Esta relacin se aplica tambin en presencia de solutos cuando la membrana es totalmente
permeable a los solutos cuando esos solutos, totalmente o parcialmente retenidos, no producen
una presin smotica. Es el caso de la micro y de la ultrafiltracin. En los otros casos,
particularmente en la nanofiltracin (membranas microporosas), el flujo es afectado por la
presin smotica debido a una diferencia de concentracin de los solutos de un lado y del otro de
la membrana, en este ltimo caso se tiene:

Jv = Lp (!P - &d!')

ecuacin en la cual !' es la presin smotica en la interfase membrana/solucin debido a la
presencia de un gradiente de concentracin de soluto y &d es el coeficiente de reflexin
osmtica de Staverman aplicado al solvente.

El coeficiente de permeabilidad difusiva del soluto % describe el flujo de solutos Js a travs
de la membrana cuando el flujo volumtrico es nulo.

% = Js/!' cuando Jv = 0

En general se considera que el flujo volumtrico (conveccin) y los flujos difusivos
(difusin) son aditivos, por lo que se obtiene la ecuacin general siguiente para el transporte de
soluto:

Js = (1 - &
f
)JvC + %RTdc/dx

Cuaderno FIRP S452B 27 Clasificacin de Membranas
con %RTdc/dx = !' (ley de vant Hoff), C la concentracin media de soluto en la membrana y
&f es el coeficiente de reflexin de Staverman del soluto.

En el caso de las membranas densas el transporte convectivo no se considera y el flujo de
solvente y de soluto dentro de la membrana se describe por un mecanismo de solucin-difusin
que obedece a la ley de Fick:

Jv = Av(!P - !') para el solvente

Js = -(D/h)dc/dx para el soluto

con Av como la permeabilidad difusiva del solvente, D la permeabilidad difusiva del soluto y h
el espesor de la membrana. Se debe remarcar que estas ecuaciones son idnticas a las anteriores
que describen el flujo de solvente y de soluto para una membrana microporosa pero con los
valores de los coeficientes &d y &f iguales a 1.

En el caso de las membranas densas en las cuales el transporte de algunas especies en
relacin a otras es acelerado ( facilitado) por transportadores especficos fijos en la membrana,
el comportamiento de la membrana se expresa en trminos de:

Flujo de soluto especficamente transportado

Jsl = -FD/h(dc/dx)

Factor de facilitacin, F, que es la relacin del flujo de un soluto dado entre dos membranas,
una con transportadores y la otra sin transportadores.

Selectividad S, es la relacin entre el flujo de un soluto especficamente transportado y el
flujo de otros solutos presentes en la alimentacin.

Recordemos que en el caso de una membrana que separa bajo efecto de un gradiente de
presin, la selectividad de la membrana se puede evaluar por la tasa de retencin aparente R:

R = 1 - Cp/CA

siendo respectivamente Cp y CA las concentraciones medias de soluto en el permeato y en la
alimentacin.

Cuaderno FIRP S452B 28 Clasificacin de Membranas
5.3 FENMENOS DE POLARIZACIN Y DE TAPONAMIENTO

La descripcin anterior de los fenmenos de transporte se aplica a las membranas ideales en
presencia de un solvente ideal y de un soluto ideal. Esto significa que se considera que las
membranas porosas densas no interactan fsicoqumicamente con la materia transportada. En
la realidad, cuando se utilizan fluidos reales, si existen las interacciones entre el fluido y la
membrana. El primer efecto de estas interacciones es la de provocar una cada continua en el
tiempo del flujo que pasa a travs de la membrana, figura 25.


Tiempo
J
v


Figura 25. Evolucin del flujo en el tiempo de una membrana usada en la filtracin de un fluido real.


Esta disminucin del flujo volumtrico puede ser importante dependiendo del fluido tratado y
de la membrana utilizada, particularmente en los casos de micro y de ultrafiltracin. En casos
extremos, el flujo final puede llegar a ser menor de un 5% del flujo de la membrana cuando se
utiliza agua pura.

La disminucin del flujo se atribuye a varios factores como concentracin de polarizacin, la
adsorcin, la formacin de una capa de gel y/ el taponamiento interno de los poros. Se pueden
considerar estos fenmenos como resistencias adicionales al flujo volumtrico a travs de la
membrana. En estas condiciones el flujo volumtrico se escribe:

Jv = !P/"Rtot

ecuacin en la cual " es la viscosidad del fludo a la temperatura de la filtracin y Rtot representa
la resistencia total que se opone al flujo volumtrico. Esta resistencia total se puede descomponer
en diferentes contribuciones como se muestra en la figura 26. Segn este modelo las diferentes
resistencias son aditivas:

R
tot
= R
m
+ R
a
+ R
b
+ R
g
+ R
p

Cuaderno FIRP S452B 29 Clasificacin de Membranas
Membrana (Rm)
Adsorcin (Ra)
Taponamiento de
poros ( Rb)
Capa de gel (Rg)
Concentracin de
polarizacin (Rp)


Figura 26. Representacin esquemtica de las diferentes resistencias que se
oponen al flujo volumtrico en una membrana porosa.


La polarizacin de concentracin es consecuencia del principio de filtracin tangencial y de
la retencin de los solutos. El mecanismo de formacin de la capa de polarizacin se muestra en
la figura 28. Esto corresponde a un aumento de la concentracin de soluto cerca de la membrana
por el lado de la alimentacin debido al efecto de la presin y de la velocidad de circulacin del
fluido. Esta sobreconcentracin es a su vez responsable de una retrodifusin de solutos desde la
capa lmite hacia el seno de la solucin filtrada.


Masa de fluido
C
a
C
p
C
p
J
Jc
Cm
D dc /dx
0
! x
Membrana


Figura 27. Formacin de la capa de polarizacin y balance de materia en las interfases membrana/solucin.
Cuaderno FIRP S452B 30 Clasificacin de Membranas

Al equilibrio se puede decir que el transporte convectivo de soluto es igual a la suma del
flujo de permeato ms el transporte retrodifundido:

Jc + D dc/dx = Jcp

Las condiciones lmites son:

x = 0 ! c = c
m


x = ( ! c = c
a

La integracin de la ecuacin de transporte al equilibrio es:

log(c
m
- c
p
)/(c
a
- c
p
) = J(/D (c
m
- c
p
)/(c
a
- c
p
) = exp(J(/D)

Se puede de esta forma definir tres nmeros importantes que caracterizan el comportamiento
de la membrana en presencia de una capa de polarizacin:

k = D/( ! coeficiente de transferencia de masa

R
int
= 1 - c
p
/c
m
! retencin intrnseca de la membrana

m = c
m
/c
a
! mdulo de polarizacin de la concentracin


Estos tres nmeros se relacionan por la ecuacin:

c
m/
c
p
= exp (J/k)/ [R
in
t + (1 - R
int
)exp(J/k)]

Cuando el soluto es totalmente retenido por la membrana, Rint = 1 y cp = 0, lo que conduce a:

c
m/
c
p
= exp(J/k)

ecuacin en la cual se reencuentran los dos fenmenos bsicos, la conveccin (J) y la difusin
(k), que estn en el origen de la formacin de una capa de polarizacin. En la tabla 5 se muestra
el efecto de estos parmetros en la polarizacin para diferentes procesos de filtracin.


Cuaderno FIRP S452B 31 Clasificacin de Membranas

Tabla 5. Consecuencias de la capa de polarizacin sobre los procesos a membranas.

PROCESOS A MEMBRANAS INFLUENCIA ORIGEN
smosis inversa
nanofiltracin
ultrafiltracin
microfiltracin
electrodilisis
dilisis
pervaporacin
separacin de gases
moderada
moderada a fuerte
fuerte
fuerte
fuerte
baja
baja
muy baja
k grande
k/J mediano
k pequeo/ J grande
k pequeo/ J grande
-
J pequeo
k grande/ J pequeo
k grande/ J pequeo

La influencia de la capa de polarizacin sobre la transferencia a travs de la membrana se
puede resumir de la siguiente manera:

- una retencin intrnseca ms baja que la retencin aparente en el caso de los solutos de bajo
peso molecular; esto debido a su acumulacin en la interfase membrana/solucin (cm > ca),
- una retencin ms elevada en el caso de los solutos de alto peso molecular causada por la
formacin de una membrana dinmica que se superpone a la membrana real con un umbral
de corte ms bajo que el de la membrana real,
- en todos los casos un flujo volumtrico menor debida a la resistencia adicional a causa de la
capa de polarizacin.

Las consecuencias no son las mismas para todos los procesos a membranas y dependen de
los valores de k y de J, ver tabla 5.


6. ASPECTOS TECNICO-ECONOMICOS

Se han visto en este cuaderno cuatro tcnicas de filtracin de lquidos que operan bajo
presin que son:

- la microfiltracin (MF) basada en membranas macroporosas,
- la ultrafiltracin (UF) basada en membranas mesoporosas,
- la nanofiltracin (NF) basada en membranas microporosas,
- la smosis inversa (OI) basada en membranas densas.

Desde el punto de vista econmico las ventas de membranas a nivel mundial, incluyendo
todas las tcnicas, representaron 2600 millones de US$ en 1991. El crecimiento anual de esta
cifra es del orden del 12 al 15%. Entre las cuatro tcnicas mencionadas anteriormente, es la
microfiltracin la que representa las ventas ms importantes en la filtracin de lquidos. Siguen
la smosis inversa y la ultrafiltracin. La nanofiltracin es una tcnica ms reciente, pero que
presenta un crecimiento importante. Se puede mostrar la importancia de estas cuatro tcnicas de
filtracin de lquidos entre las otras tcnicas a membranas, con la figura 28.
Cuaderno FIRP S452B 32 Clasificacin de Membranas

MI CE
TF
ML
RM
SG
PV
ED
NF
UF
OI D MF
Estado de desarrollo de un proceso
C
i
f
r
a

d
e

n
e
g
o
c
i
o
Precio
Confiabilidad
Saber-Hacer
Aplicaciones
Disponibilidad
Proceso en estado
de investigacin
Proceso
desarrollado
Proceso en
desarrollo
Proceso en
desaparicin

Figura 28. Estados de evolucin tcnico-econmica de las tecnologas a membranas.

MI = membranas inteligentes, CE = conversin de energa,
TF = transporte facilitado, ML= membranas lquidas,
RM = reactores a membranas, SG = separacin de gases,
PV = pervaporacin, ED = electrodilisis,
NF = nanofiltracin, UF = ultrafiltracin,
MF = microfiltracin, OI = smosis inversa,
D = dilisis.

Se puede observar que los procesos de NF, UF, MF y OI, son procesos que estn bien
desarrollados a nivel industrial. Un gran nmero de mdulos y de membranas se encuentran
disponibles a nivel comercial y las instalaciones correspondientes son confiables.
Para un industrial la escogencia de un proceso a membranas se hace siguiendo criterios
tcnico-econmicos. Teniendo en cuenta la gran cantidad de problemas que se pueden resolver
con los procesos a membranas, es difcil aplicar las mismas reglas de escogencia a todos los
casos de aplicacin potencial. De todas maneras se pueden subrayar los diferentes aspectos que
se deben considerar para evaluar el costo de inversin y de funcionamiento con el fin de calcular
el costo de tratamiento por m
3
de permeato producido de retentato recuperado. Una vez
seleccionado el proceso a membranas, los diferentes elementos que intervienen en el clculo de
los costos se pueden evaluar a partir de un conocimiento de los parmetros siguientes:

1) - Especificaciones del proceso
- flujo de alimentacin de la instalacin (m
3
/h)
- presin a travs de la membrana (bar)
- permeabilidad media de las membranas en funcionamiento (m
3
/h.m
2
)
- Tasa de recuperacin del fludo a tratar (%)
- produccin de permeato (m
3
/h) y factor de concentracin a obtener (se calcula
de los parmetros precedentes).
- superficie de la membrana (m
2
) y nmero de mdulos a utilizar.
Cuaderno FIRP S452B 33 Clasificacin de Membranas

2) - Costos de inversin
- costo de las obras civiles necesarias para la instalacin
- costo de la instalacin incluyendo a las membranas
- costo de la instalacin de pretratamiento, si es necesaria
- tiempo de amortizacin de las instalaciones (ao) a partir de los datos anteriores


3) - Costos de funcionamiento
- consumo elctrico calculado a partir de:
duracin de funcionamiento (horas) por da y por ao
rendimiento de las bombas
- reemplazo de las membranas segn:
tiempo de vida
nmero de horas de utilizacin
- consumo de productos como:
productos qumicos para la limpieza
cartuchos de prefiltracin
- mano de obra incluyendo:
manejo de la instalacin
lavados peridicos
- mantenimiento de la instalacin:
se calcula a partir de un porcentaje del costo de inversin,
generalmente de algunos por cientos.

Esta lista no es exhaustiva pero permite dar una idea general de la manera como se puede
encarar el aspecto tcnico-econmico para la instalacin de un proceso a membranas.

7. CONCLUSION

En este cuaderno se presentan los aspectos esenciales sobre los procesos de filtracin que
utilizan membranas porosas densas. Estos principios bsicos se pueden aplicar a las cuatro
tcnicas mencionadas: microfiltracin, ultrafiltracin, nanofiltracin y la smosis inversa. De
todas formas, estas tcnicas pueden presentar particularidades en funcin del rea de aplicacin.
Las principales reas de aplicacin son:

- tratamiento de aguas y efluentes,
- lquidos agroalimentarios,
- farmacia y biotecnologas,
- qumica y petroqumica.

Para cada una de estas reas de aplicacin, la escogencia de las membranas y de las tcnicas de
filtracin se hacen siguiendo criterios particulares basados en la naturaleza de los productos a
tratar y en las costumbres del rea de aplicacin. Adems de los conocimientos de los principios
generales, expuestos anteriormente, es necesario poseer conocimientos del sector industrial
dentro del cual se desea aplicar la tecnologa de las membranas.


Cuaderno FIRP S452B 34 Clasificacin de Membranas



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Cuaderno FIRP S452B 35 Clasificacin de Membranas






Texto: CLASIFICACION de las MEMBRANAS
Autor: Christian GUIZARD, IEM, Universidad de Montpellier, Francia
Referencia: Cuaderno FIRP S452B
Versin # 2 (1999)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA QUIMICA, UNIVERSIDAD de Los ANDES
Mrida 5101 VENEZUELA





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