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Introdução ..............................................................................................................................1
Objetivos .................................................................................................................................6
Matérias ..................................................................................................................................6
Metodologia ............................................................................................................................7
Conclusão ..............................................................................................................................10
Apêndice
Apêndice A ...............................................................................................................11
Questões
Apêndice B ................................................................................................................12
Teoria no laboratório
Bibliografia ..........................................................................................................................14
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Introdução
Álcoois
Os álcoois são geralmente ácidos ligeiramente mais fracos do que a água, com valores de
pKa entre 16 e 18. Os álcoois são compostos versáteis, e podem ser usados como material de
partida para a preparação de uma grande variedade de compostos.
Os álcoois podem ser classificados de duas maneiras:
De acordo com o número de hidroxilas:
· 1 hidroxila - monoálcool ou monol
· 2 hidroxilas - diálcool ou diol (também chamado glicol)
· 3 hidroxilas - triálcool ou triol
· Várias hidroxilas - poliálcool ou poliol
Quanto à posição da hidroxila:
· OH em carbono primário - álcool primário
· OH em carbono secundário - álcool secundário
· OH em carbono terciário - álcool terciário.
As moléculas dos álcoois, por possuírem o grupo polar OH, pode-se dizer, são ligadas entre
si pelos mesmos tipos de forças intermoleculares que agregam as moléculas de água umas às outras
- as ligações de hidrogênio.
Nesses álcoois, que são líquidos incolores voláteis e de cheiro característico, o grupo OH
constitui importante porção da molécula. Com o aumento da cadeia carbônica, todavia, o grupo OH
começa a perder importância, pois a maior parte da molécula é um hidrocarboneto. Os álcoois então
se tornam mais viscosos, menos voláteis e menos solúveis em água, até chegarmos a álcoois de
massa molecular tão elevada que são sólidos e insolúveis em água. A viscosidade e a solubilidade
dos álcoois em água também aumenta se o número de hidroxilas aumentar. Quanto maior o número
de grupos OH, mais intensas serão as interações intermoleculares e maior serão os pontos de fusão e
ebulição dos álcoois.
propriedades químicas
O grupo OH dos álcoois é a sua parte mais reativa, e estes compostos podem reagir de duas
maneiras: rompendo a ligação O-H ou rompendo a ligação C-OH. Neste último caso, sendo o grupo
OH um péssimo abandonador, ou seja, difícil de retirar de uma molécula, geralmente utiliza-se
protonar o grupamento, para facilitar a sua saída. Estudando o comportamento químico dos álcoois,
pode-se conhecer muito do comportamento químico do grupo hidroxila em outros compostos.
Os álcoois funcionam como substâncias anfóteras, isto é, comportam-se às vezes como ácido e
às vezes como base, ambos muito fracos. Isso vai depender principalmente da natureza do outro
reagente. A acidicidade dos álcoois se deve ao fato de existir um hidrogênio ligado a um átomo
muito eletronegativo, o oxigênio. O caráter ácido dos álcoois segue a seguinte ordem de
intensidade: álcool primário > álcool secundário >álcool terciário. Isso ocorre por causa do efeito
indutivo +I do grupo alquilo. Quanto mais radicais existirem, maior será a densidade eletrônica no
oxigênio, e mais fortemente ligado estará o hidrogênio.
As principais reações dos álcoois são:
1. Desidratação
2. Eliminação em dióis
3. Eliminação em álcoois cíclicos
4. Reação com HX diluído
5. Reação com HI concentrado
6. Reação com cloreto de tionila
7. Reação com haletos de fósforo
8. Reação com ácidos (Esterificação)
9. Reação com aldeídos ou cetonas
10. Reação com cloretos de ácidos
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Reação de eliminação
Na prática realizada utilizaremos a reação de desidratação dos álcoois para se obter alceno. A
desidratação é um tipo de reação de eliminação. Reações de eliminação são uma das mais
importantes e fundamentais classes de reações químicas. Basicamente, o mecanismo da
eliminação compreende a saída de dois átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica.
Assim, há a saída de dois grupos de átomos de carbono vizinhos se formam ligações duplas e
triplas. Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas, sendo uma ótima metodologia para a
preparação de alcenos que é o caso que trabalharemos.
_
H2SO HSO C C H2
C C + 4 4 + H C C+ + O
O +O H
H
CH CH O H2SO
H H2 + CH CH O CH CH
3
CH 2
CH O 4
140° O 3 2 2 3
3 2 H C
H H
H H H
H C C H Aou
O C C
H calor H H
H
(b) Os álcoois secundários normalmente desidratam sob
condições amenas. O cicloexanol, por exemplo, desidrata em ácido fosfórico 85% a 165 – 170°C:
O H2SO4
+ H2
H ou
H3PO O
4
cicloexano cicloexan
l o
(c) Os álcoois terciários geralmente são tão facilmente desidratados que condições
extremamente amenas podem ser utilizadas. O álcool tert-butílico, por exemplo, desidrata em ácido
sulfúrico aquoso de 20% a uma temperatura de 85°C:
CH3 CH2
H2SO4 20%
CH3 C OH C
85°C
CH3 CH3 CH3
Assim, como um todo a 4
R R H
R C OH > R C OH > R C OH
R H H
álcool álcool álcool
terciário secundário primário
Reações de caracterização:
Também chamado de teste de caracterização, essas reações tem como objetivo caracterizar as
substâncias que estão sendo utilizadas. Isso facilita a identificação de uma sunstância específica
dentro de um composto.
As reações de caracterização são diversificadas, para cada composto possui um diferente tipo
de teste de caracterização como por exemplos as cetona onde a maior parte das reações de
caracterização de cetonas baseiam-se na formação de um derivado, a partir da reação de
condensação com aminas substituídas. As reações ocorrem entre o grupo carbonila e o grupo -NH2
da amina substituída (serve também para identificar aldeídos).
Objetivos: 5
Materiais:
Destilação:
- Balão de destilação
- Cabeça de destilação
- Condensador
- Funil comum
- Garras e mufas
- Mangueiras de látex
- Estufa
- Pérolas de porcelana
- Suporte universal
- Termômetro
Reação:
- Cloreto de sódio
- Ciclo-hexanol
- Carbonato de sódio 5 %
- Cloreto de cálcio anidro
- Água de bromo
- Bromo em tetracloreto de carbono
- Permanganato de potássio 5 %
- Ácido sulfúrico
Numa segunda etapa da atividade, o ciclo – hexeno é misturado com outras substâncias:
I) – Primeiramente, agita-se 0,5 mL de ciclo – hexeno com 1 mL de água de bromo;
II) – Adicionar 0,5 mL de ciclo – hexeno a 1 mL de solução de potássio a 5% e 0,5 mL de ácido
sulfúrico diluído e agitar o sistema.
III) – Cautelosamente, adiciona-se 0,5 mL do ciclo – hexeno com ácido sulfúrico concentrado, e
após forte agitação observe alguma mudança de cor e temperatura.
Aproximadamente 13 minutos após a estufa ser ligada, a mistura de cicloexanol com o ácido
fosfórico começa a borbulhar e ganhar tons de marrom claro e depois de 5 minutos ( após a
fervura ) uma névoa começa a sair do balão e percorrer a coluna de destilação até adentrar ao
condensador. A água faz com que esses gases percam energia na forma de calor e se condensem,
assim há a formação do destilado que é capturado na bureta.
Quando há pouco reagente no balão com coloração marrom escuro e um cheiro peculiar é
perceptível, desliga-se a estufa. O material homogêneo de cor branco-pérola coletado na bureta é
passado para um funil de destilação onde é acrescentado cloreto de sódio e carbonato de sódio.
Após a agitação do sistema, a mistura torna-se heterogênea com duas fases : um líquido de cor
branco-pérola ( menos denso ) e outro transparente.
No balão o cicloexanol reagiu com o ácido fosfórico num processo de desidratação que ocorre
em 3 etapas.
A primeira etapa se caracteriza pelo ataque do oxigênio a um hidrogênio do H3O+ formando
um álcool protonado e água.
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
A presença da carga positiva no oxigênio do álcool protonado enfraquece todas as ligações do
oxigênio, inclusive a ligação carbono-oxigênio, e na etapa 2 a ligação carbono-oxigênio se quebra e
forma-se um carbocátion secundário e água.
Finalmente, ocorre a terceira etapa onde o carbocátion doa um próton para a água, e ocorre a
formação de um novo hidrônio (catalisador ) e o ciclohexeno.
Portanto, o material de cor branca é o cicloexeno que fica sobreposto à água (d =0,81 g/mL) e
o transparente é água (0,99 g/mL)(existe a presença de água pois o ácido foi neutralizado pelo
cloreto de sódio e carbonato de sódio).
Assim, separa-se cicloexeno da água para fazer a segunda parte da atividade, ou seja, as
reações de caracterização do alceno.
Através da reação de caracterização podemos observar o rendimento da formação de
cicloexeno do processo anterior. Essa reação foi realizada adicionando 1ml de água de bromo ao
cicloexeno. Assim comprovamos que para obter-se apenas cicloexeno devemos realizar a destilação
fracionada mais de uma vez, já que a reação de caracterização não mostrou um rendimento cem por
cento, isso pode ser observado através da formação de duas fases após a reação, comprovando
assim que havia outra substância dissolvida no cicloexeno.
Na adição 0,5 mL de ciclohexeno a 1 mL de solução de permanganato de potássio a 5% e
0,5 mL de ácido sulfúrico diluído formou-se três fases, a mais densa com tonalidade castanho-
escuro, a menos densa com a tonalidade castanho claro e na superfície de separação dessas duas
fases formou-se partículas sólidas.
Na reação em que adicione-se 0,5 mL de ciclohexeno a 1 mL de ácido sulfúrico concentrado
houve a formação de apenas uma faes de tonalidade marrom. A temperatura teve uma grande
aumento após a adição dos reagentes mostrando que a reação é exotérmica sendo possível a
observação de saída de gás.
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Conclusão:
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Apêndice A
QUESTÕES:
1- Por que os alcoóis terciários eliminam água mais facilmente, quando comparados aos
alcoóis primários?
Os alcenos entram em ebulição a temperaturas mais baixas do que os alcoóis a partir dos
quais eles são preparados. O álcool é aquecido (com o ácido) a temperatura acima do ponto
de ebulição do alceno, mas abaixo da temperatura de ebulição do álcool. O alceno e a água
são retirados do balão por destilação assim que são formados, enquanto o álcool permanece
no balão para, posteriormente, sofrer a ação do ácido.
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
+ HBrO
Água de bromo
Ciclohexeno
+ (Br2/CCl4)
Solução de bromo em tetracloreto de carbono
Ciclihexeno
+ KMnO4 + H2SO4
+ H2SO4
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Apêndice B
Teoria no laboratório
DESIDRATAÇÃO
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009
Bibliografia
More, Caio. Desidratação de álcoois e reações de esterificação. Colégio I.L.Petrez, São Paulo, 08
de maio de 2006. Disponível em
<http://www.peretz.com.br/professores/exercicios2006/080506/exe-qui-3s-10.pdf 26/11/2009>.
Acessado em: 26 de novembro de 2009.
Silva Junior, Jose Nunes. Reações de eliminação. Unifor, Fortaleza, 04 de outubro de 2004.
Disponível em http://www.unifor.br/hp/disciplinas/n307/reacoes_de_eliminacao.pdf >. Acessado
em: 26 de novembro de 2009.
Aquino, Arislete Dantas de. Destilação Catalítica do etanol a éter etílico em alumina. Campinas,
25 de janeiro de 1989. Disponível em <libdigi.unicamp.br/document/?view=vtls000085816>.
Acessado em: 26 de novembro de 2009.
Solomons & Fryhle. Química Orgânica. Oitava edição, Universidade do Sul da Florida,
Universidade Pacífico Luterana.
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Presidente Prudente, 27 de novembro de 2009