25.

1 Pendahuluan
Dalam bab ini kita melihat logam blok f ( Tabel 25.1 ) dan senyawanya. Ada dua seri
logam : yang
lantanoid ( 1 elemen yang mengikuti lantanum dalam tabel !eriodik ) dan
a"tinoids ( 1 elemen berikut
aktinium ) . # $"andium % yttrium % lantanum dan lantanoid yang bersama&sama
disebut logam tanah 'arang . meski!un (a dan A" se"ara ketat kelom!ok ) logam %
kesamaan kimia (a unsur&unsur *e + (u % dan A" Th + (r % berarti bahwa (a
umumnya diklasi,kasikan dengan lantanoid % dan A" dengan a"tinoids .
(antanoid miri! satu sama lain lebih erat dari!ada anggota deretan blok d logam .
kimia dari a"tinoids lebih rumit % dan di sam!ing itu % hanya Th dan - telah alami
isoto! . studi dari unsur transuranium ( orang&orang dengan . / 02 ) membutuhkan
teknik khusus . Ter'adinya isoto! buatan antara blok f elemen da!at dilihat dari
(am!iran 5 : semua a"tinoids tidak stabil sehubungan dengan radioaktif !eluruhan (
lihat Tabel 25%5 ) % meski!un setengah & hidu! yang !aling isoto! melim!ah dari
thorium dan uranium ( 2)2Th dan
2)1- % t1
2
2 1:3 + 1313 dan 3:35 + 130 tahun masing&masing) begitu !an'ang yang untuk
berbagai tu'uan radioakti4itas mereka da!at diabaikan .
bilangan koordinasi
Dalam 5agian 23.6% kami melihat nomor koordinasi hingga 0. -kuran besar dari
logam lanthanoid dan aktinoid berarti bahwa dalam kom!leks mereka% bilangan
koordinasi tinggi (/ 7) yang umum. Pemisahan merosot set f orbital dalam bidang&
bidang kristal dalam ke"il (+ o"t+ 1 k8 mol+ 1) dan medan 9ristal !ertimbangan
stabilisasi kurang !enting di lanthanoid dan aktinoid kimia. Preferensi antara
bilangan koordinasi yang berbeda dan geometri "enderung dikendalikan oleh efek
sterik.
25% s!ektrosko!i dan magnetik!ro!erti
$!ektra elektronik dan momen magnetik :lantanoid Pemba"a harus menga"u !ada
5agian 21.7 untuk simbol istilah untuk atom bebas dan ion . Penafsiran elektronik
$!ektrum f n ion didasarkan !ada !rinsi! yang diuraikan untuk ion logam blok d
( 5agian 21%6 ) teta!i ada !enting !erbedaan . -ntuk lantanoid % s!in&orbit ko!ling
lebih !enting dari!ada kristal membelah la!angan% dan istilah hanya berbeda dalam
nilai&nilai 8 "uku! berbeda dalam energy untuk di!isahkan dalam s!ektrum
elektronik. $elan'utnya% karena l 2 ) untuk f elektron % ml mungkin ) % 2 % 1 % 3 % + 1 %
+ 2 atau + ) % sehingga menimbulkan nilai&nilai tinggi ( untuk bebera!a ion fn :
misalnya untuk kon,gurasi f 2 % !enera!an aturan :und memberikan keadaan dasar
( dengan ( 2 5 % $ 2 1 ) sebagai ): . $e'ak $ % P % D % ; dan < istilah 'uga mungkin%
banyak dari mereka dengan berbeda nilai&nilai !ositif dari 8 % 'umlah transisi yang
mungkin adalah besar % bahkan setelah mem!erhitungkan keterbatasan dikenakan
oleh aturan seleksi . Akibatnya % s!ektrum (n)= ion sering mengandung se'umlah
besar sera!an . karena >lektron f terlindung dengan baik dan tidak ter!engaruh
oleh lingkungan dari ion % band yang timbul dari f & f transisi adalah ta'am (bukan
luas se!erti d & d sera!an ) dan mereka !osisi dalam s!ektrum yang sedikit
di!engaruhi oleh kom!leks formasi. ?ntensitas dari !enyera!an yang rendah% yang
menun'ukkan bahwa !robabilitas transisi f & f rendah % yaitu ke"il ini d & f
!en"am!uran . $era!an karena f & 5d transisi yang luas dan di!engaruhi oleh
lingkungan ligan . $e'umlah ke"il bebera!a garam lanthanoid digunakan dalam
fosfor untuk tele4ise tabung (lihat di bawah !endaran ) karena keta'aman transisi
elektronik mereka .Dalam s!ektrum elektronik ion logam lanthanoid % sera!an
karena f & f transisi yang ta'am % namun band karena f & 5d transisi yang luas.
@arna khas ion (n)= dalam larutan berair ter"antum !ada Tabel 25.) . 5iasanya
( ta!i tidak selalu ) f n dan f 1 + A s!esies memiliki warna yang sama . Bomen
magnetik massal ( lihat 5agian 21.0 ) dari (n)= ion diberikan dalam Tabel 25.) .
$e"ara umum% eks!erimental nilai&nilai sesuai dengan hasil yang dihitung dari
!ersamaan 25.1 . :al ini didasarkan !ada asumsi Cussell D $aunders ko!ling ( lihat
5agian 21.7 ) dan besar s!in&orbit ko!ling konstanta % sebagai konsekuensi dari
yang hanya negara&negara 8 nilai terendah dihuni . :al ini tidak berlaku untuk >u)= %
dan tidak "uku! benar untuk $m)= . -ntuk >u)=E f 7 % s!in D orbit "ou!ling konstan+
adalah + )33 "m + 1 % hanya sedikit lebih besar dari!ada kT ( + 233 "m + 1 ) .
9eadaan dasar dari f 7 ion 6;3 (yang meru!akan diamagnetik % karena 8 2 3 ) % ta!i
negara 6;1 dan 6;2 'uga dihuni sam!ai batas tertentu dan menimbulkan
mengamati momen magnetik . $e!erti yang dihara!kan % !ada suhu rendah % saat
>u)= mendekati nol . 4ariasi dari + dengan n ( 'umlah elektron yang tidak
ber!asangan ) !ada Tabel 25.) timbul dari !engo!erasian Aturan ketiga :und (lihat
5agian 21.7 ) : 8 2 ( + $ untuk shell kurang dari setengah !enuh teta!i 8 2 ( = $
untuk shell lebih dari setengah !enuh . Fleh karena itu %
Pendaran kom!leks lanthanoid ;luoresensi% !endar dan !endaran
yangdi!erkenalkan dalam 9otak 22. . Penyinaran dengan sinar -G banyak (n)=
kom!leks menyebabkan mereka ber!endar . Pada bebera!a s!esies % suhu rendah
di!erlukan untuk mengamati fenomena tersebut . ;luoresensi mereka mengarah ke
!enggunaan lantanoid di fosfor di tele4isi dan lam!u neon . Asal Huoresensi adalah
transisi f & f % tidak ada transisi yang mungkin bagi f 3 % f 6 ( s!in& terlarang ) dan f
1 . !enyinaran menghasilkan (n)= dalam keadaan tereksitasi yang meluruh ke
tanah negara% baik dengan emisi energi ( diamati sebagai Huoresensi ) atau dengan
'alur non & radiasi . ?on&ion yang !enting se"ara komersial untuk sifat meman"arkan
mereka yang >u)= ( emisi merah) dan Tb)= ( emisi hi'au) . $!ektra elektronik dan
magneti" saat : a"tinoids $ifat s!ektrosko!i dan magnetik yang a"tinoids rumit dan
kami menyebutkan mereka hanya sebentar . sera!an karena 5f & 5f transisi lemah %
teta!i mereka agak lebih luas dan lebih intens ( dan 'auh lebih tergantung !ada
ligan sekarang) dibandingkan karena transisi f&f. Penafsiran s!ektra elektronik
dibuat sulit oleh konstanta ko!ling s!in&orbit yang besar (sekitar dua kali mereka
dari lantanoid) sebagai akibat dari mana Cussell&$aunders $kema ko!ling sebagian
rusak. $ifat magnetik menun'ukkan kesamaan keseluruhan dengan yang lantanoid
dalam 4ariasi momen magnetik dengan 'umlah elektron yang tidak ber!asangan%
teta!i nilai&nilai untuk isoelektronik lanthanoid dan aktinoid s!esies% misalnya A!
(G?) dan *e (???)% A! (G) dan Pr (???)% A! (?G) dan Ad (???)% lebih rendah untuk a"tinoids%
menun'ukkan !endinginan !arsial kontribusi orbit dengan efek medan kristal.